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UNIVERSIDAD AUTNOMA METROPOLITANA UNIDAD AZCAPOTZALCO

Divisin de Ciencias Bsicas e Ingeniera Departamento de Ciencias Bsicas

Reacciones y Enlace Qumico

Manual de Laboratorio

Grupo de Investigacin en la Enseanza de la Qumica

Julio, 2008.

RELACIN DE AUTORES ACTIVIDAD Presentacin del curso Introduccin Principio de conservacin de la materia, ley de las proporciones constantes y concepto de mol Seminario de preparacin de soluciones acuosas Reacciones de precipitacin Soluciones cidas y bsicas. Reacciones de neutralizacin Reacciones de doble sustitucin mediante resinas de intercambio inico Seminario de reacciones de xidoreduccin Reacciones de xido-reduccin y titulacin con agentes oxidantes Reacciones de xido-reduccin y titulacin con agentes reductores Celdas electroqumicas, fuentes de poder y electrolticas PROPUESTA Ma. del Carmen Gonzlez Corts Ma. del Carmen Gonzlez Corts

Lilia Fernndez Snchez

Miguel vila Jimnez

Ma. Tula Luna Rojas

Ma. de la Luz Soto Tllez

Hugo Eduardo Sols Correa

Lilia Fernndez Snchez

Ma. Isabel Raygoza Maceda

Ma. del Carmen Gonzlez Corts

Hugo Eduardo Sols Correa

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RELACIN DE ACTIVIDADES DESARROLLADAS POR LOS INTEGRANTES DEL GRUPO DE ENSEANZA DE LA QUMICA, PARA LA REALIZACIN DE ESTE MANUAL
ACTIVIDAD Prlogo y agradecimientos Presentacin del curso Introduccin Principio de conservacin de la materia, ley de las proporciones constantes y concepto de mol Seminario de preparacin de soluciones acuosas Reacciones de precipitacin Soluciones cidas y bsicas. Reacciones de neutralizacin Reacciones de doble sustitucin mediante resinas de intercambio inico Seminario de reacciones de xidoreduccin Reacciones de xido-reduccin y titulacin con agentes oxidantes PROPUESTA Y/O ELABORACIN Carlos Roa Carmen Gonzlez Carmen Gonzlez Lilia Fernndez Lilia Fernndez PRUEBA EN LABORATORIO PRESENTACIN AL GRUPO Carlos Roa Carmen Gonzlez Carmen Gonzlez Lilia Fernndez Lilia Fernndez Rita Valladares, Javier Saldvar PRESENTACIN EN SEMINARIO APOYO TCNICO

Miguel vila Ma. Tula Luna Ma. Luz Soto Hugo Sols Ma. Luz Soto Alicia Cid Miguel vila Hugo Sols Leonardo Hernndez

Miguel vila Hugo Sols Ma. Luz Soto Alicia Cid Miguel vila Leonardo Hernndez Lilia Fernndez Miguel vila Miguel vila Leonardo Hernndez Carmen Gonzlez

Miguel vila Hugo Sols Ma. Luz Soto Lilia Fernndez Miguel vila lvaro Melgar Jorge Eligio, Toms Peralta Rita Valladares, Javier Saldvar, Rodolfo Ceja, Toms Peralta, Pilar Esparza Rita Valladares, Javier Saldvar Luca Coxtinica Rita Valladares, Javier Saldvar, Rodolfo Ceja, Toms Peralta, Pilar Esparza Pilar Esparza, lvaro Melgar, Jorge Eligio Melchor

Lilia Fernndez

Isabel Raygoza

Leonardo Hernndez Ma. Luz Soto

Reacciones de xido-reduccin y titulacin con agentes reductores Celdas electroqumicas, fuentes de poder y electrolticas

Carmen Gonzlez

Lilia Fernndez Lilia Fernndez Hugo Sols

Hugo Sols

Lilia Fernndez Ma. Luz Soto

Lilia Fernndez

Toms Peralta

Prlogo y agradecimientos
Inmersa en el proceso formativo de los estudiantes de las diversas ingenieras en esta Unidad Azcapotzalco de la Universidad Autnoma Metropolitana, se encuentra la necesidad de contar con planes y programas de estudio que permanentemente se sometan a una revisin que cubra aspectos pedaggicos que apoyen al proceso enseanza aprendizaje, y por supuesto a una tarea de actualizacin de sus contenidos programticos. La vigencia de estos lineamientos normativos contribuir trascendentemente en el desarrollo acadmico de nuestros alumnos, les promover mayor inters y les permitir una mayor utilizacin de lo aprendido en su vida profesional futura, pero cercana. Acordes con estos planteamientos, los profesores integrantes del Grupo de Investigacin en Enseanza de la Qumica, bajo la coordinacin del Jefe del Departamento de Ciencias Bsicas, M. en C. Hugo Eduardo Sols Correa, nos propusimos generar este Manual de Laboratorio de Reacciones y Enlace Qumico. Las nuevas prcticas y los experimentos que las conforman se discutieron, seleccionaron y corrigieron por los integrantes de este grupo de trabajo y ante la necesidad de ensayar, con su respectiva comprobacin, el desarrollo y resultados de estas actividades experimentales, as como de sus posibles adaptaciones y adecuaciones, se constituyeron subgrupos de trabajo que atendieron cada prctica experimental. Al respecto, la colaboracin y apoyo de los Tcnicos especializados participantes que laboran en los laboratorios de Qumica fue muy importante, as como la intervencin de algunos de los estudiantes que se desempean como ayudantes de la misma rea. Por supuesto que el documento tuvo que recibir un formato y estructuracin para su posterior edicin, actividad que se realiz con la valiosa contribucin de Hilda Rojo Zabaleta, secretaria del rea de Qumica y finalmente externamos nuestra gratitud y reconocimiento a la Profesora Irma Delfn Alcal. Hacemos patente nuestra gratitud y reconocimiento por su ayuda y alto sentido de responsabilidad a Rodolfo Ceja Aladro, Pedro Delgado Morales, Pilar Esparza Jurez, Jorge Eligio Melchor Velzquez, lvaro Melgar Cruz, Toms Peralta Rojas, Javier Saldvar Gonzlez y Ma. Rita Valladares Rodrguez, quienes contribuyeron eficazmente en las actividades previas, al desarrollo y comprobacin de los experimentos de las distintas prcticas. En su calidad de documento perfectible, es probable que surja la necesidad de realizar modificaciones o ajustes que enriquezcan los experimentos propuestos as como el contenido del texto; por ello, esperamos vernos favorecidos con toda aquella contribucin que mejore este Manual, misma que se ver reflejada en las prximas ediciones.

Por lo expuesto, reiteramos nuestra amplia gratitud a todas las personas que directa o indirectamente contribuyeron para la realizacin de este trabajo y anticipadamente reconocemos la valiosa utilidad de aquellas aportaciones, ideas y propuestas que recibamos para ediciones subsecuentes.

ATENTAMENTE

GRUPO DE INVESTIGACIN EN ENSEANZA DE LA QUMICA

vila Jimnez Miguel Cid Reborido Alicia Coxtinica Aguilar Luca Elorza Guerrero Mara Eugenia Fernndez Snchez Lilia Gonzlez Corts Mara del Carmen Hernndez Martnez Leonardo Luna Rojas Mara Tula Alicia Raygoza Maceda Mara Isabel Roa Limas Jos Carlos Sols Correa Hugo Eduardo Soto Tllez Mara de la Luz

C o n t e n i d o

Pgina Prlogo y agradecimientos Contenido Presentacin del curso de laboratorio Introduccin


Principio de conservacin de la materia, ley de las proporciones constantes y concepto de mol

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Seminario de preparacin de soluciones acuosas Reacciones de precipitacin Soluciones cidas y bsicas. Reacciones de neutralizacin Reacciones de doble sustitucin mediante resinas de intercambio inico Seminario de reacciones de xido-reduccin Reacciones de xido-reduccin y titulacin con agentes oxidantes Reacciones de xido-reduccin y titulacin con agentes reductores A Reacciones de xido-reduccin y titulacin con agentes reductores B Celdas electroqumicas, fuentes de poder y electrolticas Apndice

Presentacin del curso de laboratorio


En esta primera sesin se har la presentacin de la asignatura y de las personas que apoyarn en el desarrollo de la misma: profesor, ayudante y tcnico de laboratorio; indicando el grado de participacin de cada una de ellas, su experiencia, sus actividades dentro del curso y su horario y lugar de estancia en la Universidad para dar asesoras a los alumnos o recibir material de reposicin (en el caso de los tcnicos del laboratorio). Se hablar adems de los siguientes puntos: Objetivos del curso Material y equipo Medidas de seguridad Reglamento interno Formas de trabajo y evaluacin Calendario de actividades

Objetivos Que al terminar el curso, el alumno sea capaz de: 1. Identificar, seleccionar y utilizar el material, equipo y reactivos qumicos adecuados y/o necesarios para obtener datos confiables al realizar un experimento qumico. 2. Lograr el aprendizaje significativo de las diferentes reacciones qumicas. Reconocer los diferentes tipos de reacciones qumicas, que puede encontrar a lo largo de su actividad profesional como ingeniero, a partir de actividades experimentales. 3. Comprobar mediante la experimentacin, que en toda reaccin qumica se cumplen las leyes de: a) conservacin de la materia y b) proporciones constantes. 4. Conocer y aplicar las normas de higiene y seguridad pertinentes, que minimicen las situaciones de riesgo en el laboratorio y garanticen el respeto al ambiente. 5. Adquirir el conocimiento, destrezas y habilidades necesarias para la correcta preparacin de soluciones qumicas. 6. Describir oralmente y por escrito los fenmenos que ocurren durante un procedimiento experimental.

Material y equipo de laboratorio


MATERIAL DE VIDRIO Vaso de precipitados Matraz de destilacin Matraz Erlenmeyer Matraz volumtrico Matraz kitazato Matraz baln Matraz de fondo plano Probeta Pipeta graduada Pipeta volumtrica Bureta Embudo de tallo corto o largo Embudo de seguridad Embudo de separacin Tubo de ensaye Vidrio de reloj Refrigerante recto Refrigerante de rosario Refrigerante de gusano Agitador de vidrio Gendarme Termmetro de mercurio Tubera de vidrio Desecador DE PORCELANA Cpsulas Crisol Mortero y pistilo Tringulo DE MADERA Gradilla METALICO Pinzas para bureta Pinzas para tubos de ensaye Pinzas para vasos de precipitados Pinzas para cpsula de porcelana Pinzas de tres dedos Nueces Esptula Bao mara Anillo Soporte universal Tripi Tela de alambre con asbesto Gradilla

DE HULE O PLSTICO Agitador magntico Gradilla Piseta Tapones Perillas de succin Mangueras *La mayora del material de vidrio tambin se produce en plstico, con la ventaja de que es irrompible. EQUIPO Parrilla elctrica con agitador magntico Mechero Bunsen Mechero Fisher Bomba de vaco Multmetro pH-metro

Mufla Estufa Centrfuga Balanza granataria Balanza analtica Balanza digital

Medidas de seguridad en el laboratorio

Las medidas generales de higiene y seguridad tienen por objetivo evitar percances o accidentes que pongan en riesgo la seguridad personal de quien trabaja en un laboratorio o la de sus compaeros, as como evitar daos a equipos o materiales de trabajo. Las medidas mnimas de higiene y seguridad para un laboratorio qumico son las siguientes: 1. Respetar las seales incluidas en el laboratorio. 2. No desatender un experimento, en ningn momento 3. Conocer las propiedades y efectos de las sustancias que se estn utilizando en un experimento qumico, para lo cual es indispensable revisar al menos la etiqueta del envase del reactivo qumico. Si es posible, buscar sus propiedades fsicas y qumicas en un manual adecuado. 4. Mantener las puertas de acceso al laboratorio libres de obstculos y abiertas mientras se est trabajando dentro del mismo. 5. Mantener las zonas de trabajo limpias. En caso de derrame o cualquier incidente, limpiar y reacondicionar adecuadamente el espacio de trabajo. 6. Evitar arrojar residuos slidos en el drenaje. La disposicin de desechos slidos depende del riesgo qumico (solamente las sustancias inocuas se depositan en el bote de basura). 7. Los residuos lquidos solubles no orgnicos se neutralizan y diluyen con agua antes de desecharlos al drenaje. Para desecharlos es necesario mantener una corriente de agua limpia que arrastre estos residuos, y asegurarse de que contine corriendo agua algunos minutos ms. 8. No desechar al drenaje residuos lquidos insolubles, disolventes orgnicos, residuos radiactivos, ni disolventes voltiles; estos residuos se deben almacenar adecuadamente para su posterior tratamiento, evitando almacenar volmenes grandes de ellos. 9. Utilizar solamente material de vidrio en buenas condiciones. 10. Se debe procurar almacenar los reactivos en envases pequeos y sin llenarlos totalmente, dejando espacio para contener vapores en caso de que desprendan. 11. Desde la primera sesin de laboratorio, localizar los equipos de primeros auxilios y de seguridad, como son: extintores, arena, regaderas, lavaojos, botiquines, vlvulas de control de agua, gas y aire, interruptor de corriente elctrica y dems puntos de riesgo o ayuda 12. Conocer la ubicacin del servicio mdico y/o proteccin civil, as como su nmero telefnico.

Reglas de seguridad bsicas que se deben seguir dentro de un laboratorio 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. No consumir alimentos, de ningn tipo, en el interior de un laboratorio qumico. No fumar. No jugar dentro del laboratorio o realizar cualquier actividad que cause riesgos. Utilizar el equipo bsico: batas, guantes y lentes de seguridad. Evitar el uso del cabello largo suelto o no recogido. Se recomienda el uso de zapato cerrado. Usar la bata siempre abrochada o abotonada. Mantener etiquetados correctamente todos los reactivos qumicos. Evitar colocar material de vidrio caliente sobre superficies fras; en cualquier caso se sugiere el uso de bases aislantes, de preferencia, de asbesto. 10. Utilizar, de preferencia, la campana de extraccin, sobre todo cuando las sustancias de trabajo desprendan vapores o cuando exista peligro de explosin. 11. Revisar que las llaves del agua y gas estn cerradas cuando no estn en uso y al finalizar cada prctica. 12. No utilizar reactivos que carezcan de etiqueta. 13. Jams probar o llevarse a la boca, ni aspirar en forma directa o tocar reactivos, vapores, lquidos, slidos o cualquier otro tipo de sustancias existentes o que se generen en el laboratorio. 14. Cerrar el envase inmediatamente despus de tomar la cantidad de reactivo requerida para evitar que se contamine. Para tomar el reactivo, se debe de emplear una pipeta, gotero, esptula, cucharilla o cualquier otro accesorio limpio y seco. 15. Nunca calentar sistemas cerrados ni exponerlos a fuentes de energa que propicien riesgo. 16. Evitar el contacto de las sustancias qumicas con piel, ojos y mucosas. En caso de contacto, lavar inmediatamente con una cantidad abundante de agua fra. 17. En caso de que la ropa se impregne de alguna sustancia qumica, quitarse esa indumentaria y lavarla. 18. En caso de accidente o de sentirse mal dentro de un laboratorio, salir del mismo, buscar asesoramiento inmediato del responsable del laboratorio y en seguida recurrir al servicio mdico. Seales Como parte de la informacin reglamentaria en un laboratorio existen seales universales que es necesario conocer. Las seales pueden ser de 5 tipos y las ms comunes en los laboratorios qumicos son: a) Seales de prohibicin:

Prohibido fumar

Prohibido fumar y encender fuego

Prohibido pasar a las personas

Prohibido apagar con agua

Agua no potable

Entrada prohibida a personas no autorizadas

No tocar

b) Seales de obligacin

Proteccin obligatoria de la vista

Proteccin obligatoria de la cabeza

Proteccin obligatoria del odo

Proteccin obligatoria de las vas respiratorias

Proteccin obligatoria de los pies

Proteccin obligatoria de las manos

c) Seales de salvamento:

Direccin que debe seguirse

Primeros auxilios

Camilla

Ducha de seguridad

Lavado de ojos

d) Seales de advertencia:

Materias inflamables

Materias explosivas

Materias txicas

Materias corrosivas

Materias radiactivas

Riesgo elctrico

Peligro en general

Radiaciones lser

Materiales comburentes

Riesgo biolgico

Baja temperatura

Materias nocivas o irritantes

e) Seales de proteccin contra incendios:

Manguera contra incendios

Escalera de mano

Extintor

Telfono de emergencia

Servicio Mdico y Proteccin Civil. Localizacin del Servicio Mdico: Telfonos: Extensin tel. (uso interno de la UAM): Localizacin de Proteccin Civil: Extensin tel. (uso interno de la UAM): Edificio E planta baja (E-10). 5383-6295 9280 Edificio C primer piso, personal 2004

Manipulacin de los reactivos qumicos. Para manipular los productos qumicos correctamente, es necesario disponer de informacin adecuada acerca de los mismos, tal como la identificacin del producto, su composicin, identificacin de la industria responsable de la comercializacin, propiedades fsicas qumicas y biolgicas de la sustancia, identificacin de peligros potenciales, efectos sobre la salud y medidas preventivas. Esta informacin se encuentra en la etiqueta del envase en que viene contenida la sustancia, por eso se recomienda leer las etiquetas antes de utilizar las sustancias.

Contenido de una etiqueta: a. b. c. 1. 2. 3. Identificacin del producto Composicin del producto o especificaciones del lote Propiedades del producto Clave numrica de riesgo o smbolo de advertencia. Equipo de proteccin para laboratorio Cdigo de colores para almacenaje o tipo de sustancia: Naranja = Almacenamiento general Blanco = Almacenamiento en un rea a prueba de corrosin Azul = Almacenamiento en un rea con suficiente ventilacin Rojo = Almacenamiento para materiales inflamables Amarillo = Almacenamiento de materiales combustibles y/o inflamables. 4. Clave de control para derrames 5. Sistema SIRE (Riesgos a la Salud, Inflamabilidad, Reactividad y Especiales) 6. Informacin de riesgos

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Reglamento interno del laboratorio En las u.e.a.s experimentales de qumica se tiene el siguiente reglamento. 1. Los alumnos debern llegar dentro de los primeros 15 minutos de inicio de la sesin; si el alumno acude al laboratorio despus de este tiempo, no podr ingresar en ningn caso. 2. El alumno, al entrar al laboratorio, debe traer su bata puesta y abrochada. 3. El alumno deber acudir a cada sesin de laboratorio con el siguiente material: Manual de laboratorio Bitcora Material de limpieza: etiquetas o masking tape, franela, papel absorbente y jabn. 4. El alumno tendr la obligacin de estudiar con antelacin la prctica a realizar, as como desarrollar todas las actividades pre-laboratorio (actividades que deben de realizar antes de acudir a la sesin de laboratorio) que se indiquen en la misma. 5. Los alumnos formarn equipos de trabajo para realizar las prcticas. El nmero de integrantes de cada equipo, lo definir el profesor, en funcin del nmero de alumnos en el grupo. 6. Los alumnos tendrn la obligacin de entregar el reporte de la prctica, ya sea por equipo o de forma individual, despus de realizar la parte experimental de dicha prctica. 7. Cada equipo de alumnos entregar una credencial de la Universidad a la persona que le entregue el material con el que va a realizar la prctica, como garanta del material que va a utilizar en cada sesin. Al regresar todo el material, en buen estado y limpio, se le devolver la credencial. 8. El equipo de alumnos que por alguna razn dae algn material deber reponerlo en la siguiente sesin de la asignatura y no se le entregar la credencial dejada en garanta al inicio de la sesin, sino que le ser devuelta en el momento que entregue el material de repuesto, el cual deber tener las mismas caractersticas que el que sufri el dao. En caso de que no entregue el material de reposicin en corto tiempo, se enviara el reporte a Sistemas Escolares, de donde a su vez, se generar otro que ser anexado al kardex de todos los integrantes del equipo. Ser necesario que se entregue el material antes del siguiente periodo de reinscripcin, para eliminar ese reporte y que se puedan inscribir sin ningn problema. Adems de que todos los alumnos integrantes de ese equipo de trabajo tendrn una calificacin no aprobatoria en curso. 9. El alumno deber seguir en todo momento, dentro del laboratorio, las medidas de higiene y seguridad generales y las indicadas en cada prctica.

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10. El alumno deber mantener limpio su lugar de trabajo, en todo momento. 11. El alumno recibir su calificacin final personalmente en el lugar, horario y da que el profesor indique. Solamente en esa ocasin tendr oportunidad de aclarar dudas o inconformidades. 12. La calificacin mnima aprobatoria ser de 6.0, por consiguiente, calificaciones iguales o menores a 5.99 sern no aprobatorias. 13. Para asignar una calificacin, el profesor considerar los siguientes puntos: calidad de la bitcora, calidad de cada uno de los reportes, calificacin obtenida en cada uno de los exmenes y grado de participacin del alumno en el desarrollo de las prcticas. 14. Para asignar la calificacin que se utiliza por parte de la Universidad, se seguir la siguiente tabla de equivalencias de nmero a letra: Calificacin en nmero 0.0-5.99 6.0-7.49 7.5-8.99 9.0-10.0 Calificacin en letra NA S B MB

15. Solamente se realizarn prcticas de reposicin en caso de que todo el grupo no haya realizado alguna prctica durante el trimestre, independientemente de la causa. No se realizaran prcticas de reposicin por alumno. 16. El profesor no har exmenes a alumnos que no llegaron a tiempo, as como tampoco aceptar bitcoras o reportes entregados posteriormente a la fecha y hora indicados. 17. Un profesor podr pedirle a un alumno que salga del laboratorio, slo en los siguientes casos: i) cuando al alumno se le sorprenda copiando o hablando durante la realizacin de un examen, ii) cuando el alumno, debido a su mal comportamiento genere un riesgo potencial hacia sus compaeros, personal o a las instalaciones de la Universidad o iii) cuando le falte al respeto a alguno de sus compaeros o al personal (tcnico, ayudante o profesor titular) de la Universidad. 18. No se admiten personas en calidad de alumno-oyente. 19. Al final de cada sesin, cada equipo de alumnos tiene la obligacin de dejar limpia su mesa, apagados y limpios los instrumentos de laboratorio utilizados, asegurarse de que los equipos elctricos (como las parrillas elctricas) han sido desconectados y todas las llaves de agua y gas han sido cerradas, que los bancos estn sobre la mesa y que las tarjas estn despejadas de basura y que no tengan residuos qumicos que puedan ocasionar un accidente o perjuicio a las mismas.

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Forma de trabajo y de evaluacin Trabajo El tiempo en cada sesin se distribuir segn lo designe el profesor, considerando: Presentacin de los fundamentos tericos que respaldan el tema de esa sesin, el equipo a utilizar, normas de higiene y seguridad especficas, en forma de un seminario, con una duracin al menos de una hora. Realizacin del examen correspondiente a la prctica anterior o actual. Realizacin de la prctica.

Evaluacin. El profesor considerar los siguientes puntos para formular la calificacin final del alumno: asistencia, calidad de la bitcora, calidad del reporte, puntuacin obtenida en los exmenes de las prcticas y/o seminarios y grado de participacin del alumno en el desarrollo de las mismas. El profesor y el ayudante, de comn acuerdo indicarn el porcentaje de peso de cada uno de los puntos anteriores, as como la forma en que se calificarn: individual o por equipo. Es necesario que el profesor indique, a los alumnos, en esta sesin, qu comprende cada uno de los siguientes puntos: Asistencia o retardos Calidad de la bitcora Calidad del reporte. Incluye: calidad del trabajo, presentacin, tiempo de entrega Exmenes

Tambin se deben aclarar los siguientes puntos, que pueden o no afectar la calificacin del alumno: - Comportamiento dentro del laboratorio. - Salida del laboratorio sin autorizacin.

Bitcora o libreta de laboratorio La bitcora es un cuaderno donde se registran todos los datos necesarios para realizar una prctica y todas las actividades realizadas en el laboratorio. Este cuaderno tiene caractersticas especiales: es un cuaderno de pasta gruesa, sin

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espiral y con hojas foliadas. Estas caractersticas responden a las siguientes necesidades: los datos al registrarse en un cuaderno especial para el laboratorio, no se perdern ni se transferirn incorrectamente, ya que fueron anotados en el momento de obtencin de los mismos; al no tener espiral es difcil que se arranquen hojas, por lo tanto, no ser fcil que se pierda informacin en ningn momento; el que sea de pasta gruesa, es debido a que si por alguna razn hay algn derrame de un lquido sobre la mesa, la pasta dura evitar que el lquido llegue a las pginas de la bitcora, evitando un distorsin o eliminacin de lo escrito en ellas. Forma de utilizar la bitcora: Hojas con numeracin impar: notas y datos previos de la prctica Hojas con numeracin par: notas, datos, observaciones y recomendaciones durante el experimento. Puntos que deben estar contenidos en las hojas con numeracin impar. - Nombre de la prctica - Fecha de realizacin de la prctica - Objetivos de la prctica - Resumen terico del tema correspondiente al desarrollo de la prctica - Lista de materiales, equipo y reactivos a utilizar en el desarrollo de la prctica - Propiedades fsicas y qumicas e informacin de riesgos y precauciones de manejo de cada una de las sustancias qumicas que se utilizarn en esa prctica - Bibliografa utilizada para generar el resumen terico y obtener los datos del punto anterior. - Procedimiento que se indica en el manual de laboratorio del curso, en forma de diagrama de bloques (secuencia de instrucciones) - Cuestionario Puntos que deben estar contenidos en las hojas con numeracin par. Consideraciones tericas expuestas por el profesor durante el seminario de la prctica Recomendaciones dadas por el profesor antes de cada experimento Notas, datos y observaciones que se obtengan durante el desarrollo experimental

Calendario de actividades Se indicar al alumno las fechas para cada una de las sesiones, de acuerdo con el calendario proporcionado por la Coordinacin de u.e.a.s experimentales de Qumica.

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Introduccin
La qumica es la ciencia que estudia la composicin de la materia y sus transformaciones. El desear conocer la composicin de la materia ha conducido a la produccin de nuevos materiales, equipos y tecnologas novedosas. La qumica es indispensable para comprender fenmenos que ocurren en otras disciplinas como son la ingeniera, en todas sus ramas, la agricultura, la biologa, la ciencia de los materiales, la medicina, etc.; as como, diversos fenmenos cotidianos, como son: los colores que presentan las cosas, los olores, la textura, la fotosntesis, etc. Mediante la qumica es posible interpretar los fenmenos naturales, la composicin y estructura de las sustancias que ha hecho posible sintetizar sustancias desconocidas en la naturaleza como son los nuevos materiales, medicamentos, etc. Las transformaciones que sufre la materia, se rigen por las leyes de la qumica, manifestados a travs de reacciones qumicas. Las reacciones qumicas son procesos en los cuales una o varias sustancias cambian para formar una o ms sustancias diferentes. A las sustancias con las que se inicia una reaccin qumica se les denomina reactivos y a las que se obtienen de esas reacciones qumicas se les denominan productos. Estas reacciones qumicas se describen simblicamente mediante ecuaciones qumicas. En una ecuacin qumica se emplean smbolos y frmulas qumicas de las sustancias que intervienen en una reaccin qumica. Una ecuacin qumica consta de: 1. Reactivos. Smbolos o frmulas de las especies, separadas por un signo positivo (+) si son varias especies; y precedidos por un coeficiente, que indica la cantidad con la cual cada especie interviene en la reaccin qumica. 2. Flecha. La flecha ( ) se utiliza para diferenciar productos de reactivos, y su punta indica la direccin de la reaccin. Por lo general, los reactivos se escriben a la izquierda y los productos a la derecha de la flecha. Si el smbolo (flecha) utilizado es una doble flecha ( ), indica que la reaccin es bidireccional, esto es, la cantidad de reactivos que se utilizan para generar productos, es la misma cantidad que se obtiene de la reaccin entre los productos para obtener los reactivos. 3. Productos. Smbolos o frmulas de las especies formadas. 4. Para dar mayor informacin relativa al estado fsico de las especies se usan los smbolos que se muestran en la tabla: Smbolo g gas l lquido Significado

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s ac

slido acuoso desprendimiento en forma de gas formacin de un precipitado

5. A veces es necesario indicar las condiciones en las que se efecta una reaccin, y esto se indica, colocando encima y/o debajo de la flecha de reaccin el o los smbolos que representen esas condiciones. Ejemplo: si se tiene la reaccin: reactivos productos

esta simbologa indica que se agrega calor a la reaccin, para que sta se lleve a cabo. Existen varios tipos de reacciones qumicas: Reacciones de precipitacin. Son reacciones en las cuales uno de los productos se obtiene en forma de un precipitado (slido) insoluble. Dentro de este tipo de reacciones, se ha contemplado a: Las reacciones de combinacin o de sntesis. Son reacciones donde dos reactivos se combinan para forman un solo producto. La ecuacin general de este tipo de reacciones es: Am + Bn AmBn donde A y B son elementos, AmBn es un compuesto; n y m indican el nmero de tomos presentes en el compuesto. Ejemplo de este tipo de reaccin es la formacin del xido de aluminio a partir de aluminio metlico y oxgeno gaseoso:
4Al(s) + 3 O2(g) 2Al2O3(s)

Reacciones de descomposicin. Son reacciones en donde una sustancia se descompone o se rompe produciendo dos o ms sustancias distintas. La forma general de estas ecuaciones es: AmBn Am + Bn donde AmBn es un compuesto y A y B son elementos o compuestos. Ejemplos de este tipo de reaccin son:
2PbO2 (s) CaCO3 (s) 2PbO (s) + O2 (g) CaO(s) + CO2 (g)

Reacciones de desplazamiento simple. En este tipo de reacciones, un elemento reacciona con un compuesto y toma el lugar de uno de los elementos del compuesto, dejando libre al elemento que se hallaba combinado ms un compuesto diferente. La forma general de estas ecuaciones es:

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Am + BnCp

Bn + AmCp

o bien

Am + BnCp

Cp+ BnAm

Ejemplos de este tipo de reaccin son: Zn (s) +2HCl (ac) Cl2 (g) + 2NaBr (ac) H2 (g) + ZnCl2 (ac) Br2 (l) + 2NaCl (ac)

Reacciones de doble desplazamiento. En este tipo de reacciones, dos compuestos intercambian elementos entre s, para producir dos compuestos distintos. Dentro de este grupo de reacciones, se incluye a las reacciones cido base, donde uno de los reactivos es un cido y el otro es una base, para dar como productos de reaccin una sal. La forma general de esta ecuacin es: AmBn+ CpDq AmDq + BnCp

Ejemplos de este tipo de reaccin, son: HCl (ac) + NaOH (ac) 2HCl (ac) + ZnS (s) NaCl (ac) + H2O (l) ZnCl2 (ac) + H2S (g)

Reacciones de xido - reduccin. Estas reacciones se llevan a cabo mediante la transferencia de electrones de un elemento (dentro de un compuesto) a otro elemento (del mismo o de otro compuesto). Un ejemplo de este tipo de reacciones son las de combustin. Este tipo de reacciones se estudiar exhaustivamente en este manual. En este curso, se han contemplado algunos experimentos, donde se realicen reacciones de precipitacin, de doble sustitucin y de xido - reduccin.

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Principio de Conservacin de la Materia, Ley de las Proporciones Constantes y Concepto de Mol


Objetivos especficos Enunciar la ley de la conservacin de la materia, de las proporciones definidas y mltiples Describir el concepto de mol Definir el concepto de masa molar Definir y aplicar el concepto de estequiometra Obtener yoduro de cobre a partir de cobre con vapores de yodo Calcular la proporcin entre la masa del yodo y la de cobre experimentalmente en el yoduro de cobre formado Con base en los datos experimentales, inferir si el yoduro de cobre formado es cprico (Cu2+) o cuproso (Cu+) Calcular la cantidad de yoduro de cobre esperado a partir de los gramos de yodo y cobre que reaccionaron Determinar la frmula mnima de un compuesto Identificar el reactivo limitante Consideraciones tericas Antonio Lorenzo Lavoisier fue el primero en introducir la metodologa de pesar las sustancias en los procesos qumicos, fue as como surge la estequiometra del griego stoicheion, que significa elemento y metron que significa medir. La estequiometra estudia la relacin de masas de reactivos y productos en una reaccin qumica o entre ellos mismos. En 1774, Lavoisier propuso que en una reaccin qumica, la suma de los pesos de las sustancias reaccionantes, es igual, a la suma de los pesos de los productos que es una expresin de la Ley de la Conservacin de la Materia, la materia no se crea ni se destruye, solamente se transforma. Por ejemplo, si reaccionan 20 gramos de materia, en los productos deben de quedar 20 gramos (si la reaccin es al 100% de conversin). La Ley de conservacin de la materia tambin establece que los mismos elementos que reaccionan deben formar a los productos, no se pueden transformar unos elementos en otros, pero s se pueden unir qumicamente. Por ejemplo, el plomo no se puede convertir qumicamente en oro, pero s puede combinarse con el oxgeno para producir un nuevo compuesto llamado xido de plomo. Pb + O2 PbO La Ley de las proporciones definidas, propuesta en 1801 por Joseph Louis Proust, pone de manifiesto que en la formacin de un mismo compuesto, los elementos que lo forman siempre guardan la misma proporcin o relacin en peso. Por ejemplo, el agua est formada por hidrgeno y oxgeno en una relacin de masas de 1 a 8. Hidrgeno + Oxgeno = Agua

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Relacin de masas Ejemplo

1 2g

8 + 16g

= 18g

John Dalton es autor de la Ley de las proporciones mltiples, cuando dos elementos se combinan en relaciones de masa diferente para formar compuestos diferentes, si el peso de uno de los elementos permanece constante, los pesos del otro guardan una relacin de nmeros enteros sencillos. Por ejemplo, la relacin de pesos entre el oxgeno y el hidrgeno, en el agua y el agua oxigenada es de 1 a 2 respectivamente. Ejemplo
Compuesto Relacin de Cantidad de oxgeno que Relacin en peso entre combinacin en gramos se combina por gramo de el oxgeno y el hidrgeno hidrgeno entre un compuesto y otro H O

Nombre

H2O Agua H2O2 Agua oxigenada Concepto de mol

16

8/8= 1

32

16

16/8 = 2

Mol significa gran pila. Es el trmino usado en qumica para conectar el mundo microscpico con el macroscpico. Qumica macroscpica mol Qumica microscpica

El mol es una cantidad muy grande de partculas, a su valor se le llama constante de Avogadro NA = 6.022X1023 partculas por mol. Estas partculas pueden ser electrones, tomos, iones, molculas o ncleos. Sera difcil contar tal nmero de partculas. Si hubiera empezado el conteo de partculas cada segundo desde que se origin la Tierra, hace aproximadamente 5 000 millones de aos, aun no terminara el conteo para llegar a 6.022 x 1023. Sin embargo, en la prctica de la qumica es fcil trabajar con moles de especies qumicas ya que: El peso o masa atmica de los elementos, compuestos o frmulas inicas expresados en gramos, contienen un mol de partculas y se les conoce como masa molar M. Notas : El peso molecular de los compuesto es la suma de las masas atmicas promedio, expresadas en umas, de los tomos que forman a la molcula, si se expresan en gramos se obtiene la masa molar. uma: unidad de masa atmica equivalente a 1.66 x 10-24 g En el sistema SI, internacional de unidades la constante de Avogadro se donota con el smbolo L

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Elemento

Hidrgeno Oxgeno Frmula H2O CO2 NaCl Cu H2

Peso o masa atmica [umas] 1 16 Peso frmula [umas] 18 44 58.5 63.54 2

Masa molar [g mol-1] 1 g/mol 16 g/mol Masa molar [g mol-1] 18 44 58.5 63.54 2

Cantidad de partculas en la masa molar. NA 6.022 x 1023 tomos de Hidrgeno 6.022 x 1023 tomos de Oxgeno Cantidad de partculas en la masa molar. NA 23 6.022X10 molculas de H2O 6.022X1023 molculas de CO2 6.022X1023 unidades frmula de Na Cl 6.022X1023 molculas monoatmicas de Cu 6.022X1023 molculas de H2
+ -

La conversin de masa a cantidad de moles est dada por la ecuacin n= m

donde: n = cantidad de moles [mol] M = masa molar [g mol-1] m = masa en gramos [g] Nota: el recproco del Nmero de Avogadro es el valor en gramos, de un uma
1

6.022 x 1023

= 1.66X10-24 g = 1 uma

El conocimiento de las masas molares de una sustancia facilita la determinacin de la cantidad de moles y de las cantidades de tomos individuales en los clculos qumicos. Ejemplos 1. Calcular la cantidad de moles en 55 g de agua Datos m = 55 g de agua M = 18 g / mol de agua Clculos n = 55 g de agua / (18 g / mol de agua) Resultado n = 3.05 moles de agua

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2. Calcular el nmero de tomos de hidrgeno en un mol de agua Datos n = 1 mol de agua. 1 mol de agua = 6.022 x 1023 molculas de agua. 1 molcula de agua tiene 2 tomos de hidrgeno. Clculos tomos de hidrgeno = (6.022 x 1023 molculas de agua / 1 mol de agua) x (2 tomos de hidrgeno / molcula de agua). Resultado 12.044 x 1023 tomos de hidrgeno por mol de agua .

En una reaccin qumica, la Ley de la conservacin de la materia se cumple, lo que significa que, la masa de los productos formados es igual a la masa de los reactivos que los formaron. Ejemplo 2H2 2 x 2 g de H2 + O2 32 g de O2 36 g de reactivos = 2H2O 2 x 18 g de H2O 36 g de productos = 4 tomos de hidrgeno y 2 tomos de oxgeno

4 tomos de hidrgeno + 2 tomos de oxgeno

Con los datos estequiomtricos anteriores es posible calcular los gramos de producto formado para cualquier cantidad de reactivos o calcular los gramos de reactivo para una cantidad requerida de producto. Reactivo limitante En el caso de tener diversas cantidades no estequiomtricas de los reactivos es necesario conocer el reactivo limitante que es el que se consume cuando se efecta una reaccin, quedando en la mezcla de reaccin el reactivo que no se consumi completamente y que se conoce como reactivo en exceso. Una vez que uno de los reactivos se agota (reactivo limitante), se detiene la reaccin. Ejemplo 1. Cuntos gramos de agua se formarn con un gramo de hidrgeno y 32 g de oxgeno? Respuesta De acuerdo a la estequiometra del agua cada molcula de agua requiere de 2 tomos de hidrgeno y 1 de oxgeno, es decir, 18 g de agua requieren 2 g de hidrgeno y 16g de oxgeno por lo que el reactivo limitante es el hidrgeno y el oxgeno es el reactivo en exceso, los clculos son

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[Factor de conversin.] x 1g de hidrgeno [18 g de agua / 2 g de hidrgeno] x 1 g de hidrgeno = 9 g de agua

2. Cul es la proporcin en peso en que se combina el hidrgeno con el oxgeno? Respuesta 1 g de H2 / 8 g de O2 = 2 g de H2 / 16g de O2 = 4 g de H2 / 32 g de O2 = 0.125 Proporcin = 0.125 3. Cul es la proporcin en peso en que se combina el oxgeno con el hidrgeno? Respuesta Proporcin = 8

Frmula mnima La frmula mnima de un compuesto expresa la mnima relacin que guardan sus tomos entre s. La frmula mnima del benceno es CH, la frmula molecular C6H6. La frmula mnima se calcula de la siguiente manera, a partir de los porcentajes de los elementos en el compuesto Se toma una base de clculo adecuada, a partir de la cual se obtienen los gramos de cada elemento en el compuesto Se calculan los tomos-gramo o moles de cada uno de los elementos al dividir su masa entre su masa molar Las moles de cada elemento se dividen entre el menor nmero de moles, en caso de nmeros fraccionarios se multiplican las relaciones molares por un nmero tal que se aproximen a un entero o si la fraccin decimal es cercana a 0.9 se aproxima al siguiente nmero, pero si es cercana a 0.1 se aproxima al nmero anterior, estos nmeros sern los subndices en la frmula mnima Si se conoce la masa molar del compuesto se inspecciona cuantas veces contiene a la frmula mnima, de tal manera que la frmula molecular es este mltiplo de la frmula mnima

Ejemplos 1. Un compuesto contiene 39.32% de sodio, 60.68% de cloro. Calcular la frmula mnima Base de clculo 100 g del compuesto Clculo de las moles de sodio y cloro moles de sodio nNa = 39.32 g de Na / 23 g mol-1 de Na

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nNa = 1.71 moles de Na


moles de cloro nCl = 60.68 g de Cl / 35.5 g mol-1 de Cl

nCl = 1.71 moles de Cl


Subndices en la frmula mnima

nNa / nCl = 1 nNa / nNa = 1


La frmula mnima del cloruro de sodio es Na Cl 2. Un compuesto de masa molar 78 g mol-1 contiene 92.3% de carbono y 7.7% de hidrgeno. Calcular la frmula mnima y la frmula molecular Base de clculo 78 g del compuesto Clculo de las masas de hidrgeno y carbono masa de carbono mC = 78 g x 0.923 mC = 71.76 g de C masa de hidrgeno = 78 g x 0.077 mH = 6 g de H Clculo de las moles de hidrgeno y carbono moles de carbono nC = 71.76 g de C / 12 g mol-1 nC = 5.98 moles de C moles de hidrgeno nH = 6 g de H / 1g mol-1 nH = 6 moles de H subndices en la frmula mnima moles de hidrgeno por mol de carbono, nH / nC = 1 mol de carbono por mol de carbono, nC / nC = 1 La frmula mnima del compuesto es CH Peso frmula del CH = 13 Masa molar entre Peso frmula = 78 / 13 = 6 Por tanto la frmula molecular del compuesto es C6H6

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Medidas de higiene y seguridad Yodo (I2): Sustancia txica que se absorbe a travs de piel y mucosas, evite su contacto. Sus vapores pueden causar ceguera permanente, afecta la tiroides. Utilizar la campana de extraccin. Usar bata, guantes y lentes de seguridad como equipo de proteccin personal. Acetona (CH3COCH3): Lquido inflamable, evite acercarla a flamas abiertas. Irritante de la piel, ojos y mucosas, afecta al sistema nervioso. Utilizar la campana de extraccin y usar bata, guantes y lentes de seguridad. Desarrollo experimental MATERIAL y EQUIPO 25 cm de alambre de cobre (Cu 99%), calibre 13 sin recubrimiento Pinzas de plstico Varilla de vidrio Cmara de yodo con tapa de vidrio Vidrio de reloj Guantes Lentes de seguridad Papel absorbente Balanza analtica Lija de agua nmero cero Procedimiento realizado por el tcnico 1. Limpiar el alambre de cobre de su revestimiento, con una lija. 2. enrollarlo en una varilla de vidrio para hacer un resorte, sacarlo de la varilla. 3. con ayuda de unas pinzas de plstico (propileno) sumergirlo en cido ntrico 1:1 mantenerlo as unos segundos. Esta operacin debe ser llevada a cabo en la campana de extraccin. 4. enjuagar con agua destilada y sacudir el alambre 5. sumergirlo en acetona, la cual servir para eliminar el agua, volver a sacudir el alambre en el aire para acelerar el secado o sobre papel absorbente. REACTIVOS Solucin 0.1M de tiosulfato de sodio (Na2S2O3) en frasco de boca ancha Acetona (CH3COCH3) vaso de 100 mL cido ntrico (HNO3) 1:1, en vaso Agua destilada en vaso de 500 mL

Obtencin del yoduro de cobre realizado por los alumnos Usar las pinzas, los guantes y lentes de seguridad durante todo el experimento. 1. Pesar el alambre limpio y seco, registrar el peso como P1 2. introducir el alambre a la cmara (Figura 1) taparla y observar la formacin de un recubrimiento blanco-crema, sobre el alambre, despus de quince a veinte minutos

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Alambre de cobre

Cristales de yodo

Figura 1. Cmara de yodo con el alambre de cobre 3. sacar el alambre de la cmara, colocarlo en un vidrio de reloj, esperar 2 ms minutos hasta que pierda el color morado del yodo adsorbido y recupere el color crema. Pesarlo, registrar este peso como P2 Usar lentes de seguridad. 4. sumergir el alambre en la solucin de tiosulfato de sodio aproximadamente un minuto o hasta que el recubrimiento de yoduro de cobre se desprenda totalmente, sacar y sacudir (o colocar sobre papel absorbente) el alambre para eliminar el exceso de solucin de tiosulfato, antes del siguiente enjuague 5. sumergir el alambre en el agua destilada del recipiente B y sacudirlo para quitar el exceso de agua 6. por ltimo sumergirlo en acetona del recipiente 2 y sacudirlo al aire para secarlo 7. volver a pesar el alambre y registrar este peso como P3 en la Tabla 1. Si es necesario repetir el experimento. Datos Masa molar del Cu: 63.54 g mol1 Tabla 1 Masa molar del I: 126.9 g mol1 Peso del alambre de cobre en gramos limpio P1 1er. Experimento 2do. Experimento opcional Clculos 1. Calcular por diferencia de peso las cantidades de cobre y de yodo que reaccionaron y la cantidad de yoduro de cobre formado, registrar en la Tabla 2 P2-P1= gramos de yodo que reaccionaron = P1-P3= gramos de cobre que reaccionaron = P2-P3= gramos de yoduro de cobre que se formaron = 2. Calcular la proporcin en gramos en que reaccionan el yodo y el cobre para saber cul de las siguientes reacciones es la que se llev a cabo revestido P2 limpio P3

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yoduro cprico yoduro cuproso Resultados

Cu + I2 2Cu + I2

CuI2 CuI

g I / g Cu = 4.0 g I / g Cu = 2.0

Tabla 2

Cantidades de los componentes en gramos Cu


P1-P3

I
P2-P1

CuIx
P2-P3

Proporcin en gramos en que se combina el yodo con el cobre Yoduro cprico g I / g Cu o cuproso formado

1er. Experimento 2do. Experimento opcional

3. Transformar las cantidades obtenidas en gramos a moles, para cada uno de los componentes de la reaccin. Registrar en la Tabla 3

Tabla 3

Cantidad de los componentes en moles

nCu
1er. Experimento 2do. Experimento opcional

nI

nCuIx

4. Con la cantidad de moles de yodo (nI) y cobre (nCu), determinar la frmula mnima del yoduro de cobre formado en el experimento, cada cantidad de mol se divide entre el menor valor. Estos son los subndices de la frmula 5. Con los gramos de yodo y cobre experimentales calcular los gramos de yoduro de cobre esperados (calculado estequiomtricamente) 6. Comparar la masa de yoduro de cobre que se obtuvo experimentalmente (punto 1) con los esperados (punto 5). Este clculo es el rendimiento de la reaccin en yoduro de cobre: Rendimiento = [yoduro de cobre experimental / yoduro de cobre estequiomtrico] x 100 7. A qu tipo de reaccin corresponde la sntesis del yoduro de cobre a partir de cobre y vapores de yodo ( ) A) Sntesis B) Descomposicin C) Doble sustitucin D) Precipitacin

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Cuestionario 1. Qu edad en aos tendr la Tierra cuando se cumplan 6.022x1023 segundos? 2. Cuntas moles hay en 250 g de cada una de las siguientes substancias? a) SO2 b) Fe2 O3 c) O2

3. Cul es la masa en gramos de un tomo de plomo? 4. Cuntas molculas hay en 0.75 moles de CO2? 5. Cuntos tomos gramo (moles) hay en 100 g de azufre? 6. Cuntos gramos hay en 2.75 tomos gramo (moles) de azufre? 7. Si en un gramo de hidrgeno hay 6.022x1023 tomos a) Cul es la masa en gramos de un tomo de hidrgeno? b) Cul es su masa en umas? 8. Cuntos gramos de sulfuro de hierro (FeS) se formarn con 10 g de azufre y 10 g de hierro? 9. Cuntos gramos de anilina se formarn al reducir 500 mL de nitrobenceno conforme a la siguiente reaccin? Densidad del nitrobenceno = 1.203 g/mL C6 H5 NO2 + 3H2
Nitrobenceno HCl + Sn

C6 H5 NH2 + 2H2O
Anilina

Lecturas recomendadas Brescia, F.; Arents, J., Meislich, H.; Turk, A. Fundamentos de Qumica. 4. Impresin CECSA, 1986 Chang, R. Qumica. 6. Edicin McGraw-Hill, 1999 Ebbing, D. D. Qumica. 5. Edicin McGraw-Hill, 1997 Mortimer, Ch. E. Qumica. Grupo Editorial Iberoamrica, 1983

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Seminario de preparacin de soluciones acuosas

Objetivos especficos Identificar los componentes de una solucin acuosa. Expresar la concentracin de una solucin en diferentes unidades: porcentual, molar y normal. Calcular la cantidad de soluto necesario para preparar una solucin a una concentracin dada, considerando la pureza y estado de agregacin del soluto.

Consideraciones tericas Cuando una sustancia se disuelve en un lquido, la mezcla resultante es una solucin. A la sustancia disuelta se le llama soluto y al lquido que lo disolvi se le denomina disolvente. Si el lquido es agua (H2O), entonces se trata de una solucin acuosa. El soluto puede ser gas, por ejemplo, amoniaco (NH3) o cloruro de hidrgeno (HCl); lquido, como el etanol (C2H5OH) o el cido actico (CH3COOH) o slido como el cloruro de sodio (NaCl) o el hidrxido de potasio (KOH). La concentracin de una solucin, independientemente de las unidades que se usen, expresa la cantidad de soluto que se encuentra disuelto en una determinada cantidad de solucin o de disolvente, esto es: Concentracin = Cantidad de soluto Cantidad de solucin o de disolvente

Dependiendo de la forma en la cual se exprese la cantidad de soluto y de solucin o de disolvente se pueden tener diferentes unidades de concentracin para una solucin. Las formas ms comnmente usadas para escribir la concentracin de una solucin son: porcentual ( % ), molal ( m ), molar ( M ), fraccin mol ( X ) y normal ( N ). La conveniencia de usar una u otra forma depende en gran parte del uso que se le d a la solucin. Sin embargo, es importante reconocer que si se tiene la concentracin de una solucin expresada en alguna unidad de concentracin se puede conocer la concentracin de esa solucin en cualquier otra unidad.

Porcentual ( % ) Como su nombre lo indica son las partes de soluto que hay en 100 partes de solucin. La cantidad de soluto y de solucin se pueden expresar en trminos de masa o volumen. De esta manera, se tiene que el porcentaje puede ser masa-masa (% p/p), volumenvolumen (% v/v) o masa-volumen (% p/v). Debido a lo anterior es importante indicar a qu tipo de porcentaje se refiere la concentracin de una solucin para evitar confusiones o interpretaciones errneas.

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En una solucin porcentual masa-masa (% p/p) ambas cantidades, de soluto y de solucin de la ecuacin 1, estn expresadas en unidades de masa. Para este tipo de soluciones porcentuales masa-masa se puede usar cualquier unidad de masa (g, Kg, mg, lb, etc), siempre y cuando se usen las mismas unidades en el numerador y en el denominador. El resultado de esta relacin no tiene unidades. Porcentaje (% p/p) = masa de soluto masa de solucin
x 100

ec. 1

Considerando que los gramos (g) son unidades de masa de uso cotidiano, la ecuacin 1 queda: gramos de soluto Porcentaje (% p/p) = x 100 ec. 2 gramos de solucin La frmula anterior (ec. 2) puede ser usada para calcular el porcentaje de una solucin que resulta cuando se conoce, tanto la masa del soluto y como la de la solucin (ejercicio 1) o tambin se pueden calcular los gramos de soluto que son necesarios para preparar una cantidad de solucin a un porcentaje dado (ejercicio 2). Ejercicio 1. Cul es la concentracin de una solucin que se prepar disolviendo 25 gramos de cloruro de potasio (KCl) en 175 gramos de agua (H2O)? Datos: 25 gramos de KCl 175 gramos de agua 200 gramos de solucin (la solucin est compuesta por la mezcla del soluto y el disolvente)

sustituyendo los datos en la ecuacin 2 se tiene: Porcentaje (% p/p) = 25 gramos de KCl 200 gramos de solucin
x 100

= 12.5 % p/p Ejercicio 2. Se requiere preparar 450 g de una solucin de carbonato de sodio (Na2 CO3) al 5.0 %. Diga las cantidades en gramos de soluto y disolvente que se necesitan mezclar para preparar esta solucin. Datos: cantidad de solucin = 450 g concentracin = 5 %

Sustituyendo los datos en la ecuacin 2 se obtienen los gramos de soluto. gramos de soluto = Porcentaje x gramos de solucin 100 5 x 450 100

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= 22.5 g de soluto Estos son los gramos de Na2CO3 que deben estar presentes en 450 g de solucin. Para calcular la cantidad de disolvente conviene recordar que la solucin se forma por la combinacin del soluto y disolvente. Solucin = soluto + disolvente De acuerdo a la relacin anterior la cantidad de disolvente que se necesita es de 427.5 g. Una ventaja de usar agua como disolvente es que un gramo de agua es prcticamente igual a un mL. Para preparar la solucin del ejercicio se procede de la siguiente forma: se mide la cantidad de soluto (22.5 g) y se mezcla con la cantidad de agua (427.5 g = 427.5 mL) y as se obtienen 450 g de solucin de Na2CO3 al 5 % p/p. El porcentaje masa-masa se usa para indicar la concentracin de los reactivos qumicos. Por ejemplo, el cido sulfrico (H2SO4) se encuentra al 98 %. Esto significa que de 100 g del reactivo comercial 98 g son de cido sulfrico. El porcentaje volumen-volumen (% v/v) se usa cuando el soluto es un lquido y se disuelve o diluye para formar una solucin. De la misma forma que en el porcentaje masa-masa, no importan las unidades que se usen para medir el volumen siempre y cuando sean las mismas para el soluto y la solucin. Si se considera que las unidades de volumen que normalmente se usan son mililitros (mL), la ecuacin para calcular el porcentaje volumen-volumen (% v/v) ser: Porcentaje (% v/v) = mililitros de soluto mililitros de solucin
x 100

ec. 3

Con la frmula anterior se puede calcular el volumen de soluto necesario para preparar una cantidad de solucin a una concentracin dada (ejercicio 3) o calcular la concentracin que resulta cuando se obtiene un volumen de solucin disolviendo un volumen de soluto. Ejercicio 3. Qu cantidad de alcohol absoluto se necesita medir para preparar 500 mL de una solucin al 60 % v/v? Datos: volumen de solucin = 500 mL concentracin = 60 % v/v

Sustituyendo los datos en la ecuacin 3, tenemos: mililitros de soluto = porcentaje (% v/v) x mililitros de solucin 100 60 x 500 100

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= 300 mL de soluto De acuerdo a estos resultados se necesita mezclar 300 mL de alcohol absoluto en suficiente agua hasta tener un volumen final de 500 mL de solucin para obtener una concentracin de alcohol del 60% v/v. Cuando las concentraciones porcentuales son masa-volumen (% p/v), la masa del soluto se compara con el volumen de la solucin. Para este caso, la masa se expresa en gramos (g) y el volumen en mililitros (mL). Considerando lo anterior la ecuacin para calcular el porcentaje masa volumen (% p/v) queda: Porcentaje (% p/v) = gramos de soluto mililitros de solucin
x 100

ec. 4

La forma en la que se preparan estas soluciones porcentuales, volumen-volumen y masa volumen, es midiendo la cantidad de soluto necesario y agregando suficiente disolvente hasta obtener el volumen deseado.

Molalidad ( m ) La molalidad de una solucin est dada por la cantidad de moles de soluto que se encuentran disueltos en un kilogramo (kg) de disolvente (ec. 5). Las unidades que resultan de esta relacin son molkg-1. moles de soluto Molalidad (m) = ec. 5 kg de disolvente De acuerdo a la definicin de molalidad, para preparar una solucin 0.1 m (molal) de NaNO3 (nitrato de sodio) debemos disolver 0.1 moles de la sal en un kilogramo de agua. Debido a que en el laboratorio normalmente medimos g o mL, segn se trate de un slido o de un lquido, se hace uso de la siguiente relacin para determinar a cuntos gramos equivalen 0.1 moles de NaNO3. n = m/M ec. 6

En donde; n es la cantidad de moles, m es la masa en gramos y M es la masa molar (g/mol). Como la masa molar de un compuesto es la suma de los pesos atmicos de todos los tomos que forman el compuesto, para el NaNO3 se tiene: Na: N: O: 1 tomo x 22.990 = 1 tomo x 14.010 = 3 tomos x 15.999 = masa molar 22.990 14.010 47.997 84.997 g/mol g/mol g/mol g/mol

Sustituyendo en la ecuacin 6 la masa molar y los moles de soluto requeridos se obtienen los gramos de NaNO3 que se deben medir para preparar la solucin.

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m=nxM m = 0.1 mol x 84.997 g/mol = 8.4997 g/mol de NaNO3 Estos son los gramos que se deben disolver en 1000 g de agua para obtener una solucin 0.1 molal de NaNO3. La masa final de la solucin ser 1008.5 g. Diferentes soluciones acuosas 0.1 m de diferentes solutos, tendrn cada una 0.1 moles de soluto disueltos en 1000 g de agua. Sin embargo, la cantidad total (en gramos) de cada solucin ser diferente porque la masa en gramos de un mol de cada soluto es diferente, y muy probablemente el volumen tambin ser diferente. Esta forma de expresar la concentracin se usa principalmente para estudiar algunas propiedades fsicas de dichas soluciones.

Molaridad ( M ) La molaridad de una solucin se define como la cantidad en moles de soluto que est contenida en un litro de dicha solucin (ec. 7). Esta forma de expresar la concentracin tiene como unidades molL-1. Molaridad (M) = moles de soluto litro de solucin ec. 7

Con base en la definicin anterior, una solucin 1 M (molar) ser aquella que contiene un mol de soluto disuelto en un litro de solucin. Para preparar una solucin 2.5, 0.1 o 0.05 molar se necesitar disolver, respectivamente, 2.5, 0.1 y 0.05 moles de soluto en un litro de solucin. Ejercicio 4. Se desea preparar 500 mL de solucin de hidrxido de sodio NaOH, 2.5 M. Para conocer la cantidad de soluto que es necesaria disolver en el volumen requerido, se sustituye esta informacin en la ecuacin 7, resuelta para moles de soluto. Datos: volumen de solucin = 500 mL = 0.5 L concentracin = 2.5 M Moles de soluto = molaridad x litros de solucin = 2.5 mol/L x 0.5 L = 1.25 moles de soluto 1.25 moles de soluto es la cantidad en moles de hidrxido de sodio que se necesita agregar en suficiente disolvente hasta obtener 0.5 L de solucin. As, la solucin resultante tendr una concentracin 2.5 M. Para preparar esta solucin se debe conocer a cuntos gramos equivalen 1.25 moles de NaOH. Se sustituye en la ecuacin 6 la masa molar y los moles calculados para obtener

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la masa en gramos de NaOH que se volumen de 0.5 L. m= m= =

deben disolver en suficiente agua hasta obtener un nxM 1.25 mol x 39.997 g/mol 49.996 g de NaOH

Una consideracin ms que se debe tomar en cuenta es que los reactivos disponibles no se encuentran totalmente puros. Esto significa que al medir una cantidad del reactivo slo una parte corresponder a la sustancia que nos interesa. El NaOH se adquiere comercialmente al 99% de pureza. Para conocer qu cantidad del reactivo comercial contiene 49.996 g de NaOH se usa la ecuacin 2. Datos: gramos de soluto = 49.996 g de NaOH porcentaje = 99 % (pureza) gramos de reactivo = gramos de soluto porcentaje (% p/p)
x 100

49.996 g de NaOH x 100 99 = 50.501 g de NaOH al 99%

El procedimiento anterior muestra los clculos que se deben realizar para conocer la cantidad en gramos de un soluto slido que se necesitan para preparar una solucin molar a partir de un reactivo comercial. El siguiente esquema muestra un resumen de las operaciones que se realizaron para convertir moles de soluto a gramos de reactivo. Moles de soluto g de soluto 1 mol de soluto g de reactivo g de soluto = g de reactivo Cantidad de reactivo necesario para preparar la solucin

Moles de soluto necesarios para preparar la solucin 2.5 moles de NaOH

Conversin de moles Pureza del reactivo a gramos de soluto comercial

39.997 g de NaOH 1 mol de NaOH

100 g de reactivo = 50.501 g 99 g de NaOH

El procedimiento de clculos que se sigue cuando el soluto es un lquido, prcticamente es el mismo que para un slido con la diferencia de que en lugar de medir la masa de un lquido es mas conveniente medir un volumen. Para esto se toma en cuenta la densidad del reactivo ( ). Ejercicio 5. Se requiere preparar 600 mL de una solucin de cido ntrico (HNO3) 0.035 M. Cul es la cantidad de cido en mililitros que necesita medir para preparar la solucin? NOTA: los envases, que contienen a los reactivos, tienen etiquetas en donde se indica

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informacin importante referente al contenido. De esta etiqueta, normalmente se puede obtener la informacin necesaria para hacer los clculos; como son: pureza del reactivo (algunas veces se indica como ensayo), masa molar del compuesto (normalmente se indica como peso molecular) y en el caso de reactivos lquidos la densidad ( ) que algunas veces se indica como gravedad especfica. Del texto del ejercicio 5 y de la revisin de la etiqueta que contiene al reactivo obtenemos la siguiente informacin: Datos: volumen de la solucin = concentracin = pureza del cido = masa molar = densidad = 600 mL = 0.60 L 0.035 M 70 % 63.01 g / mol 1.34 g / mL

Siguiendo el mismo procedimiento del ejercicio 4 primero se calcula (con la ecuacin 7) la cantidad en moles de cido y despus los gramos de reactivo que contienen esa cantidad. Moles de soluto = molaridad x litros de solucin = 0.035 mol/L x 0.6 L = 0.021 moles de HNO3 63.01 g de HNO3 100 g de reactivo = 1.89 g 1 mol de HNO3 70 g de HNO3

0.021 moles de HNO3

Estos son los gramos de cido ntrico que se necesita medir para preparar la solucin. Puesto que se trata de un lquido su manejo se facilita si se mide el volumen en lugar de la masa. Para conocer el volumen se hace uso de la siguiente relacin: =m/v ec. 8

en donde es la densidad del reactivo, m es la masa y v es el volumen. Sustituyendo la informacin que se conoce y resolviendo para el volumen se tiene: v=m/ v = 1.89 g / 1.34 g/ mL v = 1.41 mL La solucin requerida se preparar disolviendo 1.41 mL de cido al 70% en suficiente agua para completar 600 mL de solucin. Normalidad ( N ) Otra forma de expresar la concentracin de una solucin es la normalidad. Esta se define como el nmero de equivalentes qumicos (o simplemente equivalentes) de soluto que contiene un litro de solucin (ec. 9). Normalidad (N) = Equivalentes de soluto litro de solucin ec. 9

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La principal aplicacin de las soluciones normales es su uso en tcnicas analticas volumtricas para determinar la concentracin de una solucin o la cantidad de soluto que se encuentra en una muestra. Una cantidad conocida de muestra se hace reaccionar con la solucin normal (agregndola poco a poco) hasta el punto en el cual las cantidades de los reactantes son equivalentes. Esta aplicacin se tratar con ms detalle durante el curso. Para preparar las soluciones normales se debe tomar en cuenta cmo reacciona el soluto y el tipo de reaccin que se llevar a cabo. Debido a que las reacciones cido-base y de oxidacin-reduccin son las reacciones ms comunes en las que se usa la normalidad, como forma de expresar la concentracin de una solucin, estos sern los tipos de reacciones que se detallarn en esta seccin. Para preparar una solucin normal se debe disolver la cantidad de equivalentes de soluto requerida en un litro de solucin. Si se desea preparar 3 litros de solucin de cido clorhdrico HCl 0.5 N se deben disolver 0.5 equivalentes de HCl por cada litro de solucin. El nmero de equivalentes se obtiene sustituyendo la informacin que se tiene en la ecuacin 9 y se resuelve. Datos: volumen de solucin = 3 L Concentracin = 0.5 N Equivalentes de soluto = normalidad x litros de solucin = 0.5 eq / L x 3 L = 1.5 eq Para conocer a cuntos gramos de HCl es igual un equivalente qumico se utilizan las siguientes relaciones: Eq = m / Peq ec. 10 Peq = M / H+ o eec. 11

En donde; Eq son los equivalentes qumicos, m es la masa en gramos, Peq es el peso equivalente, M es la masa molar, H+ es un trmino que aplica para las reacciones cido base y es el nmero de protones que transfiere el soluto (ya sea que ceda o acepte) y ees el nmero de electrones que transfiere el soluto en una reaccin de oxidacin reduccin. En nuestro caso, el HCl en una reaccin cido base cede un protn. Por lo tanto, H+ ser igual a 1. De la ec. 11 Por lo tanto, Despejando Sustituyendo los datos Peq = M Eq = m / M m = Eq x M = 1.5 x 36.46 = 54.69 g de HCl

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Esta es la masa en gramos que corresponde a 1.5 equivalentes de HCl. Como el reactivo disponible no se encuentra puro y adems es lquido se debe tomar en cuenta la pureza y la densidad del reactivo para conocer el volumen que es necesario medir. Datos: pureza del reactivo = 36 % Densidad = 1.14 g/ mL 54.69 gramos de HCl 100 g de reactivo 36 g de HCl 1 mL reactivo 1.14 g reactivo = 133.26 mL

De acuerdo a estos clculos se necesita disolver 133.26 mL del reactivo de HCl al 36% en suficiente agua hasta completar 3L de solucin para obtener una concentracin de 0.05N. NOTA: La preparacin de soluciones de cidos a partir de reactivos concentrados requiere tener una serie de cuidados importantes. Los reactivos concentrados de H2SO4, HCl y HNO3 emanan vapores que irritan el tracto respiratorio. Su manejo debe hacerse con equipo de seguridad como bata, lentes, guantes y en una campana de extraccin. Por otro lado, la reaccin de estos cidos con el agua es violenta y puede provocar proyecciones. En nuestro ejemplo hay varios aspectos que es conveniente destacar: El peso equivalente de un compuesto en una reaccin cido base es la cantidad del compuesto (en gramos) que es capaz de transferir un mol de protones. Por ejemplo, un mol de HCl (36.46 g) transfiere un mol de protones cuando reacciona con un mol de NaOH. Entonces, un mol del cido ser igual a un equivalente. El peso equivalente del NaOH tambin es igual a su masa molar (en gramos) porque en una reaccin cido base, un mol de NaOH acepta un mol de protones. Pero, en el caso del cido sulfrico un mol de cido puede transferir dos moles de protones. Por lo tanto, un equivalente de cido sulfrico ser igual a la mitad de un mol. Con base en lo anterior se tiene que cuando el H+ de un compuesto es igual a uno el Peq = M y nos queda la siguiente relacin: Eq = m / M = n Esto quiere decir que en este caso (cuando H+ = 1) la normalidad de una solucin es igual a la molaridad. Ejercicio 6. Cul es la cantidad de H2SO4 que se debe medir para preparar 500 mL de una solucin 0.2 N? La informacin adicional requerida, normalmente se obtiene de la etiqueta del envase que contiene al reactivo. Datos: volumen de solucin = concentracin = densidad = pureza = masa molar = 500 mL = 0.5 L 0.2 N 1.83 g / mL 98 % 98.08 g / mol

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De la ecuacin 9:

Eq = 0.2 x 0.5 = 1.0

Como ya se mencion antes el cido sulfrico en una reaccin cido base cede dos protones; entonces H+ = 2. Sustituyendo la informacin en la ecuacin 11 y despus el resultado en la ecuacin 10 se obtiene la cantidad de cido necesario, en gramos. Peq = 98.08 / 2 = 49.04 m = 1.0 x 49.04 = 49.04 g de H2SO4 Considerando la pureza del reactivo disponible y su estado de agregacin se tiene: 49.04 gramos de H2SO4 100 g de reactivo 98 g de H2SO4 1 mL de reactivo 1.83 g de reactivo = 27.34 mL

Para preparar 500 mL de H2SO4 0.2N se necesita disolver 27.34 mL del reactivo disponible, en suficiente disolvente hasta obtener el volumen requerido. En las reacciones de oxidacin reduccin, un compuesto sufre cambios debido a la transferencia de electrones de un elemento a otro. El equivalente qumico de un compuesto que participa en una reaccin de oxidacin reduccin estar en funcin del nmero de electrones que transfiera (ya sea que ceda o acepte). El peso equivalente de un compuesto ser la cantidad de sustancia, en gramos, que transfiere un mol de electrones. Ejercicio 7. Qu cantidad de permanganato de potasio (KMnO4) se debe medir para preparar 250 mL de una solucin 0.08 N? El procedimiento que se sigue para hacer el clculo, es similar a los dos ejercicios anteriores. Datos: volumen de solucin = Concentracin = pureza = masa molar = 250 mL = 0.25 L 0.08 N 98 % 158.04 g / mol

El nmero de equivalentes se calcula con la ecuacin 9, Eq = N x litros de solucin Eq = 0.08 x 0.25 = 0.02 Para calcular los gramos de KMnO4 que son iguales a 0.02 equivalentes qumicos es necesario conocer la reaccin que se lleva a cabo. En este caso el Mn acepta 5 electrones cuando participa en una reaccin de xido reduccin en medio cido ( e-= 5). Esto quiere decir que un mol de KMnO4 acepta 5 electrones. Peq = M / e= 158.04 / 5
= 31.61

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m = Eq x Peq = 0.02 x 31.61 = 0.63 g de KMnO4 Como el KMnO4 es slido, slo se considera la pureza del reactivo disponible 100 g de reactivo = 0.645 g de reactivo 98 g de KMnO4 De esta forma se tiene que para preparar 250 mL de una solucin 0.08 N de KMnO 4 ser necesario disolver 0.645g del reactivo en suficiente agua hasta completar 250 mL de solucin. Un inconveniente que se tiene en el uso de equivalentes es que para un compuesto se puede tener diferentes valores de equivalente para reacciones diferentes, esto depender del tipo de reaccin en la que interviene cada vez. Cuestionario 1. Desarrolle los clculos para conocer las cantidades de reactivo que se necesitan para preparar las siguientes soluciones. Considere el estado de agregacin y la pureza del reactivo disponible. Solicite los envases de los reactivos para obtener la informacin necesaria.
100 mL Na2S2O3 20 mL BaCl22H2O 100 mL Na2SO4 50 mL AgNO3 30 mL KSCN 20 mL FeNH4(SO4)2 10 mL fenolftalena 1.5 mL HCl 2.0 mL NH4OH 2.5 mL NaOH 1.0 mL H2SO4 50 mL H2SO4 0.1 M 0.1M 0.1M 0.01M 0.015M 3% p/v 1% p/v 0.1M 0.01 M 0.025 M 10% 1M

0.63 gramos de KMnO4

2. Determine la normalidad y molaridad de los siguientes reactivos: a) H2SO4 concentrado b) HNO3 concentrado c) HCl concentrado d) NH4OH concentrado e) cido actico glacial
3. Una tableta de Alka Seltzer contiene 1.700 g de NaHCO3, 1.000 g de cido ctrico y

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0.325 g de cido acetil saliclico, cul ser la concentracin % y molar de cada uno de los ingredientes si se disuelven 2 tabletas en 100 mL de agua? 4. Cul ser la concentracin de azcar, en %, de una taza de caf si se agrega: a) Una cucharada b) Dos cucharadas El volumen de la taza es 200 mL y en cada cucharada se agregan 8 gramos

Lecturas recomendadas Ayres G. H. Anlisis Qumico Cuantitativo. 2. ed. Harla, 1970. Chang, R. Qumica. 6. ed. Mc. Graw Hill, 1999. Rubinson, J. F.; Rubinson, K. A. Qumica analtica contempornea, Pearson Educacin 2000. Skoog, D. A,; West, D.; Holler. F. J. Qumica Analtica. 6. ed. Mc Graw Hill, 1998.

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Reacciones de precipitacin
Objetivos especficos Determinar experimentalmente, mediante una reaccin de precipitacin, la cantidad (%) de algn ion presente en una muestra lquida

Consideraciones tericas Cuando los componentes A y B de un compuesto son especies qumicas lo suficientemente estables como para existir en forma independiente, la molcula se puede representar como AB. Al proceso de separacin de las especies A y B del compuesto AB y, en particular cuando esta separacin ocurre en una solucin acuosa y las especies resultantes tienen cargas elctricas, se le llama disociacin: AB A+ + B-

Un ejemplo de compuesto que experimenta este tipo de disociacin, es el cloruro de sodio, NaCl en disolucin acuosa, en la cual existen las especies Na+ y Cl . Es inica porque las especies resultantes tienen cargas elctricas: Na Cl Na+ + Cl -

Si en fase acuosa estuvieran presentes dos compuestos, AB y CD y, ambos pueden disociarse en forma inica, entonces en la solucin estarn presentes las especies qumicas AB, CD, A+, B -, C+ y D. Las substancias presentes en la fase acuosa son entonces las substancias presentes en la suma de las dos ecuaciones qumicas: AB ____________CD AB + CD A+ + B C+ + D . + + A +B +C +D

Adems, estando en medio acuoso, las especies qumicas disueltas se encuentran en continuo movimiento y los iones pueden chocar entre s. El choque de los iones A+ y C+ o de los iones B y D , por ser de la misma carga elctrica, son completamente elsticos, pero los choques de los iones con las cargas contrarias A+ y B -, C+ y D , A+ y D y C+ + B no son elsticos, sino que tienden a formar los compuestos AB, CD, AD y CB, por lo que la suma de las reacciones qumicas anteriores puede ser dada tambin como: AB CD AB + CD A+ + B C+ + D AD + CB .

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En esta ltima ecuacin, los productos AD y CB representan un nuevo arreglo o distribucin de iones respecto a los compuestos AB y CD originales. Por esta razn a este tipo de reacciones se les llama de doble sustitucin, intercambio inico o mettesis. La reaccin de precipitacin es un tipo comn de reaccin en disolucin acuosa, que se caracteriza por la formacin de un producto insoluble que se separa de la disolucin, al que se denomina precipitado. En este tipo de reaccin, los reactivos son normalmente sustancias inicas que se disocian al estar en solucin. Los iones, tanto positivos como negativos, chocan entre s en el seno de la solucin, y cuando entre los iones presentes hay la posibilidad de una reaccin que d como resultado un compuesto insoluble, ste se precipita, en tanto que los dems iones quedan disueltos. Por ejemplo, la reaccin entre el nitrato de plomo y el yoduro de sodio se puede describir como una secuencia de reacciones: El nitrato de plomo y el yoduro de sodio se disocian en iones al entrar en solucin: a) Pb(NO3)2 b) NaI Pb+2 + 2 NO3-1 Na+1 + I-1

En la solucin estarn disueltas todas las especies qumicas que participan en las reacciones anteriores: Pb(NO3)2, NaI, Pb+2, NO3-1, Na+1 y I-1. Las especies cargadas elctricamente pueden ser mucho mas abundantes que las especies qumicas neutras. Otras especies que estarn presentes son las que se forman como resultado de las atracciones entre iones de signos opuestos, como son las sales Pb I2 y Na NO3. Todos los iones chocan entre s y se separan sin alterar su naturaleza, excepto cuando se aproximan un in Pb+2 y un in I-1, ya que estas especies qumicas reaccionan formando yoduro de plomo, un slido cristalino que es insoluble en agua y, por lo tanto, se separa de la solucin formando un polvo suspendido que tiende a depositarse en el fondo del recipiente: c) Pb+2 + I-1 PbI2

Los iones Na+1 y NO3-1 se mantienen dispersos en el lquido porque el Na NO3 es muy soluble y se disocia con mucha facilidad Es una prctica comn escribir este tipo de reacciones en un solo paso, a continuacin se muestra la ecuacin que representa la reaccin anterior, expresada en forma molecular: d) Pb(NO3)2 + 2 NaI PbI2 + 2 NaNO3

La formacin de precipitados fue durante mucho tiempo una de las tcnicas comunes para determinar la cantidad presente de un elemento, radical o compuesto, en una muestra dada. Las tcnicas que se basan en determinar el peso de un precipitado y

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relacionarlo con el elemento, radical o compuesto que reaccion para formarlo, se incluyen dentro de las tcnicas analticas gravimtricas. Los datos experimentales obtenidos en estas tcnicas analticas se procesan con base en la estequiometra de la reaccin. Por ejemplo, en la reaccin anterior, por cada mol de yoduro de plomo formado, deben haber reaccionado 1 mol de nitrato de plomo y 2 moles de yoduro de sodio. Esas relaciones en moles pueden ser expresadas en unidades de peso, por ejemplo, en gramos. Para ello tenemos que: Masa molar del nitrato de plomo Masa molar del yoduro de sodio Masa molar del yoduro de plomo Masa molar del nitrato de sodio Pb(NO3)2 = 331 g NaI = 150 g , 2 moles = 300 g PbI2 = 461 g NaNO3 = 85 g , 2 moles = 170 g

Lo que significa que por cada 461 g de yoduro de plomo que se forme, deben haber reaccionado 331 g de nitrato de plomo y 300 g de yoduro de sodio, por lo cual, si conocemos el peso de yoduro de plomo precipitado, podemos calcular cunto nitrato de plomo haba en la solucin. A manera de ejercicio, vamos a suponer que al adicionar un exceso de solucin de yoduro de sodio a 25 mL de una muestra de agua contaminada con nitrato de plomo, se form un precipitado amarillo (PbI2) que se filtr. El slido se dej secar en la estufa hasta que se hubo evaporado toda el agua. El peso del precipitado seco fue de 0.278 g a) Qu cantidad de nitrato de plomo haba en los 25 mL de la muestra original? b) Qu cantidad de Pb hay en el precipitado formado? c) Cul era la concentracin de nitrato de plomo en la muestra, expresada como % peso/volumen? d) Cul era la concentracin de nitrato de plomo en la muestra, expresada como molaridad?

a) Clculo de la cantidad de nitrato de plomo presente en los 25 mL de muestra. Pb (NO3)2 + 2NaI 331 0 .278g de PbI2 PbI2 461 + 2 NaNO3

331g de Pb (NO3)2 461 g de PbI2

= 0.197g de Pb (NO3)2

Haba 0.197 g de nitrato de plomo en la muestra de 25 mL

b) Clculo para determinar la cantidad de plomo en la muestra. A partir del precipitado formado

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0 .278g de PbI2

207 g de Pb = 0.125 g de Pb 461 g de PbI2

Haba 0.125 g de plomo en la muestra de 25 mL

c) Clculo de la concentracin de nitrato de plomo en la muestra, expresada como porcentaje. De a) se obtuvo 0.197 g de nitrato de plomo en 25 mL de muestra, entonces: % = cantidad de nitrato de plomo en la muestra x 100 25 mL de muestra % = 0.197 g de nitrato de plomo en la muestra x 100 25 mL de muestra

= 0.788 % de nitrato de plomo La concentracin de la solucin de nitrato de plomo es 0.788 % peso/volumen

Para calcular la concentracin de plomo, en %, en la muestra se procede de la misma forma que en el ejemplo anterior sustituyendo los gramos de plomo presentes en la muestra, en lugar de los gramos de nitrato de plomo:

De b) se obtuvo 0.125 g de plomo en 25 mL de muestra, entonces: % = cantidad de plomo en la muestra x 100 25 mL de muestra % = 0.125 g de plomo en la muestra x 100 25 mL de muestra = 0.5 % de plomo Clculo para conocer la concentracin molar del nitrato de plomo. Se tiene la siguiente informacin: i) en 25 mL de muestra hay 0.197 g de nitrato de plomo y ii) la concentracin porcentual de la muestra es de 0.788 p/v lo que indica que en 100 mL de solucin se encuentran 0.788 g de nitrato de plomo. Para el primer caso: 0.197 g Pb(NO3)2 25 mL muestra 1 mol 331 g Pb(NO3)2 1000 mL = 0.0238 moles/L 1L

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Para el segundo caso: 0.788 g Pb(NO3)2 100 mL muestra 1 mol 331 g Pb(NO3)2 1000 mL = 0.0238 moles/L 1L

La concentracin de la solucin de nitrato de plomo es 0.0238 M Las siguientes tambin son reacciones de precipitacin. Si en todos los casos se trabaj con una alcuota de 30 mL y se obtuvieron 0.89 g de precipitado. Calcula cul era la concentracin, expresada como porcentaje, de la sustancia que aparece en negritas en cada una de las siguientes ecuaciones. AgNO3 + NaCl Na2CO3 + Ca(OH)2 Ba(OH)2 + CO2 Na2SO4 + BaCl2 3CuSO4 + 2Na3PO4 AgCl + NaNO3 + H2O + CO2

CaCO3 BaCO3 BaSO4

+ H2O + 2 NaCl

3 Na2 SO4 + Cu3 (PO4)2

Esta ltima reaccin corresponde a la que se desarrollar en el laboratorio.

Medidas de higiene y seguridad Equipo de seguridad: bata de laboratorio Residuos: desechar los residuos slidos en el bote para basura Desarrollo experimental MATERIAL Y EQUIPO 1 estufa 1 soporte universal con anillo de fierro 1 tringulo de porcelana 1 balanza electrnica 1 papel filtro cualitativo 2 vasos de precipitados de 50 mL 1 embudo de filtracin rpida (de tallo largo) 2 pipetas de 5 mL 1 pipeta de 1 mL 1 vidrio de reloj 1 varilla de vidrio con gendarme REACTIVOS solucin 0.3 M de sulfato de cobre CuSO4 5 H2O (74.91 mg/mL) solucin 0.2 M de fosfato de sodio Na3PO4 12 H2O (76.02 mg/mL) agua destilada

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Procedimiento Colocar 5 mL de la solucin de sulfato de cobre en uno de los vasos de precipitados. agregar 5 mL de la solucin de fosfato de sodio y agitar suavemente (sin producir salpicaduras o derrames). Adicionar con cuidado aproximadamente 1 mL ms de la solucin de fosfato de sodio, agitar nuevamente y dejar reposar hasta que el slido que se produce se quede en el fondo del vaso. El papel filtro, previamente pesado, se dobla de la forma convencional y se coloca dentro del embudo de filtracin, humedecindolo con una pequea cantidad de agua destilada para que se adhiera a las paredes del mismo. Agitar la solucin para suspender el slido. Hacer pasar la suspensin que tiene el precipitado, a travs del filtro, cuidando que no haya prdida de material. Para evitar que se quede parte del slido adherido a la pared del vaso, auxliese con el agitador que tiene el gendarme. Al terminar la filtracin, agregar al vaso 1 mL de agua destilada para enjuagarlo, arrastrando el precipitado que hubiera quedado adherido y vaciarlo al embudo. Repita esta operacin dos veces ms. Al filtrado (solucin), agregar dos gotas de fosfato de sodio, si se forma un precipitado o turbiedad, volver a filtrar en el mismo embudo en este punto el filtrado debe ser totalmente transparente e incoloro. Retire el filtro del embudo, cuidando de no tocar el precipitado y colquelo con cuidado en un vidrio de reloj. Ponga a secar en la estufa (a 120 C) el filtro con el precipitado y mantngalo ah durante 10 15 minutos, hasta que est seguro que toda el agua se ha evaporado y pselo. Para confirmar que toda el agua se ha evaporado, djelo 10 minutos ms en la estufa y pselo nuevamente. Si la muestra ya est seca, el peso no debe haber variado (a esto se le llama a peso constante). Al retirar el papel con el precipitado de la estufa, se le debe dejar enfriar en un espacio libre de corrientes de aire o de movimientos bruscos (para evitar la prdida del slido que est en el papel filtro). Reste al peso del filtro con el slido, el peso del papel filtro limpio, para conocer el peso del precipitado.

Datos Concentracin de la solucin de sulfato de cobre Volumen de la solucin de sulfato de cobre Peso del papel filtro _______________ _______________ mL _______________ g

Peso del papel filtro ms el precipitado despus de secado _______________ g Masa molar del cobre Masa molar del CuSO4 ________________ g/mol ________________ g/mol

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Masa molar del Cu3 (PO4)2 Clculos Calcule el peso del precipitado

________________ g/mol

___________________

Tomando en cuenta la reaccin que se llev a cabo calcule: a) La cantidad de sulfato de cobre en la alcuota original (5 mL) ______________ b) La cantidad de cobre en la alcuota original (%) _____________

c) La molaridad (M) de la solucin original de sulfato de cobre. ______________ Resultados Compare la molaridad del sulfato de cobre calculada con la indicada en el frasco de reactivo. Concentracin del CuSO4 En la etiqueta calculada

Cuestionario 1. Definir los trminos energa de ionizacin y afinidad electrnica 2. A partir de las definiciones anteriores, explicar qu es un enlace inico 3. Qu diferencia existe entre los trminos ionizacin y disociacin? 4. Por qu los compuestos inicos son solubles en el agua? 5. Definir los trminos precipitacin, precipitado y filtrado

Lecturas recomendadas Ayres G. H., Anlisis Qumico Cuantitativo, 2 ed. Harla, 1970. Day R.A.Jr., Underwood.A.L. Qumica Analtica Cuantitativa, 5 ed. Prentice Hall, 1989. Harris, D. C., Anlisis Qumico Cuantitativo, 3 ed. Iberoamericana, 1992. Orozco, D. F. Anlisis Qumico Cuantitativo, 16 ed. Porra, 1985. Skoog, D., West, D., Holler. F., Qumica Analtica, 6 ed. Mc Graw Hill, 1998.

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Soluciones cidas y bsicas. Reacciones de neutralizacin

Objetivos especficos Comprender el concepto de cidos prticos Explicar el carcter cido, bsico o neutro de una solucin acuosa Identificar el carcter cido o bsico de soluciones acuosas de diversas sustancias utilizando papel pH Medir el pH de soluciones acuosas, utilizando un potencimetro Discriminar, con base en los valores obtenidos de pH, si la sustancia es un cido o una base Efectuar una titulacin cidobase, en el laboratorio Comprobar la neutralizacin midiendo el pH Calcular [H+] a partir de los valores de pH obtenidos experimentalmente Inferir el valor de pOH a partir de los valores de pH de soluciones acuosas Comprobar la utilidad de los indicadores cidobase en una neutralizacin

Consideraciones tericas Desde la antigedad, el hombre ha tenido contacto con diversas sustancias naturales como el jugo de los ctricos, vinagre, jugo gstrico, etc., que comparten ciertas caractersticas: sabor agrio, reaccin con varios metales produciendo un gas (H2), cambian el color de diversas sustancias coloridas; a dichas sustancias se les denomin cidos. Posteriormente identific otros grupos de sustancias que reaccionan con los cidos formando sales y, que en solucin tambin cambian el color de ciertas sustancias, a estas se les llam en un principio lcalis y actualmente se les conoce como bases. Muchas ideas y enfoques han sido expuestos desde entonces por investigadores qumicos acerca de la composicin, estructura y comportamiento de los cidos y las bases que han llevado al desarrollo de varias Teoras de cidos y bases. Destacan por su importancia los de Arrhenius, Brnsted y Lowry y de Lewis. Los dos primeros enfoques se relacionan con el concepto de cidos prticos. Arrhenius estudi el comportamiento de sustancias cidas en solucin acuosa. Brnsted y Lowry ampliaron el estudio de los cidos abarcando el comportamiento de estas sustancias en otros disolventes moleculares polares. Estos tres investigadores identificaron como cido a aquel compuesto que en solucin se disocia liberando protones (H+) Sin embargo para las bases hay diferencia, Brnsted y Lowry definen a las bases como sustancias que en solucin aceptan protones; y

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Arrhenius define como base a una sustancia que al disolverse en agua se disocia liberando iones oxhidrilo o hidroxilo (OH-). La razn prctica de la trascendencia de los enfoques de Arrhenius y de Brnsted y Lowry es la inmensa cantidad de agua que existe en el planeta, incluyendo la que forma parte de la composicin de los seres vivos, por lo que hace que sea tan comn la qumica de las especies en solucin acuosa. Disociacin: separacin de los cationes y aniones de un compuesto inico al disolverse o al fundirse. El agua es un compuesto molecular que tiene la capacidad de autodisociarse: H2O o bien 2H2O (H3O+) + (OH-) H+ + (OH-)

H3O+ = ion hidronio. Se considera que el ion H+ es muy inestable debido a su gran densidad de carga por lo que no se encuentra libre sino asociado con otras molculas del mismo disolvente. En el agua pura, por cada molcula disociada existe un H+ y un (OH-), razn por la cual se denomina neutra, en tanto que en los CIDOS, al disolverse en agua, aumenta la concentracin de los H+; mientras que las BASES, disminuyen la concentracin de H+ o bien, liberan OH-, reflejndose en cualquiera de esos dos casos un incremento de las concentraciones de los (OH-) en la solucin. El resultado es la formacin de soluciones cidas o bsicas respectivamente. Producto inico del agua Al multiplicar la concentracin de los iones hidronio y oxidrilo en el agua, se obtiene una constante que expresa el grado de disociacin de las molculas de agua, en condiciones normales: (una atm de presin y 25C) K = [H+] [OH-] = 1x10-14 La ionizacin del agua a 25C produce una concentracin de iones H+ igual a 1x10-7 mol/L y de los iones OH- igual a, 1x10-7 mol/L. Se emplea, [ ] para indicar que la concentracin de H+ se expresa en moles por litro, [H+] = 1.0x10-7 mol/L [OH-] = 1.0x10-7 mol/L. El carcter cido de una solucin acuosa es funcin de la concentracin de iones hidrgeno (o hidronio) en ella. La forma en que se acostumbra expresar una medida del grado o carcter CIDO o BSICO de una solucin acuosa, es en trminos de la [H+], o menos frecuente, en trminos de la [OH-]. El trmino usado es el pH, que se define como log [H+], o bien el pOH, como -log [OH-]. Definicin de Sorensen:

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pKw = -log Kw = log [H+] - log [OH-] = 14 pH = log [H+]; pOH = -log [OH-]

pKw = pH + pOH =14 En agua pura [H+] = [OH-], entonces [H+] = [OH-] = 1x10-7. El pOH = 7, el pH = 7 Un cido disuelto aumenta la concentracin de [H+], por lo cual [H+] > 10-7 y pH < 7 por lo tanto: pOH > 7 Para las bases [OH-] > 10-7 y pOH < 7, por lo tanto, pH > 7 pH < 7.0 indica una solucin cida pH = 7.0 indica una solucin neutra pH > 7.0 indica una solucin bsica [H3O+] 100 10-1 10-2 10-3 10-4 10-5 10-6 10-7 10-8 10-9 10-10 10-11 10-12 10-13 10-14 [OH-] 10-14 10-13 10-12 10-11 10-10 10-9 10-8 10-7 10-6 10-5 10-4 10-3 10-2 10-1 100 Soluciones cidas neutro Soluciones bsicas

pH pOH

0_ 1 2 3 4 14 13 12 11 10

5 9

6 8

7 7

8 6

9 5

10 4

11 3

12 2

13 1

14 0

Un ejemplo para calcular [H+] y la concentracin [OH-] es el siguiente: Los valores de pH para muestras de limn y de vinagre son muy parecidos: 2.2 y 2.5 respectivamente. Calcule las concentraciones [H+] y [OH-] de ambas soluciones y comprelas entre s.

Calcular [H+] y [OH-] para cada sustancia Datos Jugo de limn pH = 2.2 Vinagre pH = 2.5 Solucin Jugo de limn pH = -log [H+] [H+] = 10-pH = 10-2.2 = 6.3x10-3M

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pOH = -log [OH-] [OH-] = 10-pOH = 10-11.8 = 1.58x10-12M [H+] [OH-] = (6.3x10-3)(1.58x10-12) = 9.95x10-15 = 1.0x10-14 Vinagre pH = -log [H+] [H+] = 10-pH = 10-2.5 = 3.16x10-3M pOH = -log [OH-] [OH-] = 10-pOH = 10-11.5 = 3.16x10-12M [H+] [OH-] = (3.16x10-3) (3.16x10-12) = 9.98x10-15 = 1.0x10-14 Jugo de limn Vinagre 6.3 x 10-3 3.16 x 10-3 =2

Observe que la muestra de jugo de limn presenta el doble de concentracin de [H+] en comparacin con la del vinagre aunque sus valores de pH son parecidos. Indicadores Un indicador cidobase es una sustancia que adquiere una coloracin determinada segn el pH de la solucin en la que se encuentre por lo que resulta una forma prctica para identificar si una solucin acuosa tiene carcter cido, bsico o neutro. cidos y bases fuertes y dbiles Los cidos y las bases, generalmente compuestos moleculares, se clasifican en fuertes y dbiles, de acuerdo a su grado de disociacin. A mayor grado de disociacin que presenta un cido o una base, tanto ms fuerte es. Conforme decrece el grado de disociacin se van haciendo ms dbiles. Si tenemos dos soluciones, una de HCl 1M y otra de cido actico CH3COOH 1M, el cido clorhdrico esta 100% ionizado y el cido actico est ionizado en aproximadamente 1%. Por ello el HCl es un cido fuerte y el CH3COOH es un cido dbil. El HCl produce 100 veces ms iones H3O+ (hidronio) en solucin que el cido actico CH3COOH. HCl + H2O CH3COOH + H2O
100%

H3O + + Cl H3O + + CH3COO

1% 99%

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De forma semejante podemos diferenciar una base como el hidrxido de sodio (NaOH), del hidrxido de amonio (NH4OH), que es una base dbil. La ionizacin de un electrolito dbil en agua, se representa con una ecuacin en equilibrio que indica que en la solucin existen las dos formas: ionizada y no ionizada.
100%

NaOH + H2O
1%

Na+(ac) + OH NH3 + H2O

(ac)

NH4OH

99%

Neutralizacin de cidos con bases Una reaccin de neutralizacin se lleva a cabo cuando se igualan la cantidad de iones H+ que proviene de un cido con la cantidad de iones OH- que provienen de una base. Para poder saber cuando hemos llegado al equilibrio en una reaccin al neutralizarla, contamos con indicadores cidobase que nos sealarn el punto de equivalencia o de equilibrio de la misma. Estos indicadores cambian de color al variar el pH de la solucin. Por ejemplo, si agregamos fenolftalena a una solucin bsica, sta adquiere una coloracin rosa mexicano y al neutralizarla con un cido la solucin queda incolora. Y si agregamos el naranja de metilo a una solucin cida, esta presentar una coloracin roja y al neutralizarla con una base cambiar a color amarillo.

Tabla 1. Intervalo de pH para el cambio de color de algunos indicadores comunes. Intervalo de pH para el cambio de color 0 2 4 6 8 10 12 14 Violeta de metilo Amarillo Violeta Azul de timol Rojo Amarillo Amarillo Azul Naranja de metilo Rojo Amarillo Rojo de metilo Rojo Amarillo Azul de bromotimol Amarillo Azul Fenolftaleina Incoloro Rosa Amarillo alizarina R. Amarillo Rojo Indicador

Medidas de higiene y seguridad Al trabajar con HCl y NaOH, se deben tener los siguientes cuidados:

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Lavarse abundantemente despus de manipularlos; evitar el contacto con los ojos, piel y ropa, puede ser fatal si se ingieren. Mantenga cerrados siempre los recipientes que los contienen, en concentraciones mayores causan severas quemaduras. Para que los alumnos tengan un mayor aprovechamiento y logren los objetivos de esta prctica, se les recomienda que revisen previamente los siguientes puntos: Enfoques cidobase de: Arrhenius, Brnsted y Lowry y Lewis Constante de disociacin del agua Reacciones cidobase en soluciones acuosas Conceptos de cidos y bases conjugadas Conceptos de cidos y bases fuertes y dbiles Valores de pKa de cidos prticos Concepto de indicador y ejemplo de indicadores Concepto de neutralizacin Concepto de titulacin

Desarrollo experimental MATERIAL Y EQUIPO 1 pipeta graduada de 5mL 4 tubos de ensaye de 13x150mm 1 gradilla para tubos de ensaye 1 potencimetro 4 vasos de precipitados de 50mL Papel pH con escala 2 buretas volumtricas de 25mL 3 matraces Erlenmeyer de 250mL 1 pinza para bureta 1 soporte universal REACTIVOS solucin de cido clorhdrico 0.1M * solucin de NH4OH 0.01M * jugo de limn leche de magnesia diluida 1:1 * vinagre blanco (cido actico) CH3COOH * solucin NaOH 0.025N agua destilada agua potable leche de vaca diluida 1:10 shampoo incoloro limpiador con amonia fenolftalena anaranjado de metilo Coca Cola jabn 123, lquido cemento suspendido en agua Alka Seltzer gis (polvo) suspendido en agua

Nota: Para realizar la prctica se har en las 4 sustancias que estn marcadas con un asterisco (*) y al final de sta podrn pedir 4 tiras de papel indicador y tomar el pH de las soluciones restantes en su casa, y as poder resolver mejor su cuestionario y dar unas conclusiones ms completas.

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1. Etiquetar 4 tubos de ensaye de 13x150 mm con nmeros del 1 al 4, depositar en cada tubo 5 mL de cada una de las sustancias de acuerdo con el arreglo en la Tabla 2 Tabla 2
TUBO SUSTANCIA

1 2 3 4

Solucin de cido clorhdrico 0.1M Solucin de NH4OH 0.01M Leche de magnesia Vinagre blanco (cido actico) CH3COOH

2. Medir el pH de las sustancias de los 4 tubos con papel pH; que tiene una escala de colores. Ppartir esta tira de papel en tres en forma vertical e introducir una de estas tiras dentro de cada tubo, sacar esta tira y compararla con la escala del envase, para saber el pH que tiene cada muestra y registrar los datos en la Tabla No. 2 3. Medir el pH con el potencimetro (Fig.1) utilizando 30 mL de cada una de las sustancias en un vaso de precipitados de 50 mL y registrar los datos en la Tabla .2 Para medir el pH en el potencimetro se debe primero calibrar el instrumento con soluciones de pH conocido, una vez que se tiene la seguridad de que la lectura es correcta podemos poner cada una de las muestras teniendo el cuidado al terminar cada lectura, de lavar los electrodos con agua destilada secarlos y poner la siguiente muestra y as sucesivamente hasta terminarlas todas. Esto se hace con el fin de no contaminar las muestras y tener valores ms reales Potencimetro (medidor de pH)

Figura No. 1

Tubos de ensaye con las diversas sustancias Papel pH

Figura No.2

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4. A cada una de las soluciones de los tubos y de los vasos agregar dos gotas de fenolftalena, observar si hay cambios en la coloracin y a las soluciones que no presentan coloracin agregarles naranja de metilo, observar si hay cambio en la coloracin y con base en esto indicar si la solucin es cida o bsica y registrar los datos en la Ttabla No. 2 Con esta informacin nosotros podemos combinar las soluciones de los tubos de ensaye mezclando un cido y una base hasta neutralizar (la neutralizacin se realizar cuando pase de incoloro a rosa o de rojo a amarillo), esto depende del indicador que se agregue a las muestras. Tabla 2 TABLA DE RESULTADOS OBTENIDOS EN LA MEDICIN DE pH
Sustancia Papel pH potencimetro cido base [H+] pOH Color del indicador
fenolftalena Naranja de metilo

5. Determinacin de la concentracin de una solucin de HCl Reaccin de neutralizacin: NaOH(ac) + HCl(ac) Na+ + Cl + H2O Para saber en qu momento la cantidad agregada de cido clorhdrico es suficiente para completar la reaccin cidobase, utilizaremos un indicador que se agregar a la solucin bsica y el cambio de color del mismo, indicar el final de la reaccin. Montar las buretas conforme a la Figura No. 3 Antes de llenar las buretas con los volmenes de hidrxido y cido, estas debern ser previamente enjuagadas con dichas soluciones Llenar las buretas con las soluciones de hidrxido de sodio y cido clorhdrico respectivamente y etiquetarlas adecuadamente para evitar confundirse Al llenar las buretas debe cerciorarse que no contengan burbujas de aire y que la seccin en punta, que se localiza por debajo de la llave se encuentre llena En tres matraces Erlenmeyer, agregar con la bureta un volumen conocido (10 mL) de solucin de HCl cuya concentracin se desconoce y agregar a cada matraz dos gotas de indicador de fenolftalena

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Bureta de 50 mL con NaOH

Bureta de 50 mL con HCl

Soporte Universal Figura 3 Titular la solucin cida HCl contenida en cada uno de los matraces agregando gota a gota la solucin de hidrxido, agitando constantemente, como se ve en la Fig. 4

Solucin de NaOH

Llave controladora de flujo

Agitacin manual

Solucin de HCL + 2 gotas de fenolftaleina

Figura 4 Suspender inmediatamente la adicin de hidrxido de sodio (NaOH), en cuanto se observe que aparece la coloracin ligeramente rosa (vire) , esto indica que la reaccin ha terminado (punto de equivalencia) Anotar en la tabla No. 3 el volumen de hidrxido de sodio (NaOH) empleado en la titulacin Repetir la misma operacin con los matraces restantes y anotar en dicha tabla los volmenes empleados en cada caso Las lecturas de volumen en las buretas, se deben leer en el menisco inferior que forma el lquido, como se muestra en la Figura No. 5

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Figura No. 5

Datos Concentracin del HCl _______ N Tabla No. 3 PRUEBAS 1 2 3 VOLUMEN DE BASE VOLUMEN DE CIDO C2 = V1C1 V2

Clculos Determinar la concentracin de la base titulada a partir de la siguiente ecuacin: V1C1 = V2C2 V1 = Volumen gastado de cido C1 = Concentracin conocida del cido V2 = Volumen de la solucin bsica C2 = Concentracin desconocida de base De los resultados anteriores calcular independientemente la concentracin de NaOH y despus sacar promedio de estos valores y as obtener un valor ms exacto.
VOLUMEN PROMEDIO DE NaOH VOLUMEN PROMEDIO DE ACIDO CONCENTRACION PROMEDIO

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Cuestionario 1. Mencionar al menos 5 ejemplos de sustancias cidas y 5 de sustancias bsicas que se utilicen en el laboratorio o en la vida diaria 2. Qu nos indica el pH de una solucin? 3. Calcular la concentracin de iones H+ a partir de cada valor experimental de pH del potencimetro 4. Inferir el valor de pOH a partir de cada valor de pH obtenido experimentalmente con el potencimetro 5. Es aplicable la escala de pH para indicar el grado de carcter cido de cualquier cido de Brnsted? 6. Ordene de forma creciente los cidos y decreciente a las bases de acuerdo al valor de pH obtenido

Lecturas recomendadas Brown, Lemay. et al. Qumica La Ciencia Central. 7. ed. Prentice Hall, 1997 Ebbing, Qumica General, Mc Graw Hill, 1996 HeinArena, Fundamentos de qumica, Ed. Thomson 1997 Umland y Bellama, Qumica General, 3. Edicin, Thomson, 2000 Chang, R., Qumica, 6 Edicin, Mc Graw Hill, Mxico, 1999 Sols, Nomenclatura Qumica, Mc Graw Hill, 1994 Spencer, et al., Qumica Estructura y Dinmica, Ed. CECSA, 1999

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Reacciones de doble sustitucin mediante resinas de intercambio inico

Objetivos especficos Describir el comportamiento de las resinas de intercambio inico como reactivos qumicos que actan mediante reacciones de doble sustitucin. Proponer aplicaciones de las resinas de intercambio inico en la industria y en la prctica qumica.

Consideraciones Tericas Las reacciones de doble sustitucin son aquellas en las cuales dos especies qumicas de las formas AB y CD intercambian sus partculas:

AB + CD

AD + CB

No es necesario que los compuestos AB y CD sean inicos, pero cuando lo son, las reacciones de intercambio son muy rpidas. Un ejemplo qumico de esta reaccin es NaCl + K NO3 Na NO3 + KCl

Como todas estas substancias son incoloras en estado slido como en solucin, al realizar el experimento de mezclarlas no queda evidencia de la reaccin qumica que sucede. Sin embargo, si la reaccin se llevara a cabo en solucin acuosa y alguno de los productos AD o CB fuera menos soluble que los otros, este producto se separara espontneamente mediante la formacin de un slido que se llama precipitado. Es el caso de la reaccin BaCl2 + Na2 SO4 2 NaCl + BaSO4

El sulfato de bario es ms insoluble que los dems componentes de la solucin y forma un precipitado cuajoso caseoso blanco, tpico. Un caso particular de las reacciones de doble sustitucin es el que ocurre con las resinas de intercambio inico. Estas son molculas muy grandes de naturaleza covalente y por lo tanto insolubles, que tienen asociado mediante enlaces qumicos dbiles, a un grupo inico. La resina DOWEX - 1 est formada por el polmero de hidrxido de trimetilbencilamonio: Los enlaces incompletos sirven para unirse a otros grupos iguales. Se puede observar que el grupo OH- se encuentra unido al tomo de nitrgeno N+ mediante la atraccin de

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sus cargas elctricas, de tal manera que se podra representar a la fraccin dibujada de la + molcula como >R OH (y muchas veces solamente como R OH).

CH2 CH CH2

CH3 C6 H4 CH2 N CH3 CH3


+

OH X

Cuando en el medio reaccionante se encuentra un ion negativo (anin) que compita con el ion OH- de la resina, por ejemplo los iones Cl-, NO3-, HS-, etc., se da la reaccin de doble sustitucin o intercambio inico: + + >R OH + Na+ Cl>R Cl + Na+ OHProbablemente la unin de R+ con Cl- sea tambin muy dbil ya que el ion Cl- tiene la misma carga elctrica que el ion OH-, por lo cual la reaccin anterior debe ser bidireccional, siendo la reaccin opuesta la siguiente: + + >R OH + Na+ Cl>R Cl + Na+ OHLa representacin de ambas reacciones es: >R OH + Na+ Cl+

>R Cl + Na+ OH-

Cuando la resina tiene una gran cantidad de iones OH se dice que est hbil para el intercambio inico, pero si muchos de los grupos OH- han sido sustituidos por otros grupos negativos, se dice que la resina est agotada y ser muy difcil que realice nuevos intercambios. Entonces es necesario regenerar la resina, aadiendo una solucin concentrada de NaOH, para forzar la reaccin anterior a realizarse de derecha a izquierda. De esta manera las resinas pueden ser utilizadas muchas veces para intercambiar iones negativos externos Agua de la llave

Columna --- Nivel del lquido

Resina

Llave

Figura 1. Columna con resina

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Medidas de higiene y seguridad El nitrato de plata es una sal que tiene la propiedad de producir quemaduras sobre la piel y otros tejidos orgnicos. Usar guantes y lentes y evitar derrames. En caso de un derrame, limpiar los objetos contaminados con solucin limpiadora con amonio. El cido ntrico es corrosivo y puede atravesar los textiles de la ropa e irritar la piel. Desarrollo experimental MATERIAL Y EQUIPO
1 columna de vidrio con llave, empacada 1 embudo de separacin de 500 mL

1 gradilla para tubos de ensayo 3 tubos de ensayo de 13x110 mm papel pH (indicador universal) 3 pipetas volumtricas de 10 mL 1 bureta de 25 mL 4 matraces Erlenmeyer de 250 mL

REACTIVOS solucin 1:50 de cido ntrico (HNO3) (en frasco gotero) solucin 0.02 M de nitrato de plata (AgNO3 ), en frasco gotero solucin 0.025 M de tiocianato de potasio (KSCN) solucin al 5% de alumbre frrico amnico Fe NH4 (SO4)2 solucin indicadora de fenolftalena el relleno de la columna es la resina DOWEX - 1 fuertemente bsica (catlogo Sigma 19880, 2050 mallas)

Cuando la columna est fuera de servicio, el nivel del lquido dentro de la columna debe estar por arriba del nivel de la resina. Para ponerla en operacin se debe agregar primero suficiente agua de la llave para evitar que el lquido deje descubierta la resina. El nivel del lquido dentro de la columna nunca debe dejar descubierta la resina, porque, debido a su presentacin granular, puede atrapar aire y ser un espacio donde el agua que fluya no tendr contacto con la resina. 1. Dejar que el agua de la llave transite por la columna hasta que se obtengan aproximadamente 300mL (para todo el grupo), recbala en un matraz Erlenmeyer debidamente etiquetado agua tratada. Adicione agua de la llave a la columna en la medida que se consuma. 2. Lavar con agua y detergente y enjuagar muy bien con agua destilada, 3 tubos de ensayo. Evitar que quede agua de la llave ya que contiene cloruros. 3. Pasar 2 mL del agua tratada al primer tubo de ensayo etiquetado (1) 4. Pasar 2 mL de agua de la llave al segundo tubo etiquetado (2) 5. Pasar 2 mL de agua destilada al tercer tubo etiquetado (3) 6. Obtener el pH de las muestras colocando papel indicador a cada tubo de ensayo, registrar el pH en la Tabla 1 de datos. 7. Agregar una gota de fenolftaleina a cada uno de los tubos (1,2 y 3) 8. A los tubos con pH bsico (fenolftaleina rosa), agregar cido ntrico HNO3, hasta decoloracin Prueba de cloruros El agua de la llave contiene generalmente iones cloruro. El mejor indicador de la presencia del ion cloruro en medio cido es el nitrato de plata AgNO 3, da una reaccin de precipitacin (cloruro de plata coloidal blanco):

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AgNO3 + Cl

AgCl

blanco

+ NO3.

9. Adicionar un gota de solucin de AgNO3 a cada uno de los tres tubos. Agitar suavemente. Observar en cual tubo hubo precipitado y registrar en la Tabla 1. Titulacin del nitrato de plata AgNO3, en las tres clases de agua Precaucin: Lavar el material buretas, pipetas y Erlenmeyer con agua destilada para evitar contaminacin con cloruros. 10. Preparar en los 3 Erlenmeyer, 3 muestras de 10 mL de nitrato de plata 0.02 M, agregar 1 mL de cido ntrico 1: 50 solo a los matraces Erlenmeyer marcados como 1 y 2. Al matraz marcado 1 aadir 10 mL de agua tratada por la .columna. Al matraz marcado 2, 10 mL de agua de la llave y al matraz 3, 10 mL de agua destilada 11. Agregar a los 3 matraces 1 mL de indicador de alumbre frrico amnico (cercirese que es frrico Fe3+). 12. Llenar la bureta con una solucin 0.025 M de KSCN, tiocianato de potasio. 13. Titular cada uno de los matraces. El punto de equivalencia aparece cuando el lquido adquiere un ligero tono salmn. Registrar los volmenes de titulante en la Tabla 2. 14. Lavar todo el material con agua y detergente. Enjuagar las pipetas y las buretas con agua destilada. Devolver el material. Datos Tabla 1. Registro de las observaciones Pruebas sobre Medida del pH Presencia de cloruros Tubo Tubo Agua tratada Agua de la llave Agua destilada 1 2 3 1 2 3 Presencia de HO Tubo 1 2 39
-

Tabla 2. Registro de volumen de titulante Muestra KSCN, 0.025 M, mL Solucin de AgNO3 + agua destilada Solucin de AgNO3 + agua tratada Solucin de AgNO3 + agua de la llave Nota: El KSCN titulante reacciona con la plata dando un precipitado blanco de AgCN Cuando se ha titulado toda la plata del AgNO3, el titulante KSCN, reacciona con el indicador Fe3+, dando una coloracin rojo sangre de Fe(SCN)3. El color salmn es la combinacin del blanco AgCN con el rojo de Fe(SCN)3 El medio bsico ennegrece al nitrato de plata, formando xido de plata, evitar esto aadiendo cido ntrico a los matraces 1 y 2 que presentan alcalinidad (OH). Los matraces que no contengan cloruros, consumirn mas titulante y si el agua tratada lo est, consumir igual cantidad de titulante KSCN, que el agua destilada.

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Cuestionario 1. Cunto nitrato de plata debe ser pesado para preparar 1 L de solucin 0.02 M.? 2. Haga una interpretacin de lo que se observa en la tabla de los registros de las observaciones. 3. Una resina bsica se escribe como si fuera una frmula >R OH. Cmo debiera escribirse la frmula de una resina cida? Cmo debe reaccionar una resina cida con una solucin de cloruro de sodio? Cmo debe reaccionar una resina cida con una solucin de NaOH? 4. Suponer, segn la figura 2, que la columna A est rellena con una resina cida y la columna B con una resina bsica. Las lneas muestran el recorrido de una solucin inicial muy diluida de NaCl. Cul deber ser el pH de la solucin en los puntos 1, 2 y 3? 5. Respecto a la pregunta 4, cul es la reaccin qumica que debe darse en la columna A y cul en la B? y cul es el resultado de sumar ambas reacciones? Qu utilidad podra tener el sistema descrito? 6. Piense en un sistema semejante al del problema 4, pero ahora la columna A contendr la resina bsica y la columna B a la resina cida. Contestar las mismas preguntas de los puntos 4 y 5. 7. Si se prepara una mezcla de resina cida y bsica pueden reaccionar entre ellas para producir una resina neutra? Justificar su respuesta. 8. Indicar la reaccin entre el nitrato de plata y el tiocianato de potasio. Indicar la reaccin entre el tiocianato de potasio y el alumbre frrico amnico.

2 Soln. NaCl

B
3

Figura 2. Sistema de Intercambio inico Lecturas recomendadas: Harris, D.C. Anlisis Qumico Cuantitativo. Grupo Editorial Iberoamrica. 1992. Nalco. Manual del agua. Tomo I, Captulo 12. Mac Graw Hill, 1974.

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Seminario de Reacciones de xido-Reduccin

Objetivos especficos Enunciar y aplicar las reglas para determinar los nmeros de oxidacin de un tomo en un compuesto dado. Enunciar y aplicar las reglas para el balanceo de reacciones redox en solucin acuosa, por el mtodo del nmero o estado de oxidacin. Enunciar y aplicar las reglas para el balanceo de reacciones redox en solucin acuosa, por el mtodo del ion electrn (reaccin completa). Consideraciones tericas Un tipo importante de reaccin que se presenta en solucin acuosa es la reaccin de xido-reduccin tambin conocida como redox. CuSO4 + Fe FeSO4 + Cu

Para poder interpretar las reacciones redox es necesario considerar algunas reglas que deben tomarse en cuenta y que se mencionan a continuacin. Las reacciones redox se caracterizan por el intercambio de electrones entre las especies qumicas. El tomo de un elemento se oxida cuando pierde electrones y su nmero de oxidacin aumenta. Por el contrario, el tomo de un elemento se reduce cuando gana electrones y su nmero de oxidacin disminuye.
OXIDACIN

-3 -2 -1 0 +1 +2 +3 +4 +5 +5 +6 +7
REDUCCIN

El estado o nmero de oxidacin de un elemento en un compuesto se define como la carga que tendra dicho elemento si los electrones compartidos se asignaran al elemento mas negativo. Por ejemplo en el agua se asignan los electrones compartidos al tomo de oxgeno por ser ste el ms electronegativo.
+I -II +I

H: O : H

De aqu resulta que el nmero de oxidacin del oxgeno es II y el del hidrgeno +I. En el enlace covalente no-polar los electrones de enlace se dividen de manera uniforme entre los dos tomos. Por ejemplo, en el agua oxigenada H2O2 el nmero de oxidacin entre los oxgenos es cero y con respecto a los hidrgenos, su nmero de oxidacin es 1, como se ve en la estructura electrnica:

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+1 1 H :O

1 +1 O: H

Se debe advertir que el nmero de oxidacin de un tomo en un compuesto covalente es slo un concepto artificial. A diferencia de la carga de un ion, el nmero de oxidacin de un elemento no puede determinarse experimentalmente. El tomo de hidrgeno en HF o en H2O no lleva una carga positiva completa. Su nmero de oxidacin representa una especie de seudo carga. El nmero de oxidacin de un elemento en un compuesto puede determinarse de forma sencilla a partir del siguiente conjunto de reglas: 1. A cualquier tomo libre o cualquier tomo de una molcula de un elemento, se le asigna un nmero de oxidacin cero. 2. La suma de los nmeros de oxidacin de los tomos de un compuesto es cero, puesto que los compuestos son elctricamente neutros. 3. El nmero de oxidacin de un ion monoatmico es igual a la carga del ion. En sus compuestos, los elementos del grupo 1 (Li, Na, K, Rb y Cs) siempre tienen nmeros de oxidacin +1; los elementos del grupo 2 (Be, Mg, Ca, Sr, Ba) siempre tienen nmeros de oxidacin +2. 4. La suma de los nmeros de oxidacin de los tomos que forman un ion poliatmico, es igual a la carga del ion. 5. El nmero de oxidacin del flor, el elemento ms electronegativo, es -1 en todos los compuestos que contienen flor. 6. En la mayora de los compuestos que contienen oxgeno, el nmero de oxidacin del oxgeno es -2. Sin embargo, existen algunas excepciones. a) En los perxidos, cada tomo de oxgeno tiene un nmero de oxidacin de 1. Los dos tomos de oxgeno del ion perxido O2-2 son equivalentes, a cada uno se le debe asignar un nmero de oxidacin de 1 b) En el ion superxido, O2-, cada oxgeno tiene un nmero de oxidacin de 1/2 c) En el OF2, el oxgeno tiene un nmero de oxidacin de +2 (regla 5). 7. El nmero de oxidacin del hidrgeno es +1 en todos sus compuestos, excepto en los hidruros metlicos (CaH2 y NaH son ejemplos) en los cuales el hidrgeno est en estado de oxidacin -1. 8. En la combinacin de dos no metales (ya sea una molcula o un ion poliatmico), el nmero de oxidacin del elemento ms electronegativo, es negativo e igual a la carga del ion monoatmico comn de ese elemento. En el PCl3, por ejemplo, el nmero de oxidacin del Cl es -1 y el del P es +3. En el CS2, el nmero de oxidacin del S es -2 y el del C es +4. 9. Frecuentemente un elemento presenta una gama de nmeros de oxidacin en sus compuestos. El nitrgeno, por ejemplo, exhibe nmeros de oxidacin desde -3 (como en NH3) a +5 (como en el HNO3). 10. El nmero de oxidacin mximo de un elemento de las familias o grupos representativos es el mismo que su nmero de grupo. El nmero de electrones de valencia que tiene un elemento de la familia A es igual al nmero de grupo. No es lgico que un tomo pierda ms electrones de valencia que los que tiene. La carga positiva ms alta posible, por consiguiente, an la hipottica, es la misma del nmero del grupo.

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11. El nmero de oxidacin mnimo de un elemento de un grupo representativo, en un compuesto que contiene dicho elemento, es igual a la carga del ion monoatmico del elemento. 12. El nmero de oxidacin mximo del S, miembro del grupo 16 (VIA) es +6, por ejemplo en H2SO4. El nmero de oxidacin mnimo del S es -2 (como en Na2S y H2S). En estos compuestos, el nmero de oxidacin mximo del sodio, que se halla en el grupo 1 (IA) es el mismo que el nmero de oxidacin mnimo +1. El nmero de oxidacin del sodio sin combinar, naturalmente es cero. 13. Los nmeros de oxidacin no son iguales a las cargas formales. En la asignacin de cargas formales a los tomos de una molcula covalente, los electrones de enlace se dividen igualmente entre los tomos enlazados y se hace caso omiso de cualquier polaridad de enlace causada por la divisin desigual de electrones. 14. En la asignacin de nmeros de oxidacin, los electrones de enlace se asignan al tomo ms electronegativo.

El trmino oxidacin fue generalmente aplicado a reacciones en las cuales las sustancias se combinan con el oxgeno y la reduccin se defini como la eliminacin del oxgeno de un compuesto que lo contenga. En las reacciones orgnicas 15. El aumento de oxgeno y/o la disminucin de hidrgeno se considera una oxidacin. 16. Una disminucin de oxgenos y/o un aumento de hidrgenos es una reduccin. 17. Al tomo de carbono se asigna una carga de cero en un enlace con otro carbono, o en estado elemental. 18. Al tomo de carbono se le asigna una carga ms por cada enlace con un oxgeno y una carga menos por cada enlace con el hidrgeno. 19. Enlaces con elementos mas electronegativos que el carbono se asigna a ste una carga de +1. Con elementos menos electronegativos se asigna una carga de -1. 20. Los enlaces dobles y triples con un heterotomo se cuentan dos y tres veces respectivamente.

Ejemplos: formaldehdo
+1

H C = O-2 H

+1

Estado de oxidacin del carbono en el formaldehdo C = -2 +2 = 0

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alcohol metlico
+1

H
-1 +1

+1

C H
+1

OH

Estado de oxidacin del carbono en el alcohol metlico C = +1 -3 = -2 Observe que del formaldehdo al alcohol, el carbono aument el nmero de hidrgenos, disminuy su oxidacin, por tanto, se redujo.

Ejercicios a) Calcule el estado de oxidacin de cada tomo de carbono en las siguientes molculas O A) CH3 C CH3 B) OH

O C) CH3 CH2 C OH F) CH3 O CH = CH C N D) HC

O N CH2 Cl H

b) Determinar el nmero de oxidacin de los tomos subrayados en cada una de las frmulas siguientes.
Frmula a) H2SO4 b) H3AsO4 c) Ca3 (PO4)2 d) Cu2S e) (PO4 )3f) (Cr2O7) 2g) K2Cr 2O7 h) MnO2 i) H2 O2 j) Cr2(SO4)3 Nmero de oxidacin Frmula k) Ca(ClO)2 l) (PO3) 3m) (NO3) n) CaCl 2 o) Mg p) Na2S2O3 q) KClO3 r) KMnO4 s) SnCl4 t) HNO3 Nmero de oxidacin

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REACCIONES DE OXIDACIN-REDUCCIN En una reaccin redox ni la oxidacin, ni la reduccin pueden ocurrir por s solas. Adems, el incremento total del nmero de oxidacin debe ser igual a la disminucin total del nmero de oxidacin. Puesto que una sustancia no puede reducirse a menos que otra se oxide simultneamente, la sustancia que se reduce es responsable por la oxidacin de la otra por lo tanto se le llama agente oxidante. As mismo una sustancia para oxidarse debe reducir a otra por lo que se convierte en agente reductor. DESCRIPCIN DE LAS REACCIONES DE OXIDO-REDUCCIN Se utiliza terminologa especial para describir las reacciones de oxidacin-reduccin. Para diferenciar los estados de oxidacin de las cargas reales, se antepone el signo a la valencia la cual se escribe en nmeros romanos, por comodidad se ha dejado en nmeros arbigos. Para las cargas reales de los iones, sean simples o complejos, se antepone el nmero al signo de la carga: Ca2+, Mg2+, PO43- y SO42Para la inspeccin de los estados de oxidacin en un compuesto, stos se escriben arriba del elemento que sufre el cambio de estado de oxidacin. Ejemplo: Sulfato de cobre (II), Cu2+(SO4)2Elemento Cu S O Carga 2+
____ ____

Estado de Oxidacin. +2 +6 2

Las reacciones redox pueden escribirse en trminos de dos semiecuaciones. Una de oxidacin que implica una prdida de electrones (o aumento de nmero de oxidacin) llamada semiecuacin de oxidacin y otra con una ganancia de electrones (o disminucin del nmero de oxidacin) la cual se denomina semiecuacin de reduccin. Ejemplo: Fe + Cu2+ Fe Cu2++2e Cu2+ / Cu
0 +2

Cu + Fe2+ Fe2+ + 2eCu0


OXIDACIN REDUCCIN

+2

El cobre es el agente oxidante

70

Fe / Fe2+

El fierro es el agente reductor

BALANCEO DE ECUACIONES DE OXIDACIN-REDUCCIN A continuacin se presentan dos mtodos para balancear las reacciones de xidoreduccin, el del nmero o estado de oxidacin y el mtodo del ion electrn. Antes de iniciar el balanceo por cualquiera de los mtodos es necesario escribir correctamente la ecuacin qumica, incluyendo el estado fsico de los reactivos y productos. A) Mtodo del nmero o estado de oxidacin Este mtodo se caracteriza porque la ecuacin qumica se escribe de forma molecular y se indica la posicin del agua ya sea como reactivo o como producto. Los pasos a seguir son: 1. Identificar en la ecuacin el tomo que se oxida y el tomo que se reduce, aplicando las reglas de oxidacin-reduccin anteriores 2. Escribir la reduccin y oxidacin de los tomos, como ecuaciones parciales 3. Balanceando el nmero de tomos en cada una de las ecuaciones parciales 4. Escribiendo a la derecha como un producto los electrones liberados en la oxidacin y a la izquierda como reactivos, los electrones ganados en la reduccin 5. Se igualan el nmero de electrones en ambas ecuaciones parciales, multiplicando cada ecuacin por un nmero adecuado 6. Se colocan dichos nmeros como coeficientes de la especie qumica que contiene al elemento oxidado o reducido en la ecuacin global 7. Se termina el balanceo de la ecuacin por inspeccin 8. Comprobar que la ecuacin est balanceada verificando que el nmero de todos los tomos de los reactivos es igual al nmero de tomos en los productos Ejemplo:
(ac) = acuoso

HNO3 (ac) + H2S (ac)

NO(g) + S (s) + H2O (l)

1. Se determinan los nmeros de oxidacin de cada elemento:


+1 +5 -2 +1 -2 +2 -2 0 +1 -2

HNO3 (ac) + H2S (ac)

NO(g) + S (s) + H2O (l)

Se seleccionan aquellos elementos en los que cambia su nmero de oxidacin


+5 -2 +2 0

HNO3 (ac) + H2S (ac)

NO(g) + S (s) + H2O (l)

2. Se escriben ecuaciones parciales de oxidacin y reduccin 3. Se balancea el nmero de tomos en cada ecuacin parcial 4. Se verifica que en la ecuacin parcial de reduccin los electrones se coloquen a la izquierda y en la ecuacin parcial de la oxidacin los electrones se coloquen a la derecha

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3e + N
-2

+5

+2

N
0

Reduccin
-

S + 2e

Oxidacin

5. Se iguala el nmero de electrones en ambas ecuaciones parciales, multiplicando por nmeros adecuados 2 ( 3e + N
-2

+5

+2

N )
0

Reduccin
-

3(S

S + 2e )

Oxidacin

6. Se colocan dichos nmeros como coeficientes de la especie qumica que contiene al elemento oxidado o reducido en la ecuacin global 2 HNO3 (ac) + 3 H2S (ac) 2 NO(g) + 3 S (s) + H2O (l)

7. Se termina el balanceo de la ecuacin por inspeccin 2 HNO3 (ac) + 3 H2S (ac) 2 NO(g) + 3 S (s) + 4 H2O (l)

8. Se contabiliza que el nmero de tomos oxidados, el nmero de tomos reducidos, todos los dems elementos diferentes del oxgeno e hidrgeno, los tomos de hidrgeno y por ltimo los tomos del oxgeno estn en la misma cantidad en ambos miembros de la reaccin global.

Reactantes 2 3 8 6

N S H O

Productos 2 3 8 6

agente oxidante: HNO3 y agente reductor: H2S Ejemplo. Reaccin dismtica, de desproporcin o de auto oxidacin-reduccin, donde una misma especie se oxida y se reduce en los productos: Br2 + H2O
0 +5 -1

HBrO3 + HBr

1. Br2 + H2O
0 +5

HBrO3 + HBr 2 Br

3. Br2

72

Br2
0

2 Br -1
+5

4. Br2 2e + Br2
0

2 Br + 10 e
0

2 Br -1
+5

5. Br2
0

2 Br + 10 e

10 e + 5 Br2 6. 7. 8. 6 Br2 + H2O 6 Br2 + 6H2O

10 Br -1 2 HBrO3 + 10 HBr 2 HBrO3 + 10 HBr Reactantes 12 12 6 Productos 12 12 6

Br H O

Ejemplo Balanceo de ecuaciones qumicas por el mtodo redox, donde ms de dos especies se oxidan o se reducen. Sb2 S3 + HNO3
+3 -2 +5 +5

Sb2 O5 + H2SO4 + NO2 + H2O


+6 +4

1. Sb2S3 + HNO3
+3 +5

Sb2 O5 + H2SO4 + NO2 + H2O

2. Sb
-2

Sb
+6

S
+5

S
+4

N
+3

N
+5

3. 2 Sb
-2

2 Sb
+6

3S
+5

3S
+4

N
-3

N
+5

4. 2 Sb
-2

2 Sb
+6

+ 4e

73

3S
+5

3S
+4

+ 24 e N
+5

N+e
+3

5.

2 Sb
-2

2 Sb
+6

+ 4e 3S
+4

3 S - 24 e
+5

28 N + 28 e

28 N Sb2 O5 + 3 H2SO4 + 28 NO2 + H2O Sb2 O5 + 3 H2SO4 + 28 NO2 + 11 H2O Reactivos 2 3 28 28 84 Sb S H N O Productos 2 3 28 28 84

6. Sb2 S3 + 28 HNO3 7. Sb2 S3 + 28 HNO3 8.

De acuerdo con los ejemplos anteriores balancear las siguientes ecuaciones por el mtodo del nmero o estado de oxidacin, indicando adems al agente oxidante y al agente reductor: a) b) c) d) e) f) g) h) i) j) k) KClO3 + Na2SnO2 Cu2S + HNO3 Cu + HNO3 K2Cr2O7 + HCl KMnO4 + HNO2 + H2SO4 MnS + H2O2 HNO3 + NO KMnO4 + Na2S + H2O KOH + Cl2 H2O2 (ac) Cl2 (g) + NaOH(ac) KCl + Na2SnO3 CuNO3 + NO + S + H2O Cu(NO3 )2 + H2O + NO KCl + CrCl3 + Cl2 + H2O K2SO4 + MnSO4 + HNO3 + H2O MnSO4 + H2O * NO2 + H2O MnO2 + S + KOH + NaOH KCl + KClO3 + H2O (reaccin dismtica) H2 O(l) + O2 (g ) NaClO(ac) + NaCl(ac) + H2O(l )

* Tomar en cuenta el oxgeno presente en sulfato como en agua

B) Mtodo del Ion Electrn Este mtodo se caracteriza por el balanceo de la ecuacin qumica en su forma inica, sin considerar a los iones espectadores, es decir, aquellos que no cambian su estado de

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oxidacin durante la reaccin. Se ha seleccionado el mtodo de reaccin completa por ser el ms simple y que conduce al mismo resultado que el de semi-reaccin. Ejemplo 1: Fe + CuSO4 Ecuacin inica. Fe + Cu2+ Fe2+ + Cu FeSO4 + Cu

Ejemplo 2: KMnO4 + HCl Ecuacin inica: MnO4- + ClMn2+ + Cl2 MnCl2 + KCl + Cl2 + H2O

La reaccin de oxidacin (global) debe escribirse en su forma inica considerando las estructuras completas de los poli-iones El balanceo se inicia sin considerar el agua, ya que su posicin como reactivo o producto quedar determinado durante el proceso. Las reacciones redox pueden realizarse en medio cido, bsico o neutro. Los pasos a seguir son: 1. Inspeccionar la ecuacin inica global para determinar los tomos que sufren cambio en su estado de oxidacin. 2. Establecer la ecuacin de oxidacin y reduccin de cada uno de los tomos del punto 1. Balancear los tomos que cambian su nmero de oxidacin en cada ecuacin. 3. Se agregan los electrones que se ganan a la izquierda de la ecuacin del elemento que se reduce y los electrones que se pierden a la derecha de la ecuacin del elemento que se oxida. 4. Se iguala el nmero de electrones en ambas ecuaciones. 5. Los coeficientes resultantes se trasladan a la ecuacin global. 6. En medio cido se balancean las cargas con protones (H+), en medio bsico con hidrxidos (oxhidrilo OH-) en medio neutro se balancea con OH- o H+, segn se necesite pero slo del lado derecho de la ecuacin global. 7. Se balancean los hidrgenos con agua. 8. Se inspecciona la ecuacin, la cual ya debe quedar balanceada tanto en masa, como en carga Ejemplo:

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Balancear por el mtodo de ion-electrn, tanto en medio cido como en medio bsico, la siguiente reaccin: MnO4- + SO32a) Medio cido 1. MnO4- + SO32+7 +7 +4

Mn2+ + SO42-

Mn2+ + SO42Mn2+
+6 +2

+2

+6

2. Mn
+4

reduccin oxidacin

S
+7

S
+6 +2

3. Mn + 5e
+4

Mn2+
-

reduccin

4.

S 2 ( Mn + 5e
+4

S + 2e Mn2+ )
+6

oxidacin reduccin

5 (S

S+2e )

oxidacin

+7

2 Mn + 10 e
+4

+2

2 Mn2+
+6

reduccin

5S
+7

5 S + 10 e
+4 2-

oxidacin
+2 +6 2+

5.

2 MnO4 + 5 SO3
-

2 Mn
-

+ 5 SO42

6. 6 H+ + 2 MnO4 + 5 SO3 2 7. 6 H+ + 2 MnO4 8. Comprobacin


-

2 Mn2+ + 5 SO4 2

+ 5 SO3 2

2 Mn2+ + 5 SO4 2 + 3 H2O

2 5 6 23 6-

Mn S H O carga

2 5 6 23 6-

76

b) Medio bsico A partir del punto 5 5 2 MnO4- + 5 SO326 2 MnO4- + 5 SO327 3 H2O + 2 MnO4- + 5 SO322 Mn2+ + 5 SO422 Mn2+ + 5 SO42- + 6 OH2 Mn2+ + 5 SO42- + 6 OH-

8 Comprobacin 2 5 6 26 Ecuacin completa 3 H2O + 2 KMnO4 + 5 K2SO3 Ejercicios: Balancear las siguientes reacciones redox por el mtodo del ion-electrn. a) Cu(s) + NO3 (aq) b) c) d) e)
2-

Mn S H O

2 5 6 26

2 MnSO4 + 3 K2SO42 - + 6 OH

+ 6K+1

Cu2+ (aq) + NO (g)


-

Solucin cida Solucin bsica Solucin cida Solucin neutra Medio cido Medio bsico Medio cido

O2(g) + S (aq) S (s) + OH H2O2 (aq) + Cr2O7 2- (aq) Cr3+ (aq) + O2 (g) 2MnO4 (aq) +SO3 (aq) MnO2 (s) + SO42- (aq) Cr2O72- + NO2 Cr3+ + NO3
-

f) N2O4 + Br g) MnO4- + Cl -

NO2 + BrO3 Mn2+ + Cl2

Lecturas recomendadas Ebbing, D. D., Qumica General, Mc Graw Hill, 1997 Spencer, J.N., Bodner, G.M. y Lyman H.R. Qum. Estructura y dinmica, CECSA, 2000 Jimnez Otamendi, Adolfo. tomos, Enlaces y Reacciones, UAM-A, 1993 Stanley H. Pine et al, Qumica Orgnica, 2a. Ed. Mc Graw Hill, 1994

77

78

Reacciones de xido-reduccin y titulacin con agentes oxidantes

Objetivos Especficos Realizar una titulacin redox utilizando como titulante una solucin oxidante de KMnO4 previamente preparada y valorada Identificar a los elementos oxidados y reducidos, mediante la comparacin de sus nmeros de oxidacin, tanto en las especies reaccionantes, como en los productos de reaccin De la reaccin qumica efectuada durante la titulacin clasificar a los agentes oxidantes y reductores Clasificar las semi-reacciones de oxidacin y de reduccin Balancear la ecuacin que representa la reaccin de titulacin redox Determinar la cantidad del agente oxidado en la titulacin, mediante el clculo del volumen de agente titulante aadido en el punto de equivalencia

Consideraciones Tericas Las reacciones en las que se transfieren electrones de un elemento a otro se denominan reacciones de xido-reduccin o reacciones redox. Es importante recordar que en una reaccin redox, deben existir las especies donantes de electrones y las que los reciben. La tendencia de un elemento a actuar como agente oxidante o reductor depende de su facilidad para separar o adicionar electrones. Un elemento puede actuar como reductor en un ion o compuesto dado y como oxidante en otro. Las especies en las que se encuentran los elementos en su ms alto estado de oxidacin se comportan slo como agentes oxidantes y, al contrario, los agentes reductores son las especies en las que se ubican los elementos en su ms bajo estado de oxidacin por lo que slo pueden comportarse como agentes reductores. En el caso de las soluciones redox, la solucin a titular debe contener una sustancia o agente que pueda sufrir una oxidacin o una reduccin. Todos los tomos del elemento que va a sufrir la oxidacin o la reduccin, deben estar en el mismo estado de oxidacin al principiar la titulacin. El titulante actuar como agente reductor u oxidante segn sea el caso. La forma ms comn de realizar una titulacin es colocando la solucin a analizar en un matraz Erlenmeyer que permita una agitacin manual o magntica constante. Cuando los reactivos son incoloros y al reaccionar no se produce un cambio visible que indique que la reaccin ha llegado a la equivalencia qumica, entonces es necesario utilizar una sustancia que no altere la equivalencia qumica entre el titulante y la solucin por titular, pero que pueda indicar el momento de la equivalencia entre ellos. A esta sustancia se le denomina indicador, existen muchos tipos de indicadores, segn sean las condiciones de

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reaccin que se requieran, la mayora de ellos adoptan diferentes colores en condiciones de reaccin diferentes. En el caso de la titulacin con KMnO4, como este reactivo tiene un color caracterstico que desaparece cuando reacciona con H2O2, el mismo titulante sirve como indicador, porque cuando ya no hay ms H2O2 para reaccionar, el exceso de titulante le da una ligera coloracin a la mezcla de reaccin, indicando que el punto de equivalencia se ha alcanzado. Recordar que para determinar si en una reaccin se presenta transferencia de electrones, se revisan los nmeros de oxidacin de todos los elementos presentes tanto en las especies reaccionantes como en los productos. (Seminario de reacciones de xido reduccin). Dicha comparacin de los nmeros de oxidacin permite determinar cules elementos se oxidaron y cules se redujeron. Con estos datos es posible establecer las semi-reacciones de oxidacin y de reduccin, para proceder a balancear la reaccin, equilibrando tanto la masa como las cargas de todas las especies.

Ejemplo de una reaccin redox: Zn + CuCl2 ZnCl2 + Cu

Determinacin de los nmeros de oxidacin: Zn0 Cu2+ Cl-1 Planteamiento de la reaccin redox: Zn0 + Cu2+ Zn2+ + Cu0 Zn2+ Cu0 Cl-1

Identificacin de la semi-reaccin de oxidacin: Zn0 - 2eZn2+ (oxidacin)

Identificacin de la semi-reaccin de reduccin: Cu2+ +2eCu0 (reduccin)

Balanceo de la reaccin redox i) Balance de masa Zn0 + CuCl2 ZnCl2 + Cu0

80

1Zn 1Cu 2 Cl

Zn Cu Cl2

la reaccin est balanceada con respecto a la masa

ii) Balance de cargas Zn0 Cu2+ + 2+ Zn2+ Cu0

+ 0

2+ + 0

La reaccin final debe ser: Zn + CuCl2 ZnCl2 + Cu

Que se encuentra balanceada con respecto a la masa y a las cargas.

Medidas de higiene y seguridad a) Se recomienda el uso de guantes, lentes de seguridad y bata b) Los agentes fuertemente oxidantes no deben ponerse en contacto con compuestos orgnicos, ya que pueden reaccionar violentamente; el permanganato de potasio (KMnO4) es un agente oxidante muy fuerte y se deben extremar las precauciones al utilizarlo. c) El perxido de hidrgeno o agua oxigenada (H2O2) es tambin un agente oxidante, irrita la piel, los ojos y las mucosas del sistema respiratorio, por lo que debe evitarse un contacto prolongado. El reactivo de laboratorio es una solucin acuosa al 30 % en peso, que es 10 veces ms concentrada que la solucin que se utiliza como antisptico (por su reaccin oxidante que impide el desarrollo de los microorganismos que infectan las heridas) y que tiene una concentracin entre 2.5 y 3.5 % en peso/volumen. En la etiqueta comercial se indica que esta solucin es de 8 a 12 volmenes, porque cuando 1cm3 de dicha solucin se descompone, en condiciones normales de temperatura y presin, produce de 8 a 12 cm3 de oxgeno. d) El cido sulfrico concentrado es un cido muy reactivo, que carboniza la materia orgnica. Al diluirse con agua, la reaccin es exotrmica, por lo que se debe agregar al agua lentamente y resbalando por las paredes del matraz de reaccin, de preferencia sumergido este ltimo en un bao de agua fra o de hielo y mezclando con cuidado.

81

Trabajo previo Para determinar la cantidad de KMnO4 que se necesita preparar para su utilizacin en la reaccin redox, es necesario establecer primero el tipo de reaccin en la que va a intervenir. La reaccin que se llevar a cabo durante la titulacin (an sin balancear) es: KMnO4 + H2O2 + H2SO4 Planteamiento de las semi-reacciones: K2SO4 + MnSO4 + O2 + H2O

Mn+7 + 5eO-12

Mn+2 O02

reduccin

+ 2e- oxidacin

Como el nmero de electrones que cede la especie reductora debe ser igual al nmero de electrones que acepta la especie oxidante, es necesario igualar el nmero de electrones transferidos entre dichas especies. En la reaccin se indica que se requieren 5 electrones para reducir a cada Mn, y slo se obtienen 2 electrones en la oxidacin del oxgeno, por lo que ser necesario multiplicar por 5 la especie en donde aparece el oxgeno y multiplicar por 2, la que corresponde al Mn.

La reaccin balanceada es la siguiente: 2 KMnO4 + 5 H2O2 + 3 H2SO4 K2SO4 + 2 MnSO4 + 5 O2 + 8 H2O

Para determinar la cantidad y concentracin de solucin oxidante de permanganato de potasio (KMnO4) que se necesita para reaccionar con un volumen determinado de solucin de perxido de hidrgeno al 3 % en peso/volumen, hay que recordar que una solucin 1M de cualquier compuesto contiene una cantidad en gramos igual a un mol, que es la suma de los pesos atmicos de todos los elementos presentes en su frmula, disueltos en un litro de solucin. Para calcular la masa molar del KMnO4 es necesario sumar la masa molar de todos los elementos presentes en la sal multiplicados por el nmero de veces que se encuentren en la frmula: K (1) = 39 * 1 = 39 g/mol Mn (1) = 55 * 1 = 55 g/mol O (4) = 16 * 4 = 64 g/mol masa molar del KMnO4 = 158 g/mol

82

Una solucin 1M de KMnO4 se prepara disolviendo 158 g de la sal en suficiente agua para completar 1.00 L de solucin. Para el perxido de hidrgeno, H2O2: H (2) = 1 * 2 = 2 O (2) = 16 * 2 = 32 masa molar del H2O2 = 34 g/mol La relacin molar entre las especies reaccionantes en la titulacin es de 2:5 2 KMnO4 : 5 H2O2 La relacin de masas es: 2 (158 g) = 316 g 5 (34 g) = 170 g

Como el perxido de hidrgeno comercial es una solucin acuosa de H2O2 al 3 % peso/volumen, se tienen 3 g de H2O2 por cada 100 mL de solucin. En una alcuota de 2 mL de la solucin de perxido de hidrgeno se tendrn:
2 mL

3g = 0.06 g 100 mL

x = 0.06 g de H2O2 en 2 mL de solucin Clculos para obtener la concentracin y el volumen adecuados de KMnO4 que se debe hacer reaccionar con el perxido de hidrgeno: a) Para el clculo de masa: 0.06 g H2O2 316 g KMnO4 = 0.1115 g 170 g H2O2
X =

0.1115 g de KMnO4

Se requieren 0.1115 g de KMnO4 para reaccionar con 0.06 g de H2O2 b) Para determinar la concentracin de la solucin de KMnO4 adecuada para titular la solucin de H2O2 : Calcular el nmero de moles de KMnO4 que hay en 0.1115 g de KMnO4 m M 0.1115 g 158 g/mol

n=

= 0.0007056 mol = 0.7056 mmol

83

Se tienen 0.7056 mmoles de KMnO4

Clculo de la molaridad del KMnO4 para utilizar un volumen aproximado de 15 mL: 0.7056 mmol = 0.047 M de KMnO4 15 mL KMnO4 b) Para preparar l L de solucin 0.047 M (casi 0.05M) de KMnO4: 158 g KMnO4 1 mol

0.047 M = 7.43 g

x = 7.43 g de KMnO4/ L de solucin = 0.047 M de KMnO4 Los clculos anteriores nos indican que se espera gastar aproximadamente hasta 15 mL de solucin 0.047M de KMnO4 (0.1115 g) para valorar 2 mL (0.06 g) de solucin comercial de H2O2 acidulados con 3.0 mL H2SO4 al 10 % (agregado en exceso), si las concentraciones del titulante y del problema son adecuadamente exactas. Desarrollo experimental MATERIAL Y EQUIPO 1 bureta de 25 mL
1 soporte metlico con pinzas para bureta 2 matraz Erlenmeyer de 125 mL

REACTIVOS solucin de KMnO4 0.047M solucin de H2O2 comercial (al 3% peso/vol) cido sulfrico al 10 %

1 vaso de precipitados de 100 mL 1 pipeta graduada de 5 mL 1 pipeta volumtrica de 5 mL 1 probeta de 50 mL 1 balanza analtica

Titulacin de H2O2 con la solucin de KMnO4 0.047M 1. Montar el equipo mostrado en la figura 1 2. Colocar la solucin valorada de KMnO4 en una bureta limpia y seca, o enjuagada con un poco de la solucin titulante, desechar la solucin de enjuague

84

3. Cuidar que la punta de la bureta se llene completamente con la solucin y que no contenga burbujas, si las burbujas no se salen al dejar salir la solucin, sacudir la bureta ligeramente con la llave abierta, sobre la tarja, hasta que se eliminen 4. Medir 2.0 mL H2O2 y colocarlos en cada matraz Erlenmeyer de 125 mL 5. Agregar unos 20 mL de agua destilada y 3.0 mL de H2SO4 al 10% (hay un exceso de cido) 6. Sobre la solucin acidulada de H2O2 contenida en el matraz, agregar poco a poco volmenes pequeos de la solucin titulante, agitando constantemente. Cuando se observe que la solucin contenida en el matraz adquiere una ligera coloracin rosa, suspender la adicin del titulante, puesto que se alcanz el punto de equivalencia de la reaccin, que indica el momento en el que ya no hay ms perxido de hidrgeno para reaccionar con el permanganato de potasio 7. Anotar el volumen de KMnO4 gastado en la titulacin 8. Si es necesario, repetir la titulacin una o dos veces ms.

Solucin de KMnO4

Llave controladora de flujo

Agitacin manual

Solucin de H2O2

Figura 1. Montaje del equipo necesario para realizar la titulacin.

Datos
Volumen de la alcuota de solucin de H2O2 _________________ mL

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Volumen gastado de KMnO4 Molaridad de la solucin de KMnO4 % de H2O2 indicado en al etiqueta del frasco original Masa molar de H2O2

_________________ mL _________________ M _________________ _________________

Clculos Determinar la concentracin de la alcuota de H2O2

Resultados
Masa en g de H2O2 encontrado en la alcuota

_________________ % de H2O2 encontrado en la alcuota _________________


% de H2O2 calculado para la muestra _________________ % de diferencia entre los resultados terico y experimental _________________

Cuestionario 1) Explique qu es un agente oxidante 2) Explique qu es un agente reductor 3) Explique por qu aumenta la carga negativa (o disminuye la carga positiva) cuando un elemento se reduce 4) Calcule el volumen de KMnO4 0.05 M que se requerir para titular 10 mL de la solucin de perxido de hidrgeno comercial (al 3% en peso/vol) 5) Si se desea titular el mismo volumen de 10 mL del perxido de hidrgeno comercial (3% en peso/vol) con una solucin de KMnO4 0.1 M, indique qu volumen de titulante se gastara

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6) Calcule la cantidad exacta de cido sulfrico al 10% que se necesita agregar a la reaccin de titulacin del perxido de hidrgeno 7) Calcule el volumen de KMnO4 0.1M que se utilizara para titular 200 mg de Fe, cuya reaccin (no balanceada) es: Fe2+ + MnO4 - + H+ Fe3+ + Mn2+ + H2O

8) Calcular si 1.5 mL de H2SO4 diluido al 10 % es suficiente para satisfacer la estequiometra de la reaccin en el punto anterior 9) Balancear la reaccin: Lecturas recomendadas Aldrich-Sigma, Manual de productos qumicos, Mxico, 2000 Chang, R., Qumica, 6 Edicin, Mc Graw Hill, Mxico, 1999 Garritz, A., Chamizo, J.A., Qumica, Addison-Wesley Iberoamericana, USA, 1994 Liptrot, G. F., Qumica Inorgnica Moderna, editorial C.E.C.S.A., Mxico, 1980 Masterton, W. L. Slovinsky, E.J. & Stanitsky, C. L., Qumica General Superior, Editorial Interamericana, Mxico, 1986 Sols Correa, H. E., Nomenclatura Qumica, Editorial Mc Graw Hill, Mxico, 1994 Spencer, J.N., Bodner, G.M. y Rickard, L.H., Qumica, Estructura y Dinmica, Editorial CECSA, Mxico 2000 Fe + Cl2 Fe3+ + Cl-

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88

Reacciones de xido reduccin. Titulacin con Agentes Reductores Opcin A


Objetivo especficos Diferenciar a las reacciones de xido reduccin de las de precipitacin, neutralizacin e intercambio inico Diferenciar a los agentes oxidantes y agentes reductores Usar indicadores redox, que indican el punto final de una reaccin mediante cambios de color. Determinar la concentracin de una solucin en cuyo soluto existe un elemento capaz de disminuir su nmero de oxidacin, mediante una titulacin con agentes reductores

Consideraciones tericas La titulacin es un mtodo para determinar la cantidad de una sustancia (analito) contenida en una solucin. Por lo general, en la titulacin se agrega una solucin de concentracin conocida (titulante o solucin valorada) mediante una bureta a la solucin de la cual se desea conocer su concentracin (solucin por titular), este proceso se lleva a cabo hasta que se llega al punto final, que es el punto de equivalencia en la reaccin. Recordar que los compuestos con elementos en sus estados de oxidacin mayor solamente se pueden reducir, en cambio aquellos elementos que presentan estados intermedios, pueden actuar como agentes oxidantes o como agentes reductores y, los que presentan sus estados de oxidacin ms bajos, solamente se pueden oxidar y actuar como agentes reductores. La oxidacin y la reduccin siempre se presentan simultneamente en una reaccin. Existen algunas sustancias que cambian de color al cambiar su estado de oxidacin, conocidas como indicadores redox que son utilizadas en las titulaciones de este tipo. En esta prctica se utilizarn indicadores redox para detectar el punto de equivalencia, debido a que las sustancias participantes son incoloras, as como las soluciones que se obtienen despus de la reaccin. Los indicadores redox presentan un color bien definido en cada uno de sus dos estados de oxidacin (oxidado o reducido), se utilizan en reacciones que no son coloridas y se emplean en pequeas cantidades, debido a que los colores que presentan son intensos. Estos indicadores requieren solamente un ligero cambio en las proporciones de un estado de oxidacin a otro, para dar un cambio visible de color. Esta reaccin del indicador es inmediatamente posterior al punto de equivalencia, y permite verificar el trmino de la reaccin redox, sin alterar apreciablemente el volumen de titulante

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utilizado, debido a que una sola gota de titulante es suficiente para que el indicador cambie de color. Algunos indicadores redox son: Indicador Azul de metileno Difenilamin-sulfonato de bario Ferrona Nitro-ferrona 2, 6- diclorofenolindofenil Rojo neutro Tionina Color Forma reducida Azul Incoloro Rojo Rojo Azul Rojo Violeta Forma oxidada
Incoloro

Prpura Azul plido Azul plido Incoloro Incoloro Incoloro

En la mayora de las titulaciones redox participa un agente oxidante como titulante. Los reactivos titulantes reductores son menos comunes debido a que suelen ser inestables en presencia de oxgeno atmosfrico y, por tanto, deben conservarse en una atmsfera inerte. Como se dispone de un nmero menor de indicadores para las titulaciones con reductores, generalmente se recurre a la potenciometra para detectar el punto de equivalencia. Los agentes reductores pueden titularse directamente con el ion complejo de yodo (I3-) en presencia de almidn, la aparicin de un intenso color azul del complejo yodoalmidn muestra el punto de equivalencia de la reaccin. Los agentes oxidantes como el H2O2 pueden hacerse reaccionar con un exceso de I- (ion yoduro) para formar I3- (ion complejo de yodo) como se indica en la siguiente reaccin: H2O2 + KI + H2SO4 ----- 2 H2O + K2 SO4 + I2 I2 + KI (en exceso) ----- KI3 (complejo)

La determinacin yodimtrica se completa titulando el I3- liberado con solucin valorada de tiosulfato de sodio. Para determinar la concentracin de una solucin mediante una titulacin redox se debe: a) Establecer la reaccin de oxidoreduccin de la titulacin b) Determinar el nmero de moles de titulante que reaccionaron, segn la molaridad de la solucin y el volumen de titulante en el punto de equivalencia c) Mediante la estequiometra de la reaccin, determinar el nmero de moles o gramos de analito que reaccionaron d) Mediante la frmula (M = mol soluto/vol solucin en litros), encontrar la molaridad (concentracin) de la solucin problema

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En esta prctica se efectuarn titulaciones redox (con agentes reductores)

Medidas de higiene y seguridad Utilizar guantes (de preferencia de cloruro de polivinilo) Utilizar bata (de preferencia blanca) de algodn Lavar el material antes y despus de utilizarlo. El cido sulfrico se absorbe por todas las vas, principalmente la respiratoria, puede causar irritaciones y quemaduras al contacto con la piel. Se debe mantener en envases cerrados debidamente etiquetados y en la campana de extraccin, protegido de la luz solar y fuentes de calor. El agua oxigenada (perxido de hidrgeno) que se utiliza en el laboratorio es un oxidante fuerte y al reaccionar puede desprender tal cantidad de energa que si entra en contacto con otros materiales orgnicos, puede llegar a provocar un incendio o una explosin. El contacto con piel y ojos puede llegar a ocasionar quemaduras y su inhalacin puede causar daos severos El yoduro de potasio es ligeramente corrosivo por lo que al contacto con la piel puede causar ligera irritacin, es daino si se ingiere. No se debe poner junto a oxidantes fuertes, debe protegerse de la luz y de la humedad El yodo es venenoso y muy irritante, evtese el contacto con piel, ojos y ropa, es un oxidante moderado. Debe evitarse guardarlo junto a agentes reductores fuertes (como el yoduro de potasio) y/o exponerlo a alguna fuente de calor o a la luz solar. El tiosulfato de sodio aunque no se considera daino, es conveniente evitar el contacto con piel, ojos y ropa.

Al finalizar la prctica, a todas las soluciones oxidantes se les debe agregar solucin de tiosulfato de sodio hasta que la solucin sea incolora para ser desechadas despus.

Desarrollo Experimental
Actividad previa

1. Determinar la cantidad en gramos, equivalente a 0.12 moles de KI (yoduro de potasio) 2. Determinar la cantidad en gramos, equivalente a 0.05 moles de I2 (yodo) 3. Determinar la cantidad de H2SO4 (cido sulfrico) concentrado para preparar 50 mL de una solucin 1.0 M de este cido

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MATERIAL Y EQUIPO 1 matraz volumtrico de 50 mL


2 vasos de precipitados de 50 mL

REACTIVOS Solucin de yodo-yoduro 0.05 M Solucin de yoduro de potasio 0.12 M Solucin de tiosulfato de sodio 0.1 M Solucin de almidn al 1% Agua oxigenada al 3% Acido sulfrico 1.0 M Molibdato de amonio slido

1 esptula 6 matraces Erlenmeyer de 125 mL 1 bureta de 25 mL 1 soporte con pinza para bureta 1 pipeta de 1 mL 1 pipeta de 10 mL 1 perilla de succin o jeringa Procedimiento Titulacin del agua oxigenada

1. Llenar la bureta con la solucin de tiosulfato de sodio 2. Solucin a analizar: En tres matraces Erlenmeyer se colocan alcuotas de 10 mL cada una de solucin de agua oxigenada Preparacin de la alcuota: en un matraz Erlenmeyer se toman 10 mL de agua oxigenada comercial (al 3%), se le agregan 2 mL de H2SO4 1M y 1 gramo de KI y se mezcla bien la solucin. 3. Se titula agregando gota a gota, la solucin de Na2S2O3 a la solucin de agua oxigenada (H2O2), cuando se observe que la solucin pasa de un color caf oscuro a amarillo paja, agregar aproximadamente 1 mL de solucin indicadora de almidn. El punto de equivalencia se alcanza cuando la solucin se decolora durante unos 15 segundos.

Solucin de Na2S2O3

Llave controladora de flujo

Agitacin manual

Solucin de H2O2 al 3%

Figura 1. Montaje del equipo necesario para realizar una titulacin.

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4. Tomar nota del volumen gastado de Na2S2O3 en el punto de equivalencia.

Ecuaciones qumicas de la titulacin: 2 H2O2 + 6 KI + 2 H2SO4 2 Na2S2O3 + 2 KI3 2 Na2S2O3 + 2 H2O2 + 4 KI + 2H2SO4 4 H2O + 2 K2SO4 + 2 KI3 Na2S4O6 + 2 KI + 2 NaI 4H2O + 2 K2SO4 + 2 Na2S4O6 + 2 NaI

Datos Titulacin del agua oxigenada Volumen gastado (1 alcuota, sol. de H2O2) ________________ mL Volumen gastado (2 alcuota, sol. de H2O2) ________________ mL Volumen gastado (3 alcuota, sol. de H2O2) ________________ mL M1V1 = M2V2 Clculos 1. Balanceo de las ecuaciones involucradas en las reacciones efectuadas en esta prctica 2. Determinacin de la cantidad (en gramos) de Na2S2O3 (tiosulfato de sodio) en el volumen gastado en la titulacin 3. Determinar el porcentaje (%) de H2O2 (perxido de hidrgeno) en la solucin problema

Resultados

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Cuestionario. 1. Proporcionar tres ejemplos de agentes reductores y tres de agentes oxidantes 2. Explicar por qu la oxidacin y la reduccin se presentan simultneamente en una reaccin redox 3. Explicar cul es la funcin del indicador redox en una titulacin 4. Indique el nmero de electrones transferidos en la reaccin entre el Na2S2O3 (tiosulfato de sodio) y el KI (yoduro de potasio) 5. De la siguiente lista de reacciones, indique cuales son reacciones redox (mediante una R) y cules no lo son (mediante: NR), y para aquellas reacciones redox, calcule el nmero de electrones transferidos, e identifique al agente reductor:

Reaccin

Tipo de Reaccin

Nmero de electrones transferidos

Agente reductor

Na2CO3 + Ca(NO3)2 NaOH + HNO3 Zn + HgCl2 HCl + KMnO4 HClO3 + LiOH

NaNO3 + CaCO3 NaNO3 + H2O

ZnCl2 + Hg MnCl2 + Cl2 + KCl + H2O LiClO3 + H2O CrCl3 + SnCl4 + KCl + H2O KAg(CN)2 + KOH

HCl + K2Cr2O7 + SnCl2 Ag + KCN + H2O + O2

Lecturas recomendadas Chang, R.; Qumica. Sexta Edicin, Ed. Mc Graw Hill, 1999. Spencer, J.N.; Bodner, G.M. y Rickard, L.H; Qumica: estructura y dinmica, Ed. CECSA, 2000. Umland, J.B. y Bellama, J.M.; Qumica general,, Tercera Edicin, Edit. International Thomson Editores, 1999 Whitten, K.; Davis, R. Y Peck, M.L.; Qumica general, Quinta Edicin, Ed. Mc Graw Hill, 1999

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PRACTICA REACCIONES DE OXIDO REDUCCIN OPCIN B OBJETIVO GENERAL Balancear y llevar a cabo una titulacin Redox con agente reductor OBJETIVOS ESPECFICOS Enunciar algunas reglas de los nmeros o estados de oxidacin Describir el proceso de balanceo Redox por el mtodo del in electrn en medio cido, bsico y neutro Efectuar la titulacin Redox del Mn(VII) a Mn(II) en medio cido con el agente reductor bisulfito de sodio NaHSO3 Efectuar la titulacin Redox del Mn(VII) a Mn(VI) en medio bsico con el agente reductor bisulfito de sodio NaHSO3 Efectuar la titulacin Redox del Mn(VII) a Mn(IV) en medio neutro con el agente reductor bisulfito de sodio NaHSO3 Calcular con el volumen gastado del titulante bisulfito en medio cido, la concentracin del permanganato de potasio KMnO4 Con los coeficientes de la ecuacin Redox balanceada, del permanganato de potasio en medio bsico y neutro y la concentracin del permanganato, determinar el volumen necesario de titulante bisulfito para llevar a cabo completamente la reaccin Redox en el medio bsico y neutro.

FUNDAMENTOS TERICOS En el balanceo de las reacciones de oxido reduccin (Redox), dependiendo del mtodo usado, en alguno de ellos es necesario conocer las reglas de la asignacin del nmero o estado de oxidacin que a continuacin se describen las mas importantes

1. Los elementos en estado natural tienen un estado de oxidacin de cero. Cu, O 2 2. El hidrgeno en los compuestos tiene un estado de oxidacin de +I excepto en los
hidruros que es I

3. El oxgeno en los compuestos presenta un estado de oxidacin de II, en los perxidos


de I y con el flor de +II

4. Los iones monoatmicos presentan estados de oxidacin igual a su carga Cu


(I)

2+

(II), F

5. La suma de los estados de oxidacin en una molcula neutra es cero


+I II H 2O 2(+I) + ( II) = 0

6. la suma de los estados de oxidacin en un poliin es igual a su carga

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+V II PO4

+V +4(II) = III

7. La mayora de los elementos tienen al menos un estado de oxidacin igual a su grupo


(clasificacin anterior a la actual). Carbono grupo IV A, estados de oxidacin (IV, 3, 2, 1, 0) Se hace notar que las cargas reales se anotan a al lado derecho del smbolo o frmula, con nmeros arbigos y primero el nmero seguido por el signo. Ej catin calcio, radical fosfato Ca
2+

PO4

Los estados de oxidacin se anotan arriba y de preferencia con nmero romano, pero tambin pueden usarse los arbigos. Primero el signo seguido del nmero +II 2+ Ca +2 2+ Ca +V 3 PO4 +5 3 PO4

Balanceo Redox en medio cido. Para iniciar el balance de una ecuacin qumica, sta debe estar escrita correctamente y en forma inica. Recordar que la reduccin es la ganancia de electrones y la oxidacin la prdida de electrones 1. Identificar mediante los estados de oxidacin el tomo que se oxida, y el que se reduce 2. balancear el nmero de tomos de la especie que se reduce, que deben ser igual en los reactivos, que en los productos. Lo mismo para el tomo que se oxida 3. anotar el nmero de electrones que se ganan en la reduccin del lado de los reactivos (izquierda) 4. anotar el nmero de electrones que se pierden en la oxidacin del lado de los productos (derecha) Verificar en la oxidacin y la reduccin que el balance de cargas reales y pseudo cargas (estados de oxidacin) sean igual en los reactivos que en los productos 5. con coeficiente numricos en cada una de las ecuaciones de oxidacin y reduccin, igualar el nmero de electrones ganados con los perdidos 6. trasladar estos coeficientes numricos a la ecuacin qumica principal, eliminando la anotacin de los estados de oxidacin 7. realizar el balance de cargas reales de los reactivos, anotar 8. realizar el balance de cargas reales de los productos, anotar 9. balancear las cargas con protones H , del lado que sea necesario para que en los productos y los reactivos quede el mismo nmero de cargas 10. el exceso de protones se balancean con molculas de agua en el lado contrario 11. verificar que el nmero de tomos de cada uno de los compuestos estn balanceados. Ejemplo: a) Balancear en medio cido: KMnO4 + NaHSO3 MnO4
+

MnSO4 + K2SO4 + Na2SO4

+ HSO3

Mn

2+

+ SO4

96

+7

1.2.-

MnO4
+7

+4 +2

+ HSO3

+2

+6

Mn2+ + SO42

Mn
+4

Mn2+
+6

3.- 5

+7

+ Mn

+6

+2

Mn2+

Reduccin verificar balance de cargas y pseudo cargas

+4

4.-

e
+7

S +2

e
+2

Oxidacin verificar balance de cargas y pseudo cargas

5.- (5

+ Mn
+4


+6

Mn2+ ) 2

>

10

e
+4

+7

+ 2Mn

+2

2Mn2+

( S 6.- 2MnO4

S +2

)5 2Mn
2+

> + 5SO4
2+ 2

5S

+6

5S + 10

+ 5HSO3

7 y 8.- 2MnO4

+ 5HSO3 7 ()

2Mn

+ 5SO4 6 ()

9.- H

+ 2MnO4 H
+

+ 5HSO3


2 Mn 5 S 6 H 23 O

2Mn

2+

+ 5SO4 6 ()

7 () + 5HSO3

10.- H 11.-

+ 2MnO4

2Mn 2 5 6 23

2+

+ 5SO4

+ 3H2O

b) Medio bsico. El balance en medio bsico se diferencia en el punto 9, dnde las cargas reales de los iones se balancean con cargas negativas de oxhidrilos OH 3OH

+ 2MnO4

+ HSO3

2MnO4

+ SO4

+ 2H2O

c) Medio neutro. El balance en medio neutro se diferencia en el punto 9, en dnde las cargas reales de los iones se balancean con cargas negativas de oxhidrilos OH positivas de H , lo que se necesite solo del lado derecho
+

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2MnO4

+ 3HSO3

2MnO2 + 3SO4 REACTIVOS

+ H + H 2O

REACTIVOS Y MATERIALES MATERIAL Y EQUIPO 1 bureta de 25 mL 3 matraces Erlenmeyer de 125 mL 1 vaso de precipitados de 50 mL 1 probeta de 10 mL 2 pipeta graduada de 10 mL 2 pipeta beral de 1 mL 1 pinzas para bureta 1 soporte universal jeringa 10 mL con manguera de hule

Bisulfito de sodio NaHSO3 0.02 M cido clorhdrico HCl 6 M Hidrxido de sodio NaOH 1 M Permanganato de potasio KmnO4 0.01 M Agua destilada

TRATAMIENTO O DISPOSICIN DE LOS RESIDUOS GENERADOS PROCEDIMIENTODepositar los residuos en los recipientes marcados por el tcnico

a) Titulacin en medio cido Tener el material de vidrio limpio y seco. Purgar la bureta con un poco de solucin de bisulfito de sodio, agregar el bisulfito con ayuda de un vaso de precipitados (verificar que la llave est cerrada)

Antes de llevar el lquido a la marca de cero, eliminar la burbuja de aire de la punta, abriendo la llave de la bureta y agitndola suavemente hacia arriba y abajo, hasta que salga el aire, recibir el lquido en el mismo vaso con que se vaca el lquido a la bureta Llenarla hasta la marca de cero (el menisco inferior del lquido sobre la lnea de cero) Con la pipeta graduada tomar 5 mL de permanganato y colocarlo en el matraz Erlenmeyer de 125 mL Agregar con la pipeta beral 1 mL de cido clorhidrico Diluir con 10 mL de agua destilada para aclarar el color del permanganato, medir con la probeta. Titular la solucin de permanganato por goteo lento del bisulfito y agitando rpidamente el matraz, colocar una hoja blanca bajo el matraz para observar el vire, de rosa o morado (Mn VII) a incoloro (Mn II). Cerrar inmediatamente la llave de la bureta Anotar el volumen del bisulfito en la Tabla 1 de datos y calcular la concentracin del permanganato KMnO4

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b) Titulacin en medio bsico Con la pipeta graduada tomar 5 mL de permanganato y colocarlo en el matraz Erlenmeyer de 125 mL Agregar con la pipeta beral 1 mL de solucin de hidrxido de sodio Diluir con 10 mL de agua destilada para aclarar el color del permanganato, medir con la probeta. Calcular el volumen de bisulfito de sodio K2S2O3 (Tabla 2), necesario para alcanzar el punto de equivalencia Aadir el volumen calculado de titulante de una manera rpida Observar el cambio de color, anotar en la Tabla 2 c) Titulacin en medio neutro Con la pipeta graduada tomar 5 mL de permanganato y colocarlo en el matraz Erlenmeyer de 125 mL Diluir con 10 mL de agua destilada para aclarar el color del permanganato, medir con la probeta. Calcular el volumen de bisulfito de sodio K 2S2O3 (Tabla 2), necesario para alcanzar el punto de equivalencia Aadir el volumen calculado de titulante de una manera rpida Observar el cambio de color, anotar en la Tabla 2 DATOS y CLCULOS 1.- Llenar las Tablas de datos y clculos Tabla 1. Calcular la concentracin del permanganato con el volumen de la titulacin en medio cido, los coeficientes corresponden a las relaciones molares en la reaccin qumica del bisulfito (S IV a S VI) y del Mn (Mn VII a Mn II,) o el nmero de electrones perdidos o ganados: Tabla 1 Medio cido Volumen de titulante Na2S2O3 mL Concentracin molar del KMnO4 (2) V titulante x C titulante (5) V permanganato

2.- Calcular el volumen del permanganato en medio bsico y neutro necesario para alcanzar el punto de equivalencia, conociendo la concentracin del KMnO4 de la Tabla 1 y anotar en la Tabla 2. Tabla 2 Concentracin del KMnO4 Medio Volumen de Na2S2O3 en el punto de equivalencia (1) V (2)
permanganato

xC

permanganto

titulante

(3) V (2)

permanganato

xC

permanganto

titulante

bsico neutro
____________

____________

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Cuestionario 1. El manganeso es un elemento de transicin (bloque d), cuyas caractersticas es presentar diferentes colores en sus diferentes estados de oxidacin. Relacionar columnas Mn (II) ( Mn (IV) ( Mn (VI) ( Mn (VII) ( ) ) ) ) a) b) c) d) e) f) g) rojo verde azul morado incoloro precipitado azul precipitado caf con solucin naranja

2. De los siguientes formulas Mn2+, MnO2, MnO42- y MnO4- indica: A) Su color B) Cuales son poliiones

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Examen Lab. REQ Nombre

TITULACIN CON AGENTE REDUCTOR Equipo Grupo

1.- Los elementos del bloque d en la tabla peridica exhiben diversos estados de oxidacin y presentan color. Indicar el color del manganeso en sus siguientes estados de oxidacin

Mn +II Color

Mn +IV

Mn +VI

Mn +VII

2.- Medio bsico. El balance en medio bsico se diferencia en el punto 9 (ver manual), en dnde las cargas reales de los iones se balancean con cargas negativas de oxhidrilos OH . Realizar el balance paso por paso de la reaccin de reduccin del Mn VII a Mn VI con el agente reductor bisulfito en medio bsico MnO4 (ac) + HSO3 (ac)

MnO4

2 (ac) + SO4 (ac)

3.- Medio neutro. El balance en medio neutro se diferencia en el punto 9, en dnde las cargas reales de los iones se balancean con cargas negativas de oxhidrilos OH
+

positivas de H , lo que se necesite solo del lado derecho. Realizar el balance paso por paso de la reaccin de reduccin del Mn VII a Mn IV con el agente reductor bisulfito en medio neutro MnO4 (ac) + HSO3 (ac)

MnO2 + SO4

(ac)

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Celdas Electroqumicas, Fuentes de Poder y Electrlisis

Objetivo especfico Que el estudiante sea capaz de plantear las reacciones de xidoreduccin como semireacciones separadas e instrumentar los dispositivos que permiten llevarlas a cabo, ya sea para la produccin de la electricidad (fuentes de poder) o para la produccin de especies qumicas mediante la aplicacin de corriente directa (celdas de electrlisis). Consideraciones tericas Un mtodo aceptado para realizar el balance de una ecuacin de oxidoreduccin es el denominado de medias reacciones, se llama as por que en una ecuacin qumica se muestra cmo una de las especies acta en caso de aceptar electrones (la especie es llamada oxidante) y en otra ecuacin otra especie cede electrones (denominada reductor). Por ejemplo en la reaccin de permanganato de potasio con agua oxigenada, la ecuacin no balanceada es: KMnO4 + H2O2 + H2SO4 K2SO4 + MnSO4 + O2 + H2O

en la que se reconoce al KMnO4 como oxidante, al aceptar electrones KMn(+7)O4 + 5eK+ + Mn2+ + 4O2-

y al perxido de hidrgeno (agua oxigenada) como reductor al ceder electrones: H2O2 2H+ + O2 + 2e-

Para que ocurra el balance es necesario que el nmero de electrones aceptados y cedidos sea igual. Este nmero debe ser el mnimo comn mltiplo de los nmeros de electrones que intervienen en las medias reacciones, o sea 5x2 = 10. Esto implica multiplicar por 2 la ecuacin del oxidante y por 5 la del reductor. 2KMnO4 + 10e- 2K+ + 2Mn2+ + 8O25H2O2 10H+ +5O2 + 10eal sumar las dos ecuaciones se cancelarn los 10 electrones por estar en lados opuestos de la igualdad. La suma es 2KMnO4 + 5H2O2 2K+ + 2Mn2+ + 5O2 +5H2O + 3O2El balance se termina con la adicin del cido sulfrico que aportar los iones H+ para neutralizar la carga de los O2- restantes: 3H2SO4 6H+ + 3SO42-

Los iones sulfato SO42- sern neutralizados por los iones positivos K+ y Mn2+, tal que:

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2KMnO4 + 5H2O2 + 3H2SO4

K2SO4 + 2MnSO4 + 5O2 + 8H2O

En muchas reacciones qumicas es posible separar fsicamente las medias reacciones en un arreglo que se llama celda electroqumica. Por ejemplo en la reaccin: CuSO4 + Zn Las medias reacciones son Cu(2+)SO4 + 2e- Cu + SO42Zn + SO42- Zn(2+)SO4 + 2ePara realizar estas medias reacciones es necesario que exista una solucin de sulfato de cobre en la que se encuentre sumergido un alambre de cobre, para que se pueda realizar la primera media reaccin y que exista una solucin de sulfato de cinc en la que se encuentre una lamina de cinc para que se realice la segunda. Cada solucin con su correspondiente metal se conoce como media celda.
Flujo de Alambre de cobre + conductor
puente salino

Cu + ZnSO4

electrones

Lmina de cinc

Cu2+ Sol. de CuSO4 ctodo

Zn2+

Sol. de ZnSO4 nodo anodoto Celda galvnica

Por otra parte es necesario conectar los metales para que los electrones puedan ir de una media reaccin (media celda) a la otra. Las terminales elctricas, ya sea el metal de la reaccin u otro, se llaman electrodos. Los electrones deben salir de la lmina de cinc, segn la segunda media reaccin y entrar a la otra media reaccin por medio del alambre de cobre. Por esta razn se dice que la lmina de cinc es el polo negativo, electrodo negativo o nodo y el alambre de cobre es el polo positivo, electrodo positivo o ctodo. Tambin es necesario encontrar un mecanismo que transporte a los iones sulfato SO42de una media celda a la otra, ya que en la primera media reaccin el ion sulfato se produce y en la segunda se consume. Generalmente se utiliza un tubo que contiene una gelatina con una alta concentracin de sulfato en forma de sulfato de potasio. Esto permite que la gelatina pueda ceder iones sulfato a la media celda del cinc y absorberlos de la media celda de cobre, sin que los iones metlicos puedan ser transportados de una celda a otra. Este arreglo de tubo + gelatina + sal de sulfato se llama puente salino. Existen otros arreglos para el transporte de iones.

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Cuando un arreglo qumico de dos medias celdas puede producir electricidad, el arreglo se llama celda voltaica o galvnica. Muchas celdas voltaicas son bidireccionales, es decir: cuando el metal est en contacto con la solucin son capaces de almacenar cargas positivas o negativas, segn el caso, pero cuando los electrodos tienen carga elctrica son capaces de inducir la reaccin qumica opuesta. Por ejemplo si con una fuente externa de corriente se obliga al cobre a ser polo positivo (o sea a ceder electrones) y a la lmina de cinc a ser polo negativo (o sea, a absorber electrones) las medias reacciones se invierten: Zn(+2)SO4 + 2e- Zn + SO42Cu + SO42- Cu(2+)SO4 + 2eFlujo de +

electrones

Celda electroltica

En la celda galvnica se observara que el electrodo de cobre aumenta de masa en la medida que se produce la electricidad y el electrodo de cinc disminuye de masa. En la celda de electrlisis las reacciones se invierten y la masa del electrodo de cobre disminuye y la del cinc aumenta en la medida que la celda conduce la electricidad.

Medidas de higiene y seguridad. Todas las sales de cobre son ligeramente txicas, por lo cual es conveniente manejar el material con guantes. El cido sulfrico y sus soluciones son corrosivas y atacan a las substancias orgnicas como la piel, la tela, el papel, etc. Tenga cuidado al manejar todos los recipientes que los contengan, en particular, evite los derrames. Recuperacin de residuos. Solicitar al tcnico, al ayudante o al profesor que reciba en un recipiente apropiado la solucin utilizada del CuCl2, que puede ser reutilizada posteriormente. La solucin residual de la pila Callaud tambin debe ser recogida en un recipiente adecuado, pues puede ser reutilizada con solamente volver a saturarla con CuSO4.

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Lavar todo el material utilizado, incluyendo los electrodos de grafito (con mucho cuidado, es frgil), exceptuando a la pila seca y a los hilos conductores. Devolver el material limpio y, de preferencia, seco.

Desarrollo Experimental MATERIAL Y EQUIPO 1 celda galvnica REACTIVOS PARTE A - 5 mL de solucin saturada de CuSO4 1 lmina de cinc limpia - cristales de CuSO4 15 cm de alambre de cobre con cubierta - 5 mL de agua destilada, acidulada con de plstico, con 1cm descubierto en una gota de cido sulfrico diluido 1:10 cada extremo 1 multmetro con escala de cero a 2.5V 1 tubo de ensayo de 22x130 mm aprox. 1 gradilla PARTE B 1 celda electroltica 1 vaso de precipitados de 50 mL 1 regleta de 20x50 mm (aprox.) con dos perforaciones de 1.6 mm (realizar con broca de 1/16) a 1.5 cm de c/ extremo 2 minas de grafito 1 pila seca de 9 volts o una fuente de poder de corriente directa 2 cables conductores de 30 cm, con caimn en ambos extremos 30 mL de solucin de CuCl2 al 10% en peso Parte A. Colocar en un tubo de ensayo unos cristales de sulfato de cobre CuSO4.5H2O y sobre ellos poner unos 35 mL de solucin saturada de sulfato de cobre. Con mucho cuidado dejar resbalar por las paredes, mediante una pipeta, 35 mL de agua destilada acidulada con cido sulfrico (por ejemplo 1 gota de cido puro por cada 100 mL de agua). Insertar el alambre de cobre de tal manera que llegue hasta el fondo. El alambre debe conservar su cubierta de plstico, excepto en los extremos; el inferior solamente para entrar en contacto solamente con la solucin de sulfato de cobre y el superior para poderla fijar con el caimn del multmetro. Insertar una laminilla de cinc doblada de tal manera que solamente sumergir una parte pequea en la solucin del cido Conectar el multmetro apagado de tal manera que el polo negativo del multmetro quede conectado a la lmina de cinc (con caimn) y el polo positivo al cobre. Seleccionar la escala de 2.5V del multmetro y conectar. Registrar la lectura y el signo de la lectura.

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- +

multmetro
Pila Callaud de densidades

Apagar el multmetro. Invertir las conexiones y vuelva a encender. Registre la lectura y su signo. Con ayuda de cables conductores conectar dos o ms pilas en serie. Esto se hace uniendo la terminal de cinc de una pila con la de cobre de otra, sucesivamente. Lea con el multmetro desde la primera lmina de cinc, hasta el ltimo alambre de cobre. Registre el voltaje de cada celda y el de su conexin en serie.

Parte B. Celda de electrlisis

+ Placa de plexiglas + 9V perforaciones Sol. de CuCl2 al 10% en peso Grafito del lpiz Cubierta de madera

Vaso de pp . 50mL

Figura 1 Celda de electrlisis

Figura 2 Placa de plexigls

Figura 3 Mina de grafito

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La figura 3 muestra la mina de grafito cuyo extremo inferior deber atravesar las perforaciones de la placa de plexigls (figura2) y el extremo superior ser til para morder la mina con el caimn que est en el extremo del cable conductor que se conecta a la pila de 9 V. La Figura 1 muestra el arreglo completo de vaso, solucin de CuCl2 al 10% w/v, la placa de soporte de plexigls, los electrodos de grafito y la pila seca de 9 V y sus conexiones. El grafito se utiliza como terminal elctrica en muchas electrlisis, por su estabilidad qumica, esto significa que no es atacado por cidos o por bases, oxidantes o reductores. Su nico inconveniente es su fragilidad, por lo cual habr que manejarlo con mucho cuidado. En el vaso de precipitados de 50 mL poner aproximadamente 30 mL de la solucin de CuCl2 (ya sea midiendo en probeta de 50 mL, o simplemente colocando en el vaso un poco mas all de la mitad de su volumen). Colocar la placa de plexigls como soporte e insertar los electrodos. Vigilar que ambos electrodos estn sumergidos, de no ser as, poner un poco ms de solucin. Preparar la pila de 9 V con su capuchn de terminales. Los hilos conductores de este capuchn estn diferenciados por colores. El hilo de color negro es el negativo y el de color rojo es el positivo. Utilizar los hilos conductores con caimn para conectar cada polo de la pila.

Cuestionario 1. La siguiente es una ecuacin balanceada de xidoreduccin 4Zn + 10HNO3 4Zn(NO3)2 + 5H2O + N2O

Plantear las medias reacciones que conducen al balance de electrones

2. Se puede utilizar una celda Callaud utilizando un clavo de hierro en lugar de una lmina de cinc. Establecer las reacciones de las medias celdas y la reaccin total

3. Cules son los productos qumicos que se espera obtener de las electrlisis de las soluciones de: a) cloruro de hidrgeno, HCl b) cloruro de nquel, NiCl Escriba las reacciones que ocurren en cada electrodo durante las electrlisis de las sustancias propuestas

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4. Consulte cules son los productos qumicos que se espera obtener de las electrlisis de las soluciones de a) cloruro de sodio, NaCl b) hidrxido de sodio, NaOH c) cido sulfrico, H2SO4 d) sulfato de cobre, CuSO4

5. En la celda Callaud que fue preparada en este experimento no se us puente salino Por qu?

Nota: Cuando la misma reaccin de la celda Callaud se prepara con dos vasos y puente salino la celda galvnica se llama Daniell

6. A partir de los datos experimentales puede generar una ecuacin que d el voltaje de un conjunto de pilas Callaud conectadas en serie?

7. Qu conclusin puede obtener del voltaje y la polaridad de la celda Callaud conectada al multmetro de dos maneras diferentes?

8. Observar la celda de electrlisis por varios minutos a partir de que se completen las conexiones. Describir los fenmenos que se observan en cada electrodo.

9. Escriba la reaccin qumica que se espera que ocurra en el electrodo de grafito conectado al polo negativo de la pila seca. Aporte las observaciones necesarias para justificar qu ocurre.

10. Escriba la reaccin qumica que se espera que ocurra en el electrodo de grafito conectado al polo positivo de la pila seca. Aporte las observaciones necesarias para justificar qu ocurre.

Lecturas recomendadas Masterton, Slowinski, Stanitski. Qumica General Superior 6 edicin. Mc Graw Hill, 1989

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Apndice

A) Preparacin de la solucin de KMnO4 0.088 M. Se pesa la cantidad de sal indicada y se disuelve en suficiente agua destilada para completar el volumen, se lleva a ebullicin y se deja reposar cuando menos 24 horas para que se enfre hasta temperatura ambiente. La solucin se filtra a travs de un filtro de vidrio poroso y se guarda en frasco de color mbar hermticamente tapada. Es preferible valorarla al momento de utilizarla para verificar su concentracin exacta. B) Valoracin de la solucin de KMnO4 0.088 M Para valorar una solucin que se va a usar como titulante, se debe utilizar una sal que sea estable a posibles variaciones de temperatura y humedad, para asegurar que su masa no se alterar durante el tiempo que transcurra su preparacin. El oxalato de sodio, Na2C2O4, es un estndar primario que se utiliza para valorar las soluciones de KMnO4. Colocar en una bureta la solucin de KMnO4 por valorar y agregar poco a poco y con agitacin constante, volmenes pequeos de esta solucin al matraz Erlenmeyer de 125 mL que contiene la solucin caliente (60 70 C) de oxalato de sodio, a la que se le agregaron 3 mL de H2SO4 diluido al 10%. El punto de equivalencia de la reaccin es el momento en el que aparece un color rosa permanente, indicando que ya no existe ms oxalato de sodio para reaccionar. Para determinar la cantidad de oxalato de sodio que se debe hacer reaccionar con el permanganato de potasio, se realizan los siguientes pasos: - Establecer la reaccin del permanganato de potasio con el oxalato de sodio: 2KMnO4 +5Na 2C2O4 +16H2SO4 2K2SO4 +2MnSO4 +10Na2SO4+10CO2 + 8H2O

- Clasificar a los elementos oxidado y reducido: Mn+7 C+3 Mn+2 C+4 reduccin oxidacin

Clculo de las moles que intervienen en la reaccin: moles de KMnO4 = moles de Na 2C2O4 2 moles de KMnO4 5 moles Na 2C2O4

Clculo de la masa molar de Na 2C2O4 :

Masas atmicas en gramos de los elementos:

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2 Na = 2 (23) = 46 g/mol

2 C = 2 (12) = 24 g/mol PM Na 2C2O4 = 134 g/mol

4 O = 4 (16) = 64 g/mol

Si suponemos un gasto de 20 mL de KMnO4 0.088 M, se tendr: 20 mL * 0.088 M = 1.76 mmoles de KMnO4 o 0.00176 moles

Para encontrar el nmero de mmoles de Na 2C2O4 que deben reaccionar con 1.76 mmoles de KMnO4: 2000 mmoles de KMnO4 _____ 5000 mmoles de Na 2C2O4 1.76 mmoles de KMnO4 _____ x mmoles de Na 2C2O4 x = 4.4 mmoles de Na 2C2O4 Para conocer la masa de Na 2C2O4 que se debe pesar para titularse con 20 mL de solucin 0.088 M de KMnO4 m = nM M = masa molar m = 4.4 mmoles * 0.134 g/mmol m = 0.589 g de Na 2C2O4 Esta es la masa de Na 2C2O4 que se debe pesar, disolver en suficiente cantidad de agua destilada y acidular con HCl 1:1. Se recomienda hacer la titulacin por triplicado y calcular el promedio de las 3 determinaciones para valorar la solucin de KMnO4. Si no se dispone de suficiente tiempo, entonces se puede hacer una sola valoracin por cada equipo de trabajo y, con el promedio de todos los equipos obtener el ttulo de la solucin de KMnO4.

Preparacin de la solucin reductora que se va a titular. Tomar una alcuota de 5 mL de perxido de hidrgeno y colocarlos en un matraz Erlenmeyer de 125 mL, agregar de 30 a 50 mL de agua para facilitar la observacin del punto de equivalencia en la reaccin, y 3 mL de H2SO4 al 10 %

Preparacin de la solucin de H2SO4 (cido sulfrico) 1M Medir la cantidad indicada de H2SO4 (cido sulfrico) concentrado para preparar 50 mL de una solucin 1M de cido sulfrico. En un matraz de 50 mL, colocar aproximadamente 20 mL de agua destilada agregar el cido dejndolo resbalar lentamente por las paredes del matraz, agitar y completar el volumen requerido con agua destilada. PRECAUCIN: la reaccin del cido sulfrico con el agua es una reaccin exotrmica, esto es, desprende calor; en caso necesario, enfriar el matraz dejando

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resbalar agua de la llave por las paredes externas del matraz cuidando que no caiga nada de esta agua dentro del mismo.

II. Titulacin del tiosulfato de sodio (Na2S2O3) 1. Llenar la bureta con solucin de yodo-yoduro (titulante) cuidando de enjuagarla antes con aproximadamente 2 mL de esta solucin. Purgar la bureta: eliminar el aire contenido en la punta de la bureta, abriendo la llave y dejar que salga parte de la solucin cuidando que no contenga burbujas de aire antes de cerrar la llave. 2. Solucin a analizar: En tres matraces Erlenmeyer, se colocan alcuotas (cantidades pequeas, en volumen, de la solucin a analizar) de solucin de Na2S2O3 (tiosulfato de sodio). Preparacin de la alcuota: se debe colocar en un matraz Erlenmeyer 10 mL de la solucin de Na2S2O3 (tiosulfato de sodio), 1mL de solucin de H2SO4 (cido sulfrico) 1M y una gota de solucin de almidn. 3. Se titula agregando gota a gota la solucin yodo-yoduro a la solucin de Na2S2O3 (tiosulfato de sodio). (figura No. 1) 4. Tomar nota del volumen gastado en el punto de equivalencia, que se observa cuando la mezcla toma un color azul.

Preparacin de la solucin de yoduro de potasio Pesar el equivalente en gramos de 0.12 mol de KI (yoduro de potasio) y 0.05 mol de I2 (yodo), necesarios para preparar 250 mL de solucin. Disolver cada sal por separado en aproximadamente 30 mL de agua destilada. Vaciar ambas soluciones en un matraz volumtrico de 250 mL y agregar agua destilada hasta la marca (aforo). Agitar.

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