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INDICE GENERAL
INDICE GENERAL.. 6
INDICE DE TABLAS.. 11
INDICE DE GRAFICOS... 13
Nomenclatura... 14
Introduccin................ 16
Objetivos............. 17
CAPITULO I GENERALIDADES............................................................. 18
1. ORO 18
1.1. Usos... 18
1.2. Produccin y demanda mundial de oro.... 20
1.3. Estadstica de Produccin nacional de oro... 22
2. MINERALOGIA Y OCURRENCIA DEL ORO.. 24
3. ORO EN EL PERU.... 28
CAPITULO II PROCESOS METALURGICOS PARA EL BENEFICIO
DE MINERALES AURIFEROS... 30
1. METODOS HIDROMETALURGICOS... 30
1.1. Separacin gravimtrica.. 30
1.2. Amalgamacin..... 33
1.3. Flotacin.. 35
1.4. Lixiviacin.. 37
1.5. Bio-lixiviacin.... 39
2. AGENTES DE LIXIVIACIN DE ORO. 40
2.1. Cianuro.... 40
2.2. Tiourea..... 41
2.3. Tiosulfato 42
2.4. Tiocianato 43
Firmado digitalmente por Rudyard
Torres
Nombre de reconocimiento (DN):
cn=Rudyard Torres, o, ou,
email=rwtorresd@yahoo.com, c=PE
Fecha: 2010.01.19 21:58:55 -05'00'
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2.5. Amoniaco..... 43
2.6. Bisulfuro.. 44
2.7. Halgenos 44
2.8. Malonitrilo... 45
3. TECNOLOGIAS DE RECUPERACION DE ORO A PARTIR DE LICORES
DE LIXIVIACION..... 46
3.1. Carbn activado.. 46
3.1.1. Carbn en columna.... 47
3.1.2. Carbn en pulpa. 47
3.1.3. Carbn en lixiviacin..... 47
3.2. Resinas de intercambio inico (Resina en pulpa).. 48
3.3. Cementacin........ 49
3.4. Electrodeposicin.... 49
CAPITULO III TIOUREACION............................................................... 50
1. ANTECEDENTES. 50
2. CINETICA Y MECANISMO DE LIXIVIACION... 53
3. EFECTO DE LAS DIFERENTES VARIABLES DE PROCESO... 55
3.1. Efecto de la concentracin de Tiourea... 55
3.2. Efecto de la concentracin de Disulfuro Formamidina. 56
3.3. Efecto de la naturaleza del agente oxidante... 57
3.4. Efecto del pH de la solucin... 58
3.5. Efecto del potencial redox...... 59
3.6. Efecto de la temperatura..... 61
3.7. Efecto de la velocidad de agitacin.... 62
3.8. Efecto del radio slido/lquido........ 62
3.9. Efecto de la concentracin inicial de cido........ 63
4. ELECTRO-OXIDACION DE TIOUREA Y ORO....... 64
4.1. Parmetros de control..... 64
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4.1.1. pH... 65
4.1.2. Potencial REDOX 65
4.2. Curvas voltamperomtricas... 66
4.3. Estabilidad del complejo Oro-Tiourea (Au-TU)... 68
5. RECUPERACION DE ORO DE LICORES DE TIOUREACIN. 68
5.1. Carbn activado...... 68
5.2. Resinas de intercambio inico... 69
5.3. Cementacin con polvo de aluminio..... 69
5.4. Electrodeposicin... 70
5.5. Extraccin con solvente P507... 70
5.6. Extraccin slido-lquido con alfalfa.... 71
6. ELECTRODEPOSICIN DIRECTA.. 71
6.1. Generalidades.... 71
6.2. Efectos de los diferentes parmetros de operacin... 72
6.2.1. Concentracin de Tiourea libre.... 73
6.2.2. Concentracin de Disulfuro Formamidina... 75
6.2.3. Concentracin del complejo Au-TU.... 76
6.2.4. Temperatura... 77
6.2.5. Densidad de corriente... 77
CAPITULO IV ESTUDIO EXPERIMENTAL.... 78
1. VARIABLES DE ESTUDIO... 78
2. RECURSOS EMPLEADOS.... 79
2.1. Equipos..... 79
2.2. Materiales...... 80
2.3. Reactivos....... 80
3. DESARROLLO EXPERIMENTAL... 81
3.1. Datos...... 81
3.1.1. Caracterizacin del mineral.... 81
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A. Anlisis mineralgico...... 81
B. Anlisis granulomtrico... 82
3.1.2. Experimentacin....... 82
A. Voltamperometra..... 83
B. Electro-oxidacin de Tiourea....... 87
C. Lixiviacin........ 90
C.1. Estudio de parmetros operativos.. 90
1) Influencia de la concentracin inicial de Tiourea (TU). 91
2) Influencia de la concentracin inicial de FDS... 92
3) Influencia de concentraciones variables de TU y FDS.. 94
4) Orden global de reaccin.... 96
5) Influencia del pH de la solucin..... 96
C.2. Lixiviacin ptima por tiempos prolongados.... 97
D. Electro-deposicin.... 98
3.2. RESULTADOS EXPERIMENTALES..... 102
3.2.1. Voltamperometra..... 102
3.2.2. Electro-oxidacin de Tiourea....... 103
3.2.3. Lixiviacin.... 107
A. Determinacin de parmetros ptimos de operacin...... 107
A.1. Efecto de la concentracin inicial de Tiourea.... 107
1) Efecto sobre el grado de conversin de oro....... 107
2) Efecto de [TU] sobre el Orden de Reaccin...... 108
3) Efecto sobre el Modelo Matemtico de disolucin... 110
A.2. Efecto de la concent. inicial de Disulfuro Formamidina 111
1) Efecto sobre el grado de conversin de oro... 111
2) Efecto de [FDS] sobre el Orden de Reaccin.... 112
3) Efecto sobre el Modelo matemtico de disolucin.... 114
A.3. Pruebas de lixiviacin con X
TU
constante...... 115
1) Clculo de C
TU
y C
FDS
por balance estequiomtrico. 115
2) Modelo matemtico de cintica de disolucin.. 116
3) C
TU
y C
FDS
iniciales para el orden global de reaccin.. 117
A.4. Clculo del orden global de reaccin..... 117
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A.5. Efecto del pH de la solucin lixiviante.. 120
B. Estudio de lixiviacin por tiempos prolongados. 121
B.1. X
Au
y modelo matemtico de la etapa controlante. 121
B.2. Modelos matemticos de las etapas de lixiviacin..... 122
B.3. Balance de masa en la lixiviacin de oro con Tiourea... 123
C. Electrodeposicin. Balance Metalrgico.. 125
D. Discusin de resultados 127
CAPITULO V ESTUDIO DE PRE-FACTIBILIDAD PARA LA
INSTALACION DE UNA PLANTA DE PROCESO DE
25 TM/DIA. 128
1. PRESUPUESTO ESTIMADO DE EQUIPOS..... 129
2. COSTOS OPERATIVOS... 129
3. PRODUCCION SUPUESTA DE ORO........ 129
4. FLUJO DE CAJA ECONOMICO ESTIMADO DE PROCESOS DE
TIOUREACION Y CIANURACION.. 130
5. FLOW SHEET PLANTA DE TIOUREACION PROPUESTO. 131
CAPITULO VI CONCLUSIONES, OBSERVACIONES Y
RECOMENDACIONES 132
ANEXOS
ANEXO I. Mtodo Analtico para Cuantificacin de Tiourea.. 137
ANEXO II. Reacciones Qumicas... 138
ANEXO III. Modelos Matemticos de las Reacciones Slido/Lquido. 140
ANEXO IV. Electrodilisis.. 145
ANEXO V. Clculo del orden de reaccin por mnimos cuadrados. 148
ANEXO VI. Fotografas... 150
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS. 156
GLOSARIO... 160
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INDICE DE TABLAS
TABLA IV-1. Composicin mineralgica del concentrado aurfero 81
TABLA IV-2. Granulometra del concentrado aurfero 82
TABLA IV-3. Voltamperometra experimental de Tiourea.. 85
TABLA IV-4. Oxidacin de TU 89
TABLA IV-5. Conversin en funcin del peso inicial de TU.. 90
TABLA IV-6. Extraccin de Au en funcin de la [TU]... 91
TABLA IV-7. Tasa de disolucin inicial de Au en funcin de [TU] 92
TABLA IV-8. Extraccin de Au en funcin de [FDS] 93
TABLA IV-9. Tasa inicial de disolucin de Au en funcin de [FDS]. 94
TABLA IV-10. Cuantificacin de [TU] con conversin constante y C
Au
...... 95
TABLA IV-11. Tasa inicial de disolucin de Au con X
TU
constante..... 95
TABLA IV-12. Efecto de diferentes [TU] y [FDS] sobre la disolucin de Au. 96
TABLA IV-13. Pesos disueltos de TU para pruebas del efecto de pH.. 96
TABLA IV-14. Efecto del pH de solucin sobre la disolucin de Au.. 97
TABLA IV-15. Lixiviacin de oro en tiempos prolongados.. 98
TABLA IV-16. Balance de masa en solucin impregnada... 101
TABLA IV-17. Balance de masa en catolito y en ctodo de lana de acero.. 101
TABLA IV-18. Concentracin de TU residual. 101
TABLA IV-19. Determinacin de FEM de oxidacin de TU. 102
TABLA IV-20. Determinacin del grado de conversin apropiado de TU 105
TABLA IV-21. Conversin de TU en 2 horas de oxidacin.. 105
TABLA IV-22. Efecto de la [TU]
0
sobre la conversin de Au. 107
TABLA IV-23. Efecto de la [TU]
0
sobre extraccin inicial de Au... 108
TABLA IV-24. Efecto de la [TU]
0
sobre la tasa inicial de disolucin de Au. 109
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TABLA IV-25. Modelo matemtico referido a la [TU]
0
... 110
TABLA IV-26. [Au] en solucin estimado por modelo de Esfera Decreciente
referido a la [TU]... 111
TABLA IV-27. Efecto de [FDS]
0
sobre la conversin de Au. 111
TABLA IV-28. Efecto de la [FDS]
0
sobre la extraccin inicial de Au. 112
TABLA IV-29. Efecto de la [FDS]
0
sobre la tasa inicial de disolucin de Au. 113
TABLA IV-30. Modelo matemtico referido a la [FDS]
0
114
TABLA IV-31. [Au] en solucin estimado por modelo de Esfera Decreciente
referido a la [FDS]
0
. 115
TABLA IV-32. C
TU
y C
FDS
por balance estequiomtrico referido a C
Au
.... 115
TABLA IV-33. Modelo matemtico referido tanto a [TU] como a [FDS] 116
TABLA IV-34. C
TU
y C
FDS
relacionados al Orden Global de Reaccin... 117
TABLA IV-35. Efecto del pH sobre el grado de conversin de Au.. 120
TABLA IV-36. Determinacin de X
Au
y 1-(1-X
Au
)
1/3
. Control por reaccin. 121
TABLA IV-37. Balance de masa de TU y Au despus de la lixiviacin... 123
TABLA IV-38. Anlisis mineralgico del residuo slido de lixiviacin 124
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INDICE DE GRAFICOS
GRAFICO IV-1. Corriente andica vs FEM aplicada.. 86
GRAFICO IV-2. Corriente vs E andico sobre electrodo de grafito....... 86
GRAFICO IV-3. Conversin de TU a FDS. 89
GRAFICO IV-4. Efecto de la [TU]
0
sobre la disolucin de Au...... 91
GRAFICO IV-5. [Au] disuelto respecto a [TU]
0
para 1 hora de reaccin... 92
GRAFICO IV-6. Efecto de la [FDS]
0
sobre la disolucin de Au 93
GRAFICO IV-7. [Au] disuelto respecto a [FDS]
0
para 1 hora de reaccin. 94
GRAFICO IV-8. Efecto de [TU]
0
y [FDS]
0
sobre la lixiviacin de Au....... 95
GRAFICO IV-9. [Au] en funcin del pH de solucin. 97
GRAFICO IV-10. [Au] para tiempos prolongados de lixiviacin. 98
GRAFICO IV-11. Determinacin grfica de la FEM de oxidacin.. 103
GRAFICO IV-12. Determinacin de la constante de oxidacin referido a la
conversin de TU calculado por volumetra.... 106
GRAFICO IV-13. Determinacin de la constante de oxidacin referido a la
conversin de TU calculado por estequiometria.. 106
GRAFICO IV-14. Efecto de la [TU] sobre el grado de conversin de Au... 108
GRAFICO IV-15. Orden de Reaccin respecto a la concentracin de TU... 109
GRAFICO IV-16. Modelo matemtico de reaccin respecto a [TU]
0
.. 110
GRAFICO IV-17. Efecto de la [FDS] sobre el grado de conversin de Au. 112
GRAFICO IV-18. Orden de Reaccin respecto a la concentracin de FDS. 113
GRAFICO IV-19. Modelo matemtico de reaccin respecto a [FDS]
0
..... 114
GRAFICO IV-20. Modelos cinticos para diferentes [TU]
0
y [FDS]
0
... 116
GRAFICO IV-21. Efecto del pH de solucin sobre la conversin de Au..... 120
GRAFICO IV-22. Conversin de Au en tiempos de reaccin prolongados.. 121
GRAFICO IV-23. Etapa controlante de la lixiviacin de oro con TU...... 122
GRAFICO IV-24. Etapas controlantes del proceso de lixiviacin con TU... 122
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NOMENCLATURA
TU: Tiourea.
TU
T
: Tiourea total.
TU
L
: Tiourea libre.
[TU
T
]: concentracin de TU total (msica o molar).
[TU
L
]: concentracin msica de Tiourea libre (msica o molar) <> [TU].
[TU
T
]
i
: concentracin de TU total al inicio de la oxidacin.
[TU
T
]
0
: concentracin de TU total al inicio de la lixiviacin.
[TU
L
]
t
: concentracin de TU libre en un instante t de reaccin.
[TU
L
]
0
: concentracin de TU libre al inicio de la lixiviacin.
[TU]
oxid
: concentracin de Tiourea oxidada <> [FDS].
[TU]
prom
: concentracin promedio de TU.
C
TU
: concentracin molar de TU.
C
i
TU: concentracin molar inicial de TU total.
C
TU
t
: concentracin molar de TU libre en un instante t de reaccin.
C
TU
0
: concentracin molar de TU libre al inicio de la lixiviacin.
W
TU bruto
: peso bruto de TU disuelto.
W
TU neto
: peso neto de TU disuelto.
W
Au
: peso de oro.
FDS: Disulfuro Formamidina.
FDS.H
6
Disulfuro Formamidina no protonado.
FDS.H
8
2+
: Disulfuro Formamidina protonado o simplemente FDS.
[FDS]: concentracin de FDS (msica o molar).
[FDS]
0
: concentracin de FDS al inicio de la lixiviacin.
[FDS]
prom
: concentracin promedio de FDS.
C
FDS
: concentracin molar de FDS.
C
FDS
0
: concentracin molar de FDS al inicio de la lixiviacin.
C
FDS
t
: concentracin molar de FDS en un instante t de reaccin.
[Au]: concentracin msica de oro.
[Ag]: concentracin msica de plata.
C
Au
: concentracin molar de oro.
Cw
Au
: concentracin en peso de oro <> [Au].
Au-Tu: Representacin literal del complejo Tiourea-Oro.
AuTU
2
+
: Representacin molecular del complejo Tiourea-Oro.
X
TU
: Grado de conversin de Tiourea.
X
Au
: fraccin de extraccin o disolucin de oro
f ([TU]): en funcin a concentracin de Tiourea
f ([FDS]): en funcin a concentracin de FDS.
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t
oxid
: tiempo de oxidacin.
t
Lix
: tiempo de lixiviacin.
K
X
: pendiente de ecuacin lineal X
TU
= f(t).
Vsol: volumen de solucin.
Vol: volumen.
Gasto
KIO3
: Volumen gastado de KIO
3
en titulacin de TU.
r
Au
: velocidad de disolucin de oro.
Wm
TU
: peso de Tiourea en muestra titulada.
PM: peso molecular.
FEM: Fuerza Electromotrz.
E
anod
: potencial andico.
E
celda
: potencial de celda.
I, i: intensidad de corriente.
i
celda
: intensidad de corriente de celda.
i
anod
: intensidad de corriente andica.
V: voltios.
mA: mili amperios.
SHE: siglas en ingls de Electrodo Estandar de Hidrgeno.
p.o e.: peso especfico.
p. ej.: por ejemplo.
ppm: partes por milln (mg/L).
grs.F: gramos de oro fino.
Ref
do
: referido a.
Nomenclatura especial Mathcad:
C
TU.0
: concentracin molar de TU al inicio de la lixiviacin.
C
FDS.0
: concentracin molar de FDS al inicio de la lixiviacin.
Pur
TU
: Pureza de TU.
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INTRODUCCIN
La lixiviacin con cianuro es el mtodo comnmente usado para beneficio
de minerales aurferos, sin embargo este lixiviante -adems de los elevados
niveles de toxicidad- muestra bastantes limitaciones respecto a minerales
refractarios los cuales normalmente son sometidos a pre-tratamientos muy
costosos. En este sentido, se ha buscado otros agentes alternativos de lixiviacin.
La lixiviacin con Tiourea es uno de los avances ms prometedores dentro
de estas nuevas tcnicas. Las estrictas regulaciones para la calidad del agua
podran ser la razn para el reemplazo gradual de procesamientos txicos.
Desde que Plaskin propuso por primera vez (1941) el uso de la Tiourea
como reemplazo del cianuro, considerables investigaciones han estado dirigidas
hacia el uso de la Tiourea como un liante alternativo del cianuro para lixiviacin
de oro (Groenewald, 1975, 1976; hasta Wan, 1995.). Como consecuencia de estos
resultados, varias tcnicas para recuperar oro a partir de estas soluciones han sido
investigadas. Cementacin con polvo de aluminio (desde Randol, 1981, hasta
Lapidus y Gonzales, 2001), carbn activado (Gabra, 1984; Huyhua y Gundiler,
1986.), intercambio inico (Becker, Knothe y Lobel, 1983; Schulze, 1985;
Conradie, 1994.), y electrodeposicin (Deschenes, 1986; Jurez y Dutra, 2000.).
La aplicacin comercial en la extraccin de oro y plata es realizada en
algunas regiones (Hisshion y Waller, 1984; Randol, 1981; Hillgrove, Australia,
1990)
Sin embargo, a pesar de las ventajas que presenta la Tiourea respecto al
cianuro como reactivo lixiviante, requiere un control riguroso del potencial de
electroqumico para lograr la oxidacin en condiciones reversibles a Disulfuro
Formamidina el cual acta como catalizador en la lixiviacin cida de oro. Esta
reaccin reversible se logra en potenciales menores a 430 mV respecto al
electrodo normal de hidrgeno (NHE), usando agentes oxidantes adecuados,
evitando de esta manera un consumo excesivo de Tiourea el cual podra
inviabilizar econmicamente el proceso.
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OBJETIVOS
Objetivo General
Proponer una tecnologa innovadora que combina la hidrometalurgia
y la electroqumica para la recuperacin de oro a partir de minerales
sulfurados aurferos mediante la lixiviacin con Tiourea electro-oxidada y
electro-deposicin secuencial instantnea haciendo uso de la electro-
dilisis para viabilizar econmicamente el proceso, comprobando de este
modo las ventajas del uso de la Tiourea como agente complejante del oro,
tales como la alta cintica de disolucin, baja toxicidad y efecto mnimo de
las sustancias interferentes en comparacin a la cianuracin.
Objetivos Especficos
1. Determinar la conversin ptima de Tiourea a Disulfuro Formamidina
a partir de la electro-oxidacin del primero en un reactor de flujo.
2. Determinar los rangos de pH y concentracin de reactivos para lograr
una alta eficiencia de extraccin.
3. Estudiar la viabilidad del uso de membranas selectivas de intercambio
inico para la concentracin de soluciones diluidas con contenido
aurfero va electrodilisis para una subsecuente electrodeposicin en
lnea.
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CAPITULO I
GENERALIDADES
1. ORO
El oro es un elemento qumico de nmero atmico 79 situado en el grupo
II de la tabla peridica. Su smbolo es Au (del latn aurum). El oro es un metal de
transicin blando, brillante, amarillo, pesado, maleable, dctil que no reacciona
con la mayora de productos qumicos, pero es sensible al cloro y al agua regia.
De hecho, una onza (28,35 g) de oro puede moldearse en una sbana que cubra 28
m. Como es un metal blando, las aleaciones con otros metales con el fin de
proporcionarle dureza son frecuentes. El metal se encuentra normalmente en
estado puro y en forma de pepitas y depsitos aluviales y es uno de los metales
tradicionalmente empleados para acuar monedas. El oro se utiliza en la joyera,
la industria y la electrnica.
Se trata de un metal muy denso, con un alto punto de fusin y una alta
afinidad electrnica. Sus estados de oxidacin ms importantes son +1 y +3
1.1. Usos
El oro puro es demasiado blando para ser usado normalmente y se
endurece alendolo principalmente con plata y/o cobre para ser usados en joyera,
fabricacin de monedas y como patrn monetario.
En Joyera se utilizan diferentes aleaciones para obtener diferentes colores
y matices, a saber:
Oro amarillo = 1000 g de oro amarillo tienen 750 g de oro, 125 de plata y
125 de cobre.
Oro rojo = 1000 g de oro rojo contienen 750 g de oro y 250 de cobre.
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Oro rosa = 1000 g de oro rosa contienen 750 g de oro, 50 g de plata y 200
de cobre.
Oro blanco = 1000 g de oro blanco tienen 750 g de oro y de 100 a 160 de
paladio y el resto de plata.
Oro gris = 1000 g de oro gris tienen 750 g de oro, alrededor de 150 de
nquel y el resto de cobre.
Oro verde = 1000 g de oro verde contienen 750 g de oro y 250 g de plata.
Debido a su buena conductividad elctrica y resistencia a la corrosin, as
como una buena combinacin de propiedades qumicas y fsicas, se comenz a
emplear a finales del siglo XX como metal en la industria donde tiene las
siguientes aplicaciones:
El oro ejerce funciones crticas en ordenadores, comunicaciones, naves
espaciales, motores de aviones a reaccin, y otros muchos productos.
Su alta conductividad elctrica y resistencia a la oxidacin ha permitido un
amplio uso como capas delgadas electro depositadas sobre la superficie de
conexiones elctricas para asegurar una conexin buena, de baja
resistencia.
Como la plata, el oro puede formar fuertes amalgamas con el mercurio que
a veces se emplea en empastes dentales.
El oro coloidal (nano partculas de oro) es una solucin intensamente
coloreada que se est estudiando en muchos laboratorios con fines mdicos
y biolgicos. Tambin es la forma empleada como pintura dorada en
cermicas.
El cido cloro urico se emplea en fotografa.
El istopo de oro
198
Au, con un periodo de semi-desintegracin de 2,7 das,
se emplea en algunos tratamientos de cncer y otras enfermedades.
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Se emplea como recubrimiento de materiales biolgicos permitiendo ser
visto a travs del microscopio electrnico de barrido (SEM).
Se emplea como recubrimiento protector en muchos satlites debido a que
es un buen reflector de la luz infrarroja.
En la mayora de las competiciones deportivas es entregada una medalla de oro al
ganador, entregndose tambin una de plata al subcampen y una de bronce al
tercer puesto.
1.2. Produccin y demanda mundial de oro.
Actualmente, el primer productor de oro a nivel mundial es Sudfrica (296
toneladas) seguido por Estados Unidos, Australia, China y Per (207 toneladas).
Alrededor del 68 por ciento de la produccin mundial est concentrada en
nueve pases que son principales productores de oro del mundo, entre ellos el
Per.
En el ao 2003, la produccin de Sudfrica, lder mundial, disminuy
debido a dificultades operativas, menores leyes de mineral y consolidaciones
empresariales que han conducido a la suspensin de la actividad en reas con
producciones marginales. De todas formas, la contribucin del pas a la
produccin mundial se mantiene en el 15%.
En el caso contrario se encuentra Australia, que ha visto incrementada su
produccin en un 6%, lo que junto al descenso sufrido por Estados Unidos, la ha
situado como segundo productor mundial de oro. La principal zona productora es
Australia Occidental, con el 70%, seguida por Queensland y Nueva Gales del Sur,
cada una con el 10% de la produccin.
China y Rusia tambin han aumentado sus producciones en 2003,
ocupando el cuarto y sexto lugar mundial, respectivamente.
Per, lder en Iberoamrica, increment su produccin en un 7%,
principalmente gracias a la produccin de Yanacocha, la segunda mina de oro a
escala mundial, que aument su produccin en un 23%, respecto a 2002.
- 21 -
Los mayores descensos se han producido en Estados Unidos,
principalmente debido al proceso de consolidacin entre las ms importantes
empresas productoras de oro, y en Canad, que ha pasado a ocupar la sptima
posicin mundial, tras el cierre de varias minas (cese de actividad minera en
Kiena, en septiembre de 2002, y de las minas Con y Lupin, en agosto de 2003).
Cuadro I-1. Principales productores de oro en el mundo hasta el ao 2003
(kg de Au contenido)
[1]
1999 2000 2001 2002 2003
Sudfrica 451 200 428 200 394 757 398 258 372 766
Estados Unidos 341 481 353 437 335 000 298 000 277 000
Australia 299 750 296 420 280 080 266 140 282 000
China 165 680 176 910 181 870 189 810 210 000
Per 128 486 132 585 138 022 157 013 172 619
Rusia 125 870 142 500 152 500 170 872 170 068
Canad 157 755 155 538 160 200 151 218 141 548
Indonesia 129 032 127 192 166 090 139 650 141 019
Uzbekistn 88 100 87 500 85 400 87 800 86 000
Ghana 78 660 78 399 70 049 69 575 70 552
Papa Nueva Guinea 65 747 74 540 67 043 61 379 68 106
Tanzania 4 890 15 060 30 088 36 000 48 128
Colombia 34 599 37 018 21 813 20 820 46 501
Mali 23 688 28 717 42 288 57 964 45 528
Brasil 51 422 50 393 42 884 41 730 40 438
Sin embargo, en los ltimos aos, China, Australia han incrementado su
produccin de oro y la tendencia es que desplacen a Sudfrica del primer lugar.
La demanda mundial por oro durante el 2005 fue de 2,708 toneladas,
teniendo entre los principales compradores a India, Estados Unidos, China,
Turqua y Arabia Saudita, los que en conjunto representaron el 56 por ciento de la
demanda de oro para joyera.
Sin embargo, a enero del 2006 segn estadsticas del World Gold Council
la produccin mundial de oro alcanzaba las 2.400 toneladas anuales, mientras que
la demanda sobrepasaba las 3.600 toneladas.
Entre los principales demandantes de oro para inversiones (como valor de
refugio), con 387.9 toneladas en total, estn la India (37.4 por ciento), Turqua
(14.9 por ciento), Japn (11.1 por ciento) y Vietnam (9.5 por ciento).
- 22 -
1.3. Estadstica de Produccin Nacional de Oro
Desde el ao 2003, el Per ha pasado a ocupar el quinto lugar en la
produccin mundial de oro, gracias al incremento de produccin de la Minera
Yanacocha, la segunda mina de oro a escala mundial.
Se estima que en el ao 2008 las minas aurferas peruanas y los lavaderos
de oro produjeron 5.8 millones de onzas, 13.5% menos que en el 2005, en el que
se alcanz una produccin de 6.7 millones debido a la mejor produccin de
Yanacocha y el inicio de produccin de la mina Alto Chicama de Barrik. Per
produce el 8% del oro del mundo, detrs de Sudfrica (1 con 17%, Australia (2,
con 11%) y USA (3 con 10%).
Figura I-1. Produccin de Oro en Per hasta el 2008
[2]
Hasta el ao 2008 los principales departamentos productores de oro en el
Per segn fuentes del Ministerio de Energa y Minas (Anuario Minero 2008)
eran: Cajamarca 31.9%, La Libertad 31.8%, Madre de Dios 9.3%, Arequipa 9%,
Ancash 7%, Moquegua 2.6%, Ayacucho 2.4 y Puno 1.8%. El resto es producido
por otros departamentos como Pasco Junn, Huancavelica, Cuzco, Lima,
Apurmac y Tacna. Segn la misma fuente, la gran y mediana minera produce
2,304
3,554
3,732
3,919
4,463
5,137 5,094
6,170
6,013
4,947
5,246
725
577
530
534
602
413 475
517
508
526
537
0
1,000
2,000
3,000
4,000
5,000
6,000
7,000
1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008
M
i
l
e
s

d
e

O
n
z
a
s

F
i
n
a
s
Aluvial
Filoneano
- 23 -
aproximadamente el 88% del total de oro extrado de los diferentes yacimientos
aluviales y filonianos.
Figura I-2. Produccin de Oro en Per por empresas (2006)
[2]
Segn fuentes de la Sociedad Nacional de Minera y Petrleo, los destinos
de las exportaciones de oro en el 2008 fueron: Suiza 60.7%, Canad 23.7%,
Estados Unidos 12.0%, Reino Unido 2.4%, Mxico 0.7% y otros 0.6%
[3]
.
Segn el anuario del Ministerio de Energa y Minas, el Per export oro en
el 2008 por un valor de 5,588 millones de dlares lo cual representa el 30.0% del
valor de las exportaciones mineras del mismo ao, esto, debido al incremento en
el precio internacional de este metal el cual lleg en cierta poca a US$ 1,100 por
onza troy.
Del total de exportaciones mineras, el oro ocupa el segundo lugar despus
del cobre. Pero mientras el precio del cobre lleg a su pico mximo en julio del
2008 luego del cual tuvo una fuerte cada, el precio del oro se ha ido
incrementando obteniendo un precio promedio de US$ 872 por onza troy en el
YANACOCHA
31.2%
BARRICK
27.2%
BUENAVENTURA
6.3%
SANTA ROSA
2.9%
HORIZONTE
2.9%
ARUNTANI
2.6%
RETAMAS
2.4%
PODEROSA
1.8%
OTROS
22.8%
- 24 -
mismo ao; y segn expertos, la tendencia del precio es a mantenerse con
elevados precios al menos por los siguientes tres aos.
Figura I-3. Exportaciones Metales Varios 2008
[2]
En trminos generales, podemos decir que las exportaciones mineras
representan el 59.5% del total de exportaciones de la economa peruana.
Segn fuentes del Ministerio de Energa y Minas,
[2]
a diciembre del 2007,
las reservas probadas de oro en el Per estaban estimadas en 16 millones 300 mil
onzas troy, de los cuales el 55% correspondan a los departamentos de Cajamarca
y La Libertad.
2. MINERALOGIA Y OCURRENCIA DEL ORO
Se forma en filones hidrotermales, normalmente relacionados con cuarzo y
sulfuros, diseminados en rocas. Filones de cuarzo y depsitos de aluvin aurfero
y pepitas.
La principal ocurrencia mineralgica del oro es como oro nativo y fino en
forma de inclusiones dentro de otros minerales: piritas, arsenopiritas, calcopiritas,
esfaleritas, limonitas, cuarzo y en materia carbonosa.
Cobre
41%
Oro
30%
Zinc
8%
Plomo
6%
Estao
4%
Plata
3%
Hierro
2%
Otros
6%
- 25 -
La mineraloga del oro est determinada por la forma como se presenta:
Electrum: Cuando el contenido de plata es 20 % o ms.
Minerales oxidados: La oxidacin y otras alteraciones hidrotrmicas
permite el rompimiento de la estructura de la roca, incrementando su
permeabilidad.
Minerales sulfurados : Asociaciones comunes con piritas, arsenopiritas
Minerales carbonceos: Los componentes de carbn adsorben el oro
disuelto durante la lixiviacin (preg-robbing).
Teluros: Qumica de tratamiento compleja. Formas comunes Silvanita,
Calaverita, Petzita. El oro nativo se presenta generalmente aleado con plata
como la principal impureza y en aleaciones con plata, cobre y fierro. Adems con
teluros, selenio, bismuto, mercurio, platino, bismuto.
Figura I-4. Oro Nativo
[4]
Se debe distinguir entre:
Oro libre.- Posee bordes de contacto propio con otros minerales,
ejemplo: Oro en vetillas
Oro encapsulado.- El oro se encuentra alojado al interior de otro
mineral de tamao bastante mayor.
Los yacimientos aurferos estn clasificados en:
- Vetas y filones. El oro se encuentra atrapado dentro de lo no valioso.
- 26 -
Cuadro I-5. Yacimiento Aurfero en Vetas
[5]
- Placeres. En los placeres, el oro metlico aparece mezclado con guijos,
arena o arcilla, al haber sido transportado desde su lugar de origen por la
accin del agua y depositado en su nuevo emplazamiento por accin
mecnica, por deposicin qumica o por una y otra.
Figura I-6. Explotacin de Oro en Placeres (Ros)
[6]
- Diseminados. El oro se encuentra libre, fino y esparcido o diseminado
en grandes extensiones de terreno formando bolsones. El cuerpo mineral
est cubierto por una capa de poco espesor de material no mineralizado. La
ley de oro en este tipo de ocurrencia por lo general es relativamente bajo.
- 27 -
Cuadro I-7. Explotacin a Tajo Abierto de Oro Diseminado
[7]
- Oro como sub-producto. Oro asociado a sulfuros (ejemplo calcopiritas)
que fue concentrado juntamente con el metal base (cobre), tratado por
mtodos piro-metalrgicos y separado en los procesos de electro-
refinacin.
Figura II-1. Obtencin de Oro como subproducto de fundicin.
[8]
- 28 -
3. ORO EN EL PERU
El Per es un mendigo sentado en un banco de oro
Antonio Raymondi
El Per, pas minero por tradicin, desde la poca preincaica ya se obtena
de la naturaleza, cobre, oro, plata y las aleaciones, dndole prestancia personal y
social al que lo usaba como obras de arte en diferentes formas de presentacin.
A lo largo de la historia el Per se ha caracterizado por ser el mejor
exponente artesanal y orfebre de Amrica. Desde tiempos precolombinos se
desarrollaron diferentes culturas a lo largo de nuestro territorio, como Chavn,
Moche y Chim. Ellos dejaron como testimonio sus trabajos en oro plata y otros.
La cultura Chim fue la ms avanzada en el trabajo en oro. Tenemos como
ejemplo los Tumis, que eran cuchillos ceremoniales para sus diferentes ritos. La
cultura Moche dejo un legado importante con sus trabajos, muchos de los cuales
podemos apreciar en el Seor de Sipn.
Figura II-2. Mascara de Oro de la Cultura Chim.
[9]
Las regiones donde estn los mayores yacimientos de oro son Cajamarca,
La Libertad, Arequipa, Ancash; mientras que las principales empresas mineras
aurferas son Yanacocha y Barrick en la gran minera y Buenaventura, Aruntani,
Ares y Santa Rosa en la mediana minera. La explotacin de los yacimientos de
oro es generalmente a tajo abierto.
- 29 -
Sin embargo, no hay regin del Per que no ofrezca algn depsito
aurfero; los cerritos que forman pequeas cadenas en la llana regin de la Costa;
las profundas quebradas de la Sierra; la elevada e inhospitalaria Cordillera, los
vrgenes bosques de la Montaa; en una palabra, todas las zonas ofrecen minas o
lavaderos de oro.
El oro es sumamente repartido en toda la extensin del Per; y si es verdad
que hay lugares donde la cantidad de este metal contenida en terrenos aurferos es
demasiado pequea para pagar los gastos de extraccin, lo es tambin que hay
otros en que las minas y lavaderos pagan dichos gastos con usura.
La riqueza del Per en metales preciosos es proverbial, siendo muy comn
el or decir, exagerando la riqueza de un lugar o el valor de una cosa, es rico como
el Per o vale un Per.
[10]
- 30 -
CAPITULO II
PROCESOS METALURGICOS PARA EL BENEFICIO DE
MINERALES AURIFEROS
1. METODOS HIDROMETALURGICOS
1.1. Separacin gravimtrica
Los mtodos de separacin gravimtrica se usan para tratar una gran
variedad de minerales, que varan desde los sulfuros pesados como la galena (peso
especfico 7,5) hasta el carbn (peso especfico 1,3), y tamaos de partculas en
algunos casos por debajo de 50 m.
Las plantas de concentracin gravimtrica tienen dos propsitos:
- Separacin de acuerdo a una clasificacin por tamaos, minerales de la
misma densidad (clasificacin).
- Separacin de acuerdo a diferentes densidades de minerales de
aproximadamente el mismo rango de tamao (concentracin).
La concentracin gravimtrica separa minerales de diferentes densidades
debido a un movimiento relativo debido a la gravedad y otras fuerzas, como la
que ofrece al movimiento de un cuerpo un fluido viscoso, como el agua, aire, etc.
Para una separacin efectiva es esencial que exista una marcada diferencia
de densidades entre el mineral y la caja. Una idea del tipo de separacin posible
puede obtenerse de la relacin:
f l
f h
D D
D D

(E1)
Donde D
h
es el peso especfico del mineral pesado, D
l
es el peso especfico
del mineral liviano, y D
f
es el peso especfico del medio fluido.
- 31 -
En trminos generales, cuando el cociente es mayor que 2,5, ya sea
positivo o negativo, la separacin gravimtrica es fcil. Cuando este valor va
decreciendo, la eficiencia de la separacin tambin decrece, y por debajo de 1,25
la separacin gravimtrica ya no es factible econmicamente.
(1)
Los procesos gravimtricos son muy sensibles a la presencia de lamas,
consiguientemente se debe evitar en lo posible la generacin de finos (lamas).
Los equipos ms conocidos de separacin gravimtrica de oro son:
- Jigs.- son normalmente usado para concentrar material relativamente
grueso y, si el material de alimentacin es relativamente uniforme, entre 3
10 mm, no es difcil lograr una buena separacin de minerales con un
rango de pesos especficos estrecho en la alimentacin (por ejemplo
fluorita, p.o e. 3,2, del cuarzo, p.o e. 2.7) y si la diferencia de pesos
especficos es mayor la separacin ser mejor.
- Canaletas.- Son canaletas corrientes, champa lavador, canaln
prefabricado, mesas rayadas, canoa. La inclinacin de la canaleta segn la
forma de operacin y tamao de grano de la alimentacin: 2 8 para pre
concentracin de alimentacin de minerales pesados; alrededor de 14,8
para post lavado de concentrados clasificados con estrecho rango de
tamao de grano en ritmo de trabajo intermitente en Bolivia. Las canaletas
pueden ser de 2 m de largo por 0,5 m de ancho por 0.5 m de profundidad.
En Tailandia pueden ser ms largas. Los champa lavadores son canaletas
con piso de plantas de lodazales y que aumentan la capacidad de adhesin
en el piso. Tambin se usan las trancas en las canaletas, las cuales tienen
diferentes secciones y cambian la velocidad del flujo de la pulpa, las partes
livianas pasan y las partes pesadas se depositan tras las trancas y de esta
manera se logra la concentracin.
- Conos.- El cono Reichert, es un dispositivo de concentracin por
gravedad en hmedo diseado para instalaciones de gran capacidad. Su
- 32 -
principio de operacin es el mismo que el de las canaletas descritas
interiormente, pero el flujo no est restringida o influenciada por las
paredes laterales. Una unidad industrial consta de varios conos instalados
uno sobre otro que conducen a una mejor recuperacin. Estos conos se
fabrican en fibra vidrio y vienen en estructuras de 6 m de alto. Los conos
tienen un dimetro de 2 m y no se mueven.
- Espirales.- Los concentradores a espiral han encontrado muchas
aplicaciones con buenos resultados. Se usan desde 1943. Tiene una forma
semicircular. La pulpa debe ingresar con un 15 a 45% de slidos y un
tamao entre 3 mm y 75 m en la parte superior del equipo.
- Mesas Concentradoras.- La mesa es una superficie plana ligeramente
inclinada A (Fig. 7) a la cual llega la pulpa con un 25 % de slidos en peso
por medio de un cajn alimentador y es distribuida a lo largo de C; el agua
de limpieza es suministrada a lo largo de la canaleta D. La mesa vibra
longitudinalmente, por medio del mecanismo B, usando una carrera
adelante lento y un retorno rpido, el cual hace que las partculas de
mineral se arrastre lentamente a lo largo de la mesa y paralela a la
direccin de su movimiento.
Figura III-1: Mesa de Concentracin Gravimtrica (Wifley)
(1)
- 33 -
- Concentradores centrfugos.- Los concentradores centrfugos
constituyen la principal innovacin realizada a los implementos de
concentracin gravimtrica de oro. En un tiempo muy corto, han ganado
gran aceptacin para la recuperacin gravimtrica de oro en minas grandes;
frecuentemente en los circuitos de molienda para separar oro libre y evitar
sobre molienda y antes de plantas de cianuracin o flotacin para recuperar
el oro grueso. Tambin existen muchas aplicaciones en plantas industriales
en la minera aurfera aluvial. Otra aplicacin especial para los
concentradores centrfugos es la recuperacin del oro como un producto
secundario, por ejemplo en canteras de grava. Todos los concentradores
centrfugos operan con el mismo principio: bsicamente, un recipiente que
rota efecta la separacin gravitacional de la carga en un campo centrfugo.
Los tipos de concentradores centrfugos ms utilizados estn basados en el
mismo principio pero difieren en su diseo tcnico. Se encuentran los
concentradores Knelson, Knudsen y Falcon.
[11]
1.2. Amalgamacin
La amalgamacin es un proceso que se aplica para recuperar oro y plata
nativa de materiales aurferos o argentferos. El oro, la plata y varios otros metales
y sus compuestos son capaces de alearse con el mercurio. Dichas aleaciones se
conocen como amalgamas. La amalgamacin en la minera aurfera sirve para
recuperar el oro en forma de amalgama y as separarlo de los minerales
acompaantes. La amalgama se forma por el contacto entre mercurio y oro en una
pulpa con agua.
El oro libre (nativo) en un tamao de grano entre 20-50 mm y 1-2mm es
apropiado para la amalgamacin. El oro grueso se puede recuperar fcilmente con
mtodos gravimtricos. En el proceso de amalgamacin, el oro se disuelve
mnimamente en el mercurio. La amalgama contiene generalmente partculas de
oro superficialmente aleadas con el mercurio y ligadas entre s por el mismo.
- 34 -
Figura III-2: Amalgamacin
Artesanal
[12]
Figura III-3: Amalgama de Oro
[13]
En principio, todo el oro libre y limpio (p. ej. No cubierto por xidos de
hierro) se amalgama. Sin embargo, frecuentemente el mineral bruto puede
contener ciertos minerales acompaantes y/o impurezas con efectos negativos
para el proceso de amalgamacin. Algunos de tales problemas se describen a
continuacin:
[14]
- Los sulfuros de arsnico, antimonio y bismuto reaccionan con el
mercurio, produciendo una prdida significativa del mineral precioso y
mercurio. En un ambiente oxidante (por ej. Con aguas cidas de mina),
tambin la pirrotina y en menor grado la pirita y calcopirita pueden tener
un efecto negativo sobre la amalgamacin. La adicin dosificada de cal
neutraliza parcialmente dichos efectos.
- Los lubricantes y las grasas son extremadamente problemticos, porque
se fijan al mercurio y tienden a atrapar sulfuros, talco, arcillas y otros
minerales formando una slida pelcula de finas partculas.
Adicionalmente, los lubricantes o grasas causan la flotacin del oro, el cual
es alejado del contacto con el mercurio. Tales factores, naturalmente bajan
la recuperacin del metal precioso en un proceso de amalgamacin. Las
medidas preventivas para evitar dichos factores negativos incluyen, aadir
agentes limpiadores, algn detergente fuerte o la savia (jugo) de una
planta; el objetivo de su uso es saponificar el aceite y la grasa.
- 35 -
- Los metales de aluminio, cobre, plomo, zinc pueden amalgamar,
consumir y ensuciar el mercurio; dispersndose en forma de partculas
finsimas bajo condiciones oxidantes.
- La baritina, el talco, la esteatita y otros silicatos hidratados de
magnesio y aluminio tambin podran interrumpir el proceso e incrementar
las prdidas de oro y mercurio.
Finalmente, la amalgama es sometida a un quemado directo al ambiente
para eliminar el mercurio y dejar libre el oro.
1.3. Flotacin
En la flotacin se aprovechan las diferentes caractersticas fsico-qumicas
de la superficie de los minerales para el proceso de separacin: algunos minerales
en una pulpa de grano fino se vuelven hidrfobos aadindoles reactivos
(colectores, activadores). El aire inyectado al tanque (celda de flotacin) que
contiene la pulpa lleva las partculas hidrfobas a la superficie, donde flotan en
forma de espuma, y entonces se retira. Gracias a las variaciones de pH de la pulpa
y a los reactivos adicionados, se puede recuperar selectivamente diferentes
minerales.
La flotacin se utiliza muy poco en la minera aurfera para slo recuperar
oro libre, y s ms a menudo para recuperar sulfuros aurferos junto con el oro
liberado (bulk flotation). Existen diferentes tipos de celdas de flotacin en uso,
en las que se combina la agitacin de la pulpa y su aireacin. En varios casos, la
flotacin ha sido probada para separar el oro libre de concentrados de sulfuros,
reemplazando la amalgamacin. Esto funciona solamente para un tamao limitado
de granos, debido a que el oro ms grueso, por su masa, no flota tan fcilmente.
Tambin es difcil hacer flotar las partculas ultra finas. Sin embargo, en un
tamao de grano apropiado (aproximadamente 100 a 20 m), la separacin del
oro y sulfuros puede funcionar.
El uso de la flotacin implica otros problemas ambientales, porque es
necesario el uso de varios reactivos, especialmente cal, para el ajuste del pH,
- 36 -
colectores (xantatos), espumantes y otros, como en el caso de una flotacin
selectiva de oro, donde se emplea cianuro o cromato para deprimir la pirita.
Generalmente, las minas pequeas no disponen de los conocimientos ni de los
fondos de inversin necesarios para controlar eficientemente estos reactivos, que
son despus vaciados a los ros. Adems, el mismo proceso de flotacin, por su
complicado manejo (control de pH, dosificacin de reactivos, tiempos de
acondicionamiento, etc.), presupone un grado de conocimientos tcnicos que rara
vez se encuentra entre pequeos mineros. Por esto, el uso de la flotacin queda
restringido (con algunos excepciones) a la minera industrial.
[15]
Figura III-4: Celda de Flotacin
[16]
Las parmetros usuales de operacin en la flotacin de piritas aurferas
son: pH = 6-7, Molienda: 55% -200 Malla. Por otro lado, los reactivos ms usados
en la flotacin de menas aurferas son: Xantato Amlico de Potasio y Aeropromter
404 como colectores; Teuton 100 como espumante; NaCO
3
modificador de pH
que sirve para separar sulfuros y dispersar lamas; Cal para deprimir oro si es lo
que se desea; CuSO
4
para activar la arsenopirita, es el ms usado en la flotacin
de oro. Como depresor es ms usado el silicato de sodio para deprimir cuarzo,
silicatos.
- 37 -
1.4. Lixiviacin
La lixiviacin es una operacin unitaria que consiste en una extraccin
slido lquido empleada para separar los constituyentes solubles de un slido
inerte con un solvente. El proceso completo de extraccin suele comprender la
recuperacin por separado del solvente y del soluto.
La extraccin slido-lquido tiene gran importancia en un gran nmero de
procesos industriales. En metalurgia en la extraccin de: cobre con cido
sulfrico, oro y plata con cianuro, etc.
Debido a que usualmente se utiliza el cianuro como agente lixiviante,
mencionar los cuatro mtodos de lixiviacin
/2)
- Dump Leaching.- Su campo de aplicacin est enfocado a los
minerales permeables a las soluciones lixiviantes debido que utilizan un
sistema de percolacin. Este mtodo consiste en el amontonamiento del
mineral tal como sale de la Mina, con el menor manipuleo del material, se
procesan en gran volumen (millones de toneladas) con camas de una altura
de ms de 80 metros, su sistema de riego es por goteo con soluciones
cianuradas de bajsima concentracin, los contenidos de oro en los
minerales es bajo estn alrededor de 1 gramo por tonelada de mineral.
Figura III-5: DUMP. Leyes menores a 1 gr/TM
[17]
- Heap Leaching.- Este mtodo es similar al Dump Leach, con la
diferencia de que en este mtodo, el mineral es previamente aglomerado. La
analoga es el apilamiento o lo que es lo mismo formar pilas de mineral para
- 38 -
ser rociadas por soluciones cianuradas por el sistema de goteo, aspersin o
tipo ducha.
Figura III-6: HEAP. Leyes menores a 3 gr/TM
[18]
El volumen de material es menor que el Dump pero los contenidos de oro
son mayores a 1 gramos por tonelada, lo que permite en la mayora de las
operaciones Heap una etapa de chancado a un tamao de de pulgada al
100 %.
- Vat Leaching.- El nombre del mtodo est referido a que el mineral
esta en un recipiente tipo Batea, entonces el Vat Leaching sera el
acumulamiento de mineral en una batea o un equivalente que puede ser
pozas de concreto o mantas transportables, en el que se agrega las
soluciones cianuradas por INUNDACIN, las operaciones pueden ser de
diverso tamao, las leyes en oro deben justificar la molienda, previamente a
los riegos de soluciones cianuradas, se realiza una aglomeracin al material
molido.
Figura III-7: VAT. Leyes mayores a 6 gr/TM
[19]
- 39 -
- Lixiviacin por agitacin.- Es aplicable a minerales impermeables que
requieren de una molienda fina para la mxima liberacin de valores, y as
obtener buenas recuperaciones en oro, si el oro es ms expuesto a las
soluciones cianuradas, mayor ser su disolucin del oro. La recuperacin de
oro de las soluciones ricas se realiza en dos formas: una es la del Carbn
activado (CIP) y la otra tcnica es la de precipitar con polvos de zinc (
Merril Crowe).
Figura III-8: Leyes mayores a 8 gr/TM
[20]
1.5. Bio-lixiviacin
Este proceso es aplicable a minerales refractarios de oro en los cuales ste
se encuentra incluido dentro de una matriz mineral de sulfuros, lo cual dificulta su
posterior recuperacin.
La bacteria aerbica ms usada llamada Acidithiobacillus ferro-oxidans es
responsable de la actividad lixiviante. El mecanismo de accin bacteriana consiste
bsicamente en transformar sulfuros, que no se solubilizan en medios acuosos, en
sulfatos que se disuelven fcilmente en soluciones acuosas. La capacidad de
aquella bacteria para crecer en presencia de cidos y de altsimas concentraciones
de metales, sumado a que no necesita fuentes orgnicas para procurarse carbono y
que crece a temperaturas moderadas, la hace ideal para los procesos de
recuperacin de metales a partir de minerales.
- 40 -
La accin de las bacterias elimina esta matriz del mineral liberando al oro
y haciendo as ms eficaz su recuperacin y con una marcada disminucin del
gasto en cianuro que, en caso contrario, es consumido por hierro y cobre que
suelen estar presentes en la matriz de sulfuros. La bio-oxidacin se realiza
frecuentemente en grandes tanques agitados a los cuales se agregan los
microorganismos, las soluciones acuosas, con un mnimo de sales requeridas por
los microorganismos, y el mineral. Posteriormente, el mineral lavado en
condiciones apropiadas es expuesto a una solucin de cianuro para lixiviar el oro
[2]
obteniendo recuperaciones comercialmente aceptables.
2. AGENTES DE LIXIVIACION DE ORO
Una reaccin fisicoqumica en el cual se hallan involucradas una fase
slida y otra lquida se consuma en las cinco etapas siguientes:
1. Difusin de los reactantes desde la solucin hasta la interface slido-
lquido.
2. Adsorcin de los reactantes en la superficie del slido.
3. Reaccin en la superficie.
4. Desorcin de los productos de la reaccin de la superficie del slido.
5. Difusin de estos productos de la interface slido-lquido a la solucin.
En todos los casos donde el oro es sometido a un proceso de lixiviacin, la
disolucin est regida por los principios electroqumicos de la Corrosin, en
donde el mecanismo de reaccin depende de cada sustancia lixiviante.
2.1. Cianuro
Dado que todo fenmeno de corrosin est basado en la formacin de dos
medias celdas de reaccin, una catdica y otra andica; la reduccin del oxgeno
sobre la superficie metlica en la zona catdica va acompaada por la oxidacin
del oro en la zona andica de acuerdo a las siguientes reacciones:

+ + + OH O H e O H O 2 2 2
2 2 2 2
(R1)
- 41 -
+
+ e Au Au 2 2 2 (R2)
+
+
2
2 ) (CN Au CN Au (R3)
La ecuacin fundamental de cianuracin segn Elsner es:
NaOH CN NaAu O H O NaCN Au 4 ) ( 4 2 8 4
2 2 2
+ + + + (R4)
La cianuracin requiere de condiciones bsicas y concentraciones de
cianuro libre relativamente diluidas.
En valores de pH por debajo de 10, el cianuro se hidroliza lo que ocasiona
mayor consumo por formacin de gases HCN lo cual es altamente txico. En pH
mayores de 12, la velocidad de cianuracin se inhibe. El rango de pH
recomendado est entre 10.5 y 11.5.
En lo que respecta a la concentracin del cianuro libre en la solucin la
mayora de especialistas coinciden en que lo valores recomendados oscilan entre
0.05 y 0.1% de porcentaje en peso. Las concentraciones bajsimas de oro menores
a 0.001% no disuelven el oro. Del mismo modo, a altas concentraciones de
cianuro, por encima de 0.25% provocan la pasivacin del oro por las reacciones
colaterales con otros elementos que provocan la formacin de pelculas sobre las
partculas de metal.
2.2. Tiourea
(3)
Tiene mayores ventajas que el cianuro sobre todo en minerales refractarios.
Es el lixiviante alternativo que mayor atencin ha recibido por parte de los
investigadores interesados en la lixiviacin de oro y plata. Este inters se debe
sobre todo a dos factores: (1) Es mucho menos txica que el cianuro y (2) Altas
tasas inciales de disolucin.
Las principales caractersticas inherentes del proceso son:
- Operacin en medio cido, pH entre 1.5 y 3.0
- Posibilidad de usar varios agentes oxidantes, entre ellos el Fe
3+
.
- 42 -
- La disolucin de oro involucra la formacin de un complejo catinico a
diferencia de la cianuracin que es un complejo aninico.
El mecanismo de reaccin est dado por las siguientes etapas:
+
+
+
+ +
2
2
3 3 2 2
3
2 2 2 Fe NH NH CSSC NH N H NH CS Fe ) ( ) ( ) ( (R5)
( )
+
+
+ +
2 2 2 2 2
2
3 3
2
1
) ) ( ( ) ( ) ( ) ( NH CS Au NH CS NH NH CSSC NH N H Au
(R6)
La reaccin global de disolucin para la formacin del complejo catinico
est representado por:
| |

+
+ + e NH SC Au NH SC Au
2 2 2 2 2
0
2 ) ( ) ( (R7)
2.3. Tiosulfato
(3)
La limitacin principal de Tiosulfato parecera consistir en su aplicabilidad
(la mayora de pruebas han sido realizados en minerales tipo carbonceos).
Similar a la Tiourea, la reaccin de lixiviacin es muy sensible al potencial de pH
y Redox. El Tiosulfato es tambin inherentemente metaestable y se descompone
fcilmente a sulfato por una serie de especies de oxgeno azufre (principalmente
tetrationato) y sulfuros. Por consiguiente, su reutilizacin no parecera ser posible.
Sin embargo, la oxidacin (desintoxicacin) a sulfato es posible, pero esto sera
sumamente costoso ya que la demanda qumica de oxgeno sera considerable y
los costos operativos aumentaran significativamente puesto que cuatro moles de
oxgeno son requeridas por mol de Tiosulfato para obtener sulfato. El uso de
Tiosulfato como un lixiviante alternativo ha pasado de escala de laboratorio a una
escala piloto archivado en una aplicacin en Nevada, USA. Actualmente est por
entrar en operacin una Planta de Tiosulfatacin en el oriente de Bolivia. El pH de
operacin vara entre 8 y 11.
La reaccin de disolucin del oro est dado por:


+ + e O S Au O S Au
3
2 3 2
2
3 2
2 ) ( (R8)
- 43 -
2.4. Tiocianato
(3)
Por mucho tiempo se ha sabido que el Tiocianato acta como un lixiviante
del oro. No est considerado aqu el mecanismo para la formacin del in cianuro
en el rango cido y neutro de pH en presencia de un oxidante como agua
oxigenada. En los ltimos aos, Barbosa-Filho y Monhemins mostraron que el
Tiocianato puede lixiviar oro en el rango de pH de 1 3 en altas temperaturas
(hasta 85 C). El bajo pH y las altas temperaturas indicaran que altos costos de
capital seran requeridos para una planta de lixiviacin.
Las temperaturas superiores tambin querran decir que altos costos
operativos seran requeridos comparado con la cianuracin. La disponibilidad de
Tiocianato tambin puede ser una restriccin y si se tiene que desintoxicar el
Tiocianato, se necesitara una demanda considerable de oxgeno, lo cual
incrementara aun ms los costos operativos.
La ecuacin global de reaccin es:
e SCN Au SCN Au + +

2
2 ) ( (R9)
2.5. Amoniaco
(3)
Xinghui ha descrito el uso de amonaco como un lixiviante para minerales
refractarios a temperaturas entre 100 y 300 C y 1.7 a 7.9 bar. El uso de amonaco
es ms comnmente conocido como un reactivo adicional en la cianuracin para
cuerpos de mineral que contienen cobre. Las altas temperaturas y las presiones
requeridas indicaran inversin altos de capital para una planta de lixiviacin de
este tipo. Aunque los tiempos cortos de reaccin de 2 4 h fueron reportados para
88 95% de recuperacin, los costos operativos pareceran ser prohibitivos
debido a las altas temperaturas y las presiones de por s. La disponibilidad de
amonaco y su costo, sin embargo, no seran una restriccin. El amonaco tendra
que ser reciclado y no podra ser desintoxicado fcilmente. Este reactivo aun
puede estar disponible para la mayora de tipos del mineral, pero no puede ser
selectivo lixiviando especialmente para cuerpos de mineral cuprferos. Esto es
debido a la formacin de tetra-amina de cobre a partir de la mayora de minerales
- 44 -
de cobre. El sistema tendra que estar cerrado para impedir la emisin de
amonaco. Esto es especialmente verdad con respecto a regulaciones prximas de
emisiones gaseosas como el Toxic Release Inventory (TRI) en USA y el NPI en
Australia.
La reaccin qumica con el oro es la siguiente:

+
+ + e NH Au NH Au
2 3 3
2 ) ( (R10)
2.6. Bisulfuro
(3)
Hunter y otros investigadores de YES Technologies describi un proceso
visionario que usa bisulfuro como lixiviante de oro. El tiempo de residencia
demasiado largo y circuito cerrado, que probablemente sera requerido,
significara altos costos de capital para la inversin en una planta de lixiviacin.
Sin embargo, la disponibilidad y el precio razonable de bisulfuro y sus fuentes
indican una economa razonable de extraccin y porque el H
2
S es regenerado
desde sulfato usando bacteria. Los costos operativos consideran desintoxicacin,
sin embargo, sera muy alto, porque una demanda qumica alta de oxgeno
tambin sera necesaria.
Una de las limitaciones parecera la aplicabilidad exclusiva de este proceso
a minerales bio-oxidados, porque una fuente de in sulfato es requerida para la
regeneracin del bisulfuro. Este proceso es reciclable, pero tericamente una
oxidacin a sulfato tambin sera posible, aunque este tambin costara caro.
Ninguna aplicacin a gran escala de este proceso es conocida por los
autores.
2.7. Halgenos
(3)
El bromuro, el cloruro y el ioduro, especialmente cloruro, son conocidos
como lixiviantes del oro. En el caso del bromuro y del cloruro, la economa de
extraccin pareciera ser razonable. Sin embargo, el uso de un oxidante,
usualmente el halgeno del haluro mismo, conducira altos costos de capitales de
inversin para la prevencin de corrosin y el uso de un circuito cerrado. La
- 45 -
disponibilidad de los halgenos no es una restriccin, sin embargo, los haluros,
siendo iones, no pueden ser tratados y podran requerir oxidacin electroqumica
para reciclarlo. La ventaja del uso de haluros / halgenos podran dar la apariencia
de su aplicabilidad universal a la mayora de tipos de mineral como es el caso de
la cianuracin. El uso de cloruro es una tecnologa probada en la refinacin de
oro. Sin embargo, ninguna corriente que las aplicaciones grandes de escala de
plantas del blanqueador son conocidas.Sin embargo, actualmente no se sabe de su
uso a gran escala en las plantas de lixiviacin.
Comparado a la cianuracin, se ha publicado que la viabilidad econmica
es similar, con respecto a los costos de operacin e inversin de capitales. Sin
embargo, los autores esperan, que la regeneracin elctrica de los halgenos y el
circuito cerrado necesario conduzcan a una menor economa favorable. El factor
limitante aqu es, sin embargo, que los oxidantes usados son sobre todo el
halgeno de los haluros mismos, que tienen valores lmite permisibles VLP
(=TLV) mucho ms bajos que los del cianuro de hidrgeno. Es tambin posible
que puedan formar compuestos orgnicos halogenados, los que son generalmente
muy txicos incluso en concentraciones muy bajas. Por lo tanto, los haluros no se
pueden considerar como alternativas favorables al cianuro.
Las reacciones de los haluros con el oro son:

+ + e AuX X Au
2
2 (R11)

+ + e AuX X Au 3 4
4
(R12)
Donde: X = Cl, Br, I
2.8. Malonitrilo
(3)
El es un reactivo orgnico cuya frmula es C
3
H
2
N
2
. La cintica de
disolucin del oro presenta una velocidad de reaccin bastante alta en
comparacin a la cianuracin. Sin embargo, su alta toxicidad y su naturaleza
explosiva no han permitido llevar a cabo ensayos ms all del nivel laboratorio.
Las primeras pruebas con este reactivo publicadas se hicieron en 1977 donde se
- 46 -
obtuvieron recuperaciones del orden del 95% con una solucin 0.05% a las pocas
horas de iniciado la prueba. Los otros nombres con los que se les conoce son:
Ciano acetonitrilo, Di ciano metano, Dinitrilo Malonico.
El efecto de varios oxidantes sobre la velocidad inicial de disolucin de oro
con ciertos agentes lixiviantes determinadas con la tcnica de disco rotatorio, se
muestra en el siguiente cuadro.
(4)
Reactivo Oxidante
Tasa inic
(mg / cm
2
h)
Condiciones experimentales (Init.) Referencias
Tiourea Fe
2
(SO
4
)
3
4,35
[TU] = 4 g / l, [Fe
3 +
] _ 0,2 g / l, pH 1,5,
25 C, _ 200 rpm.
Li (2004)
Tiourea FDS 3,70
[TU] = 4 g / l, [FDS] = 1,0 g / l, pH 1,5,
25 C, _ 200 rpm.
Li y Miller
(2002)
Cianuro O
2
aire 1,90
[NaCN] _ 1,5 g / l, pH 11, 25 C, 300
rpm.
Kudryk y
Kellogg (1954)
Tiocianato Fe
2
(SO
4
)
3
0,50
[NaSCN] = 9,0 g / l, [Fe
3 +
] = 1,0 g / l,
pH 1,5, 25 C, _ 200 rpm.
Li y Miller
(2002)
Tiosulfato CuSo
4
0,60
[Na
2
S
2
O
3
] = 0,1 M, [NH
4
OH] = 0,1 M,
[CuSo
4
] = 0,0005 M, 25 C, 800 rpm.
Li y Miller
(1998)
De yodo /
yoduro de
Nal
3
1,72
[I
2
] = 5 10
-3
M, [Nal] = 10
-2
Rpm M, 25
C, pH (natural) 4-6.0, 500.
Qi y Hiskey
(1991)
3. TECNOLOGIAS DE RECUPERACION DE ORO A PARTIR DE
LICORES DE LIXIVIACION
3.1. Carbn activado
A diferencia de la extraccin por solventes, el mecanismo de adsorcin es
enteramente fsico, ligado a las propiedades superficiales del carbn, su porosidad
y su estructura molecular. No tiene lugar un intercambio inico (p. ej. De un ion
metlico absorbido con formacin de un chelate y cesin de un ion H+ que
regenera cido de la fase acuosa), sino toda la molcula compleja de cianuro de
oro (y/o plata) es atrada y retenida en los poros superficiales del carbn activado,
sin ionizacin ni reaccin qumica.
- 47 -
Figura III-9: Carbn Activado
(5)
La tecnologa del uso del carbn activado comprende 3 tcnicas a saber
/5)
3.1.1. Carbn en columna (CIC).- Aplicable a soluciones claras salientes de
lixiviacin por percolacin en bateas o pilas, normalmente en varias etapas
y en contracorriente.
3.1.2. Carbn en pulpa (CIP).- Aplicable a pulpas salientes de lixiviacin por
agitacin. Se trata sin separacin slido/lquido, en tanques separados en
varias etapas y en contracorriente.
3.1.3. Carbn en lixiviacin (CIL).- Consiste en adsorber el oro en carbn
durante y no despus de la lixiviacin, llevndose a cabo la misma en los
mismos estanques lixiviadores, pero moviendo el carbn en contracorriente
con la pulpa del mineral.
Una vez que el complejo Au-CN se ha cargado sobre el carbn activado, es
necesario desorberlo para obtener una solucin ms concentrada la cual podr ser
sometida a un proceso de electrodeposicin. Pero cuando se trabaja en pequea
escala, es ms conveniente calcinar el carbn para obtener el oro metlico.
- 48 -
3.2. Resinas de intercambio inico (Resina en Pulpa RIP).
Poco despus de que las resinas de intercambio inico fueron usadas
comercialmente para la purificacin de agua, los metalurgistas iniciaron la
investigacin de su posible uso en la recuperacin de metales a partir de
soluciones diluidas. El trabajo pionero para la posible recuperacin de oro desde
soluciones de cianuro fue realizado por Hussey en Salt Lake City una sucursal de
la United States Bureau of Mines
(6)
.
Desde entonces, numerosas marcas estn
disponibles en el mercado.
Hay inters renovado en la tecnologa RIP debido a dos ventajas
potenciales sobre la tecnologa CIP:
1. Los procesos de elusin y regeneracin para las resinas pueden ser ms
simples que para el carbn activado, haciendo al RIP el favorito para
plantas ms pequeas.
2. El proceso RIP puede mantener su eficiencia cuando la materia orgnica
(reactivos de flotacin, etc.) est presente en la pulpa.
Figura II-10. Carga del complejo Au-CN sobre Resina.
[22]
Tal como en la Desorcin del carbn activado, la elucin del complejo Au-
CN desde las resinas es necesario para su posterior electrodeposicin. Las
caractersticas del eluente son propias de cada tipo de resinas y de las
recomendaciones del fabricante.
- 49 -
3.3. Cementacin
Como en cualquier otro proceso de cementacin, la qumica est basada en
el hecho de que el metal a ser recuperado (oro o plata) a partir de la solucin, es
ms noble que el metal usado para la cementacin (Fe, Zn, Al).
Mientras el oro es noble en comparacin a la mayora de metales, el hecho
de estar presente en forma de complejo en la solucin impregnada ha limitado la
seleccin de metales que puedan ser usados para efectuar la cementacin.
El polvo de aluminio es preferentemente usado para precipitar oro a partir
de soluciones que contienen el complejo Au-TU, pero tambin es usado para
cementar oro desde soluciones de cianuro de electroplating en joyera. Mientras
que el uso del polvo de zinc se ha generalizado en la cementacin desde
soluciones cianuradas, este mtodo es conocido como Merril Crowe y la reaccin
simplificada es:

+ +
2
4 2
2 2 ) ( ) ( CN Zn Au Zn CN Au (R13)
(7)
3.4. Electrodeposicin
La aplicacin de electrodeposicin est limitada a soluciones con
contenido de oro de por lo menos 80 ppm, esto debido a las bajsimas eficiencias
de corriente que se obtienen con soluciones ms diluidas. Esto significa que las
soluciones impregnadas que salen de los procesos de lixiviacin necesariamente
deben ser concentradas en el contenido del complejo inico aurfero para poder
electro depositar el oro. Esta concentracin se logra con la tecnologa del carbn
activado o con las resinas de intercambio inico. Tanto los cationes como los
aniones tambin se pueden concentrar mediante Membranas de Intercambio
Inico. Esta tcnica se denomina Electrodilisis cuyo mecanismo se menciona en
el Anexo III.
- 50 -
CAPITULO III
TIOUREACION
1. ANTECEDENTES
La Tiourea, CS(NH
2
)
2
o simplemente TU, es una sustancia orgnica
blanca, cristalina, soluble en agua y en alcohol, con punto de fusin de 180-182
C. A temperatura ambiente una solucin saturada de Tiourea tiene una
concentracin cerca de 140 g/l. La Tiourea puede ser obtenida haciendo calentar
Tiocianato de amonio (NH
4
SCN) concentrado en presencia de Disulfuro de
carbono (CS
2
); esta reaccin es catalizada en presencia de almina.
Figura III-1: Estructura Qumica de la Tiourea
(8)
Comercialmente, la Tiourea puede tambin ser obtenida por reaccin de
gas sulfhdrico (H
2
S) con cianamida (CN NH
2
), de acuerdo a la reaccin
siguiente:
2 2 2 2
) (NH CS N C NH S H + (R14)
La Tiourea tiene varias aplicaciones en la industria qumica y metalrgica,
por ejemplo, puede ser usada con eficiencia como aditivo orgnico a fin de
mejorar las cualidades del cobre durante su refinacin electroltica; confiere al
nylon resistencia al fuego; puede ser usada como inhibidor del blanqueado y
amarillamiento de las lanas cuando son expuestas a la luz solar.
La Tiourea (TU) es el lixiviante alternativo del cianuro que ha recibido
mayor atencin por los investigadores interesados en la lixiviacin del oro y la
- 51 -
plata. Este inters reside principalmente en el hecho de que la Tiourea no es tan
txica como el cianuro, adems su empleo en la lixiviacin de oro y plata estn
asociadas a altas tasas de disolucin. De hecho se ha observado que las tasas
inciales de disolucin de oro es cercano a diez veces ms que el proceso de
cianuracin (Chen, 1980; Hiskey, 1981).
La posibilidad de disolver oro empleando Tiourea fue reconocida por
primera vez por Moir en 1906. En esa ocasin fueron establecidas las principales
caractersticas del proceso, incluyndose la necesidad de trabajar en soluciones
cidas, la presencia de un agente oxidante de Tiourea apropiado (ver pgina 57) y
la formacin de un complejo de oro catinico, diferencindose por tanto del
complejo aninico formado en el proceso convencional de cianuracin. Moir
mostr que el oro disuelto en una solucin de Tiourea podra ser recuperado por
precipitacin con zinc.
(8)
Sin embargo, los primeros reportes de la TU como agente complejante del
oro datan de 1941 (Plaskin y Kozhukhova). Desde entonces innumerables
investigaciones han sido dirigidas hacia el uso de este reactivo como ligante
alternativo del cianuro para la lixiviacin de oro tal como mencionan los reportes
de Kazakov, 1964; Tataru, 1968; Groenewald, 1975, 1976; Chen, Lung y Wang,
1980; Hiskey, 1981; Randol, 1981; Bodson, 1981; Van Lierde, Ollivier y Lesoille,
1982; Becker, Knothe y Lobel, 1983; Gabra, 1984; Potamianos y Kontapoulos,
1984; Hisshion y Waller, 1984; Simpson, Peterson y Sandberg, 1984; Schulze,
1984, 1985; Yen y Wyslouzil, 1985, 1986; Huyhua y Gundiler, 1986; Pesic y
Wey, 1986; Deschenes, 1986, 1988; Brukard, 1993; Wan, 1995.
(9,10)
La semi-reaccin de la celda para la disolucin del oro en soluciones
cidas de Tiourea fue dada por Kazakov (1964) como sigue:
) ( 38 . 0 ) ) ( ( ) ( 2
0
2 2 2 2 2
SHE V E e NH CS Au NH CS Au = + +
+
(R15)
(11)
Esto muestra que la disolucin del oro requiere un oxidante apropiado, tal
como perxido de hidrgeno, hierro frrico, oxgeno o aire, dixido del
manganeso, etc. Sin embargo, la Tiourea por s misma es inestable bajo algunas
- 52 -
condiciones oxidantes, y se descompone tal como es descrito por las reacciones
siguientes (Gupta, 1963),
(10)
) ( 42 . 0 2 2 )) ( ( ) ( 2
0
2 2 2 2
SHE V E e H NH CSNH NH CS = + +
+
(R16)
Sulfnicos s Componente NH CS NH CSNH +
2 2 2 2
) ( )) ( ( (R17)
0
S s Componente + =
2
NH CN Sulfnicos (R18)
La reaccin (R16) es una reaccin reversible entre la Tiourea (CS(NH
2
)
2
)
y el Disulfuro Formamidina (NH
2
(NH)CSSC(NH)NH
2
). El Disulfuro
Formamidina (FDS) se descompone relativamente lento a subproductos de
Tiourea (TU) bajo algunas condiciones y un componente sulfnico el cual puede
rpidamente descomponerse en cianamida y sulfuro elemental.
En soluciones ligeramente cidas a neutras, la Tiourea es relativamente
estable (pK=4.3) pero en condiciones cidas muy rigurosas se hidroliza para
formar urea y gas sulfhdrico de acuerdo a:
S H NH CO O H NH CS
2 2 2 2 2 2
+ + ) ( ) ( (R19)
(8)
La lixiviacin de minerales de oro con Tiourea normalmente es efectuada
en valores de pH cercanos a 1.5.
En presencia de un oxidante y valores de pH encima de 4.0, la Tiourea se
oxida formando Disulfuro de Formamidina no protonado (FDS H
6
),
extremadamente inestable, conforme a la reaccin (R16) cuya representacin es:
+
+ + e H NH C NH S S NH C N H NH CS 2 2 2
2 2 2 2
) (: ) (: ) ( (R20)
En medio cido (pH debajo de 4.0), la Tiourea se oxida formando
Disulfuro de Formamidina protonado (FDS H
8
2+
) o simplemente FDS tal como se
muestra en la reaccin (R5).
La formacin de FDS H
8
2+
es un paso necesario para efectuar la disolucin
de oro y por lo tanto no debe ser evitado. Sin embargo, el FDS H
8
2+
es menos
- 53 -
estable que la Tiourea y, en condiciones de oxidacin muy severas, esta podra
oxidares irreversiblemente a urea y sulfato, volviendo al proceso antieconmico.
(8)
En medio alcalino, el FDS H
6
se descompone para formar azufre
elemental, Tiourea y cianato de acuerdo a la reaccin siguiente:
2 2 2 2 2
) ( ) ( )) ( ( NH CS S NH CN NH NH CS + + (R21)
Figura III-2: Representacin Qumica de la Tiourea y el Disulfuro
Formamidina, su producto inmediato de oxidacin.
(8)
2. CINETICA Y MECANISMO DE LIXIVIACION
La Tiourea es un compuesto orgnico que forma complejos estables con
ciertos iones de metales de transicin.
(12)
( ) ( ) | | { }
+
+
+
n
k
n
NH CS Me NH kCS Me
2 2 2 2
(R22)
En el caso del oro, la reaccin viene dada por (R6), que en forma
simplificada viene a ser:
+
+
+ +
2
2
8
2
1
AuTU TU H FDS Au (R23)
De acuerdo a Lacconi y Macagno
(13)
,
puede decirse que el mecanismo de
oxidacin de la Tiourea sobre un electrodo de carbn vtreo es el siguiente:
(R24)
Tiourea
Disulfuro de Formamidina
no Protonado FDS H6
Disulfuro de Formamidina
Protonado FDS H
8
2+
- 54 -
(R25)
(R26)
La reaccin (R26), muestra como producto final el Disulfuro Formamidina
protonado (FDS H
8
+
) el cual conjuntamente con una molcula de Tiourea (TU)
disuelven al oro tal como se muestra en la reaccin (R23).
Para algunos investigadores, el mecanismo de reaccin para la oxidacin
de Tiourea involucra etapas intermedias de formacin de radicales libres de TU
(13)
, tal como se ilustra a continuacin:

Finalmente se tiene:
+ -
+ + e H FDS TUTU
(R27)
- 55 -
Este mecanismo es reversible. Existe un gran desequilibrio de voltaje
asociado con la reaccin Redox TU/FDS, el cual se explica en trminos de
reacciones adicionales dando como resultado la prdida de radicales. Se ha
determinado que estas reacciones corresponden a reacciones radical-radicales:
FDS TU TUTU TU + +
- -
(R28)
FDS TU TUTU +
-
2 2 (R29)
Cualquiera de las formas que sea el mecanismo correcto, es indudable que
la disolucin de oro requiere la presencia de FDS, ya que ms que un catalizador
este subproducto acta como oxidante en la reaccin de lixiviacin, el cual en
trminos generales queda expresado por la siguiente reaccin:
+ +
+ + +
2
2 2 2 2 AuTU H TU FDS Au (R30)
3. EFECTO DE LAS DIFERENTES VARIABLES DE PROCESO
3.1. Efecto de la concentracin de Tiourea (TU)
La siguiente figura muestra la dependencia de la velocidad de disolucin
del oro respecto a la concentracin de TU.
Figura III-3: Efecto de la [TU] sobre la disolucin del oro.
(10)
- 56 -
Investigaciones previas han mostrado que la velocidad de reaccin en el
proceso de disolucin de oro es de primer orden con respecto a la concentracin
de TU, lo cual se demostrar experimentalmente en este trabajo. De la Figura III-
3, se puede notar que en ausencia de TU, la disolucin de oro no es posible tal
como se esperaba al examinar la reaccin (R33), el cual muestra que el Disulfuro
Formamidina mismo no genera la suficiente cantidad de TU para mantener la
reaccin. Evidentemente es necesario la adicin de TU.
3.2. Efecto de la concentracin de Disulfuro Formamidina (FDS)
El efecto de la concentracin de Disulfuro Formamidina (FDS) desde 0.5
g/l hasta 8.0 g/l es mostrado en la Figura III-4. En ella se puede notar que el efecto
es significativo en el rango de concentracin desde 0.5 hasta 2.0 g/l, y se vuelve
bastante insignificante cuando la concentracin del FDS es incrementada desde
2.0 hasta 8.0 g/l. Esto indica que cuando la concentracin del FDS est por
encima de 2.0 g/l, la carga de esta sobre la superficie de oro es relativamente
estable.
Figura III-4: Efecto de la [FDS] sobre la velocidad de disolucin del oro
(10)
Algunos investigadores determinaron que la velocidad de reaccin es
aproximadamente de medio orden respecto a la concentracin del FDS.
(10)
- 57 -
La cintica de reaccin para la disolucin de oro en una solucin de
Tiourea cida, est dada por la siguiente ecuacin:
5 . 0 ) (
FDS TU
I Au
C C k
dt
dC
= (E2)
Las evidencias experimentales sugieren que la velocidad de disolucin est
controlada por la reaccin en la superficie.
3.3. Efecto de la naturaleza del agente oxidante
Pruebas experimentales para comparar los efectos de ciertos oxidantes
como sulfato frrico, aire y oxgeno sobre la velocidad de disolucin del oro
mostraron que la recuperacin de oro fue levemente mayor cuando se us el
sulfato frrico.
(7)
Otros investigadores (Deschenes y Ghali)
(8)
compararon los efectos del
perxido de hidrgeno, del sulfato frrico y del aire como oxidantes de la TU.
Ellos determinaron que se obtenan mejores resultados con perxido de
hidrgeno. Sin embargo al ser ste, un fuerte oxidante el consumo de Tiourea se
vio incrementado, lo cual es una desventaja del proceso.
Estos resultados nos llevan a la conclusin que el reactivo que mejor acta
como oxidante es el Fe
3+
, el cual podra resultar ms ventajoso sobre todo si se
trata de minerales pirticos.
Para evitar un alto consumo de TU debido a una excesiva oxidacin, se
suele adicionar a la solucin agentes reductores como SO
2
o bisulfito de sodio
(NaHSO
3
). Sin embargo esto no siempre produce los resultados esperados ya que
la velocidad de disolucin de oro podra bajar drsticamente.
La oxidacin de TU tambin se puede efectuar electroqumicamente, esto
se logra induciendo cargas en una solucin cida de TU; sin embargo, esta
operacin debe ser efectuada con absoluto cuidado ya que se debe procurar no
sobrepasar el potencial de oxidacin de TU, el cual queda establecido por el
- 58 -
Diagrama de Pourbaix para el sistema agua-TU tal como se muestra en la figura
siguiente:
Figura III-5: Diagrama Eh x pH para el sistema TU-H
2
O
(8)
3.4. Efecto del pH de la solucin
El valor del pH es un parmetro crtico en la lixiviacin con Tiourea y se
ha determinado que en valores por encima de 4.0 la Tiourea se descompone
irreversiblemente lo cual hace antieconmico el proceso.
Figura III-6: Efecto del pH sobre la velocidad de disolucin de oro
(10)
La Figura III-6 est relacionado a pruebas realizadas con disco rotatorio de
oro con valores de pH entre 1.0 y 3.0 donde se determin que la velocidad inicial
- 59 -
de disolucin del oro en este rango es independiente del valor de pH y adems se
establece un equilibrio entre la TU y el FDS, esto indica que la etapa que limita la
velocidad de disolucin de oro cuando se usa como agente oxidante el FDS no
implica el in hidrgeno.
Sin embargo cuando se realizaron pruebas con sulfuros aurferos, se
determin que la lixiviacin de oro procede con bastante eficiencia a valores de
pH por debajo de 2. En valores superiores la velocidad de disolucin decae en
forma inversamente proporcional al valor de pH. La siguiente figura muestra este
comportamiento:
Figura III-7: Extraccin de Oro como funcin del pH de la solucin
(7)
3.5. Efecto del Potencial REDOX.
Un estudio realizado por un equipo de investigadores quienes efectuaron
mediciones voltamperomtricas asistidas con espectrometra IR permiti
identificar los productos de oxidacin y reduccin en las reacciones de disolucin
de oro con TU cida.
(14)
Se pudo determinar que la oxidacin de TU empieza casi simultneamente
con la disolucin de oro a 0.15V respecto al electrodo de referencia de hidrgeno
(SHE). Adems, se encontr que la electro-disolucin de oro en soluciones cidas
que contienen TU procede con 100% de eficiencia para E
h
< 0.3V (SHE),
- 60 -
mientras que para E
h
> 0.3V, la reaccin es acompaada por una electro-oxidacin
de TU a FDS, azufre y trazas de sulfato.
El Diagrama de Pourbaix (E
h
vs pH) muestra las especies existentes para el
sistema TU-Au-H
2
O
/8)
Figura III-8: Diagrama de Pourbaix para H
2
O-TU-Au. [TU]=0.1M, [Au]=10
-6
M
(8)
Segn los espectros FTIRRAS
(14)
(Fourier Transform Infrared Reflection-
Absorption Spectroscopy), la electro-oxidacin de TU y la electro-disolucin de
oro son procesos simultneos que en potenciales debajo de 0.9V, produce especies
solubles de FDS y Au(TU)
2
+
, verificndose de este modo la reaccin (R15). A
partir de 1.2V, la formacin de iones sulfato y bisulfato debido a la oxidacin de
TU se acenta, esto debido a que en este potencial toma lugar la formacin de
oxgeno a partir de la electrlisis del agua; esto tambin da lugar a la formacin de
especies de hidrxido urico. Para E
h
> 1.3V, la oxidacin de TU, origina la
formacin de especies CN

(cianamidas) y dixido de carbono promovido por


las especies OH/O. Para E > 1.5V, la TU se oxida completamente a especies de
sulfato y cianamidas.
Los parmetros involucrados en la electro-oxidacin de TU y oro en
soluciones cidas se describen en detalle en la pgina 64.
- 61 -
3.6. Efecto de la temperatura
Investigaciones previas
(7,10)
han mostrado que el incremento de la
temperatura de operacin, acelera la disolucin de oro en una solucin de TU
cida. Sin embargo, este efecto beneficioso tiene la desventaja de que ocasiona un
mayor consumo de TU por la degradacin que este sufre a altas temperaturas.
Figura III-9: Efecto de la temperatura sobre el tiempo de lixiviacin.
(10)
Segn el grfico anterior obtenido para una solucin compuesta por 4.0 g/l
de TU, 2.0 g/l de FDS y pH = 1.5, y haciendo uso de la ecuacin de Arrhenius, la
Energa de Activacin aparente es 10.4 kcal/mol (43.4 kJ/mol)
(10)
.
Otras pruebas de Tioureacin efectuadas en el rango de temperatura entre 2
60 C (para 15 g/l de TU, 6 g/l de Fe
2
(SO
4
)
3
, H
2
SO
4
0.35N y radio
slido/lquido 30 %), mostraron que la mayores extracciones (95 %) se obtuvieron
en el rango de 25 35 C en 60 minutos
(7)
. A una temperatura de 60 C, la TU
comienza a descomponerse resultando en una menor extraccin de oro (60 %). En
el rango de temperatura entre 2-35 C, la energa de activacin aparente
encontrada fue 8.538 KJ/mol (2.039 Kcal/mol).
Los bajos valores de energa de activacin encontrada en las dos pruebas
por distintos investigadores, sugieren que la velocidad de disolucin est
controlada por la reaccin en la superficie, es decir est controlada por difusin.
- 62 -
3.7. Efecto de la velocidad de agitacin
Dado que la influencia de la temperatura determina que la energa de
activacin se site dentro del rango en el cual el proceso es controlado por un
fenmeno fsico, los investigadores tuvieron la necesidad de estudiar los efectos
de la velocidad de agitacin sobre la velocidad de reaccin.
Figura III-10: Efecto de la Velocidad de Agitacin sobre la velocidad de reaccin
(7)
Una prueba realizada con una solucin compuesta de TU 15 g/l, Fe
2
(SO
4
)
3
6 g/l, H
2
SO
4
0.35N y radio slido / lquido 30 % a 25 C, en un rango de 0 1200
rpm, mostr que la velocidad de reaccin es independiente de la difusin de la
solucin bulk en tanto la velocidad de agitacin sea mantenida en un valor > 200
rpm
(7)
. Los valores de energa de activacin obtenidos indicaron que hasta 1200
rpm, la velocidad de reaccin est limitada por un fenmeno de transporte. Esto
indica que la etapa limitante de la velocidad no es controlada qumicamente.
3.8. Efecto del radio slido/liquido
Investigaciones realizadas con las mismas concentraciones de reactivos de
la solucin anterior, en un rango de slido/lquido de 10 60 %, mostraron que se
pudo alcanzar una extraccin de oro del 94 % cuando el radio slido/lquido fue
- 63 -
de 50%. Recuperaciones menores se obtienen al aumentar la relacin
slido/lquido.
(7)
Figura III-11: Efecto del porcentaje de slidos sobre la velocidad de reaccin
(7)
3.9. Efecto de la concentracin inicial de cido
Pruebas diversas efectuadas con soluciones de igual concentracin de TU
variando las concentraciones iniciales de cido desde 0.035N hasta 0.35N, se
encontr que el aumento de la concentracin inicial de cido incrementa la
velocidad de extraccin de oro.
(7)
Se determin que el pH de las soluciones de
lixiviacin aumenta gradualmente segn procede la reaccin. El incremento de pH
es menor cuanto mayor es la concentracin inicial de cido. Estos investigadores
llegaron a la conclusin de que la velocidad ptima de reaccin se efecta cuando
la concentracin de cido es de 0.35N.
Figura III-12: Efecto de la concentracin inicial de cido sulfrico
(7)
- 64 -
4. ELECTRO-OXIDACION DE TIOUREA Y ORO
Tal como se mencion anteriormente, antes de iniciar el proceso de
lixiviacin de oro con TU, para que se pueda llevar a cabo la disolucin del metal,
es preciso oxidar previamente una parte del reactivo lixiviante para producir FDS
(Disulfuro Formamidina). Esto se logra mediante la adicin de un agente oxidante
o electro-qumicamente.
Un estudio referido a la electro-oxidacin de Tiourea sobre un electrodo de
carbn vtreo, muestra que conversin de TU se inicia a potenciales por encima de
300 mV referido al Electrodo de Referencia de Hidrgeno
(12)
Figura III-13: Oxidacin de TU sobre electrodo de carbn vtreo (SHE)
(12)
.
Como mtodo operatorio, esta Tesis contempla la electro-oxidacin de la
TU sobre carbn (usado en electro-erosin) previa a la etapa de disolucin de oro.
4.1. Parmetros de control
En general la lixiviacin de oro con solucin cida de TU, requiere un
riguroso control de pH y del potencial redox. Estos controles se deben efectuar
desde la etapa de conversin (oxidacin) de TU a FDS estableciendo ambos
parmetros dentro de los lmites establecidos por el diagrama de Pourbaix tal
- 65 -
como se mostr en la Figura III-5 para la oxidacin y en la Figura III-8 para la
lixiviacin. A continuacin se explica brevemente el efecto del pH y del potencial
redox en la electro-oxidacin de TU.
4.1.1. pH
Como se puede deducir de la Figura III-5, el pH mximo de operacin en
la oxidacin de TU debe ser igual a 4.0 para mantener la produccin de FDS H
8
2+
en un nivel ptimo y sin obtener productos no deseados.
Por cuestiones prcticas la mayora de autores coinciden en recomendar
que el pH de trabajo debiera estar en el rango de 1.5 a 2.5 para poder controlar
con mayor facilidad un incremento sbito de este parmetro como consecuencia
de las reacciones colaterales durante la lixiviacin. En este sentido, durante una
operacin a escala industrial, es recomendable automatizar el proceso instalando
un controlador de pH el cual permitir mantener la concentracin de cido dentro
de los niveles recomendables.
4.1.2. Potencial REDOX
Como se pudo notar en la Figura III-13, para garantizar una alta eficiencia
de disolucin de oro, es necesario mantener el potencial de oxidacin por encima
de 0.3V respecto al Electrodo Normal de Hidrgeno, o 0.095V respecto al
Electrodo de Ag/AgCl, KCl (3.5M). Aunque debe tenerse en cuenta que este
potencial de oxidacin depende del tipo de material del que est constituido el
electrodo donde se lleva a cabo la oxidacin.
Una forma de evaluar la magnitud del ptimo potencial Redox de celda, es
realizar balances de masas en ciertos intervalos de tiempo para determinar las
condiciones de oxidacin para producir la cantidad adecuada de FDS sin llegar a
los extremos donde se inicia la descomposicin irreversible de la TU.
A escala industrial, si la oxidacin se realiza con un agente qumico, es
recomendable disponer de un stock de reductor adecuado para minimizar los
riesgos de una oxidacin excesiva de TU. Los agentes oxidantes o reductores se
- 66 -
podrn dosificar instalando un controlador de Potencial Redox (ORP siglas en
ingls).
4.2. Curvas voltamperomtricas
Las curvas voltamperomtricas son curvas i-E (corriente-voltaje) que nos
muestra la magnitud de la corriente para un correspondiente voltaje durante el
desarrollo de una reaccin oxido-reduccin. Los picos de corriente en estas curvas
representan ya sea la oxidacin o reduccin de los reactantes. La oxidacin se
lleva a cabo en el rango de corrientes positivas, mientras que la reduccin en el
rango de corrientes negativas. La forma de estas curvas depende de la
concentracin de los anolitos, de la velocidad de barrido del voltamperograma y
de la naturaleza del electrodo usado como nodo.
En nuestro caso, los picos de estas curvas, nos dan una clara idea de las
magnitudes de los potenciales de oxidacin de TU y reduccin de FDS en
diferentes tipos de electrodos. A continuacin, se muestran algunas curvas tpicas
de polarizacin de la oxidacin de TU y reduccin de FDS sobre diferentes
materiales.
Figura III-14: Oxidacin de TU y reduccin de FDS sobre un
electrodo de Pt
(13)
- 67 -
Figura III-15: Oxidacin de TU y reduccin de FDS en un
electrodo de carbn vtreo
(13)
En los dos grficos anteriores, el pico A representa el valor de la corriente
andica relacionado al potencial mximo de oxidacin. A partir de este punto si se
incremente el valor del potencial de oxidacin, la reaccin se vuelve irreversible
originndose especies diferentes al FDS los cuales se depositan sobre el electrodo
ocasionando una cada de la corriente andica debido al fenmeno de pasivacin.
En los mismos grficos, C representa el valor del corriente catdica
relacionado al voltaje a partir del cual se inicia la reduccin de FDS a TU.
Del mismo modo, se pueden ilustrar las curvas i-E para la oxidacin de oro
y reduccin del complejo AuTU
2
+
referido a cada tipo de electrodo; sin embargo
para lograr esto habra que usar un electrodo inerte o de algn metal noble que
resista el ataque de cidos de tal modo que se pueda oxidar la TU.
A continuacin se muestra un voltamperograma de la oxidacin de la TU y
del oro, adems de la reduccin del complejo Au(TU)
2
+
sobre un electrodo de oro.
El pico A
2
representa la disolucin del oro, el pico A
3
, la oxidacin de la TU y el
pico C
2
representa la reduccin del complejo Au-TU y del FDS.
- 68 -
Figura III-16: Curva i-E de la oxidacin de TU y Oro y
reduccin de Au(TU)
2
+ (13)
4.3. Estabilidad del complejo Oro-Tiourea (Au-TU)
La estabilidad del complejo Au-TU depende sobre todo del potencial
Redox de reaccin en el seno de la solucin. Las curvas voltamperomtricas
muestran el rango de potencial dentro del cual el complejo Au-TU es estable en
determinadas concentraciones de anolitos.
Algunos investigadores
(14)
han determinado que el complejo Au-TU es
estable por encima de 0.15 V (NHE) reducindose por debajo de este potencial.
Sin embargo, tambin podemos recurrir al uso del diagrama de Pourbaix
para determinar las zonas de valores de pH y Potencial donde el complejo Au-TU
es estable electro-qumicamente.
5. RECUPERACION DE ORO DE LICORES DE TIOUREACION
5.1. Carbn activado
La precipitacin de oro sobre carbn activado a partir de soluciones cidas
de TU ha sido estudiado en detalle por varios investigadores. Sin embargo, este
- 69 -
mtodo presenta serias dificultades ya que la TU tiene afinidad por el carbn, en
consecuencia reduce el espacio para la deposicin del complejo AuTU
2
+
, por lo
que es necesario hacer uso de una mayor cantidad de carbn y como consecuencia
de ello el consumo de TU aumenta considerablemente.
La otra dificultad que se presenta es en la desorcin del complejo AuTU
2
+
,
ya que la extrema afinidad de este catin por el carbn requiere de mayores
tiempos de operacin.
Sin embargo, en la medida que se pueda establecer y mantener las
condiciones de operacin ptimas, es posible obtener resultados aceptables en la
adsorcin del complejo de AuTU
2
+
.
5.2. Resinas de intercambio inico.
El uso de las resinas de intercambio inico para la adsorcin de oro est
limitado al costo y duracin de este material adsorbente. Existen a la fecha
algunos tipos de resinas de intercambio inico para el proceso de Tioureacin,
entre las que podemos mencionar los siguientes tipos: Dowex, Bio-Rad, Bayer
Lewatit y Duolite.
5.3. Cementacin con polvo de aluminio.
El proceso de precipitacin de oro con aluminio en polvo a partir de
soluciones impregnadas de Tioureacin, ha sido ampliamente estudiado. Quiz
despus de la electrodeposicin directa, este mtodo sea el ms aconsejable
debido a su alta eficiencia en condiciones de operacin ptimas.
La reaccin de reduccin del complejo AuTU
2
+
con aluminio en polvo es:
(R31)
La principal desventaja de este mtodo es que la cintica de reduccin del
complejo de AuTU
2
+
es bastante lento. La ventaja es que permite una mayor
reutilizacin de la TU ya que se logra una mayor regeneracin de este reactivo.
Actualmente se est probando sales de flor para acelerar la precipitacin de oro a
- 70 -
partir de complejos de AuTU
2
+
en solucin. Los resultados hasta el momento han
sido alentadores.
5.4. Electrodeposicin.
(15)
Debido a que la eficiencia de corriente en las reacciones de
electrodeposicin disminuye a medida que la concentracin de iones metlicos
disminuye, es aconsejable llevar a cabo la operacin con soluciones cuya
concentracin de oro sea por lo menos 10 ppm o 5.08x10
-5
M como AuTU
2
+
.
Dado que en la mayora de los casos, la lixiviacin se lleva a cabo con minerales
aurferos de baja ley, entonces se obtendr soluciones impregnadas de bajo valor
en oro. Por lo tanto para elevar la concentracin de oro en solucin es necesario
proceder previamente con una adsorcin de la solucin impregnada ya sea con
carbn activado o con resinas de intercambio inico y posteriormente someter a
una elucin para obtener una solucin enriquecida con alto contenido aurfero que
permita mantener una eficiencia de corriente aceptable durante la
electrodeposicin de oro.
Sin embargo, es posible obtener soluciones impregnadas con alto
contenido de oro disuelto si se lixivia concentrados aurferos que permitan obtener
electrolitos de ms de 10 ppm en oro. Este es el caso de este tema de
investigacin.
5.5. Extraccin con solvente P507
(16)
Se investig la eficiencia del compuesto orgnico P507 (2-Etilhexil 2-
Etilhexil Fosfato), en la extraccin de oro a partir de soluciones cidas cargadas
con AuTU
2
+
. El oro fue extrado con P507 de 1.65 mol/L de concentracin en
kerosene bajo las siguientes condiciones de operacin: H
2
SO
4
0.335 mol/L y
relacin de fases 1:1, y tiempo de contacto de 5 min. El porcentaje de extraccin
en una sola etapa fue de 99.8%. Cuando 50 g/L de Na
2
SO
3
fue usado para la
extraccin, el porcentaje de extraccin en una sola etapa alcanzado fue 82.45%, y
el oro fue separado de los materiales ferrosos por una operacin de extraccin.
- 71 -
Figura III-17: Estructura molecular del P507
5.6. Extraccin slido-liquido con alfalfa
(17)
Los experimentos batch de laboratorio sealan que la alfalfa liga al oro
(III) rpidamente y en un modo independiente del pH. Los experimentos de la
capacidad de ligamiento de oro (III) realizados con las races y brotes de la alfalfa
han mostrado los siguientes resultados: 40.9 el oro mg por gramo de tejidos finos
de brotes; 18.7 el oro mg por gramo de tejidos finos de raz. Se pudo recuperar
hasta 99.1 % del metal ligado de oro tratada con 0.2 M TU cida.
Sorprendentemente descubrimos que el oro capturado vir a color prpura,
queriendo decir que el oro (III) haba sido reducido al oro (0). Esto fue
confirmado por un anlisis microscpico de transmitancia electrnica (TEM).
Adems, los experimentos en columna fueron realizados con alfalfa inmovilizada
en slice para determinar la capacidad de aglutinacin del oro (III) bajo
condiciones de flujo. Esto a su vez podra constituir una tecnologa innovadora de
prevencin de contaminacin del medio ambiente e impedir el uso de productos
qumicos nocivos que podran contaminar aguas subterrneas.
6. ELECTRODEPOSICION DIRECTA
6.1. Generalidades
Respecto a la electrodeposicin de oro a partir de soluciones cidas de TU,
se han realizado pocas investigaciones. La mayor parte fueron efectuados durante
los aos 70 y los aos 80 y se refiri a la extraccin electroltica del oro en
celdas de ctodos tridimensionales (Maslii y otros., 1973; Maslii y otros., 1976;
OH
O
C
2
H
5
P
C
4
H
9
CHCH
2
C
4
H
9
CHCH
2
O
C
2
H
5
- 72 -
Varentsov y Belyakova, 1983; Zamyatin y otros., 1983; Zamyatin y Bek, 1984).
Las extracciones de oro alrededor del 98% fueron alcanzadas en una planta
experimental. Tambin fue divulgado que una gota en la concentracin de TU
caus un aumento en la eficiencia de corriente y en la tasa de extraccin de plata.
Dupuis y Ghali (1989) investigaron la electrodeposicin directa de oro a
partir de los licores de lixiviacin de TU que se fluidifica a travs de una celda,
con un ctodo de carbn en forma de filtro y un nodo de plomo separados por
una membrana catinica. Un 99% de recuperacin de oro y una eficiencia de
corriente menor que 10% fueron reportados. Adems, un aumento en intensidad
de corriente caus una disminucin de la eficiencia de corriente, aunque la
efectividad de la electrlisis fue incrementada hasta cierto lmite. Conradie y
otros. (1994) demostraron que el oro se podra retirar de resinas de intercambio
inico con soluciones cidas de TU y electro-depositadas en un ctodo de malla
de acero inoxidable con eficiencias de corriente cerca de 100%, a bajas
densidades de corriente y concentraciones de oro alrededor 1400 ppm.
Todos los investigadores mencionados arriba, concluyeron que la
electrodeposicin de oro a partir de soluciones de TU, consiste en una reaccin
que implica la reduccin del complejo Au-TU y la formacin de molculas de TU
a partir de la reduccin de molculas de FDS, los cuales van acompaados por la
reaccin de evolucin de hidrgeno. Estas reacciones vienen expresadas por:
) ( . ) ( ) ) ( ( SHE V E NH CS Au e NH CS Au 38 0 2
0
2 2 2 2 2
= + +

+
(R15)
) ( . ) ( )) ( ( SHE V E NH CS e H NH CSNH 42 0 2 2 2
0
2 2 2 2
= + +
+
(R16)
) ( . SHE V H e H 0 0 2 2
2
| +
+
(R32)
6.2. Efectos de los diferentes parmetros de operacin
Para tratar sobre este tema, tomaremos como referencia a la investigacin
realizada hace pocos aos por los doctores C.M. Jurez y A. J. B. Dutra referido a
la Electrodeposicin de Oro a partir de soluciones de TU.
(15)
- 73 -
En esta investigacin se determin que de los varios mecanismos de
reaccin de las reacciones del electrodo descritas por Paunovic (1967), los que
mejor satisfacen los resultados experimentales son aquellos que involucran la
adsorcin de especies electro-activas y un establecimiento lento del equilibrio de
adsorcin antes de la reaccin electroqumica, de acuerdo al esquema cintico
siguiente:
(R33)
(R34)
(R35)
Como las especies adsorbidas son reducidas ms fcilmente que las especies en
solucin, esto quiere decir que la reduccin del complejo AuTU
2
+
, se lleva a cabo
en dos etapas, ocurriendo primero la reaccin R34 y finalmente la reaccin R35.
6.2.1. Concentracin de Tiourea libre
En un experimento sobre un electrodo de oro inmerso en una solucin de
cido sulfrico 0.1M, pudo demostrarse que la presencia de TU desplaza la
reaccin de evolucin de hidrgeno a potenciales ms negativos (mas catdicos),
aproximadamente 200mV. A concentraciones de TU mayores que 0.0131M,
ocurre una disminucin progresiva de la densidad de corriente en alrededor de
350mV, lo cual indica que la adsorcin de TU podra cubrir parcialmente la
superficie del electrodo.
En otro experimento sobre un electrodo (del mismo tipo que el del anterior
experimento) inmerso en una solucin compuesta por 0.1M cido sulfrico,
5.08x10
-4
M FDS y 5.08x10
-4
M Au-TU y concentraciones de TU de: (a) 0.0131M
y (b) 0.131M, (Figura III-18), pudo observarse que un incremento en la
concentracin de TU desplaza la curva a potenciales mas catdicos impidiendo la
reduccin de oro y FDS. En este caso, la cada de densidad de corriente es muy
alta, posiblemente debido a la generacin de TU en la superficie del electrodo (el
- 74 -
cual acta como aislante impidiendo mayor depsito de oro) por las reacciones
R15 y R16.
Figura III-18: Influencia de la [TU] sobre el potencial de reduccin
(15)
En ausencia de FDS, la influencia de la TU en la curva de polarizacin
catdica para una solucin 0.1M de cido sulfrico y 5.08x10
-4
M del complejo
Au-TU es mostrado en la siguiente figura.
Figura III-19: Influencia de [TU] sobre el potencial catdico
(15)
(a) 0.0131M TU
(b) 0.131M TU
(c) 0.262M TU
(d) 0.525M TU
- 75 -
En esta se puede observar que un incremento en la concentracin de TU
desplaza la curva a potenciales ms catdicos, impidiendo la reduccin de oro.
Como la concentracin de TU es incrementada, el equilibrio de reaccin R15 es
desviado hacia la izquierda, desplazando su potencial de equilibrio hacia valores
ms pequeos. Adems, la adsorcin de TU que bloquea la superficie del
electrodo, tambin contribuye al desplazamiento de estas curvas. Ya que la
concentracin de TU no influye notablemente en la pasivacin, sta podra
deberse en su mayor parte por la TU producida junto con el oro metlico en la
superficie del electrodo por la reaccin R15.
6.2.2. Concentracin de Disulfuro Formamidina
La influencia de la concentracin de FDS sobre la curva de polarizacin
catdica para un electrodo de oro en una solucin 0.1M de cido sulfrico,
0.131M TU y 5.08x10
-4
M complejo Au-TU es mostrado en la Figura III-20. Este
indica que un incremento en la concentracin de FDS, en presencia del complejo
Au-TU, desplaza la curva de polarizacin a potenciales ms catdicos y est
precedido por un pico muy alto de densidad de corriente que lo delimita, aunque
la cada de corriente despus de este pico no cambie significativamente.
Figura III-20: Influencia de [FDS] sobre el potencial catdico
(15)
(a) 5.08 x 10
-4
M FDS
(b) 1.52 x 10
-3
M FDS
- 76 -
Se puede afirmar que la presencia de una mnima cantidad de FDS
minimiza la pasivacin del ctodo ya que la capa de TU (formada a partir de la
reduccin del complejo Au-TU) es nuevamente oxidada por efecto del FDS
circundante. Sin embargo hay que tener bastante cuidado con un exceso ya que
por estar en medio cido, podra promoverse la protonacin del FDS el cul se
reducira sobre el ctodo formando una pelcula de TU que actuara como aislante.
6.2.3. Concentracin del complejo Au-TU
La influencia de la concentracin del complejo Au-TU sobre la curva de
polarizacin catdica para un electrodo de oro en una solucin 0.1M de cido
sulfrico y 0.0131M de TU es mostrada en la Figura III-21. Un pico limitante de
densidad de corriente en -170mV, seguido por una pasivacin del proceso se hace
evidente. Como la concentracin de TU en solucin no es lo suficientemente alta
para producir dicha pasivacin, tal como se muestra en la Figura III-19 (curva a),
esto puede ser atribuido primordialmente a la adsorcin de especies producidas
por la reaccin R15. La forma de las curvas de polarizacin indican que la
reduccin del complejo Au-TU es controlado por una transferencia de carga para
potenciales ms altos que 70 mV (curva d) y por transporte de masa para
potenciales ms catdicos que -50mV.
Figura III-21: Influencia de [AuTU
2
+
] sobre el potencial catdico
(15)
(a) 5.08x10
-5
M Au-TU
(b) 1.02x10
-4
M Au-TU
(c) 2.03x10
-4
M Au-TU
(d) 5.08x10
-4
M Au-TU
- 77 -
6.2.4. Temperatura
La movilidad inica de los electrolitos es directamente proporcional al
aumento de temperatura.
Figura III-22: Influencia de la Temperatura sobre el potencial catdico
(15)
En la Figura III-22 se muestra la reduccin del complejo AuTU
2
+
sobre un
electrodo de oro. Un mayor nivel de densidad de corriente y una reduccin de la
pasivacin es observado a temperaturas ms elevadas. Adems, la disminucin de
la densidad de corriente observado, para las concentraciones de TU alrededor de
0.0131M, en-300mV se hace ms pequeo, lo que puede ser atribuido a un
incremento en la tasa de descomposicin de la TU y/o a una disminucin de la
adsorcin de la TU sobre la superficie del electrodo a temperaturas ms elevadas.
6.2.5. Densidad de corriente.
La densidad de corriente tiene un efecto inversamente proporcional sobre
la eficiencia de corriente catdica en la, es decir la eficiencia de corriente decrece
con un incremento de densidad de corriente. La evolucin de hidrgeno es la
reaccin principal a ms altas densidades de corriente, pero la reduccin del FDS
a TU tambin contribuye a aminorar la eficiencia de corriente ya que contribuye a
la pasivacin del ctodo debido a la formacin de una pelcula aislante de TU.
- 78 -
CAPITULO IV
ESTUDIO EXPERIMENTAL
Tomando como referencia algunos artculos cientficos a los que se hace
referencia en la bibliografa y teniendo en cuenta la naturaleza del presente
trabajo, en este captulo se describe los parmetros que afectan directamente en el
proceso de tioureacin, as como la metodologa usada para estos anlisis los
equipos usados y la instalacin de los mismos.
Sin embargo, por cuestiones prcticas y con la finalidad de simplificar la
parte experimental, las pruebas de esta investigacin estn orientadas
especficamente a determinar la influencia de los parmetros que ms influyen en
el proceso de lixiviacin con Tiourea.
1. VARIABLES DE ESTUDIO
La recuperacin de oro a partir de minerales aurferos por el mtodo
propuesto consta de tres etapas, a saber:
1. Oxidacin de Tiourea para producir Disulfuro Formamidina
2. Lixiviacin del concentrado aurfero con la mezcla TU-FDS
3. Electrodeposicin de oro a partir de la solucin impregnada producida
en la lixiviacin.
Este trabajo se centr en el estudi de los siguientes parmetros:
Potencial de oxidacin reversible de TU sobre un nodo de grafito.
Grado de conversin de TU a FDS en funcin del tiempo de electro-
oxidacin
Influencia de la concentracin inicial de TU libre sobre la lixiviacin
de oro.
Influencia de la concentracin inicial de FDS sobre la lixiviacin.
- 79 -
Influencia del pH de la solucin lixiviante sobre el grado de
disolucin de oro.
No se estudian los otros parmetros de control (densidad de pulpa, relacin
slido/lquido, variacin de la concentracin de cido, variacin del potencial
redox, velocidad de agitacin, temperatura) que afectan la lixiviacin ya que
basados en experiencias adquiridas y en resultados de otros investigadores, estos
se operan en condiciones ptimas.
Finalmente, la etapa de electrodeposicin se realiza en condiciones ptimas en
cuando se refiere a los parmetros de operacin (pH, tiempo de electrodeposicin,
corriente y voltaje de celda). No se estudia la eficiencia de transferencia de carga a
travs de las membranas ya que no se hace un estudio comparativo entre
membranas, solo se determina la eficiencia de una membrana en particular.
2. RECURSOS EMPLEADOS
2.1. Equipos
1). Rectificador de corriente con selector de voltaje (0.0-10.0V).
2). Agitador.
3). 02 Potencimetros (uno para medir pH y otro para medir ORP).
4). 03 Multitester (uno para medir corriente y dos para medir voltaje).
5). Celda electroltica de tres compartimentos separados por membranas
de intercambio inico (Fotografa IV-11).
6). Varilla de grafito (0.9x14.0 cmxcm = |xL). nodo. Oxidacin de TU.
7). Tubo de grafito de 7x0.7x4.4 cmxcmxcm: Ctodo. Oxidacin de TU.
8). Alambre de plomo de 0.5 cm dimetro. nodo. (Electrodeposicin).
9). Lana de acero. Ctodo. Electrodeposicin.
10). Electrodo de Referencia de Ag/AgCl en KCl 3.5M.
11). Electrodo de Vidrio para medicin de pH.
12). Balanza analtica de 04 decimales de precisin.
13). 2 Mini-bombas de 24 voltios.
- 80 -
2.2. Materiales
1). Bureta graduada de 10 ml con escala de 0.02 ml
2). Pipeta de 5 ml y 10 ml.
3). Piceta
4). Beaker de 10 ml y 25 ml
5). Matraz de 250 ml
6). Bageta
7). Embudo kitasato
8). Papel y tela de polipropileno para filtracin.
9). Soporte universal
10). Frascos goteros
11). Frascos para muestras
12). 01 beaker de 1.2 L / Celda Andica (Curva Voltamperomtrica).
13). 01 beaker de 600 mL / Celda catdica (Curva Voltamperomtrica)
14). 01 recipiente de 3.2 L para agitacin de anolito (Oxidacin de TU).
15). 01 recipiente de 0.6 L para catolito (Oxidacin de Tiourea).
16). 01 recipiente de 5 L para pruebas de lixiviacin
17). 01 recipiente de Acero Inoxidable de 8.5 L. (Lixiviacin final)
18). 01 Celda de Electrodeposicin conformado por un recipiente central
de 1.5 L. y dos compartimentos adyacentes separados con membranas
aninica y catinica para el anolito y catolito respectivamente.
19). Tubo de vidrio en forma de U
20). Membrana Catinica tipo MC-3470 Sybron Chemicals Inc.
21). Membrana Aninica tipo MA-3475 Sybron Chemicals Inc.
2.3. Reactivos
1). Tiourea Q.P. (99.34%).
2). cido sulfrico tcnico (95%).
3). Yodato de Potasio Q.P. (99.7%).
4). Almidn Q.P.
5). Polvo de zinc
- 81 -
3. DESARROLLO EXPERIMENTAL
3.1. DATOS
3.1.1. Caracterizacin del mineral
El mineral estudiado es un concentrado sulfuro aurfero obtenido por
concentracin gravimtrica de arenas aluviales del ro Tablachaca (Ancash). Esta
mesa gravimtrica est especialmente diseada para concentrar oro de
granulometra muy fina y gruesa. A simple vista se poda notar una apreciable
cantidad de oro en estado libre; adems se poda notar abundante cantidad de
material sulfurado en forma de pirita. El peso total del concentrado fue 27 Kg de
los cuales se us 26 kg en todas las pruebas de lixiviacin.
El anlisis mineralgico y granulomtrico realizado de este concentrado se
muestra en las tablas siguientes.
A. Anlisis mineralgico
Efectuando un muestreo riguroso al concentrado aurfero, se obtuvo una
muestra de 0.5 kg cuyo anlisis qumico se muestra en la siguiente tabla.
Tabla IV-1. Composicin mineralgica
del concentrado aurfero
Elemento Concentracin
Azufre total (S) 18,91%
Arsnico (As) 4,22%
Antimonio (Sb) 0,23%
Cobre (Cu) 0,85%
Fierro (Fe) 28,54%
Oro (Au) 337,24 g/TM
Plata (Ag) 52,36 g/TM
La tabla anterior, muestra los principales elementos que confieren
refractoriedad a un mineral. Los principales elementos que consumen una
considerable cantidad de Cianuro en el Proceso de Cianuracin de minerales
- 82 -
aurferos son azufre (S), arsnico (As), cobre (Cu) y en menor grado el fierro (Fe).
Los efectos de estos elementos sobre la lixiviacin se pueden deducir a partir de
un anlisis qumico de los residuos finales.
B. Anlisis granulomtrico
Todo el concentrado fue sometido a una molienda en seco para poder
obtener una mejor liberacin de valores. El anlisis granulomtrico se muestra a
continuacin:
Tabla IV-2. Granulometra del
concentrado molido
Malla Porcentaje
+ 120 Mesh 12,40%
+ 140 Mesh 26,60%
- 140 Mesh 61,00%
La experiencia en el proceso de metalurgia de oro, recomienda que el
tamao mximo de una partcula de oro libre debiera ser menor de 147 micras
(Malla -100) para que pueda ser disuelta con efectividad dentro de las 24 horas de
lixiviacin.
3.1.2. Experimentacin
Se ha dicho que para que ocurra la disolucin de oro con una solucin de
TU cida, es imprescindible que previamente se lleve a cabo la formacin de un
subproducto catinico (Disulfuro Formamidina) a partir de la oxidacin de la TU.
Para obtener este compuesto catinico hay dos opciones: (1) Adicin de un agente
oxidante (H
2
O
2
, Fe
2
(SO
4
)
3
, KmnO
4
, etc.), (2) oxidacin electroqumica. La
metodologa de esta Tesis contempla la segunda opcin.
La oxidacin electroqumica requiere conocer las caractersticas de la
curva corriente potencial (voltamperograma) de la tiourea para poder determinar
la magnitud de la FEM mxima necesaria para oxidar reversiblemente la tiourea.
- 83 -
En este sentido, el primer paso es obtener la curva voltamperomtrica de
oxidacin. El segundo paso es oxidar electroqumicamente diferentes cantidades
de TU durante diversos periodos determinando la cantidad de FDS formado. El
tercer paso es usar estas soluciones tratadas para lixiviar el concentrado aurfero y
evaluar cuales son las condiciones ptimas de operacin para obtener una
solucin de lixiviacin que permita extraer ms eficientemente el oro contenido
en el mineral. El ltimo paso es efectuar la electrodeposicin considerando un
mnimo consumo de reactivos.
A. Voltamperometra
El objetivo de esta prueba es determinar la mxima FEM que se debe
aplicar a la celda electroqumica para efectuar la electro-oxidacin reversible de la
TU. Esta FEM queda determinada en el punto en que la corriente andica alcanza
su nivel mximo.
El reactor usado en esta prueba, consta de 2 recipientes cilndricos
(andico y catdico) unidos por un puente salino (Reactor 1); para su construccin
se siguieron los siguientes pasos:
1) En un beaker de 1.2 L de capacidad (Recipiente 1), se diluy 0.65 ml
de H
2
SO
4
(95%) en 0.5 L de agua des-ionizada, luego se agreg ms
agua destilada hasta completar 1 L de volumen de solucin. El pH
final medido fue 1.50. Luego se agreg 15.1003 gr de Tiourea
(99.34%) y se agit hasta total disolucin.
2) En otro beaker de 0.6 L (Recipiente 2), se prepar una solucin
acidulada constituida por 0.5 L de agua destilada y 0.15 ml de H
2
SO
4
.
3) Se prepar una emulsin (gel) disolviendo 3 gr. de agar en 150 ml de
una solucin acuosa de KCl al 15% con calentamiento y agitacin
hasta emulsin transparente. Este gel an caliente, se verti a un tubo
en forma de U para usarlo como puente salino entre los recipientes 1 y
2 que funcionaron como celda andica y celda catdica
respectivamente.
- 84 -
4) Se introdujo un electrodo de grafito (usado en electro-erosin) de 0.9
cm de dimetro x 14 cm de longitud en el Recipiente 1, de tal modo
que 9 cm de la varilla estuviera bajo el nivel de la solucin. Se sujet
esta varilla con una pinza de tal modo que se mantuviera suspendida
dentro de la solucin. Esta varilla de grafito se us como nodo y
sobre l se llev a cabo la electro-oxidacin de la TU.
5) En el recipiente 2, se introdujo, un tubo cilndrico de grafito de 7.0 cm
de longitud, 0.7 cm de espesor y 4.4 cm de dimetro externo el cual se
conect al polo negativo del rectificador de corriente. Este tubo sirvi
como ctodo.
6) Cada electrodo se conect al rectificador en sus respectivos bornes
usando alambres de cobre.
7) Para la medicin del potencial Redox se us un electrodo de
referencia Ag/AgCl en KCl 3.5M marca Hanna modelo HI 5311.
8) Para la medicin del pH se us el electrodo simple de vidrio marca
Hanna modelo HI 2110. Adems se us un pH-metro tipo lapicero
como equipo auxiliar marca Hanna modelo pHep 5.
9) Para la medicin del ORP de la Celda Electroqumica, se us el
electrodo simple de vidrio marca Hanna modelo HI 3133.
10) Las mediciones de pH y ORP se tomaron con un potencimetro marca
Hanna modelo HI 211.
11) Las mediciones de los potenciales de oxidacin se realizaron con un
Multitester digital, cuyos terminales fueron conectados al electrodo de
referencia y al nodo (electrodo de grafito). Del mismo modo, las
mediciones de la intensidad de corriente andica se tom con un
ampermetro digital.
12) La FEM aplicada por el rectificador de corriente, se gradu con la
ayuda de un voltmetro digital.
Los datos experimentales de esta prueba se muestran en las Tablas IV-3 y
las curvas de oxidacin se representan en los grficos IV-1 y IV-2.
- 85 -
Tabla IV-3. Voltamperometra de Tiourea. pH =1.50, [TU]
0
= 15 g/L
E
Ag/AgCl(3,5M KCl) H2
= 205 mV (Potencial del electrodo de AgCl respecto H
2
)
FEM (V)
Aplicado
Eanod (mV)
Ref
do
(AgCl)
Eanod (mV)
Ref
do
(H2)
Ecelda (mV)
Ref
do
(AgCl)
Ecelda (mV)
Ref
do
(H2)
i (mA)
experim.
0,4 116,0 321,0 107,9 312,9 0,001
0,5 139,9 344,9 116,3 321,3 0,039
0,6 152,4 357,4 122,3 327,3 0,74
0,7 163,9 368,9 124,9 329,9 1,15
0,8 172,6 377,6 128,6 333,6 1,52
0,9 180,9 385,9 131,5 336,5 1,80
1,0 188,4 393,4 135,3 340,3 1,90
1,1 206,4 411,4 152,8 357,8 2,00
1,2 217,5 422,5 159,3 364,3 2,10
1,3 225,4 430,4 164,2 369,2 2,20
1,4 234,1 439,1 166,8 371,8 2,30
1,5 244,6 449,6 173,8 378,8 2,40
1,6 256,1 461,1 180,9 385,9 2,50
1,7 265,5 470,5 186,0 391,0 2,60
1,8 276,3 481,3 190,0 395,0 2,70
1,9 288,2 493,2 197,2 402,2 2,80
2,0 299,8 504,8 204,2 409,2 3,00
2,1 308,3 513,3 209,6 414,6 3,50
2,2 319,7 524,7 213,7 418,7 3,70
2,3 328,9 533,9 215,1 420,1 3,90
2,4 339,2 544,2 223,2 428,2 4,10
2,5 350,6 555,6 228,7 433,7 4,30
2,6 359,6 564,6 235,8 440,8 4,50
2,7 369,7 574,7 242,7 447,7 4,60
2,8 380,9 585,9 253,6 458,6 4,70
2,9 390,4 595,4 260,5 465,5 4,80
3,0 400,1 605,1 265,6 470,6 5,00
3,1 411,3 616,3 270,5 475,5 5,60
3,2 421,2 626,2 276,6 481,6 5,70
3,3 430,8 635,8 278,2 483,2 6,00
3,4 440,7 645,7 284,5 489,5 6,50
3,5 451,5 656,5 286,8 491,8 7,00
3,6 460,5 665,5 292,3 497,3 8,00
3,7 470,6 675,6 302,2 507,2 9,00
3,8 479,9 684,9 308,3 513,3 10,00
3,9 489,6 694,6 312,4 517,4 12,00
4,0 501,8 706,8 317,2 522,2 14,00
4,1 509,4 714,4 322,2 527,2 16,00
4,2 519,0 724,0 327,8 532,8 19,00
4,3 525,5 730,5 331,4 536,4 29,00
4,4 542,3 747,3 337,2 542,2 49,00
4,5 570,3 775,3 346,4 551,4 50,50
4,6 578,1 783,1 351,5 556,5 50,00
4,7 589,8 794,8 358,6 563,6 48,00
4,8 595,4 800,4 365,5 570,5 47,20
4,9 605,9 810,9 372,7 577,7 47,00
5,0 615,7 820,7 376,3 581,3 47,10
5,1 628,4 833,4 381,3 586,3 47,70
- 86 -
Grfico IV-1. Corriente Andica en funcin de FEM aplicada
Grfico IV-2. Corriente de Celda en funcin de Potencial Andico
0
10
20
30
40
50
60
0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0
i

c
e
l
d
a
(
m
A
)
FEM (V)
0
10
20
30
40
50
60
100 300 500 700 900
I
a
n
o
d
(
m
A
)
E
anod
(mV)
I
celda
vs E
anod
Electrodo
(Ag/AgCl 3.5M
KCl)
- 87 -
B. Electro-oxidacin de Tiourea
Las reacciones electroqumicas son reacciones qumicas heterogneas que
ocurren va transferencia de carga a travs de la interfase entre un electrodo y un
electrolito. En el caso de una celda electroqumica, los procesos parciales se
llevan a cabo independientemente. El ctodo es el lugar donde ocurre la reduccin
y el nodo es el lugar de la oxidacin, cada uno con su propio electrodo (interfaz
entre un conductor electrnico y un conductor inico). De manera particular, en
una celda de electrlisis se identifica a uno de los electrodos como electrodo de
trabajo debido a que tiene un rea constante y conocida y su potencial puede ser
controlado por un potenciostato con respecto a un electrodo de referencia. El otro
electrodo por lo tanto, se denomina contra electrodo y tiene una rea superficial
mucho mayor que el electrodo de trabajo de tal forma que el comportamiento del
proceso electroqumico sea controlado por el paso de corriente a travs del
compartimiento que contiene el electrodo de trabajo
Figura IV-1.Esquema del reactor de oxidacin de TU a FDS. ER: electrodo de trabajo
(nodo), ER: electrodo de referencia (Ag/AgCl KCl 3.5M), EA: electrodo
auxiliar (ctodo).
La figura IV-1, esquematiza el reactor donde se lleva a cabo la oxidacin
de TU a FDS. La oxidacin se lleva a cabo en el nodo (electrodo de trabajo), por
la prdida de electrones hacia el electrodo. En el ctodo tiene lugar la reduccin
de H
+
mediante ganancia de electrones desde el electrodo. Por otra parte, se
- 88 -
incorpora una membrana aninica que sirve para dividir nodo y ctodo, evitando
la mezcla de los productos del ctodo y del nodo (con objeto de mantener
estabilidad qumica) y eliminando la posibilidad de cortos redox parsitos (es
decir reacciones que involucran la reduccin de una especie en el ctodo seguida
de su oxidacin en el nodo). De esta manera se asegura una alta eficiencia de
corriente para la reaccin deseada. Para garantizar una buena performance y
duracin de las membranas, por recomendacin del fabricante se les realiz un
pre-tratamiento sumergindolos por 3 horas en una solucin de H
2
SO
4
a pH 1.5
Por otra parte, el reactor electroqumico es una celda de dos tubos
concntricos (Ver Fotografa IV-8) y opera continuamente con recirculacin. El
electrolito y el reactivo son depositados en un tanque exterior (cuya capacidad es
mucho mayor al del reactor) donde se agita continuamente y luego es recirculado
al reactor para continuar la oxidacin de la TU. El proceso de oxidacin y
recirculacin se mantiene hasta obtener una solucin con la proporcin TU/FDS
deseada la cual ser usada en la lixiviacin.
Las ventajas de utilizar estos tipos de reactores son las siguientes:
La capacidad del electrolito se aumenta considerablemente.
Se puede corregir el pH y la composicin del electrolito soporte
mediante adiciones.
Se puede llevar a cabo convenientemente la preparacin y mezcla de
reactivos en el depsito.
El tanque tambin puede actuar como desgasificador del electrolito,
incluso como un separador slido-lquido.
El circuito de flujo o el tanque pueden ser equipados con un
intercambiador de calor para controlar la temperatura.
Debido a la poca precisin de la bureta usada (precisin 0.02mL), el
volumen de las alcuotas tomadas fueron relativamente altos para permitir gastos
de solucin titulante apreciables. En tal sentido se procedi del siguiente modo:
1). El tanque de agitacin es un recipiente de 3.2 L (Fotografa IV-6).
- 89 -
2). Se prepar una solucin de TU con aproximadamente 3 L de agua
destilada a pH 1.52 y un peso bruto de 45.4216 g de TU.
3). Se prepar una solucin con 0.1010 g de KIO
3
(99.7%) en 1 L de agua
destilada. Se estandariz con 0.5032 g de TU (99.34%) y se encontr
que el KIO
3
tena una concentracin de 0.00048M.
4). Para la determinacin de TU se sigui el mtodo analtico indicado en
el Anexo A-I, por lo que se tom alcuotas de 20 ml, de los cuales se
us 10 ml para TU libre y luego de calculado este, se aadi los otros
10 ml restantes para calcular la TU total, usando polvo de zinc para
reducir el FDS formado. Como reactivo indicador se us 5 gotas de
una solucin acuosa de almidn al 0.2% en peso. Las muestras se
tomaron cada 15 minutos y la prueba se realiz durante 165 minutos.
5). Se calcul la concentracin inicial de TU, encontrando que era
15.0406 g/L.
Las condiciones de operacin fueron:
pH = 1.52 FEM = 4.5 V
PM
TU
= 76.12 g/mol Pureza TU = 99.34%
PM
KIO3
= 214 g/mol Pureza KIO
3
= 99.7%
PM
FDS
= 152.24 g/mol
Tabla IV-4. Oxidacin TU
t
oxid
(min)
Vsol
(ml)
Gasto
KIO3
(ml)
TU
L
TU
T
0 3000 0,68 1,36
15 2980 0,66 1,36
30 2960 0,64 1,36
45 2940 0,62 1,36
60 2920 0,60 1,36
75 2900 0,57 1,36
90 2880 0,56 1,36
105 2860 0,54 1,35
120 2840 0,51 1,35
135 2820 0,50 1,35
150 2800 0,48 1,35
165 2780 0,46 1,35
Grfico IV-3. Conversin de TU a FDS
0
4
8
12
16
0 15 30 45 60 75 90 105 120 135 150 165
[
T
U
L
]
,

[
F
D
S
]


(
g
/
L
)
t
oxid
(min)
[TU
L
], [FDS] vs t
oxid
TU
FDS
[TU]
[FDS]
- 90 -
Tabla IV-5. Conversin en funcin del peso inicial de TU.
Prueba
W
TU bruto
(g)
W
TU neto
(g)
Vsol
(mL)
[TU
T
]
i
(g/L)
Tiempo
Oxid
Gasto
KIO3
(ml)
TU
L TU
T
1 20,1385 20,0056 2000 10,0028 120 min 0,34 0,90
2 45,4216 45,1218 3000 15,0406 120 min 0,51 1,35
3 60,4005 60,0019 3000 20,0006 120 min 0,68 1,80
C. Lixiviacin
Para la oxidacin de TU se us el mismo equipo que se us en la prueba B,
pero la etapa de lixiviacin se llev a cabo en otro recipiente de 5.0 L. Por
cuestiones prcticas, y con la finalidad de simplificar la parte experimental, el
mtodo operatorio para la lixiviacin del concentrado aurfero es el siguiente:
Pre-lixiviacin con una solucin de cido sulfrico al 0.5% con el fin
de eliminar todos los elementos y/o compuestos que consumen cido.
Filtracin de la pulpa y lavado de los slidos con agua des-ionizada
hasta pH neutro.
Lixiviacin del concentrado con la solucin de TU electro-oxidada.
Los dos primeros pasos permiten la lixiviacin a pH contante durante todo
el proceso por lo que no tiene sentido estudiar el efecto de la concentracin inicial
de cido durante la Tioureacin en cada prueba. La relacin slido/liquido para
todas las pruebas fue 1:2.
C.1. Estudio de parmetros operativos
Se realizaron pruebas de lixiviacin con diferentes concentraciones
inciales de TU y FDS, as como de pH de la solucin lixiviante para determinar el
efecto sobre la disolucin de oro. Para esto, se parti del supuesto de que la
velocidad inicial de disolucin de oro est controlado por reaccin qumica y que
sigue el modelo de la esfera decreciente
(17)
(Levenspiel Cap. 12 Reacciones
Slido-Lquido).
Solo en las pruebas donde se estudia la lixiviacin con igual conversin de
TU el tiempo de oxidacin es 2.5 horas, en los dems casos son diferentes.
- 91 -
1) Influencia de la concentracin inicial de Tiourea
Las condiciones de operacin son:
pH = 1.51 Vsol = 3004 mL
Peso mineral = 1.5 kg, W
Au
= 0.50586 g
V solucin para anlisis de Au = 5 mL
Tabla IV-6. Extraccin de Au en funcin de [TU
L
]
0
Prueba 1 2 3
[TU
T
]
i
(g / L) 13,0009 15,0005 17,0007
C
TU
0
(mol / L) 0,1279 0,1541 0,1804
C
FDS
0
(mol / L) 0,0215 0,0215 0,0215
t
Lix

(min)
Vsol
(mL)
Concentracin de Au en Solucin
( ppm ) ( ppm ) ( ppm )
0 3000 0,00 0,00 0,00
60 2995 14,38 17,35 19,94
120 2990 28,66 33,82 37,35
180 2985 39,47 46,73 57,03
240 2980 53,86 63,53 70,21
300 2975 65,14 76,59 86,32
360 2970 74,81 86,85 99,28
Grfico IV-4. Concentracin de Au en solucin con FDS constante.
[FDS]
0
=3.268 g/L (0.0215M), pH = 1.51.
0
20
40
60
80
100
120
0 75 150 225 300 375
[
A
u
]


(
p
p
m
)
t
Lix
(min)
[TU] = 9.733 g/L Ideal
[TU] = 11.733 g/L Ideal
[TU] = 13.733 g/L Ideal
[TU] = 9.733 g/L Experim (0.1279M)
[TU] = 11.733 g/L Experim (0.1541M)
[TU] = 13.733 g/L Experim (0.1804M)
- 92 -
Tabla IV-7. Tasa de disolucin inicial de Au en funcin de [TU].
Prueba
W
TU bruto

(g)
W
TU neto

(g)
[TU
T
]
i

( g / L )
t
oxid
(min)
[TU
L
]
0

( g / L )
[Au]
(ppm)
1 39,3142 39,0547 13,0009 129,23 9,733 14,38
2 42,3379 42,0585 14,0008 120,00 10,733 15,87
3 45,3608 45,0614 15,0005 112,00 11,733 17,35
4 48,3857 48,0664 16,0008 105,00 12,733 18,75
5 51,4095 51,0702 17,0007 98,82 13,733 19,94
Grfico IV-5. Concentracin de Au en una hora de lixiviacin para
diferentes concentraciones iniciales de TU libre.
2) Influencia de la concentracin inicial de Disulfuro Formamidina
Las condiciones de operacin son:
pH = 1.52
Vsol = 3004 mL
Peso mineral = 1.5 kg.
W
Au
= 0.50586 g
V solucin para anlisis de Au = 5 mL
9.733, 14.38
10.733, 15.87
11.733, 17.35
12.733, 18.75
13.733, 19.94
13
14
15
16
17
18
19
20
21
9 10 11 12 13 14
[
A
u
]


(
p
p
m
)
[TU
L
]
0
(g/L)
- 93 -
Tabla IV-8. Extraccin de Au en funcin de [FDS]
0
Prueba 1 2 3
[TU
T
]
i
(g / L) 13,0034 15,0005 16,9999
C
TU
0
(mol/L) 0,1452 0,1452 0,1452
C
FDS
0
(mol/L) 0,0128 0,0259 0,0391
t
Lix

(min)
Vsol
(mL)
Concentracin de Au en Solucin
( ppm ) ( ppm ) ( ppm )
0 3000 0,00 0,00 0,00
60 2995 11,85 17,68 21,93
120 2990 23,78 34,02 40,82
180 2985 33,83 47,24 56,78
240 2980 45,41 63,41 74,62
300 2975 54,05 76,39 88,06
360 2970 63,45 88,51 102,55
Grfico IV-6. Extraccin de Au con TU constante. [TU
L
]
0
= 11.055
g/L (0.1452M), pH = 1.52.
0
20
40
60
80
100
120
0 80 160 240 320 400
[
A
u
]


(
p
p
m
)
Tiempo (min)
[FDS] = 1.948 g/L Experim (0.0128M)
[FDS] = 3.945 g/L Experim (0.0259M)
[FDS] = 5.945 g/L Experim (0.0391M)
[FDS] = 1.948 g/L Ideal
[FDS] = 3.945 g/L Ideal
[FDS] = 5.945 g/L Ideal
- 94 -
Tabla IV-9. Tasa inicial de disolucin de Au en funcin de [FDS]
0
.
Prueba
W
TU bruto

(g)
W
TU neto

(g)
[TU
T
]
i

( g / L )
t
oxid
(min)
[FDS]
0

( g / L )
[Au]
(ppm)
1 39,3217 39,0622 13,0034 77,02 1,948 11,85
2 42,3419 42,0624 14,0021 108,20 2,947 15,22
3 45,3608 45,0614 15,0005 135,22 3,945 17,68
4 48,3904 48,0710 16,0023 158,95 4,947 19,89
5 51,4069 51,0676 16,9999 179,80 5,945 21,93
Grfico IV-7. Concentracin de Au en una hora de lixiviacin para
diferentes concentraciones iniciales de FDS.
3) Influencia de concentraciones variables de TU y FDS
Las condiciones de operacin son:
pH = 1.52 t
oxid
= 2.5 horas
Vsol = 3004 mL
Peso mineral = 1.5 kg
W
Au
= 0.50586 g
Volumen de solucin para determinacin de Au = 5 mL
Volumen de solucin para determinacin de TU = 4 mL
1.948, 11.85
2.947, 15.22
3.945, 17.68
4.947, 19.89
5.945, 21.93
11
14
17
20
23
1 2 3 4 5 6
[
A
u
]


(
p
p
m
)
[FDS]
0
(g/L)
- 95 -
Tabla IV-10. Cuantificacin volumtrica de TU y efecto de [TU] con
igual conversin sobre la disolucin de Au
PRUEBA 1 2 3
t
Lix

(min)
Vsol
(mL)
Gasto
KIO3
(mL)
[Au]
(ppm)
Gasto
KIO3
(mL)
[Au]
(ppm)
Gasto
KIO3
(mL)
[Au]
(ppm)
TU
L
TU
T
TU
L
TU
T
TU
L
TU
T
0 3000 0,13 0,18 0,00 0,19 0,27 0,00 0,26 0,36 0,00
60 2991 0,13 0,18 9,53 0,19 0,27 18,75 0,26 0,36 26,34
120 2982 0,13 0,18 19,17 0,19 0,27 35,16 0,26 0,36 48,93
180 2973 0,13 0,18 26,06 0,18 0,26 53,29 0,25 0,35 71,92
240 2964 0,12 0,17 37,28 0,18 0,26 67,17 0,25 0,35 89,46
300 2955 0,12 0,17 44,05 0,18 0,26 79,86 0,25 0,35 105,69
360 2946 0,12 0,17 52,62 0,18 0,26 93,40 0,25 0,35 119,06
Grfico IV-8. Efecto de [TU]
0
y [FDS]
0
sobre la lixiviacin de Au
Tabla IV-11. Tasa inicial de disolucin de Au en funcin de [TU]
con igual conversin.
Prueba W
TU bruto
(g)
[TU
T
]
i
(g/L)
[TU
L
]
0
(g/L)
[FDS]
0
(g/L)
[Au]
(ppm)
1 30,2412 10,0005 7,083 2,918 9,53
2 45,3603 15,0003 10,624 4,376 18,75
3 60,4815 20,0008 14,166 5,835 26,34
0
20
40
60
80
100
120
140
0 100 200 300 400
[
A
u
]


(
p
p
m
)
Tiempo (min)
[TU] = 7.083 g/L; [FDS] = 2.918 g/L
[TU] = 10.624 g/L; [FDS] = 4.376 g/L
[TU] = 14.166 g/L; [FDS] = 5.835 g/L
- 96 -
4) Orden global de reaccin
Condiciones de operacin:
pH = 1.5 (cte.) FEM = 4.5 Voltios
Radio slido/liquido = Velocidad de agitacin = cte.
t
Lix
= 1 hora
Tabla IV-12. Efecto de diferentes [TU
L
]
0
y [FDS]
0
sobre la
disolucin de Au.
t
oxid

(min)
W
TU bruto

(g)
[TU
L
]
0

(g/L)
[FDS]
0

(g/L)
Cw
Au

(ppm)
150,00 30,2412
7,083 2,918 9,53
150,00 45,3603
10,624 4,376 18,75
150,00 60,4815
14,166 5,835 26,34
77,02 39,3217
11,055 1,948 11,85
108,20 42,3419
11,055 2,947 15,22
135,22 45,3608
11,055 3,945 17,68
158,95 48,3904
11,055 4,947 19,89
179,80 51,4069
11,055 5,945 21,93
129,23 39,3142
9,733 3,268 14,38
120,00 42,3379
10,733 3,268 15,87
112,00 45,3608
11,733 3,268 17,35
105,00 48,3857
12,733 3,268 18,75
98,82 51,4095
13,733 3,268 19,94
5) Influencia del pH de la solucin
Tomando en consideracin los datos de la Tabla IV-10 (Prueba 2), se
realiz dos pruebas adicionales con pH 3 y 4.51.
Condiciones de operacin:
Vsol = 3004 mL t
oxid
= 150 min
Volumen de solucin para anlisis de Au = 5 mL
Tabla IV-13. Peso disueltos de TU en cada prueba de pH.
Prueba pH
W
TU bruto

(g)
W
TU neto

(g)
[TU
T
]
i

( g / L )
C
i
TU
(mol/L)
1 1,52 45,3603 45,0609 15,0003 0,1971
2 3,00 45,3614 45,0620 15,0007 0,1971
3 4,51 45,3608 45,0614 15,0005 0,1971
- 97 -
Tabla IV-14. Efecto del pH de solucin lixiviante
sobre la disolucin de oro.
Prueba 1 2 3
pH 1,52 3,00 4,51
t
Lix

(min)
Vsol
(mL)
Concentracin de Au en Solucin
( ppm ) ( ppm ) ( ppm )
0 3000 0,00 0,00 0,00
60 2995 18,75 17,85 12,28
120 2990 35,16 34,32 24,15
180 2985 53,29 49,74 35,46
240 2980 67,17 63,58 40,20
300 2975 79,86 75,64 43,92
360 2970 93,40 87,25 44,28
Grfico IV-9. Efecto del pH sobre la disolucin de Au. [TU
L
]
0
=
10.624 g/L, [FDS]
0
= 4.376 g/L.
C.2. Lixiviacin con parmetros ptimos por tiempos prolongados
Debido a la naturaleza de la prueba, sta se llev a cabo en un laboratorio
externo usando un recipiente de acero inoxidable de 8.5 L de capacidad. Las
condiciones globales de operacin:
pH = 1.5 Vsol = 4 L t
oxid
= 150 min X
TU
= 0.292
Peso neto disuelto de TU = 60.0823 g [TU
T
] = 15.0206 g/L
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
0 50 100 150 200 250 300 350 400
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n

d
e

A
u
Tiempo (min)
pH = 1.52
pH = 3.00
pH = 4.51
- 98 -
[TU
L
]
0
= 10,6383 g/L [FDS]
0
= 4,3823 g/L
Ley Au = 337.24 g Au / TM mineral Peso de mineral 2 kg.
Tabla IV-15. Lixiviacin
Tiempo
(Hrs)
Au
(ppm)
Vsol
(mL)
0 0,00 4000
2 38,55 3995
4 70,68 3990
6 97,08 3985
8 118,25 3980
10 132,80 3975
12 142,16 3970
14 152,05 3965
16 153,32 3960
18 156,21 3955
20 156,76 3950
22 157,05 3945
23 157,07 3940
Grfico IV-10. [Au] en lixiviacin por tiempos prolongados.
D. Electro-deposicin
Se lleva a cabo en una celda de Electrodilisis de tres compartimentos
separados por membranas de intercambio inico (Ver Figura IV-2).
0
20
40
60
80
100
120
140
160
0 5 10 15 20 25
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n

d
e

A
u


(
p
p
m
)
Tiempo (Hrs)
-
9
9
-
F
i
g
u
r
a

I
V
-
2
.
R
e
p
r
e
s
e
n
t
a
c
i

n

e
s
q
u
e
m

t
i
c
a

d
e
l

c
i
r
c
u
i
t
o

d
e

e
l
e
c
t
r
o
d
i

l
i
s
i
s

u
s
a
d
o

p
a
r
a

l
l
e
v
a
r

a

c
a
b
o

l
a

e
l
e
c
t
r
o
d
e
p
o
s
i
c
i

n

d
e

A
u

d
e
s
d
e

u
n
a

s
o
l
u
c
i

n

d
e

t
i
o
u
r
e
a
c
i

n
4
1
0
5
8
6
- +
V
A
1
3
7
9
1
A
u
T
U
2
+
1
1
1
2
2
C
o
m
p
o
n
e
n
t
e
s

d
e

l
a

c
e
l
d
a

e
l
e
c
t
r
o
q
u

m
i
c
a

d
e

t
r
e
s

c
o
m
p
a
r
t
i
m
e
n
t
o
s
(
1
)
R
e
c
t
i
f
i
c
a
d
o
r

d
e

c
o
r
r
i
e
n
t
e
(
2
)
T
K

d
e

r
e
c
i
r
c
u
l
a
c
i

n

d
e

c
a
t
o
l
i
t
o
(
3
)
S
o
l
u
c
i

n

e
n
r
i
q
u
e
c
i
d
a

d
e

A
u
T
U
2
+
(
4
)
C

t
o
d
o

(
L
a
n
a

d
e

a
c
e
r
o
)
(
5
)
M
e
m
b
r
a
n
a

c
a
t
i

n
i
c
a
(
6
)
S
o
l
u
c
i

n

i
m
p
r
e
g
n
a
d
a

d
e

A
u
T
U
2
+
(
7
)
A
g
i
t
a
d
o
r
(
8
)
M
e
m
b
r
a
n
a

a
n
i

n
i
c
a
(
9
)

n
o
d
o

(
a
l
a
m
b
r
e

h
e
l
i
c
o
i
d
a
l

d
e

p
l
o
m
o
)
(
1
0
)
T
K

d
e

r
e
c
i
r
c
u
l
a
c
i

n

d
e

a
n
o
l
i
t
o
(
1
1
)
S
o
l
u
c
i

n

d
e

H
2
S
O
4
a

p
H

=

2
.
(
1
2
)
T
K

d
e

r
e
c
i
r
c
u
l
a
c
i

n

d
e

s
o
l
u
c
i

n

i
m
p
r
e
g
n
a
d
a
- 100 -
Para el uso de la celda descrita en el esquema anterior, se tom en cuenta
las recomendaciones dadas por Jurez y Dutra
(15)
se efectu la electrodeposicin
desde la solucin obtenida en la prueba final en valores de potencial catdico
cercano a -0.18 V.
Tanto el catolito como el anolito se mantienen en permanente recirculacin
por sus respectivos circuitos y estn separadas de la solucin impregnada por las
membranas correspondientes (Ver fotografa IV-11 y esquema de
electrodeposicin). En el compartimento andico se coloc un alambre de plomo
de de 4 mm de dimetro enrolladlo en forma helicoidal. El anolito consiste en una
solucin acidulada de H
2
SO
4
(pH = 2). Se establece una velocidad de agitacin
mnima en el compartimento central de tal modo que no interfiera en la migracin
de los iones hacia la interfase membrana-solucin.
Las caractersticas de las membranas de intercambio inico IONAC
publicadas por el fabricante estn descritas en el siguiente cuadro.
Tipo de Membrana Catinica Aninica
Espesor (mils). 1 mil = 0,001 pulg 15 16
Capacidad de Intercambio (meq/mol-g) 1,4 0,9
Resistencia (Ohm/cm) 25 50
Temperatura mx. estabilidad (C) 80 80
Permeabilidad al agua (ml/hr/ft2 a 5psi) 25 25
pH de estabilidad qumica 1 a 10 1 a 10
Densidad de corriente mx. (amp/ft
2
) 50 50
Condiciones de operacin:
Anolito:
Vol = 0.35 L
pH = 10.5 (inicial)
nodo de plomo
Catolito:
Vol = 0.5 L
pH = 1.5 (se mantiene constante adicionando H
2
SO
4
)
Ctodo de lana de acero
- 101 -
Solucin impregnada:
Vol = 2 L
pH = 1.5
Peso de Au en proceso = 0.3141 g
PM de complejo AuTU
2
+
= 349.21 g/mol
Temperatura promedio de operacin = 35 C
Intensidad de corriente = 100 110 mA
Potencial catdico = -0.18 V
Tiempo de electrlisis = 4 horas
Tabla IV-16. Balance de masa en solucin impregnada en
la electrodeposicin.
Tiempo
Hrs
Solucin Impregnada
[Au]
ppm
Gasto KIO
3
(mL)
[TU]
g/L
[FDS]
g/L
[Ag]
ppm
TU
L
TU
T
0 157,07 0,680 0,960 10,0271 4,1288 24,87
2 81,04 0,680

0,955
10,0271 4,0551 15,08
4 54,15 0,675 0,950 9,9533 4,0551 11,23
Tabla IV-17. Balance de masa en catolito y en ctodo de
lana de acero despus de electrodeposicin.
Tiempo
Hrs
Solucin Catolito
Peso
Lana
(g)
[Au]
ppm
Gasto KIO
3
(mL)
[TU]
g/L
[FDS]
g/L
TU
L
TU
T
0 0 - - - - 10,0005 - - 9,8845
4 14,26 0,700 0,735 10,3220 0,5161 10,0993
Tabla IV-18. [TU] residual
Titulacin final KIO
3
(mL)
TU
L
0,68
TU
T
0,96
- 102 -
3.2. RESULTADOS
3.2.1. Voltamperometra
Tabla IV-19. Determinacin de la FEM necesaria
para efectuar la oxidacin
reversible de TU a FDS
FEM (V)
Aplicado
I (mA)
experiment
FEM prom
(V)
AI / AV
(A/V)
1,6 2,50 1,65 1,00
1,7 2,60 1,75 1,00
1,8 2,70 1,85 1,00
1,9 2,80 1,95 2,00
2,0 3,00 2,05 5,00
2,1 3,50 2,15 2,00
2,2 3,70 2,25 2,00
2,3 3,90 2,35 2,00
2,4 4,10 2,45 2,00
2,5 4,30 2,55 2,00
2,6 4,50 2,65 1,00
2,7 4,60 2,75 1,00
2,8 4,70 2,85 1,00
2,9 4,80 2,95 2,00
3,0 5,00 3,05 6,00
3,1 5,60 3,15 1,00
3,2 5,70 3,25 3,00
3,3 6,00 3,35 5,00
3,4 6,50 3,45 5,00
3,5 7,00 3,55 10,00
3,6 8,00 3,65 10,00
3,7 9,00 3,75 10,00
3,8 10,00 3,85 20,00
3,9 12,00 3,95 20,00
4,0 14,00 4,05 20,00
4,1 16,00 4,15 30,00
4,2 19,00 4,25 100,00
4,3 29,00 4,35 200,00
4,4 49,00 4,45 15,00
4,5 50,50 4,55 -5,00
4,6 50,00 4,65 -20,00
4,7 48,00 4,75 -8,00
4,8 47,20 4,85 -2,00
4,9 47,00 4,95 1,00
5,0 47,10 5,05 6,00
5,1 47,70
Se puede observar que a 4.5 voltios hay un cambio de signo de AI/AV.
- 103 -
Grfico IV-11. Determinacin grfica de la fuerza electromotriz de
oxidacin de TU en condiciones reversibles.
Del cuadro anterior y del grfico se puede deducir que la fuerza
electromotriz necesaria para oxidar reversiblemente la Tiourea es
aproximadamente 4.5 V, por lo tanto todos los experimentos posteriores de
electro-oxidacin se realizarn fijando en la fuente de corriente continua un
potencial igual a 4.5 voltios.
3.2.2. Electro-oxidacin de Tiourea
Para realizar el balance de materia en el reactor de electro-
oxidacin, se supone que la reaccin de oxidacin de TU est bajo control
completo de transporte de materia, por lo tanto la velocidad de cambio de
concentracin de reactivo con el tiempo queda descrito por:
(Ec IV-1)
Donde: V
R
es volumen del reactor
k
m
es el coeficiente de transporte de materia
A rea del electrodo
-25
0
25
50
75
100
125
150
175
200
225
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5
A
I
/
A
V



(
A
/
V
)
FEM (V)
- 104 -
Integrando entre los lmites: t = 0, C
TU
= C
TU
0
y t = t, C
TU
= C
TU
t
, se
obtiene la siguiente ecuacin:
(Ec IV-2)
Lo que quiere decir que la concentracin de TU disminuye
progresivamente con el tiempo de una manera determinada por las condiciones de
flujo, la geometra del electrodo y el volumen del electrolito.
El trmino k
m
A/V
R
, se puede calcular por dos mtodos:
1 En funcin de las concentraciones de TU calculadas por volumetra
con KIO
3
(Ec IV-3)
2 En funcin de los grados de conversin de TU calculados
estequiomtricamente.
(Ec IV-4)
La Tabla IV-20, muestra los valores de C
TU
y X
TU
calculados por
volumetra y por estequiometria respectivamente. Los grficos IV-12 y IV-13
representan las ecuaciones Ec IV-3 y Ec IV-4, a partir de estos se puede calcular
grficamente el valor del trmino por regresin lineal, y podemos notar
claramente en estos grficos que los valores de la pendiente son dismiles a pesar
que representan el mismo trmino. Esto se debe a que los mtodos de clculo son
diferentes y conllevan errores de diferente naturaleza. Sin embargo, se debe tener
presente que en el mtodo volumtrico se us buretas de poca precisin por lo que
podemos deducir que los resultados tambin sern poco exactos, lo que significa
que al momento de elegir el mtodo para los clculos posteriores es recomendable
optar por el uso del mtodo estequiomtrico. Una valoracin potenciomtrica es
mucho ms exacta y hubiera representado mejor los resultados experimentales.
-
1
0
5
-
T
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6
0
,
2
4
8
- 106 -
Grfico IV-12. Determinacin de la constate a partir de
los valores de [TU] calculados por volumetra.
Grfico IV-13. Determinacin de la constate K
X
a partir de los
valores promedio de X
TU
.
Ln ([TU
T
]
i
/[TU
L
]
t
) = 2,379E-03 t
-0.05
0.05
0.15
0.25
0.35
0 25 50 75 100 125 150 175
L
n

(

[
T
U
T
]
i
/

[
T
U
L
]
t
)
t (min)
Ln([TU
T
]
i
/[TU
L
]
t
) vs t
oxid
Experimental
Regresin
X
TU
= 1,94510
-3
t
0.00
0.05
0.10
0.15
0.20
0.25
0.30
0.35
0 25 50 75 100 125 150 175
X
T
U
t (min)
Grado Conversin (X
TU
) vs t
oxid
Experimental
Regresin
- 107 -
3.2.3. Lixiviacin
Para un mejor estudio, esta etapa se dividi en dos partes. En la primera
parte se determina los parmetros ptimos de operacin y en la segunda parte se
usan los parmetros ptimos de operacin para evaluar la lixiviacin por tiempos
prolongados.
A. Determinacin de parmetros ptimos de operacin
Los parmetros operativos estudiados fueron pH de solucin,
concentracin de TU libre inicial y concentracin de FDS inicial.
A.1. Efecto de la concentracin inicial de Tiourea
1) Efecto sobre el grado de conversin de oro
Para el clculo del porcentaje de extraccin usaremos la siguiente
expresin:
(Ec IV-5)
Teniendo en cuenta que la Ley de Au es 337.24 g/TM y que el peso de
muestra es 1.5 kg, tenemos que el peso de Au en muestra es 0.50586 g;
entonces, a partir de este resultado y de los datos de la tabla IV-6 se tiene:
Tabla IV-22. Influencia de la [TU
L
]
0
sobre el
porcentaje de disolucin de Au. C
FDS
=
0.0215M.
Prueba 1 2 3
[TU
T
]
i
(g / L) 13,0009 15,0005 17,0007
C
TU
0
(mol / L) 0,1279 0,1541 0,1804
t
Lix

(min)
Vsol
(mL)
Concentracin de Au en Solucin
% = X
Au
% = X
Au
% = X
Au
0 3000 0,0% 0,0% 0,0%
60 2995 8,5% 10,3% 11,8%
120 2990 17,0% 20,0% 22,1%
180 2985 23,3% 27,6% 33,7%
240 2980 31,8% 37,5% 41,4%
300 2975 38,4% 45,1% 50,8%
360 2970 44,0% 51,1% 58,4%
- 108 -
La representacin grfica de la tabla anterior es:
Grfico IV-14. Extraccin porcentual de Au para diferentes
concentraciones de TU. [FDS]
0
= 3.268 g/L
2) Efecto de la concentracin de Tiourea sobre el Orden de Reaccin
A partir de los datos de la Tabla IV-7 fijando una misma concentracin de
FDS producido a partir de diferentes pesos iniciales de TU, determinamos
el grado de conversin necesario para cada caso y el peso de tiourea al
final de la oxidacin, el cual ser el peso de TU libre al inicio de la
lixiviacin. Los resultados se muestran en la siguiente tabla.
Tabla IV-23. Efecto de la concentracin inicial de TU libre
[TU]
0
sobre la extraccin inicial de Au.
Prueba X
TU
[TU
L
]
0
[FDS]
0 C
Au

mol / L
mol / L g / L mol / L g / L
1 0,2514 0,1279 9,733 0,0215 3,268 7,30E-5
2 0,2334 0,1410 10,733 0,0215 3,268 8,06E-5
3 0,2178 0,1541 11,733 0,0215 3,268 8,81E-5
4 0,2042 0,1673 12,733 0,0215 3,268 9,52E-5
5 0,1922 0,1804 13,733 0,0215 3,268 1,01E-4
0%
10%
20%
30%
40%
50%
60%
0 75 150 225 300 375
1
0
0
X
A
u
(
%

E
x
t
r
a
c
c
i

n

d
e

O
r
o
)
Tiempo (min)
[TU] = 9.733 g/L (0.1279M)
[TU] = 11.733 g/L (0.1541M)
[TU] = 13,733 g/L (0.1804M)
- 109 -
Teniendo en cuenta que la concentracin inicial de FDS es constante, la
ecuacin matemtica de la cintica de disolucin de oro respecto a la
concentracin inicial de TU (Anexo II) viene representada por:
(Ec IV-6)
Donde k
R
y n son la constante de reaccin y orden de reaccin
respectivamente en funcin de la concentracin de TU, estos parmetros se
determinan experimentalmente por mnimos cuadrados aplicando regresin
lineal a la Ec. IV-6; para ello, construimos la tabla de clculos IV-24. Los
valores de k
R
y n se muestran en la ecuacin del grfico IV-15.
Tabla IV-24. Velocidad de inicial de
disolucin de Au
Prueba
- r
Au

mol/(L min)
ln(-r
Au
)
ln C
TU
0
1 1,22E-06 -13,619 -2,0568
2 1,34E-06 -13,521 -1,9590
3 1,47E-06 -13,432 -1,8699
4 1,59E-06 -13,354 -1,7881
5 1,69E-06 -13,292 -1,7125
Grfico IV-15. Determinacin experimental del orden de reaccin de
la velocidad de disolucin de Au respecto a la [TU]
Ln (r
Au
) = 0,96ln C
TU
0
- 11,65
R = 1,00
-13.65
-13.60
-13.55
-13.50
-13.45
-13.40
-13.35
-13.30
-13.25
0.12 0.13 0.14 0.15 0.16 0.17 0.18 0.19
L
n

(
r
A
u
)



m
o
l

L
-
1
m
i
n
-
1
CTU
0
(mol/L)
Experimental
Regresin
- 110 -
3) Efecto sobre el Modelo Matemtico de cintica de disolucin
Para comprobar que la disolucin de oro con TU est controlado por
reaccin qumica tal como se menciona en el Anexo III, hacemos uso de
los valores del grado de conversin de Au (disolucin fraccional) durante
la etapa de lixiviacin. Los resultados se muestran a continuacin:
Tabla IV-25. Modelo del ncleo decreciente en funcin de
la conversin de Au
t
(min)
X
Au 1 ( 1 X
Au
)
1/3
1 2 3 1 2 3
0 0,000 0,000 0,000 0,0000 0,0000 0,0000
60 0,085 0,103 0,118 0,0293 0,0355 0,0411
120 0,170 0,200 0,221 0,0601 0,0718 0,0799
180 0,233 0,276 0,337 0,0847 0,1021 0,1281
240 0,318 0,375 0,414 0,1197 0,1450 0,1633
300 0,384 0,451 0,509 0,1490 0,1813 0,2108
360 0,440 0,511 0,584 0,1757 0,2120 0,2534
Grfico IV-16. Cintica de Disolucin de Au controlada por Reaccin
Qumica durante las primeras seis horas de lixiviacin
con diferentes concentraciones de TU. Modelo del
Ncleo Decreciente. [FDS]
0
= 3.268 g/L (0.0215M).
1-(1-X
Au
)
1/3
= 4,91810
-4
t
[TU
L
]
0
= 9.734 g/L
1-(1-X
Au
)
1/3
= 5,957 10
-4
t
[TU
L
]
0
= 11.733 g/L
1-(1-X
Au
)
1/3
= 7,04210
-4
t
[TU
L
]
0
= 13.733 g/L
0.00
0.05
0.10
0.15
0.20
0.25
0.30
0 100 200 300 400
1
-
(
1
-
X
A
u
)
1
/
3
Tiempo (min)
13 g/L Experimental
15 g/L Experimental
17 g/L Experimental
13 g/L Regresin
15 g/L Regresin
17 g/L Regresin
- 111 -
Tabla IV-26. Clculo de las Concentraciones de Au estimados
por el modelo de Esfera Decreciente
t
(min)
1 ( 1 X
Au
)
1/3
X
Au
[Au] ajustado
(ppm)
1 2 3 1 2 3 1 2 3
0 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,00 0,00 0,00
60 0,029 0,036 0,042 0,086 0,103 0,121 14,49 17,44 20,47
120 0,059 0,071 0,084 0,166 0,199 0,232 28,17 33,68 39,29
180 0,088 0,107 0,126 0,242 0,288 0,333 41,06 48,79 56,51
240 0,118 0,143 0,169 0,313 0,370 0,425 53,20 62,78 72,21
300 0,147 0,178 0,211 0,380 0,445 0,508 64,59 75,71 86,45
360 0,177 0,214 0,253 0,442 0,514 0,583 75,27 87,62 99,31
Los valores de [Au] ajustados estn representados por las correspondientes
lneas continuas del Grfico IV-4.
A.2. Efecto de la concentracin inicial de Disulfuro Formamidina (FDS)
1) Efecto sobre el grado de conversin de oro.
Las condiciones de operacin son las mismas que en el estudio del efecto
de la concentracin de TU. Teniendo en cuenta estas atingencias, a partir
de la Tabla IV-8 y usando la ecuacin Ec IV-5 elaboramos una tabla
indicando los grados de conversin (extraccin fraccional) de Au en
funcin del tiempo, la cual se muestra a continuacin:
Tabla IV-27. Influencia de [FDS]
0
sobre el
porcentaje de disolucin de Au. C
TU
0
=
0.1452M.
Prueba 1 2 3
[TU
T
]
i
(g / L) 13,0034 15,0005 16,9999
C
FDS
0
(mol/L) 0,0128 0,0259 0,0391
t
Lix

(min)
Vsol
(mL)
Concentracin de Au en Solucin
%= X
Au
% = X
Au
% = X
Au
0 3000 0,0% 0,0% 0,0%
60 2995 7,0% 10,5% 13,0%
120 2990 14,1% 20,1% 24,2%
180 2985 20,0% 27,9% 33,6%
240 2980 26,8% 37,4% 44,0%
300 2975 31,8% 45,0% 51,9%
360 2970 37,3% 52,1% 60,3%
- 112 -
Grfico IV-17. Extraccin porcentual de Au para diferentes
concentraciones de FDS. [TU
L
]
0
= 11.055 g/L
2) Efecto de la concentracin de FDS sobre el Orden de Reaccin.
Como en el caso del estudio del efecto de la concentracin inicial de TU
libre, a partir de la Tabla IV-9 donde se ha fijado contante el valor de la
concentracin inicial de TU libre y se determina las concentraciones
molares de oro para la primera hora de lixiviacin respecto a la
concentracin inicial de FDS formada por oxidacin de TU. Estos clculos
se muestran en la siguiente tabla:
Tabla IV-28. Concentraciones molares de Au despus de
una hora de lixiviacin
Prueba X
TU
[TU
L
]
0
[FDS]
0 C
Au

mol / L
mol / L g / L mol / L g / L
1 0,1498 0,1452 11,055 0,0128 1,9480 6,016E-5
2 0,2104 0,1452 11,055 0,0194 2,9467 7,727E-5
3 0,2630 0,1452 11,055 0,0259 3,9452 8,976E-5
4 0,3092 0,1452 11,055 0,0325 4,9472 1,010E-4
5 0,3497 0,1452 11,055 0,0391 5,9450 1,113E-4
0%
10%
20%
30%
40%
50%
60%
70%
0 100 200 300 400
%

E
x
t
r
a
c
c
i

n

d
e

A
u
Tiempo (min)
[FDS]0 = 1.948 g/L
[FDS]0 = 3.945 g/L
[FDS]0 = 5.945 g/L
- 113 -
En forma similar a la ecuacin Ec IV-6, la ecuacin matemtica de la
cintica de lixiviacin respecto a la concentracin inicial de FDS es:
(Ec IV-7)
k
R
y n se determinan experimentalmente. La Tabla IV-29 muestra los
valores de las velocidades de disolucin de Au al cabo de la primera hora
de lixiviacin en funcin a las concentraciones iniciales de FDS. Los
valores de la constante de reaccin y del orden de reaccin se muestran en
la ecuacin de regresin del grfico IV-18.
Tabla IV-29. Velocidad de inicial de
disolucin de Au
Prueba
- r
Au

mol/(L min)
ln(-r
Au
) ln C
FDS
1 1,00E-06 13,813 -4,3587
2 1,29E-06 -13,563 -3,9448
3 1,50E-06 -13,413 -3,6530
4 1,68E-06 -13,295 -3,4266
5 1,86E-06 -13,197 -3,2429
Grfico IV-18. Determinacin experimental del orden de reaccin de
la velocidad de disolucin de Au respecto a la [FDS]
0
Ln (r
Au
) = 0,54 Ln(C
FDS
) - 11,41
-13.9
-13.8
-13.7
-13.6
-13.5
-13.4
-13.3
-13.2
-13.1
0.00 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05
L
n
(
r
A
u
)


m
o
l

L
-
1
m
i
n
-
1
[FDS]
0
mol / L
Experimental
Regresin
- 114 -
3) Efecto sobre el Modelo Matemtico de cintica de disolucin
Se comprob la influencia de la concentracin de FDS en la etapa
controlante de disolucin de oro, para ello como en el caso del estudio de
la influencia de la concentracin inicial de TU libre, elaboramos una tabla
de clculos para evaluar el modelo matemtico del ncleo decreciente a
partir de la conversin de oro tal como se indica en el Anexo III.
Tabla IV-30. Modelo del ncleo decreciente en funcin de
la conversin de Au
t
(min)
X
Au
1 ( 1 X
Au
)
1/3
1 2 3 1 2 3
0 0,000 0,000 0,000 0,0000 0,0000 0,0000
60 0,070 0,105 0,130 0,0240 0,0362 0,0454
120 0,141 0,201 0,242 0,0493 0,0722 0,0881
180 0,200 0,279 0,336 0,0717 0,1034 0,1274
240 0,268 0,374 0,440 0,0987 0,1446 0,1759
300 0,318 0,450 0,519 0,1199 0,1807 0,2164
360 0,373 0,521 0,603 0,1442 0,2173 0,2651
Grfico IV-19. Cintica de Disolucin de Au controlada por Reaccin
Qumica durante las primeras seis horas de lixiviacin
con diferentes concentraciones de TU. Modelo del
Ncleo Decreciente. [TU
L
]
0
= 11.055 g/L (0.1452M).
1-(1-X
Au
)
1/3
= 4,01110
-4
t
[FDS]
0
= 1.9475 g/L
1-(1-X
Au
)
1/3
= 6,03110
-4
t
[FDS]
0
= 3.9469 g/L
1-(1-X
Au
)
1/3
= 7,29210
-4
t
[FDS]
0
= 5.9467 g/L
0.00
0.05
0.10
0.15
0.20
0.25
0.30
0 100 200 300 400
1
-
(
1
-
X
A
u
)
1
/
3
Tiempo (min)
13 g/L Experimental
15 g/L Experimental
17 g/L Experimental
13 g/L Ideal
15 g/L Ideal
17 g/L Ideal
- 115 -
Tabla IV-31. Clculo de las Concentraciones de Au estimadas
por el modelo de Esfera Decreciente
t
(min)
1 ( 1 X
Au
)
1/3
X
Au
[Au] ajustado
(ppm)
1 2 3 1 2 3 1 2 3
0 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,00 0,00 0,00
60 0,024 0,036 0,044 0,070 0,104 0,125 11,88 17,64 21,17
120 0,048 0,072 0,087 0,137 0,201 0,240 23,23 34,07 40,55
180 0,072 0,108 0,131 0,201 0,291 0,344 34,06 49,32 58,24
240 0,096 0,144 0,175 0,261 0,374 0,438 44,38 63,44 74,29
300 0,120 0,181 0,218 0,319 0,450 0,522 54,20 76,47 88,80
360 0,144 0,217 0,262 0,373 0,519 0,598 63,53 88,45 101,83
Los valores de [Au] ajustados estn representados por las correspondientes
lneas continuas del Grfico IV-6.
A.3. Pruebas de lixiviacin con conversin de TU constante.
1) Clculo de las concentraciones molares de TU y FDS por balance
estequiomtrico.
De los datos de concentracin de oro mostrados en la Tabla IV-10 se
calcula la concentracin de TU y FDS por balance estequiomtrico. El
porcentaje de disolucin de oro, obtenido al variar simultneamente la
concentracin de TU libre inicial y la concentracin de FDS inicial. Los
resultados se muestran en la siguiente tabla:
Tabla IV-32. Determinacin de C
TU
y C
FDS
por balance estequiomtrico
respecto a la concentracin de oro disuelto
Pba
1 2 3
t
Lix
min
C
Au
mol/L
x 10
-4
C
TU
(mol/L)
C
FDS
mol/L
x 10
-2
C
Au
mol/L
x 10
-4
C
TU
(mol/L)
C
FDS
mol/L
x 10
-2
C
Au

mol/L
x 10
-4
C
TU
(mol/L)
C
FDS
mol/L
x 10
-2
0 0,00 0,09305 1,916 0,00 0,13957 2,875 0,00 0,18609 3,833
60 0,48 0,09300 1,914 0,95 0,13947 2,870 1,34 0,18596 3,826
120 0,97 0,09295 1,912 1,78 0,13939 2,866 2,48 0,18585 3,820
180 1,32 0,09292 1,910 2,70 0,13930 2,861 3,65 0,18573 3,815
240 1,89 0,09286 1,907 3,41 0,13923 2,858 4,54 0,18564 3,810
300 2,24 0,09283 1,905 4,05 0,13916 2,854 5,37 0,18556 3,806
360 2,67 0,09278 1,903 4,74 0,13909 2,851 6,04 0,18549 3,803
- 116 -
2) Modelo matemtico de cintica de disolucin
Para las tres pruebas efectuadas con concentraciones iniciales diferentes de
TU y FDS, se determinaron las extracciones fraccionales de oro a partir del
los cuales se pudo modelara la ecuacin matemtica que describe la etapa
controlante del proceso de disolucin. Los resultados se muestran en la
Tabla IV-33 y su representacin en el Grfico IV-20.
Tabla IV-33. Grado de conversin de Au desde la muestra slida al
seno de la solucin.
T
Lix
(min)
Au (ppm) X
Au
1-(1-X
Au
)
1/3
1 2 3 1 2 3 1 2 3
0 0,00 0,00 0,00 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000
60 9,53 18,75 26,34 0,056 0,111 0,156 0,019 0,039 0,055
120 19,17 35,16 48,93 0,114 0,208 0,290 0,039 0,075 0,108
180 26,06 53,29 71,92 0,154 0,316 0,427 0,054 0,119 0,169
240 37,28 67,17 89,46 0,221 0,398 0,531 0,080 0,156 0,223
300 44,05 79,86 105,69 0,261 0,474 0,627 0,096 0,193 0,280
360 52,62 93,40 119,06 0,312 0,554 0,706 0,117 0,236 0,335
Grfico IV-20. Reaccin qumica como etapa controlante en las
primeras seis horas de lixiviacin con
concentraciones diferentes de TU y FDS. Modelo del
ncleo decreciente
1-(1-X
Au
)
1/3
= 3,24910
-4
t
[TU
T
]
i
= 10 g/L
1-(1-X
Au
)
1/3
= 6,52810
-4
t
[TU
T
]
i
= 15 g/L
1-(1-X
Au
)
1/3
= 9,34610
-4
t
[TU
T
]
i
= 20 g/L
0.00
0.05
0.10
0.15
0.20
0.25
0.30
0.35
0.40
0 50 100 150 200 250 300 350 400
1
-
(
1
-
X
A
u
)
1
/
3
)
t (min)
[TU] =7.083 g/L; [FDS] = 2.918 g/L
[TU] = 10.624 g/L; [FDS] = 4.376 g/L
[TU] = 14.166 g/L; [FDS] = 5.835 g/L
- 117 -
3) Concentraciones molares iniciales de TU y FDS para el clculo del
orden global de reaccin
Tabla IV-34.
Pba.
Gasto
KIO3
(mL)
[TU
L
]
0
(g/L)
[FDS]
0
(g/L)
X
TU
[TU
L
]
0
[FDS]
0
TU
L
TU
T
g / L mol / L g / L mol / L
1 0,13 0,18 7,189 2,765 0,292 7,083 0,093 2,918 0,019
2 0,19 0,27 10,506 4,424 0,292 10,624 0,140 4,376 0,029
3 0,26 0,36 14,377 5,530 0,292 14,166 0,186 5,835 0,038
Clculos Volumtricos Clculos Estequiomtricos
A.4. Clculo del Orden Global de Reaccin
Para determinar el orden global de reaccin en funcin de la
concentraciones de TU y FDS, tendremos en cuenta la ecuacin (E2) que
en su forma general viene expresada por:
Donde:
K
R
: constante de reaccin
a : orden de reaccin respecto a la concentracin de TU
b : orden de reaccin respecto a la concentracin de FDS
Los parmetros K
R
, a, y b, se determinarn a partir de los datos
experimentales de concentraciones de TU, FDS y Au mostrados en la
Tabla IV-12 efectuando una regresin lineal multivariable por mnimos
cuadrados (Anexo IV). Para ello primero expresamos la ecuacin cintica
anterior en forma lineal tomndole logaritmos naturales a ambos trminos
de la ecuacin como se muestra a continuacin:
- 118 -
Aplicando los criterios del Anexo IV y haciendo uso del Software de
Ingeniera Mathcad pudimos determinar los parmetros requeridos.
El planteamiento y los clculos para llegar a la solucin deseada son
mostrados a continuacin en formato Mathcad:
Se tiene el siguiente sistema de ecuaciones
i 1 n .. :=
t
i
150
150
150
77.02
108.2
135.22
158.95
179.80
129.23
120
112
105
98.82
:=
W
TU
i
30.2412
45.3603
60.4815
39.3217
42.3419
45.3608
48.3904
51.4069
39.3142
42.3379
45.3608
48.3857
51.4095
Cw
Au
i
9.53
18.75
26.34
11.85
15.22
17.68
19.89
21.93
14.38
15.87
17.35
18.75
19.94
X
TU
i
K
X
t
i
:=
C
Au
i
Cw
Au
i
PM
Au
1000
|

\
|
|
|
.
:=
Ci
TU
i
W
TU
i
Pur
TU

|
\
|
.
PM
TU
1000
Vsol
:=
C
TU.0
i
Ci
TU
i
1 X
TU
i

|
\
|
.
:=
C
FDS.0
i
Ci
TU
i
X
TU
i
2
:= r
Au
i
C
Au
i
t
Lix
:=
X
TU
i
0.292
0.292
0.292
0.150
0.210
0.263
0.309
0.350
0.251
0.233
0.218
0.204
0.192
= Ci
TU
i
0.131
0.197
0.263
0.171
0.184
0.197
0.210
0.223
0.171
0.184
0.197
0.210
0.223
= C
TU.0
i
0.0930
0.1396
0.1861
0.1452
0.1452
0.1452
0.1452
0.1452
0.1279
0.1410
0.1541
0.1673
0.1804
= C
FDS.0
i
0.0192
0.0287
0.0383
0.0128
0.0194
0.0259
0.0325
0.0391
0.0215
0.0215
0.0215
0.0215
0.0215
= C
Au
i
-5
4.8410
-5
9.5210
-4
1.3410
-5
6.0210
-5
7.7310
-5
8.9810
-4
1.0110
-4
1.1110
-5
7.3010
-5
8.0610
-5
8.8110
-5
9.5210
-4
1.0110
= r
Au
i
-7
8.0610
-6
1.5910
-6
2.2310
-6
1.0010
-6
1.2910
-6
1.5010
-6
1.6810
-6
1.8610
-6
1.2210
-6
1.3410
-6
1.4710
-6
1.5910
-6
1.6910
=
A
1
x B
1
y + C
1
z + D
1
> A
2
x B
2
y + C
2
z + D
2
> A
3
x B
3
y + C
3
z + D
3
>
- 119 -
Donde:
Resolviendo los valores de las sumatorias, tenemos:
Luego, resolviendo el sistema de ecuaciones por Mathcad, tenemos:
Finalmente, en la ecuacin cintica:
K
R
= e
xval
, por lo tanto: K
R
= 6.7 x 10
-5
a = yval = 0.98 = 1.0 y b = zval = 0.52 = 0.5
por tanto: a + b = 1.5 (orden global de reaccin)
D
1
1
n
i
ln r
Au
i
|
\
|
.
_
=
:= D
2
1
n
i
ln C
TU.0
i
|
\
|
.
ln r
Au
i
|
\
|
.

|
\
|
.
_
=
:=
D
3
1
n
i
ln C
FDS.0
i
|
\
|
.
ln r
Au
i
|
\
|
.

|
\
|
.
_
=
:= C
1
1
n
i
ln C
FDS.0
i
|
\
|
.
_
=
:=
C
2
1
n
i
ln C
TU.0
i
|
\
|
.
ln C
FDS.0
i
|
\
|
.

|
\
|
.
_
=
:= C
3
1
n
i
ln C
FDS.0
i
|
\
|
.
|
\
|
.
2
_
=
:=
B
1
1
n
i
ln C
TU.0
i
|
\
|
.
_
=
:= B
2
1
n
i
ln C
TU.0
i
|
\
|
.
|
\
|
.
2
_
=
:= B
3
C
2
:=
A
1
n := A
2
B
1
:= A
3
C
1
:=
A
1
13.00000 = B
1
25.05867 = C
1
48.5982 = D
1
174.89701 =
A
2
25.05867 = B
2
48.65172 = C
2
93.85749 = D
2
337.56512 =
A
3
48.59820 = B
3
93.85749 = C
3
182.81605 = D
3
654.59486 =
xval
yval
zval
|

\
|
|
|
.
Find x y , z , ( ) := xval 9.61 = yval 0.98 = zval 0.52 =
- 120 -
A.5. Efecto del pH de la solucin lixiviante
Todas las pruebas tuvieron las siguientes caractersticas:
X
TU
[TU
L
]
0
[FDS]
0
mol / L g / L mol / L g / L
0,292 0,1396 10,624 0,0287 4,376
El efecto del pH sobre la lixiviacin de oro calculado a partir de la Tabla
IV-14, se muestran en la Tabla y grafico siguientes:
Tabla IV-35. Efecto del pH de solucin sobre el grado de
conversin de oro.
pH 1.52 3.00 4.51
t
Lix

(min)
Vsol
(mL)
Concentracin de Au en Solucin
% = X
Au
% = X
Au
% = X
Au
0 3000 0.0% 0,0% 0,0%
60 2995 11,1% 10,6% 7,3%
120 2990 20,8% 20,3% 14,3%
180 2985 31,5% 29,4% 21,0%
240 2980 39,6% 37,5% 23,7%
300 2975 47,0% 44,6% 25,9%
360 2970 54.9% 51,3% 26,0%
Grfico IV-21. Efecto del pH en la extraccin de Au. [TU
L
]
0
=
10.624g/L, [FDS]
0
= 4.376 g/L
0%
10%
20%
30%
40%
50%
60%
0 50 100 150 200 250 300 350 400
%

E
x
t
r
a
c
c
i

n

d
e

A
u
Tiempo (min)
pH = 1.52
pH = 3.00
pH = 4.51
- 121 -
B. Estudio de lixiviacin por tiempos prolongados
B.1. Conversin de oro y modelo matemtico de la etapa controlante
Con los datos mostrados en la Tabla IV-15, calculamos las conversiones de
oro y asumiendo que la etapa controlante est gobernada por reaccin
qumica y sigue el modelo del ncleo decreciente calculamos 1-(1-X
Au
)
1/3
.
Tabla IV-36. Clculo X
Au
y 1-(1-X
Au
)
1/3
. Control por reaccin.
Tiempo
(Hrs)
C
Au

(mol/L)
[TU
L
]
(mol/L)
[FDS]
(mol/L)
X
Au
1-(1-X
Au
)
1/3
0 0,000E+0 0,13976 0,02879 0,0000 0,00000
2 1,957E-4 0,13956 0,02869 0,2286 0,08289
4 3,588E-4 0,13940 0,02861 0,4192 0,16565
6 4,929E-4 0,13926 0,02854 0,5757 0,24858
8 6,003E-4 0,13916 0,02849 0,7013 0,33152
10 6,742E-4 0,13908 0,02845 0,7876 0,40332
12 7,217E-4 0,13904 0,02842 0,8431 0,46062
14 7,719E-4 0,13899 0,02840 0,9017 0,53854
16 7,784E-4 0,13898 0,02840 0,9093 0,55064
18 7,931E-4 0,13896 0,02839 0,9264 0,58093
20 7,959E-4 0,13896 0,02839 0,9297 0,58721
22 7,973E-4 0,13896 0,02839 0,9314 0,59061
23 7,974E-4 0,13896 0,02839 0,9315 0,59084
Grfico IV-22. Disolucin de oro por tiempos prolongados
0%
10%
20%
30%
40%
50%
60%
70%
80%
90%
100%
0 5 10 15 20 25
%

E
x
t
r
a
c
c
i

n
Tiempo (Hrs)
pH = 1.50
Peso TU = 15.0206 g/L
Inicio de Lixiviacin:
[TU
L
]
0
= 10.6383 g/L
[FDS]
0
= 4.3823 g/L
- 122 -
Grfico IV-23. Reaccin Qumica como etapa controlante durante las
primeras 8 horas de lixiviacin. Modelo del Ncleo
Decreciente.
B.2. Modelos matemticos de las etapas del proceso de lixiviacin
Las etapas de la cintica de lixiviacin se muestran en el siguiente grfico:
Grfico IV-24. Etapas controlantes de la cintica de lixiviacin de oro
1-(1-X
Au
)
1/3
= 6,9110
-4
t
R = 1,0
0.00
0.05
0.10
0.15
0.20
0.25
0.30
0.35
0 100 200 300 400 500
1
-
(
1
-
X
A
u
)
1
/
3
Tiempo (min)
Datos
Experimentales
0.00
0.25
0.50
0.75
0 5 10 15 20 25
1
-
(
1
-
X
A
u
)
1
/
3
Tiempo (Hrs)
Etapa Controlante: Rxn Qumica
experimental
Despus de 8 horas de
lixiviacin el proceso pasa a
ser gobernado por un
mecanismo de difusin a
travs de los slidos
- 123 -
B.3. Balance de masa en la lixiviacin de Au con TU
Para efectuar la cuantificacin del balance de materia para determinar el
peso de TU consumido, se puede seguir dos criterios:
1. En base a los resultados obtenidos de la titulacin volumtrica con
KIO
3
, los que son aproximados.
2. En base a un balance estequiomtrico referido a la concentracin de oro
en la solucin el cul fue determinado por absorcin atmica en
laboratorio externo.
En esta parte, para la evaluacin del consumo de reactivos, tomaremos en
cuenta los resultados obtenidos por titulacin volumtrica.
Tabla IV-37. Balance de masa (volumetra) y
terico (estequiometria) de TU y Au
despus de la lixiviacin.
Reactantes
KIO
3
(mL)
Reactivos TU y FDS
Real (g/L)
Terico
(g/L)
Total
TU
L
0,68 10,0271 10,5776 40,1083
TU
T
0,96 14,1559 14,8992 56,6234
FDS 0,28 4,1288 4,3216 16,5152
Au 0,1571 0,6283
El requerimiento de TU para una lixiviacin de un concentrado aurfero de
las caractersticas de la muestra tiene los siguientes componentes:
% Extraccin en 23 horas de Lixiviacin: 93.15%
Peso Total remanente de TU: 56.6234 g
Peso de TU consumido por rxn con Au: 0.4856 g
Peso total real de TU consumido: 3.4589 g
Peso de TU consumido en rxns colaterales: 2.9733 g
Consumo porcentual de TU: 5.76%
Consumo global de TU: 1.73 kg / TM mineral
- 124 -
Para poder determinar de un modo ms explcito el balance de de TU,
encargamos un anlisis del residuo slido del concentrado obtenido
despus de la lixiviacin. Los resultados de este anlisis se muestran a
continuacin:
Tabla IV-38. Anlisis mineralgico
del residuo slido de
lixiviacin
Elemento Concentracin
Azufre total (S) 18,96%
Arsnico (As) 4,22%
Antimonio (Sb) 0,23%
Cobre (Cu) 0,84%
Fierro (Fe) 28,53%
Oro (Au) 23,05 g/TM
Plata (Ag) 2,62 g/TM
A partir de los resultados de la tabla anterior, podemos discriminar el
consumo de TU como consecuencia de todas las interacciones ocurridas
durante el proceso de lixiviacin. De este modo se tiene:
% Extraccin de Ag =(52.36-2.62)*100/52.36 = 95%
Peso de Ag extrado = (52.36-2.62)*2/1000 = 0.0995 g
Peso de TU consumido por Ag = 0.2106 g
Peso S final Peso S inicial = (18.96-18.91)*2000/100 = 1 g
Peso de TU convertido a S = 1*76.12/32 = 2.3788 g
Peso de TU consumido en otras reacciones = 2.9733-2.3788-0.2106
= 0.3839 g
- 125 -
C. Electrodeposicin
Haciendo uso del Reactor 3 representado por la Figura IV-2 y Fofo IV-11
en esta etapa experimental y con los datos de las Tablas IV-16, IV-17 y IV-18, en
las condiciones descritas en la pgina 98, despus de 4 horas de electro-
deposicin tenemos:
Balance Metalrgico:
Por Au:
Peso inicial disuelto en solucin impregnada: 0.3141 g
Peso final disuelto en solucin impregnada: 0.1083 g
% de Au transferido a travs de membrana: 65.5%
Peso de Au transferido a travs de membrana: 0.2058 g
Peso residual de Au disuelto en catolito: 0.0071 g
Peso de Au electrodepositado en lana: 0.1987 g
% Eficiencia electrodeposicin de Au: 96.5%
% Eficiencia de Electrodilisis de Au: 63.3%
%Recuperacin Global Au: 58.9%
Por Ag:
Peso inicial disuelto en solucin impregnada: 0.0497 g
Peso final disuelto en solucin impregnada: 0.0225 g
% de Ag transferido a travs de membrana: 54.8%
Peso de Ag transferido a travs de membrana: 0.0273 g
Por TU:
Licor de lixiviacin (2 litros):
[TU
T
] en licor de lixiv. inicio de electrodeposicin: 14.1559 g/L
[TU
T
] en solucin barren final de la prueba: 14.0084 g/L
(1) Peso total perdido de TU en licor de lixiviacin: 0.2949 g
AuTU
2
+
transferido a travs de membrana: 1.045 x 10
-3
moles
(2) Peso de TU transferido como complejo AuTU
2
+
: 0.1591 g
- 126 -
Catolito:
[TU
T
] inicio de electrodeposicin: 10.0005 g/L
[TU
T
] final de electrodeposicin: 10.8381 g/L
(3) Peso total de TU ganado en el catolito: 0.4188 g
(4) Peso total de TU en reaccin [(1)+(2)]: 0.4540 g
TU consumido en electrodeposicin {(4)-(3)}: 0.0352 g
Consumo especfico de TU:
Electrodeposicin: 0.0352 kg TU / TM mineral
Lixiviacin: 1.7294 kg TU / TM mineral
Consumo total de TU: 1.7647 kg / TM mineral
Por H
2
SO
4
(5 mL <> 10.6311 g):
Pre-lixiviacin (0.5% v/v solucin): 10 mL / kg de mineral
Preparacin de solucin lixiviante: 1.3 mL / kg de mineral
Preparacin del catolito (oxidacin): 0.35 mL (pH = 1.4, V = 0.5 L)
Control de pH catolito (oxidacin): 0.4 mL (2.5 hrs oxidacin)
Lixiviacin (regulacin de pH): 0.0 mL (constante)
Electrodeposicin
En catolito (para control pH = 1.5): 0.6 mL (en 4 hrs)
En anolito (pH inicial = 10.5): 0.3 g de NaOH
Requerimiento total de H
2
SO
4
: 12.65 mL / kg mineral
Consumo neto de H
2
SO
4
: 11.00 mL / kg mineral
Finalmente:
Consumo neto de H
2
SO
4
: 11.00 L / TM mineral
23.39 kg / TM mineral
Consumo neto de NaOH: 0.3 kg / TM mineral
- 127 -
D. Discusin de Resultados.
[1] Los grficos IV-1 y IV-11 indican que al usar un electrodo rgido de
grafito para electro-oxidar en condiciones reversibles la TU, el potencial
impuesto por la fuente de corriente continua debe ser aproximadamente
como mximo 4.5 V Sin embargo, si se usara un electrodo fabricado con
otro(s) material(es), el potencial impuesto por la fuente ser diferente ya
que la polarizacin y la energa de activacin son propios del tipo de
material del que est compuesto el electrodo, los cuales no fueron
determinados por que estn fuera del alcance de este trabajo.
[2] En la determinacin de la constante cintica ( en las reacciones
de electro-oxidacin de TU, un mtodo ms riguroso con fines de
investigacin sera la determinacin de la conversin de X
TU
a partir de las
concentraciones del reactivo determinadas por titulaciones
potenciomtricas con KIO
3
. Sin embargo, el grado de conversin de TU
alcanzado en 2.5 horas de oxidacin est dentro del promedio con el que
varios investigadores realizaron pruebas de lixiviacin usando oxidantes
qumicos para formar FDS en un nivel deseado.
[3] Las pruebas de lixiviacin nos muestra que cuanto ms alto es la
concentracin de TU, ms alto es la velocidad de lixiviacin inicial de oro.
Este comportamiento no es igual respecto al FDS, ya que solo cuando la
concentracin es mayor o igual a 4 g/L aumenta apreciablemente la
velocidad de disolucin. En cuanto al efecto del pH, este tiene efecto
positivo en el rango de 1.5 a 3.0; a mayores valores, el porcentaje de
extraccin se ve afectado probablemente por una reduccin drstica de la
concentracin de TU.
[4] El incremento de concentracin de TU total en el catolito durante la
electrodeposicin se debe fundamentalmente a la reduccin del complejo
AuTU
2
+
sobre el ctodo y, a la reduccin del FDS que se transport desde
el licor de lixiviacin hasta el catolito a travs de la membrana catinica y
se redujo sobre el ctodo.
- 128 -
CAPITULO V
ESTUDIO DE PREFACTIBILIDAD PARA INSTALACION
DE UNA PLANTA DE PROCESO DE 25 TM/DIA
Si tenemos en cuenta las ventajas que presenta la tiourea respecto al
cianuro como agente lixiviante del oro en lo que corresponde a la cintica de
disolucin, podemos decir que la cantidad de mineral procesado con el primer
reactivo es por lo menos el doble que el procesado con el segundo. Esto quiere
decir por ejemplo que mientras con el proceso de tiourea se podra procesar 25
TM de mineral por da, con el proceso de cianuracin slo podramos tratar
alrededor de 12.5 TM/da. Esto representa una gran ventaja ya que al hacer una
evaluacin econmica el horizonte de proyecto en el caso de la tioureacin sera
la mitad del proceso de cianuracin.
Otra de las ventajas es que el proceso de tioureacin es menos susceptible
a las interferencias de los materiales refractarios y esto traduce en un mayor grado
de disolucin de oro, lo que a la postre conduce a una mayor rentabilidad ya que
se puede extraer mas produccin de oro por cada TM de mineral.
Una ventaja adicional del proceso propuesto es la electrodeposicin directa
del oro a partir de los licores de lixiviacin, lo cual se logra va concentracin del
electrolito (AuTU
2
+
) por electrodilisis. En este sentido se puede obviar el proceso
de desorcin de carbn activado para la elucin de los complejos valiosos.
Por lo expuesto anteriormente podemos estimar un estudio de pre
factibilidad comparando ambos procesos, para lo cual debemos tener en cuenta los
siguientes supuestos:
Ley Au 0,5 Oz/TM
Precio internacional 800 $/Oz
Costo de Produccin de Mineral + Transporte (US $/TM) 110 $/TM
Das de Operacin por ao 336 DIAS
Capacidad de Planta (TM/Da) 25 TM/Da
- 129 -
La inversin estimada para cada proceso vine dado por:
1. PRESUPUESTO ESTIMADO DE EQUIPOS
EQUIPOS TU CN
TOLVA GRUESOS 2500 2500
FAJA TRANSPORTADORA 3000 3000
CHANCADORA 7000 7000
FAJA TRANSPORTADORA 2500 2500
TOLVA DE FINOS 2000 2000
FAJA TRANSPORTADORA 2000 2000
MOLINO DE BOLAS 4 X 5 18000 18000
BOMBA DE PULPA 2 X 2 1/2 2400 2400
HIDROCICLON D6 1500 1500
MESA GRAVIMETRICA 5000 5000
ESPESADOR 15000
TANQUES DE 3 m X 3,5 m 60000 15000
FILTRO PRENSA 15000
DESORCION 18000
2 CONTROLADORES DE pH 14000
1 CONTROLADOR REDOX 7000
CELDA DE ELECTRODIALISIS 5000
CELDA ELECTROQUIMICA 1000
RECTIFICADOR DE CORRIENTE 2500 2500
FUNDICION Y REFINACION 3000 3000
BOMBAS DE AC. INOXIDABLE 2100 2100
REACTOR ELECTRO-OXIDACION 3000 3000
MEMBRANAS DE INTERCAMBIO IONICO (3,5 m2) 3500 3500
TUBERIAS Y ACCESORIOS 1500 1500
GENERADOR ELECTROGENO 70000 70000
RELAVERA 35000 35000
LABORATORIO 25000 25000
OTROS 30750 22550
2. COSTOS OPERATIVOS
COSTO DE PROCESO (MAQUILA) (US $/TM) 85 80
COSTO TOTAL PRODUCCION (US $/TM) 195 190
CAPITAL DE TRABAJO
DIAS 7
INVERSION INICIAL EN TIOUREA 11250
TOTAL CAPITAL DE TRABAJO 45375 33250
3. PRODUCCION SUPUESTA DE ORO
Total Au/Da 12,5 12,5
Recuperacin 80% 70%
Total Au por ao (Onzas Troy) 3360 2940
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- 132 -
CAPITULO VI
OBSERVACIONES, CONCLUSIONES Y
RECOMENDACIONES
[1] El electrodo en el que se llev a cabo la electro-oxidacin de TU, consta de
una varilla de grafito usada en procesos de electro-erosin. Esta varilla fu
unida por uno de sus extremos a un alambre de cobre con una resina
epxica permitiendo que estuvieran en contacto en forma permanente. En
la etapa de oxidacin se pudo notar que el potencial en el cual la corriente
andica alcanza su valor mximo, es 4.5 voltios, lo cual difiere con el valor
hallado por algunos investigadores con otros tipos de electrodos (Pt, Ti,
Au). Este hecho nos permite comprobar que el potencial de oxidacin de la
TU depende del material usado como electrodo de trabajo.
[2] En la etapa de oxidacin de Tiourea, se observ un constate
desprendimiento de gases desde el ctodo con un olor caracterstico a
Hidrgeno, adems de que continuamente se incrementa el pH, lo que nos
lleva a concluir que en la superficie de este electrodo se lleva a cabo la
reaccin de reduccin del hidrgeno por lo que es recomendable adicionar
cada cierto tiempo una dosis de cido sulfrico para mantener el pH
constante.
[3] Cuando la FEM estuvo por encima de 4.5 V, se pudo notar una ligera
evolucin de gas desde el nodo y una cada de la corriente andica, los
cuales evidencian que por encima de este potencial se lleva a cabo la
reduccin de oxgeno formando una especie de colchn sobre la superficie
del electrodo el que se comporta como un aislante evitando un flujo normal
de corriente. Adems su pudo percibir un olor caracterstico a gases
sulfhdricos lo que indica descomposicin de la Tiourea.
- 133 -
[4] En razn de lo dicho anteriormente, podemos deducir que para el tipo de
electrodo usado en la prueba, el mximo valor de la FEM aplicado por el
Rectificador de corriente es 4.5 V. Para otros tipos de electrodos, se
sugiere hacer pruebas preliminares a fin de determinar el potencial de
oxidacin.
[5] El grado de conversin de TU a FDS, es proporcional al tiempo de
aplicacin de corriente. Lo que nos indica que si se pudiera aumentar el
flujo de corriente manteniendo la FEM constante, el tiempo de oxidacin
podra ser menor. Para ello la solucin electroltica debera contener mas
iones disueltos, pero ello implicara la presencia de algn agente qumico
oxidante que podra afectar a la Tiourea.
[6] Se comprueba experimentalmente que el orden de reaccin de la velocidad
de disolucin de oro es 1 respecto a la concentracin inicial de TU, y 0.5
respecto a la concentracin de FDS. Estos resultados contrastan con lo que
menciona otra investigacin efectuada por J.D. Miller en Marzo de 1999,
tal como se menciona en la Ecuacin (E2).
[7] Se puede comprobar, que la velocidad de disolucin de oro es mayor
cuanto ms alto es la concentracin inicial de Tiourea, pero por cuestiones
de economa es recomendable trabajar con una concentracin inicial de TU
disuelta en el orden de 15 g/L.
[8] En el rango de 1.5 a 3, el pH de la solucin tiene poca influencia sobre el
nivel de extraccin de oro (Grfico IV-21). Sin embargo, es aconsejable
trabajar a pH cercano a 1.5 para mantener un margen de seguridad ante
subidas imprevistas del pH
[9] La cintica de disolucin de oro sigue el modelo de la esfera decreciente
controlado por reaccin qumica durante las primeras 8 horas de
lixiviacin, donde el grfico 1-(1-X
Au
)
1/3
vs t
Lix
es una lnea recta. Despus
de las 8 horas la reaccin se hace ms lenta ya que la concentracin de oro
libre ha disminuido notablemente, por lo que la reaccin pasa a ser
- 134 -
controlada por difusin de la Tiourea a travs de los slidos hasta alcanzar
las partculas de oro. Esto se muestra en el Grfico IV-24.
[10] Durante la lixiviacin, el pH, se mantuvo casi inalterable debido a que el
slido fue tratado previamente con una solucin de cido sulfrico,
eliminndole todos los agentes consumidores de cido. A escala industrial,
sera aconsejable instalar un sistema automatizado para controlar el pH.
[11] Se puede comprobar experimentalmente que la lixiviacin de concentrados
sulfurosos de oro se lleva cabo con bastante eficiencia por el mtodo
Acido-Tioureacin, alcanzando una extraccin porcentual de 93.15% para
el oro y 95% para la plata en 23 horas de operacin, comparado a tiempos
ms prolongados requeridos por la cianuracin los cuales son reportados en
Plantas Metalrgicas.
[12] El efecto de los agentes cianicidas sobre la disolucin de oro por Tiourea
es mnimo, ello de demuestra por la escasa variacin de concentracin
respecto al anlisis inicial de estos elementos.
[13] El bajo ndice de consumo de TU en la lixiviacin de oro y la posibilidad
de regenerar la mayor parte de ella durante la electrodeposicin, muestran
que esta tecnologa es una alternativa viable para su uso a nivel comercial
en los procesos de beneficio de minerales aurferos previamente
concentrados.
[14] En la prueba de electrodeposicin realizada por Jurez y Dutra, se us una
membrana catinica marca Dupont tipo Nafion 417 el cual segn catlogo
tiene una resistencia superficial entre 3.0 y 3.5 /cm
2
y un espesor de 0.43
mm. En la prueba realizada en la presente Tesis, se us una membrana
catinica marca Sybron Chemicals tipo MC-3470 cuya resistencia
superficial est entre 10 a 25 /cm
2
con un espesor de 15 mils (0.38 mm);
lo que indica que la membrana tipo Nafion permite el paso a travs de ella
de los cationes con mayor facilidad que la MC-3470. Adems que tiene
mayor duracin por ser ligeramente ms grueso.
- 135 -
[15] De lo anterior se puede deducir el motivo por el cual, slo el 65.5% de
iones Au-Tu, lograron atravesar la membrana catinica hacia el
compartimento catdico a pesar que se emple 4 horas en comparacin al
empleado por Jurez y Dutra (2 horas). En todo caso a nivel comercial es
recomendable usar las membranas Nafion por ser ms eficientes. Otra
causa probable para una escasa transferencia de iones a travs de la
membrana es el rea de transferencia reducida en comparacin al volumen
del tanque contenedor del licor de lixiviacin. Para fines comerciales,
habra que disear un sistema de intercambio de iones similar al de un
equipo tubular de smosis inversa, conservando los mismos principios de
la electrodilisis.
[16] Lo anterior no aplica a la membrana aninica, porque en este caso, el
objetivo es impedir el paso del DSF protonado hacia el nodo, y cuanto
mayor resistencia tenga es mejor porque se evita mayor oxidacin de
Tiourea.
[17] Haciendo un balance global del consumo de Tiourea, se concluye que en
total solo se ha consumido 1.76 kg de TU (-1.8 kg) por tonelada mtrica
de mineral, lo que representa una viabilidad econmica muy alta para el
uso de este reactivo a escala industrial. Sin embargo, el consumo en casos
reales, el consumo podra incrementarse levemente si no se efecta un pre
tratamiento al mineral.
[18] En trminos generales, la lixiviacin de minerales aurferos con Tiourea es
una alternativa bastante interesante por la viabilidad econmica que
muestra una rentabilidad bastante alta en las actuales circunstancias y
porque se ha demostrado representa un menor riesgo de contaminacin
respecto a la cianuracin.
- 136 -
- 137 -
ANEXO I
MTODO ANALTICO PARA CUANTIFICACIN DE TIOUREA
Un mtodo bastante prctico y aproximado para cuantificar la
concentracin de tiourea en una solucin es la Volumetra para el cual se utiliza
Yodato de Potasio 0.1N como solucin titulante y como indicador una solucin
acuosa de almidn al 0.2%. El punto final queda determinado por el viraje de
color desde incoloro hacia azul violceo. Los criterios de cuantificacin son:
Figura IV-1: Tiourea libre
La concentracin de Tiourea libre en una solucin cida se determina
titulando con una solucin 0.1N de Yodato de Potasio utilizando como indicador
almidn acuoso al 0.2%. La reaccin estequiomtrica es:
KI O H FDS H KIO TU + + + +
+
2 3
3 3 6 6
Oxidacin:
Reduccin:
De donde se tiene:
En las reacciones de oxidacin y reduccin la TU pierde 1 electrn y el
KIO
3
gana 6 electrones. Por lo tanto u
TU
=1 y u
KIO3
=6.
Figura IV-2: Tiourea total
Para determinar Tiourea total (TU y DFS), primero se reduce el DFS a TU
con una pizca de zinc en polvo, se deja cinco minutos y se filtra el zinc en exceso.
Luego, se titula la Tiourea con el yodato. De esta forma se sabe la concentracin
del FDS por diferencia.
- 138 -
ANEXO II
REACCIONES QUIMICAS
Dependiendo del nmero de fases involucrado en las reacciones, existen
dos tipos de reacciones qumicas:
a) Reacciones homogneas:
Donde todas las sustancias reaccionantes se encuentran en una sola fase:
gaseosa, lquida o slida. Si la reaccin es catalizada, entonces el catalizador
tambin deber estar en la misma fase. Tpicamente en los sistemas homogneos,
la velocidad de reaccin est basada en la unidad de volumen del fluido
reaccionante. De este modo, la velocidad de reaccin con respecto a un
componente cualquiera se expresa por:
b) Reacciones heterogneas:
Donde estn involucrados dos a ms fases. Es indiferente si la Es
indiferente que la reaccin heterognea tenga lugar en una, dos, o ms fases, o en
la interfase, o si los reactantes y los productos estn distribuidos entre las fases o
estn todos contenidos en una sola fase; lo nico que interesa es que se necesitan,
al menos, dos fases para que la reaccin transcurra del modo que lo hace.
La ecuacin cintica de una reaccin heterognea, en general toma en
cuenta ms de un proceso al incorporar en una ecuacin cintica global los
distintos procesos que implican tanto etapas de transporte fsico como etapas de
reaccin. Por lo tanto, la velocidad global de reaccin, simplemente ser la suma
de todas las velocidades individuales de cada proceso, esto es:
- 139 -
Una reaccin controlada por transporte de materia, est definido por:
Y la etapa de reaccin se define por:
Es decir, la velocidad de reaccin en un sistema heterogneo se basa en la
unidad de superficie.
En una reaccin slido-fluido con densidad constante de la fase fluida, el
proceso se puede llevar a cabo en un reactor de volumen constante, en este caso se
tiene:
Donde
V
R
: Volumen del reactor
C
A
: Concentracin del reactivo A en un tiempo cualquiera
k
m
: Coeficiente de transporte de materia
S : Superficie de la fase slida
n : Orden de reaccin
Tanto la reaccin de electro-oxidacin de TU como la disolucin de oro,
corresponden a reacciones heterogneas de volumen constante. Por lo tanto, la
ecuacin anterior es aplicable tanto a la oxidacin electroqumica de la TU como
a la lixiviacin del oro.
- 140 -
ANEXO III
MODELOS DE REACCIONES DE DISOLUCIN DE SLIDOS
En trminos generales, la extraccin de un metal por medios lixiviantes se
lleva a cabo en un sistema slido-lquido. Existen diferentes modelos que
describen el comportamiento cintico del proceso, entre los cuales los ms usados
son de conversin progresiva y de ncleo decreciente o sin reaccionar.
Modelo de Conversin progresiva:
Se aplica a partculas porosas, en el cual se considera que el lquido
lixiviante penetra y reacciona simultneamente en toda la partcula, pero lo ms
probable es que las velocidades de reaccin son diferentes en distintos puntos de
la partcula, debido a los perfiles de concentracin de los reactivos y productos.
Por lo tanto, el reactante slido se est convirtiendo continua y progresivamente
en toda la partcula tal como se muestra en la siguiente figura:
Figura II-1: Modelo de Conversin Progresiva. La reaccin se
desarrolla en forma continua en toda la partcula
slida.
Modelo de ncleo sin reaccionar:
En este caso la reaccin tiene lugar primero en la superficie exterior de la
partcula slida, despus la zona de reaccin se desplaza hacia el interior del
- 141 -
slido dejando atrs material completamente convertido y slido inerte (cenizas).
De este modo durante la reaccin existir un ncleo de material sin reaccionar
cuyo tamao ir disminuyendo a medida que transcurre la reaccin.
ELECCION DEL MODELO:
El modelo de ncleo decreciente se aplica a partculas no porosas y ha
demostrado, en la mayora de los casos y con base en evidencia experimental, ser
el que representa con ms fidelidad el comportamiento real de lixiviacin en
concentrados minerales.
Se pueden considerar dos casos diferentes en relacin con este modelo. El
primero de ellos supone que la formacin continua de producto slido y material
inerte (ceniza), sin desprendimiento de escamas, mantendra invariable el tamao
de la partcula. En el segundo, el tamao de la partcula vara en funcin del
desarrollo de la reaccin, debido a la formacin de productos gaseosos, el
desprendimiento de escamas de los slidos, etc. (mejor conocido como el modelo
de partcula decreciente).
La lixiviacin selectiva de metales preciosos de minerales y concentrados
sulfurados, tiene un comportamiento que se adapta al modelo de ncleo
decreciente, puesto que las partculas minerales no son porosas. Adems, dado
que la partcula contiene ms de 90% de materiales inertes a las reacciones de
lixiviacin, estos constituyen, junto con los productos de la reaccin, una capa de
inertes, formando una estructura porosa firme. De esa manera la partcula
conserva su forma y tamao durante el transcurso del proceso (Figura II-2).
En este sistema se considera que la reaccin presenta las cinco etapas
siguientes:
1. Transporte del agente lixiviante (TU) desde el seno de la solucin a la
parte exterior de la partcula.
2. Difusin del agente lixiviante (tu) a travs de la capa de slidos inertes y
sulfuros hasta el ncleo o superficie de reaccin.
3. Reaccin del lixiviante (TU) con el oro en la superficie slida del ncleo.
- 142 -
4. Difusin del oro inico y otros productos de la reaccin formados, a travs
de la capa de inertes hacia la superficie exterior del slido.
5. Transporte de los productos disueltos desde la superficie de la partcula al
seno de la solucin.
Figura II-2: Modelo del ncleo decreciente
Si bien todos estos procesos ocurren, cualquiera o una combinacin de los
mismos pueden controlar la velocidad de reaccin de la lixiviacin.
La formulacin del modelo matemtico tradicional usado hasta la fecha
para verificar el paso controlante de un sistema a partir de datos experimentales se
basa adems en las siguiente suposiciones (Levenspiel, 1972).
a) El sistema se considera isotrmico, es decir, que no existe gradiente de
temperatura entre la solucin lixiviante y la partcula slida.
b) Se considera que la partcula del mineral es aproximadamente esfrica y
mantiene esta forma y tamao durante toda la lixiviacin.
c) Dadas las bajas concentraciones de reactivo y producto en la solucin, se
puede despreciar el flujo neto del lquido debido a la difusin en los poros.
d) Se considera una cintica irreversible de primer orden con respecto a la
concentracin del agente lixiviante (TU) del tipo:
Au
2
S
Au
2
S
2 Au[CS(NH
2
)
2
]
2
+
1/2 FDS
2+
+ TU
- 143 -
aA
(l)
+ bB
(s)
productos(fluido y/o slido)
Donde a y b son coeficientes estequiomtricos.
e) El agente lixiviante (TU) se encuentra en exceso estequiomtrico, por ende
puede considerarse que la concentracin es constante durante todo el
tiempo de lixiviacin.
f) Se considera que el sistema se encuentra en estado pseudo-estacionario.
Esto implica que la difusin a travs de la capa de inertes es rpida
comparada con la velocidad de desplazamiento del plano de reaccin.
En este trabajo, la agitacin utilizada es suficiente para poder despreciar la
resistencia por la transferencia de masa en la pelcula de fluido externa al slido.
Por eso, las concentraciones de las especies qumicas en la superficie de la
partcula son consideradas iguales a las del seno de la solucin.
Para estas partculas esfricas de tamao constante el tiempo de lixiviacin
para alcanzar una conversin determinada, X
B
, vara de acuerdo con la etapa
controlante. Estas funciones se muestran en la siguiente tabla.
Partcula de
Tamao Constante
Controlada por
difusin en la
pelcula
Controlada por difusin en las
cenizas
Controlada por
reaccin
Esfera
Donde:
R
c
: radio del ncleo
sin reaccionar
R
p
: radio de la
partcula
Donde:

B
:densidad molar
del oro en el mineral
k
g
: coeficiente de
transferencia de
masa
b: coeficiente
estequiomtrica
Donde:
D
e
: difusividad efectiva de A en
la capa de inertes
C
Ag
: concentracin de A en el
seno del fluido
Donde:
k
s
: constante cintica
n: orden de reaccin
Tabla A II-1. Expresiones conversin-tiempo para partculas esfricas de tamao cte.
- 144 -
Dado que las resistencias actan en serie, el tiempo necesario para alcanzar
cualquier grado de conversin es igual a la suma de los tiempos necesarios, si
cada resistencia actuara aisladamente.
Finalmente, con el objeto de la determinacin de la cintica y de las etapas
controlantes de la velocidad en una reaccin slido-fluido, se grafica la
conversin de las partculas (expresiones de la Tabla A II-1) con respecto al
tiempo, dando una lnea recta que pasa a travs del origen cuando alguna de las
etapas controla.
En esta investigacin se asume que cuando las partculas de oro se
encuentran en estado libre, la disolucin estar controlada por reaccin qumica;
pero cuando las partculas de oro forman parte de un conglomerado junto a otras
partculas inertes, la disolucin est gobernada por difusin a travs de las
cenizas.
- 145 -
ANEXO IV
ELECTRODIALISIS
Es un procedimiento de separacin con membranas que tiene por objeto
concentrar (o diluir) disoluciones de electrolitos mediante el uso de membranas de
intercambio inico y la aplicacin de un potencial elctrico.
[23]
La electrodilisis tiene bastante aplicacin en el tratamiento de aguas, pero
ltimamente se estn probando con mucho xito en los circuitos de electro-
obtencin de cobre.
Bajo los efectos de una corriente elctrica los aniones y cationes pasan por las membranas y forman una solucin
electroltica concentrada, lo que separa las impurezas del agua residual que est siendo tratada.
Figura A III-1. Funcionamiento de un Mdulo de Electrodilisis
[24]
Las unidades de electrodilisis consisten en lotes de membranas alternas de
intercambio de cationes e intercambio de aniones, (frecuentemente dos
- 146 -
membranas o ms que estn colocadas a manera de una pila en forma anloga al
intercambiador de calor), que son permeables a los cationes y aniones
respectivamente.
[25]
Toda la pila se coloca entre una serie de electrodos de corriente Directa
(CD) que forman un campo elctrico, bayo cuya influencia los cationes migran en
direccin de la corriente elctrica, esto es, al polo negativo y pasan a travs de la
membrana catinica hacia la solucin salina de lavado, que se recicla durante la
operacin. Los aniones migran en direccin opuesta de la corriente elctrica, es
decir, hacia el polo positivo y pasan a travs de la membrana aninica hacia la
solucin salina de lavado.
[26]
Una Celda de Electrodilisis de tres compartimentos tal como se usa en
esta investigacin tiene la siguiente forma:
Figura A III-2. Celda de Electrodilisis de tres compartimentos
[27]
- 147 -
Figura II-11. Esquema de una unidad de Electrodilisis
[28]
- 148 -
ANEXO V
DETERMINACION DEL ORDEN DE REACCION POR EL METODO DE
LOS MINIMOS CUADRADOS
1. Regresin Lineal por el Mtodo de Mnimos Cuadrados
1.1. Regresin Lineal:
Se define como un procedimiento mediante el cual se trata de
determinar si existe o no relacin de dependencia entre dos o ms
variables. Es decir, conociendo los valores de una o ms variables
independientes, se trata de estimar los valores, de una variable
dependiente. La regresin lineal puede ser simple o mltiple.
Regresin Lineal Simple.- Este tipo se presenta cuando una
variable independiente ejerce influencia sobre otra variable dependiente.
Ejemplo: y = f(x)
Regresin Lineal Mltiple.- Este tipo se presenta cuando dos o ms
variables independientes influyen sobre una variable dependiente.
Ejemplo: y = f(x
1
, x
2
,., x
3
).
1.2. Anlisis de Regresin Lineal:
[29]
Si en una investigacin se efectan i pruebas y se obtienen i
resultados experimentales de y a partir de i datos de x
k
, entonces el anlisis
de regresin lineal de estas pruebas experimentales se puede realizar
mediante la siguiente ecuacin de regresin:
y
i
= a
0
+ a
1
x
1i
+ a
2
x
2i
+ a
3
x
3i
+..+ a
k
x
ki
en donde k es el nmero de variables independientes y a
0
, a
1
, a
2
,.., a
k
;
son parmetros constantes que se determinan a partir de los datos
experimentales generando un sistema de k+1 ecuaciones por el mtodo de
mnimos cuadrados. Este sistema de ecuaciones est dado por:
- 149 -
: :
Estas ecuaciones se pueden resolver para a
0
, a
1
, a
2
,..., a
k
mediante cualquier
mtodo apropiado para resolver sistemas de ecuaciones lineales.
2. Orden de Reaccin por el Mtodo de Mnimos Cuadrados
Dada la siguiente reaccin qumica:
y, si consideramos que la velocidad de reaccin de A depende de las
concentraciones de B y C, entonces se tiene que:
Esta ecuacin se puede linealizar tomando logaritmos a ambos miembros y
expresndolo de la siguiente manera:
La ecuacin anterior tiene la siguiente forma:
Aplicando mnimos cuadrados se tiene el siguiente sistema de ecuaciones:
- 150 -
ANEXO VI
FOTOGRAFIAS
Figura IV-1: Mesa gravimtrica usada en la obtencin del concentrado
Figura IV-2: Obtencin del concentrado aurfero sobre Mesa gravimtrica
- 151 -
Figura IV-3: Presentacin de Tiourea y Yodato de Potasio usados
Figura IV-4: Voltamperometra. Celdas andica y catdica unidas con puente
salino. Anodo: varilla de grafito, Catodo: tubo de grafito.
- 152 -
Figura IV-5: Pruebas de Voltamperometra. Mediciones de potencial andico
(varilla de grafito) respecto al electrodo de AgCl.
Figura IV-6: Circuito de Electro-oxidacin de Tiourea. (1) reactor
electroqumico de flujo, (2) Tanque de agitacin de 3.2 L.
2
1
- 153 -
Figura IV-7: Estructura del reactor electroqumico
Figura IV-8: Partes del reactor electroqumico. (1) Anodo, en su superficie se
oxida la tiourea; (2) Ctodo; (3) Membrana aninica.
1
2
3
- 154 -
Figura IV-9: Reactor de pruebas
cortas de lixiviacin en
operacin. 5 L.
Figura IV-10: Reactor para pruebas de
lixiviacin prolongados.
Acero Inoxidable. 8.5 L.
Figura IV-11: Reactor de electrodeposicin. Colocando el nodo de plomo
(izquierda) y el ctodo de lana de acero (derecha).
- 155 -
Figura IV-12: Reactor de electro-dilisis en funcionamiento. Borne color rojo
(polo negativo) en compartimento catdico.
Figura IV-13: Electro-obtencin de oro sobre lana de acero. Se nota el
amarillamiento de la lana debido al depsito de oro comparado
con el color inicial del acero.
- 156 -
REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
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.htm
[2] www.minem.gob.pe/publicacion.php?idSector=1&idPublicacion=6.
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[4] http://pe.kalipedia.com/fotos/oro-
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[5] http://images.google.com.pe/imgres?imgurl=http://img.mercadolibre.com.p
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h.
[6] http://www.youtube.com/watch?v=nG9IptCOrzA&feature=related
[7] http://www.elestanque.com/articulos/contaminacion_esquel.html
[8] http://news.bbc.co.uk/hi/spanish/business/newsid_2592000/2592367.stm
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[11] http://www.gama-peru.org/libromedmin/capitulo/5/5-4-2-1-6.htm
[12] www.youtube.com/user/fhruschka
[13] http://geco.mineroartesanal.com/tiki-
browse_image.php?galleryId=7&sort_mode=created_desc&imageId=110
&scalesize=500
[14] www.gama-peru.org/libromedmin/capitulo/5/5-3-1.htm
[15] www.gama-peru.org/libromedmin/capitulo/5/5-6-2.htm
- 157 -
[16] http://www.flickr.com/photos/on_om/1132742236/
[17] http://www.copper.rs/copper_ore.html
[18] http://www.drm.cl/softdrm.htm
[19] http://www.arasi.com.pe/conte_descrip_proce.htm
[20] http://www.pacificrim.com.sv/s/El_Uso_del_Cianuro_en_la_Mineria_de_
Oro.asp
[21] www.conicet.gov.ar/diarios/2005/julio/012.php
[22] www.pucp.edu.pe/acad/ciuf/metalurgia/E/pdf/Evaluacion.pdf
[23] http://emhd.es/doc/presentacion.ppt
[24] http://cabierta.uchile.cl/revista/29/mantenedor/sub/educacion_4.pdf
[25] www.aguamarket.com/diccionario/terminos.asp?Id=755
[26] www.geafiltration.com/Espanol/electrodialisis.htm
[27] http://www.ucm.es/info/diciex/proyectos/agua/mares_central.html
[28] http://www.infoambiental.es/html/files/pdf/amb/iq/361/04articulo.pdf
[29] www.uesiglo21.edu.ar/site/departamentos/.../UNIDAD07.pdf
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Seccin V. Servicio Nacional de Geologa y Tcnico de Minas
SERGEOTECMIN. Bolivia. www.sergeomin.gov.bo/Documentos/
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Palpa-Ocoa. Mdulos de Capacitacin Tcnico Ambiental. Mollehuaca,
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- 158 -
(3) STEPHEN GOS, ANDREAS RUBO. The Relevance of Alternative
Lixiviants With Regard to Technical Aspects, Work Safety and
Environmental Safety. Degussa AG, Rodenbacher Chaussee 4, Hannau,
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(4) JINSHAN LI, JAN D. MILLER. A Review of Gold Leaching in Acid
Thiourea Solutions. Department of Metallurgical Engineering. University
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(7) FIDEL MISARI. Metalurgia del Oro. V-II.
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Lixiviantes Alternativos Cianetao do Ouro. Srie Tecnologa Mineral,
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(9) G. DESCHENES. Investigation on the Potential Techniques to Recover
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Electrochemical Dissolution of Calaverite (AuTe
2
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(13) HONGGUANG ZHANG, IAN M. RITCHIE, AND STEVE R. LA
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Metropolitana. Unidad Iztapalapa, 2000.
- 160 -
GLOSARIO
Almina
La Almina es el xido de aluminio (Al
2
O
3
). Junto con la slice, es el ingrediente
ms importante en la constitucin de las arcillas y los barnices, confirindoles
resistencia y aumentando su temperatura de maduracin. Es un material cermico
muy verstil, sus propiedades la hacen especialmente apta para aplicaciones en
donde la temperatura es un factor crtico (tiene un punto de fusin mayor que el
aluminio), adems de su relativa facilidad para adaptarse a diversos trabajos y
usos. Su dureza ha permitido darle forma a la industria del abrasivo, que es de las
ms antiguas, y rentables. El xido de aluminio existe en la naturaleza en forma
de corindn y de esmeril. Tiene la particularidad de ser ms duro que el aluminio.
Amalgama.
En qumica se denomina as a la mezcla homognea entre el mercurio (metal
lquido) y cualquier otro metal noble (plata, oro, platino, paladio, rodio).
Anolito
Solucin electroltica del compartimento andico de una celda electroqumica.
Arsenopirita
Es un mineral perteneciente a la familia de los sulfuros que tiene como frmula
FeAsS. Contiene aproximadamente 46% de arsnico, 34.3% de hierro y un 19.7%
de azufre, junto a otros minerales. Se encuentra en yacimientos magmticos de
diferentes tipos y metamrficos. Se usa para la extraccin de arsnico y puede ser
explotable por su contenido de oro, plata y nquel. Tiene un color blanco a gris
azulado con brillo metlico. La arsenopirita forma cristales prismticos con caras
estriadas
- 161 -
Bulk flotation
Recuperacin por flotacin de todas las especies valiosas en un solo concentrado.
Calcopiritas
Mineral perteneciente a la familia de los sulfuros (mena metlica) que tiene como
frmula qumica CuFeS
2
. Es de color amarillo latn -parecido al de la pirita, pero
ms intenso-, con matices verdosos, a menudo con ptina abigarrada, brillo
metlico y raya negra verdosa. Es un mineral frgil, de exfoliacin apenas
perceptible y fractura concoidal. Cristaliza en el sistema tetragonal, con cristales
pseudotetradricos y pseudooctadricos, por maclado polisinttico a menudo con
formas difciles de identificar, por lo general compactas. Se presenta en granitos y
filones de casiterita, en filones hidrotermales, en pegmatitas, en pizarras negras.
Su origen es magmtico, hidrotermal y sedimentario, en asociacin con esfalerita,
galena, tetraedrita, pirita y muchos otros sulfuros.
Carbn activado.
Por muchos aos las propiedades adsorbentes del carbn fueron conocidas y se
estudiaron, inclusive, antes que se ideara la expresin de carbn activado.
El carbn activado puede ser obtenido a partir de una variedad de materias primas,
incluyendo cscaras de nuez, pepas de frutas, madera, carbn bituminoso y
cscaras de coco, pero este ltimo es el que se usa preferentemente en la
recuperacin de oro.
Carbn Vtreo
El carbn vtreo es un material de gran utilidad en electroqumica debido a sus
propiedades conductoras y su estabilidad frente a cidos y bases fuertes en un
amplio rango de temperaturas. Para sus usos prcticos, se requiere aumentar el
rea electroqumicamente activa con acceso adecuado de reactivos desde la
disolucin. Una manera de realizarlo es creando macro poros (>50 nm de
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dimetro segn IUPAC) en el material. De esta manera puede aplicarse en
electrodos porosos, filtros de absorcin, soportes catalticos, etc.
Catolito.
Solucin electroltica del compartimento catdico de una celda electroqumica.
Est en contacto con el ctodo.
Cuarzo
El Cuarzo es un mineral compuesto por dixido de silicio. Tiene tanta dureza que
puede rayar los aceros comunes. Su tenacidad es frgil. El cuarzo se forma
mediante la cristalizacin lenta de los magmas terminales muy cidos. Su forma
cristalizacin es hexagonal en las formas de alta temperaturas (superior a 537C).
El cuarzo es qumicamente muy inerte y resiste la meteorizacin que provoca la
intemperie. Otras propiedades son las siguientes; Cuando se comprime se produce
una diferencia de tensin y de forma reciproca, reacciona mecnicamente cuando
se somete a un cierto voltaje, lo que hace de este mineral un elemento de gran
utilidad para muchos transductores, desde mecheros hasta altavoces. Otra
caracterstica es su capacidad de presentar un comportamiento resonante. El
cuarzo tambin tiene termoluminiscencia, que es la capacidad de emitir luz
cuando es calentado. Se utiliza como abrasivo emplendose en la fabricacin de
lijas, discos o bloques, y en sistemas de abrasin por chorro de agua a presin. Por
inhalacin causa silicosis y en la actualidad est siendo sustituido por otros
abrasivos de menor riesgo, menos en los pases subdesarrollados. El cuarzo es el
mineral ms abundante en la corteza terrestre y tambin el mineral de formacin
de roca ms importante. Se presenta como componente de granitos, cuarzo piritas,
gneis, pegmatitas; en drusas en pegmatitas, en filones de filones pneumatolcos;
como ganga en filones metalferos, en rocas de sedimentacin, en geodas alpinas.
Su origen es magmtico en diferentes tipos de rocas, principalmente en granitos,
pegmatitas granticas y rocas, principalmente en granitos, pegmatitas granticas y
rocas granticas y rocas volcnicas, metamrfico en varios tipos de rocas,
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principalmente en cuarcitas y esquistos de mica; hidrotermal en diferentes tipos de
venas metalferas y de tipo alpino; secundario en la zona de oxidacin de
yacimientos metalferos; tambin en diferentes tipos de rocas sedimentarias y en
rocas sedimentarias y en restos orgnicos, adems de en placeres.
Electroplating
Palabra inglesa cuyo significado en espaol es Galvanoplastia. es un proceso de
revestimiento que utiliza corriente elctrica para reducir los cationes de un
material que desee de una solucin y un abrigo de objeto conductor con una fina
capa del material, como un metal. Galvanoplastia se utiliza principalmente para
depositar una capa de material de conferir una caracterstica deseada (por ejemplo,
la abrasin y resistencia al desgaste, la proteccin a la corrosin, la lubricidad,
cualidades estticas, etc.) a una superficie que de lo contrario carece de esa
propiedad.
El proceso utilizado en el revestimiento se llama electrodeposicin. Es similar a
una pila galvnica actuando en sentido inverso. La parte a ser plateado es el
ctodo del circuito En una tcnica, el nodo es del metal plateado en la parte
Ambos componentes se sumergen en una solucin denominada electrolito que
contenga uno o ms metales disueltos las sales, as como los iones de otros que
permitan el flujo de electricidad. Un rectificador suministra corriente al nodo, la
oxidacin de los tomos de metal que lo componen y que les permite que se
disuelva en la solucin. En el ctodo, los iones metlicos disueltos en la solucin
electroltica se reducen en la interfase entre la solucin y el ctodo.
Energa de activacin
La energa de activacin ( ) en qumica y biologa es la energa que necesita
un sistema antes de poder iniciar un determinado proceso. La energa de
activacin suele utilizarse para denominar la energa mnima necesaria para que se
produzca una reaccin qumica dada. Para que ocurra una reaccin entre dos
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molculas, stas deben colisionar en la orientacin correcta y poseer una cantidad
de energa mnima. A medida que las molculas se aproximan, sus nubes de
electrones se repelen. Esto requiere energa (energa de activacin) y proviene del
calor del sistema, es decir de la energa traslacional, vibracional, etctera de cada
molcula. Si la energa es suficiente, se vence la repulsin y las molculas se
aproximan lo suficiente para que se produzca una reordenacin de los enlaces de
las molculas.
Esfaleritas
La Blenda o Esfalerita est compuesta por sulfuro de Zinc. Por su aspecto se
confunde con la galena. Es la principal mena de zinc. El sulfuro de zinc es
incoloro, pero la blenda contiene siempre sulfuro ferroso, que la oscurece. En
masas fibrosas o compactas son frecuentes las maclas. Si su contenido en hierro es
alto se le llama marmatita, pero si ese contenido es bajo se le llama blenda
acaramelada. Su origen es magmtico (lquido en pegmatitas), hidrotermal en
yacimientos de baja y alta temperatura, yacimientos sedimentarios hidrotermales;
raramente sedimentario y metamrfico. Aparece combinado con galena, pirita,
calcopirita, marcasita, fluorita, barita, cuarzo y otros.
Galvanostato
Es un potenciostato al que se le ha conmutado la retroalimentacin desde la seal
de voltaje de la celda. En consecuencia el instrumento controla la corriente ms
que el voltaje.
Hidrometalurgia
Parte de la Metalurgia que estudia los procesos de lixiviacin selectiva de menas y
posterior recuperacin de valores desde la solucin.
Ligante
Compuesto qumico que tiene afinidad para acomplejarse con otro compuesto.
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Limonitas
Limonita es un mineral que consiste en una mezcla de hidratado xido-hidrxido
del hierro (III) de la composicin que vara. La frmula genrica se escribe con
frecuencia como FeO (el OH)nH
2
O, aunque esto no es enteramente exacto pues
la limonita contiene a menudo una cantidad que vara de xido comparada al
hidrxido. Junto con hematita, ha sido minado como mineral para la produccin
de hierro. La limonita es pesada y de color marrn amarillento. Es una sustancia
amorfa muy comn sin embargo puede ser difcil encontrar cuando est minado
con hematita y mineral del pantano.
La limonita se ha sabido para formar pseudomorphs despus de otros minerales
por ejemplo pirita, significar que el desgaste por la accin atmosfrica qumico
transforma el cristal de la pirita en la limonita pero guarda la forma externa del
cristal de la pirita. Tambin se ha formado de los otros xidos, hematita y
magnetita del hierro; el carbonato siderita y los silicatos ricos del hierro
Materiales carbonosos.
Son minerales con alto contenido de carbn por ejemplo en forma de grafito.
Tienen capacidad de adsorcin de cualquier complejo inico.
Membranas de intercambio inico
Las membranas de intercambio inico usadas en Electrodilisis son lminas
delgadas, densas e insolubles, constituidas por un material polmero permeable a
los iones que, colocadas entre dos soluciones, permite una transferencia selectiva
de iones de una solucin hacia la otra, bajo la accin de un campo elctrico.
La pareja de membranas empleadas, se componen de una membrana catinica y
de una membrana aninica. La membrana catinica es un polmero que permite el
paso preferente de los cationes, en particular de los cationes: K+ , Ca++. La
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membrana aninica es un polmero que permite el paso preferente de los aniones,
en particular del anin tartrato.
Metaestable
La metaestabilidad es la propiedad que un sistema con varios estados de equilibrio
tiene de exhibir durante un considerable espacio de tiempo un estado de equilibrio
dbilmente estable. Sin embargo, bajo la accin de perturbaciones externas (a
veces no fcilmente detectables) dichos sistemas exhiben una evolucin temporal
hacia un estado de equilibrio fuertemente estable. Normalmente la metaestabilidad
es debida a transformaciones de estado lentas.
Microscopio electrnico de barrido (SEM-Scanning Electron Microscopy)
Es aquel que utiliza un haz de electrones en lugar de un haz de luz para formar
una imagen. Tiene una gran profundidad de campo, la cual permite que se
enfoque a la vez una gran parte de la muestra. Tambin produce imgenes de alta
resolucin, que significa que caractersticas espacialmente cercanas en la muestra
pueden ser examinadas a una alta magnificacin. La preparacin de las muestras
es relativamente fcil pues la mayora de SEMs slo requieren que estas sean
conductoras.
En el microscopio electrnico de barrido la muestra es recubierta con una capa de
carbn o una capa delgada de un metal como el oro para darle propiedades
conductoras a la muestra. Posteriormente es barrida con los electrones acelerados
que viajan a travs del can. Un detector mide la cantidad de electrones enviados
que arroja la intensidad de la zona de muestra, siendo capaz de mostrar figuras en
tres dimensiones, proyectados en una imagen de TV o una imagen digital. Su
resolucin est entre 3 y 20 nm, dependiendo del microscopio.
Mineral refractario.
Es una clasificacin al que corresponden algunos minerales donde el material
valioso (en nuestro caso el oro) se encuentra ocluida dentro de la matriz del
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mineral lo cual dificulta su liberacin con una simple molienda y por lo tanto es
difcil su recuperacin por un proceso de cianuracin convencional.
Minera a Tajo abierto
El minado (explotacin) a Tajo Abierto o cielo abierto se realiza cuando los
yacimientos son de gran tamao, presentan una forma regular, y estn ubicados en
la superficie o cerca de sta.
Este es un proceso eficiente en la medida en la que el costo de extraer el mineral
(incluyendo la movilizacin de material no comercial que los cubre), sea menor
que el precio de comercializacin del mineral a extraer.
El tajo abierto se ve como un gran tazn y este se va construyendo en la medida
en que la operacin va avanzando, tanto lateralmente como en profundidad. A
medida que se va trabando, se genera una especie de anfiteatro (por su forma
escalonada) cuya forma puede ir cambiando en la medida en que avanza la
operacin.
Minera subterrnea (Socavn)
La explotacin de minerales de forma subterrnea es la extraccin a travs de
diversos mtodos de ingeniera debajo de la superficie del terreno.
Este tipo de extraccin se realiza cuando la cubierta de rocas (o material sin
presencia de mineral) es de un espesor tal que el costo de removerlo para hacer un
tajo abierto no es econmico (como, por ejemplo, del interior de un cerro). Este
tipo de explotacin se usa cuando las zonas mineralizadas (comnmente llamadas
vetas) son angostas y profundas, por lo que es preferible hacer perforaciones en la
roca para acceder a las mismas. Para acceder a las zonas mineralizadas se penetra
la roca desde la superficie a travs de perforaciones horizontales (tneles o
galeras), verticales (piques o chimeneas), inclinadas (rampas), ubicadas en
diferentes niveles con la finalidad de fragmentar (partir), cargar y transportar el
mineral desde el interior hasta la superficie. Asimismo, es necesario tambin
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construir conductos de ventilacin, rieles para carros mineros (de ser necesario),
instalacin de lneas de energa, accesos para el agua, servicios higinicos,
almacenes, entre otros.
Onza troy.
La onza troy es una unidad de masa usada antiguamente en Roma. Actualmente la
onza troy se usa en la joyera y orfebrera y por lo tanto se usa en algunos casos
para pesar monedas.
La onza troy equivale exactamente a la doceava parte de una libra troy, y su factor
de conversin a gramos es: 1 onza troy = 31.1034768 gramos.
Pirita.
Es un bisulfuro de hierro y su estructura se basa en fuertes enlaces covalentes S-S
y enlaces inicos Fe
2+
y S
2
2-
en coordinacin octadrica. Su frmula es FeS
2
.
Forma cristales cbicos y pentadodecaedros con estriacin en las caras. Tiene un
color amarillo latn con brillo metlico. Tiene dureza alta y es muy pesado. No se
raya con la punta del acero.
Tiene origen magmtico y, por ello, aparecen accidentalmente en las rocas gneas,
aunque puede tener tambin origen metamrfico y presentarse en este ltimo tipo
de rocas.
Pirrotina
Es un mineral poco frecuente cuya composicin es sulfuro de hierro (II) con un
contenido variable de hierro: Fe
(1-x)
S (x = 0 to 0.2). Se encuentra junto a la
pentlandita en rocas gneas bsicas, en filones y en rocas metamrficas. Tambin
se encuentra a menudo junto a la pirita, marcasita y magnetita, o presente en los
meteoritos llegados a la Tierra. El miembro final de la serie de minerales de
frmula FeS es conocido como troilita. La pirrotina es tambin llamada pirita
magntica porque su color es similar a la pirita y es dbilmente magntica. El
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magnetismo se incrementa cuando disminuye el contenido de hierro, y la troilita
es no-magntica.
Polarizacin
Se llama polarizacin electroqumica a la reduccin de la fuerza electromotriz de
un elemento voltaico como consecuencia de las alteraciones que su propio
funcionamiento provoca en sus partes constituyentes, los electrodos y el
electrolito. La reduccin del voltaje que aparece en los bordes equivale a un
aumento de la resistencia interna del elemento. Esta modificacin es en parte
transitoria, pues, tras interrumpirse la circulacin de la corriente, es normal que se
recupere, en parte y espontneamente, la situacin anterior al cabo de cierto
tiempo (p. ej., por difusin de un gas en el electrolito), pero a la larga es
acumulativa y termina por hacer inservible la celda. Naturalmente es un
inconveniente serio, que priva de utilidad a los elementos voltaicos de estructura
sencilla, ya que la corriente que pasa por el circuito externo disminuye
continuamente, a veces con gran rapidez.
Potenciostato
Es un instrumento que controla la diferencia de voltaje entre un electrodo de
trabajo y un electrodo de referencia que estn sumergidos en una celda
electroqumica.
Solucin Barren
Es la misma solucin de lixiviacin a la que se le ha extrado todos lo valores (oro
y plata entre otros) por mtodos de adsorcin, precipitacin o electrodeposicin.
Por lo general tambin tiene poca concentracin de reactivo lixiviante.
Preg robbing
Adsorcin del oro lixiviado sobre material carbonoso natural, previniendo as su
recuperacin ya sea por precipitacin con zinc o adsorcin sobre carbn activado.
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Voltamperometra.
Parte de la Qumica que estudia el comportamiento de las curvas intensidad-
potencial de soluciones electrolticas donde ocurren reacciones xido-reduccin.
Yacimiento filoniano
Es un tipo de mineralizacin que se presenta en forma de filones (vetas)
incrustados entre dos capas de material estril. Se forma a partir de materiales
profundos de la corteza terrestre. Los prfidos filonianos (roca eruptiva, compacta
y dura) se producen al originarse filones o diques, es decir, masas magmticas
aisladas que se elevan verticalmente cortando los estratos o se introducen
paralelamente a los mismos; los magmas arrastran otros materiales y los
envuelven por lo que se aprecia la presencia de grandes cristales (fenocristales).
Yacimiento aluvial.
Se denomina con este trmino a los depsitos de algn tipo de material arrastrados
por una corriente de agua. En minera de oro, se denomina yacimiento de oro
aluvial a un depsito de oro que ha sido estratificado bajo la superficie de una
corriente de agua (ro o aluvin) formando estratos con carga aurfera. Este tipo de
depsitos se originan por erosin o meteorizacin de los yacimientos filonianos lo
que dan lugar a depsitos de arenas, gravas y conglomerados ricos en oro.