LAS SOLUCIONES QUIMICAS Luis Drtas Arroyo INTRODUCCION Con el trabajo que presentan estas Kneas, procura el autor proporeionar, a quienes han elegido el mundo faseinante de la quimica un instrumento que sirva —si el lector es principian- te— como un bosquejo sencillo sobre las generalidades del te- ma y un camino hacia la comprensién de los problemas préeti- eos que le es imperioso conoeer. Si, en cambio, el amable lector es ya profesional en la especialidad, sélo se pretende poner a su eon- sideraciéu el nuevo método de cAleulo que constituye parte del trabajo. No puede dejar de referirse en la oportunidad, que el everpo principal de dicho cAleulo esta formado por dedueeiones y proble- mas, presentados a las ‘‘Novenas Sesiones Quimicas Argentinas’’ bajo el nombre de ‘Céleulo de Soluciones en Volumetria’’, habien- do sido distinguido eon el ‘‘Premio Facultad de Ingenieria, U.N. C.”, premio maximo otorgado on el conenrso homénimo organizado durante ese congreso cientifieo nacional. &. DBs Salta, Diciembre de 1960PRIMERA PARTE Soluciones: Componentes Concentracién Distintas clases DefinicionesSOLUGION, SOLVENTE, SOLUTO; DEFINICIONES Liimase solucién a la mezcla intima y homogénea de das 0 mas eucrpos, admitiéndose que uno de ellos contiene a los demas, por Jo que recibe el nombre de solvente o disolvente y cada uno de los contenidos el de soluto. (Generalmente nos referiremos a un solo soluto). De acuerdo a esta definicién las soluciones pueden estar for- amadas por solutos sélidos, Nqnidos 0 gaseosos, contenidos en solven- tes que también pueden encontrarse en cualquiera de esos tres estados. 5 Aclararemos y particularizaremos estos coneeptos eireunseri- Diendo nuestro estudio a aquellas soluciones en las que el solvente es un ifquido. . 5 Por otra parte, al definir una solucién se ha dicho mezela én __ tima; quiere significarse con ello que las particulas de solnto estan dispersas en el solyente en el menor tamafio posible. Se admite que dichas particulas son monomoleculares. Cuando estén formadas por _ agrupaciones de moléeulas, puede Iegarse a observarlas con el ul- _ tramicroscopio 0 por otros medios; no estaremos entonces ante una _ solucién sino ante un coloide, SOLUCIONES DILUIDAS, CONCENTRADAS, SATURADAS Y SOBRESATURADAS Supongamos que disolvemos wna sustancia comenzando por una. ~ pequefia eantidad, la que aumentamos gradualmente, Llegara, en general, um momento en el que no haya ya disolueién; se dieo en- tonces que la solucién esté saturada. El punto de saturacién, es decir aquella proporeién de componentes para la cual cesa Ta di- solucién, es distinto para cada sustancia, y en eada uno de los casos es diferente segin el solvente empleado. Ademis la solubilidad va- rfa con Ja temperatura, pudiendo variar también eon otros factores. __ Si-con Ja sustancia y el solvente anterior recomenzamos la ex- periencia, pero la interrumpimos cuando todavia hemos disuelto una cantidad muy pequeiia de aquella, diremos que la solueién esté diluida, Si aumentamos la proporcién de soluto, diremos que estamos concentrando 1a solueién (resultaré una solucién concentrada). Si, 9en cambio, aumentamos ahora la proporeién de solvente, decimos que Ja diluimos. Momenténeamente una solucién puede contener una cantidad mayor de soluto que la que indiea su punto de saturacién, Dicha solucidn Hamada sobresaturada es inestable y precipita fécilmente el exceso de soluto ante diversos agentes o cireunstancias. Concentracién: Se ha dicho que las soluciones pueden ser dilufdas, concentra- das, saturadas 0 sobresaturadas. Pero ello sélo da una idea enali- tativa de las mismas, atin en el caso de las saturadas, ya que el punto de sataracién varia eon diferentes factores. Necesitamos un valor que nos indique tanto la cantidad de soluto como Ja de solucién; si ésta es diluida, concentrada, ete., y en qué grado, pues todas esas eircunstancias estin directamente liga- das a su utilizacién en enalquier reaceién. Para ello basta relacionar la cantidad de soluto (que expresa- remos en peso) a la cantidad solucién (que en volumetria se ex- presa en volumen). Ser& entonces: Peso de soluto Volumen de solueién = Concentracién, Liamando @ al peso de soluto, V al yolumen de solucién y € a Ja concentracién, ser ‘fin las unidades en que expresemos las eantidades de soluto y solucién, tendremos diferentes formas de expresar la eoncentra- cidn, a cuyo simbolo agregaremos un subindice distintive en cada caso. Clases de soluctones usadas en Volumetria: Las soluciones pueden dividirse en distintas clases segim la for- ma de expresar la concentracién, correspondiendo esa forma a las necesidades de la téenica que las emplee. 10Aqui sélo consideraremos las clases principales de acuerdo a Ja orientacién de este trabajo. A continnacién Jas definimos: —Solucién porcentual: < Es aqnella que tiene ¢ unidades de peso, disueltas en 100 uni- dades de volumen de SOLUCION, Su coneentracién es: Soluto (t gramos) Solucién (100 em*) Pome ir jalucién ¢ MOLAR* Es Ia que tiene disueltos ¢ moles en wn litro de SOLUCTON. El mol es el peso molecular de la sustaneia, expresado en gra- (en nuestro caso). Ta coneentracién de estas soluciones os: ¢ moles Ca = ————§£§£§|_—— un litro de solucién jolucién 1 NORMAL: if Denominase asi a la que tiene f equivalentes-gramo de soluto n un litra de solucién. Su concentracién se expresa: on = £sinivatontes-grame tin litro de solvein ndo el eqruivalente-gramo igual al mol referido al mimero de is recmplazables ent la sustancia a disolver (st la normalidad de neutralizacién, 0 al ntimero de étomos de hidrégeno oxidables de 6xido-reduceién) : : mol ettemesiny Se OE 7 suanivslenteserame Gtomos de Hidrgeno a reemplazables (u oxidables) iTambién puede decirse del equivalente-grama que es el equi- lente qnimico expresado en gramos, siendo el equivalente quimico igual al peso molecular dividido por el niimero de iitomos de hi- drégeno reemplazables (u oxidables) en las sustancias a disolver: Cimamninn <_< itomos de Hidrégeno reemplazables (n oxidables) Bi que ha iniciado el] estudio de 1a Quimica en la Universidad conoce ya acerea del reemplazo de Hidrégeno (o la sustancia que est en su Ingar) en las reaeciones de neutralizacién, o de su oxi- dacién en las reaceiones redox de manera que no redundaremos en el tema que, por otra parte, esté fuera de los limites de este trabajo. Debemos finalmente referirnos a otra elase de soluciones que si bien no pueden encuadrarse entre las que comprende Ja Volume- tria (por no medirse sus cantidades en yolumen) son en cambio freeuentemente utilizadas para preparar las habituales en esta técnica, Se trata de aquellas que tienen su concentracién (Ce) expre- sada por un peso partienlar de SOLUCION (t unidades de peso de soluto contenidas en 100 partes en peso de solucién). Hs decir que estas soluciones pueden Hamarse eon toda propie- dad porcentuales ya que relacionan entre sf Jas mismas unidades, lo que determina un cociente sin dimensién, una mera fraceién, ¢o- mo corresponde a Ia definicién de porcentaje. No obstante, nosotros Uamaremos porcentuales a las definidas a comienzos de pirrafo. De acuerdo a los expuesto, ser: Q _ __ solute (t gramos) Ge = > = “Batneion (100 gramegy Ta préetien de la preparacién de soluciones no seré tratada aqut; puede ser hallada en numerosos libros, siendo por otra parte una téeniea relativamente sencilla, Con el repaso de conceptos hecho en esta primera parte, el estudiante podré leer ya las paginas que siguen. pedSEGUNDA PARTE Formulas para simplifiear 1 edleulo de soluciones, Deduecién de las mismas, 13DEDUCCION DE LAS FORMULAS Supongamos tener una solucién determinada cuya coneentra- n esta expresada por el peso total de solute (que Mamaremos contenido en el volumen total de esa solucién. (Llamaremos V | volumen y C a la concentracién). Podemos definir més claramente la concentracién diciendo que Es evidente, enunciados ya estos coneeptos, que: el peso de 0 contenido en Ja unidad de volumen, multiplicado por el to- de esas unidades nos expresa la cantidad total de soluto, lo que ido en forma matematica sera: . Q=ev (A) Esta expresién es la que permite la obtencién de las formulas subsignientes, de manera que Ja Hamaremos ‘‘Férmula fundamen- lal”, designéndola (A). La T i la solueién enyo valor enantitativo esti dado por la expre sién (A) es sometida a un proceso de concentracién o dilucién, es dudable que al tiempo que varia la concentracién variara tam- al volumen, pero no la eantidad de soluto; vale decir que @ constante. Pues bien, examinando (A) veremos que para Q = te, habra un infinito niimero de pares de valores de V y U satisfagan ‘la ecuacién. O sea que, para que la condicién de Idad se mantenga, a cada valor que tome V le eoxrespondera im valor determinado de C. Podemos observar que en tales casos, s una variable aumente, Ja otra debe disminuir. Q = Vi.Ce 5Dando a V otro valor, Vj, C variaré hacia un valor Cf correse pondiente, tal que Q = V-Cf Estas dos ecuaciones tienen el primer miembro idéntico, Io que nos permite expresar que: Vici = Vf. Cf vi _ Gf Ve ok Formula I ; Lo que expresado en lenguaje usual se enuneia diciendo que: A igual cantidad de solute, LAS CONCENTRACIONES SON: INVERSAMENTE PROPORCIONALES A LOS VOLUMENES. Despejando el valor que necesitemos podemos caleularlo en funcién de los otros tres. Formona IL A menudo es necesario preparar soluciones como Jas que usa- mos en volumetria a partir de otras cuya coneentracién esté expre- sada en tanto por ciento en pesos. La sencilla expresién que se deduee ahora, nos permitird ob- tener la coneentracién poreentual (Cp) usual en el laboratorio a pesos y viceversa. Si definimos Ce como el peso de soluto diswelto en la unidad de peso de solucién, es evidente que la cantidad total, Q, de soluto contenido en el peso total P de solueién seré: Q=teF ¥, como por definicién, en (A) es C = Cp, sora: Q = Op.V 169 miembro a miembro las expresiones anteriores: = HP gy = Oe Cp. v : P/V = Pe (Peso especifico) por tratarse del peso y el vo- men de una misma solueién, que no han variado, luego: Cp = Ce. Pe Formula ID nos muestra que: _Dada la concontracién poreentual, relativa a posos, de una s0- basta multiplicar por el peso especifico de ésta, para obte- Ja coneentracién porcentual que refiere peso a volumen, usnal el laboratorio, Es éte un grupo dé formulas que nos permite, dada la eon- tracién de una clase de solucién (Molar, Normal o porcentual) qué coneentracién tiene esa solucién si se la sittian dentro una de las otras dos clases. De (A) hemos obtenido: Q = Op.v qq) Por otra parte, es evidente que Ia cantidad de soluto conteni- ‘en una solucién molar es direetamente proporcional al valor del a las Cm veces (Concentracién molar) que dicho mol esté tenido en un litro de solucién, y a los Vy litros de solucién; es Q = mol. Cm. Vs Pero el valor del mol est expresado en gramos y el de V; en eonyiniéndonos expresar el volumen en mililitros para ob- unidades homélogas, Al hacerlo es notorio que el valor nu- américo del segundo miembro se magnifiearé mil veces, destruyén- dose asi la igualdad; para que ello no ocurra ex necesario, al ex- presur el volumen en mililitros, dividir simultineamente por mil, Siendo V una cantidad expresada en mililitros, la ecuacién anterior se transformard: @) 1000 Con anflogo razonamiento al empleado para obtener (2) po- demos encontrar el valor de Q en funeién de Ia eoncentracién nor- mal (Cn), el equivalente gramo y volumen: 9 — Etuivatente gramo Ca V — ee Pero: Hon 7 mol _ mol quiv. Brame = —Tomos de Hidrégeno a reemplazables u oxidables Lucgo: mol Cn, V ——_— 3 ° a. 1000 @ Laos segundos miembros de (1), (2) y (3) son iguales entre sf por ser el primer miembro comin; resta ahora tomar dos a dos estos segundos miembfos igualdndolos entre si en cada tma de Jas combinaciones resultantes, Obtendremos asi: De Oy Qs Pap = ee e (1) y (2): V.Op 7000 fe = OL, Formula Ula 1000, De (2) y ayy BEM P. _mel. Gre ¥ © (2) ¥ B)! —So90 = “F000, @en = — Formula TI b ; mol, On. V ab : pv = — Pv): Op.¥ = mol. Cn 2 = Formula UE¢ Por tiltimo, podria despejarse en la formula TIT que eorrespon- da el valor que se neeesite. Las expresiones (1), (2) y (3) que nos permitieron obtener is {6rmulas IIT pucden ponerse en la forma: a) @=cpV. a) @) 9 = Omv.( at) 1000, mol (3) Q = Cn. ‘Sno0-a? Donde se ve que hay una parte andloga entre ellas, que corres- e en forma general a la ecuacién Q = C.V, y una parte (en- entre paréntesis) que sirve de earacter distintivo entre una demAs. Si consideramos los factores que definen la conventra- apreciaremos que son s6lo coeficientes, nimeros que indican razon de concentracion y que todos pueden ser representados 19que se considere; por tanto, podemos representar esa cantidad por un nuevo simbolo: dado su caraeter de constante la Namaremos K. Podemos resumir matemétieamente lo expuesto: Q=R.V.K. Formula IV Donde Q = Cantidad de soluto (en gramos). V = Volumen de solucién (en mililitros), R = Razén de concentracién que vale para (ejemplos) : Solucién 0,5 Normal ........02.05 R=05 a 1 Solucion —— Molar ...........06 = 10 10 ‘ 15 ‘ Solucién al 15% = ——- = 0,15 . R = 0,15 100 K = Constante que depende del tipo de solucién, y que vale: Soluciones porcentuales .... Kp = 1 Sotuci 1 EK mol : : Em = olueiones molares ola Soluei 7 K ano Solueione ee ie ee olueiones nermales Vas Observacién: De la f6rmula IV podemos obtener: K = Q/R.V, lo que emuneiado literariamente nos permite de- finir a K diciendo que cs ‘La cantidad de soluto que contiene —en todos los casos tratados— la unidad de volumen de una solucién cuya raz6n de coneentracién es la unidad” (desde luego, para acep- tar Ja validez matematiea de lo antedicho debe observarse que sea V=R=1y no silo RV = 1). 20TERCERA PARTE emplos practicos de caleulo: Por el procedimiento corriente. ) Mediante formulas dedueidas en la segunda parte de este trabajo. 21RESUMEN DE FORMULAS OLAS Noraci6n Vi = Volumen inicial vf Ci Vf = Volumen final Vi OF Ci = Concentracién inicial Cf = Concentracién final Cp = Coneentracién Porcentual (Peso/volumen) Cp = Ce. Pe Ce = Concentracién Poreentual (Peso/Peso) Po = Peso espeeifico Cm, mat Cp = Cone. Porcentual (P/V) = 007 Cm = Coneentracién molar On = Coneentracién normal Peso molecular en gramos Atomos de Hidrégeno reemplazables u oxidables = s y C b) Cm = — aad a a _ On.mot 1.0000 = Peso de soluto (gramos) = Razin de coneentracién Volumen (mililitros) = Constante de eada sol cin vale: Km = mol/1000 (sol.an.) Kn = Mo}/1000.a (S.N) Kn = 1 (sol. porcent.) Rx S Q=R.V-K I) Ejemplos de apticacién de Férmuta T ema 1) Qué cantidad de Acido sulfitrico al 97% en peso, de Pe = se necesita para preparar 758 ml de Cp = 25%? 23a) 25g. Be, puro es... 100 ml de sol. al 25-% Ry wees a ee) 25 X 753 X= 2 = 18885 g dete. a Sg. de fe. puro 7 188,25 = P b) LVh _ 025% 753 CHATI _ PBX TB _ 105,45 ml, de Ge, cone, w= a Gi 1,78: Problema 2) gA qué volumen debe Hevarse 250 ml de solucién V de Na.80. para obtener solueién 0,7 N? a) Solueiin No... eeeee eee. 250 ml OW eens ehesaeees X » 250 X 1 x= = ONT “a 57,1 ml b) Vi-Ci 250 X 1 Ths ee ga aa a () 1.7848 = Cp del detdo sulfarico a1 97 % en peso; se obtiene cand f6rmula IT (Ver problema 4). 24-#Qué cantidad de 1,80, concentrado, Ce = 97 % se necesita preparar 300 ml de solucién N 0,12 Solucién BH ee 49 g Be OA aac 492, 4,9 g de fe. puro ..... cee cece ee 1000 ml RM hg, ole acim 300, 300 X 4, x= aw = 147 gg. (éeido puro) 97 g. fc. puro . 100 g. de de, eoncentrado Xo» ” 147 X 100 a7 = 1,51 g. de de. eoneentrado eee Sl opt an is be, Gorda — 7%, Vy.Cf. _ 300 X 0,1 - = 56) = 0,823 ml. de de. eone. Ci 36,420) IL) Ejemplo de aplicacién de Formula 1D 8042 = Ch del 11,80, al 97% en peso. Se obtiene con Ia formula” problema 10) 25IIL) Ejemplos de aplicacién de Férmula UT Problema 5) Averiguar qué concentracién poreentual tiene una solucién lar 1/2 de AgNOs. (Se aplica THT 2) : mol 1X 170 CP = “S000 = Bx B09 ~ 085 = 8:9: % Problema 6) Averiguar la coneentracién Molar de una solucién al 15 % KI, (Se apliea TH a) : Cp, 1000 0,15 X 1000 Problema 7) Averiguar la coneentracién Molar de una solucién Normal de K.Cr,0;. (Se apliea Ub): 3 Problema 8) Averiguar la coneentracién Normal de una solucién 1.5 de Na.COs. (Se aplica TIT b) : Cn = Cm.a = 1,5 X 2 = 3 Normal Problema 9) Averiguar la concentraeién poreentual de una solucién 0, de Na,5.05. 26lite): Cn, mol _ 0,2 X 158 Cp = “i000 ~ 1X i000 = 0,0316 = 31% a 10) veriguar la concentracién Normal del H.SO. concentrado, de 1,84. (Cp. = 1,7848). Cp-1000a 17848 X 2 X 1000 = 36,42 N a ae 42 Normal ee . 585 g. 02 Meccan x 0,2 X 58,5 gn C82 OF 17¢. 1 Bee eh deena eres 1,7 ¢. Moves. sesrrnecwrrammmemees x x = OX _ sass = —__—_ = L55g, 1000 8 0,2 X 150 X 68,5 rey. = 22 X10 XS ares, 1000Problema 12) Preparar 380 ml de sulfato de cobre al dos por ciento. a) b) Q = B.V.Kp. = 0,02 X 380 X 1 = 76g. Problema 13) Preparar 250 ml de solucién N de KI (mol = 166,02). a) 166,02 g. KI Xg. x= b) 1X 250 x 166,02 Q = B.V.Ke = — = a stg. 1 X 1000 Problema 14) {Qué volumen de solucién N 0,1 de NaC, podemos prop con 7 gramos de la sustancia anhidra? (Mol = 106 g.). O= Ryka r= 2 7 106 1000 x 2) paré una solucién disolviendo 40 g. de BaC'ls, habiéndo- in error pues corresponiia disolver otra cantided para i6n deseada. ; Qué coneentracién Molar tendré la solu- rada si el volumen es de 300 ml? = ‘ Q = B.V.Km sR = 9 ” 2 ¥. Kim 40 R= ——__ = 2 300% Ogos — 064M