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58 Riveros
58 Riveros
ABSTRACT
The production of lithium carbonate from brines in the Northwest
region of Argentina has become extremely important, counting to date
with production plants and many projects for the installation of new
plants. The conventional process begins with the extraction of the bri-
ne from the salt pan, then the concentration of lithium in the brine by
584 (solar) evaporation, and the consequent precipitation of salts of NaCl
INTRODUCCIÓN
Australia es el mayor productor mundial de Litio a partir de Espo-
dumeno, Chile es el mayor productor mundial de Litio a partir de sal-
mueras y Argentina el segundo productor de importancia en la región,
Modelado de procesos hidrometalurgicos
585
Figura 1. 1.
Figura Producción
ProducciónArgentina
Argentinade
deproductos de litio.
productos de litio.Fuente
FuenteUSGS
USGS[1][1]
Actualmente el litio cobró una enorme relevancia, registrando un importante incremento del
Actualmente
consumo, el litioencobró
debido a su empleo bateríasuna enorme
recargables, relevancia,
tanto registrando
en dispositivos un
de comunicación
importante
móvil, como enincremento del consumo,
vehículos eléctricos debido
de transporte. a sudeempleo
Resultado este nuevo enescenario,
bateríasla
región del Noroeste
recargables, Argentino
tanto (NOA), en particular
en dispositivos el altiplano de la móvil,
de comunicación Puna, junto con elen
como sur
de Bolivia y Norte de Chile, conforman el Triángulo del Litio, región que según los
vehículos almacena
especialistas eléctricos
másdedeltransporte.
60% de Litio Resultado de este alberga
del planeta. Argentina nuevoalrededor
escenario,
de 41
la regiónde del
proyectos Noroeste Argentino
exploración/explotación, (NOA),
en distintos endeparticular
niveles el altiplano
avance, a saber, de
2 en operación:
MdA - FMC Lithium, en el Salar del Hombre Muerto (Catamarca) y Sales de Jujuy, del grupo
la Puna, junto con el sur de Bolivia y Norte de Chile, conforman
Orocobre, en el Salar de Olaroz (Jujuy); en la provincia de Salta la empresa ADY Resources, el
Triángulo
de del en
Enirgi Group, Litio, región
el Salar que (Salta),
de Rincón según posee
los especialistas
una planta pilotoalmacena másde
y un proyecto
emplazamiento
del 60% de de una del
Litio planta que producirá
planeta. 50.000 alberga
Argentina tpa de carbonato
alrededorde litio; además
de 41 pro-se
encuentran otros 10 proyectos en estado avanzado de desarrollo y 28 en etapas iniciales. Los
yectos de
proyectos exploración/explotación,
se concentran enCatamarca
en las provincias de Jujuy, distintosy Salta
niveles
[2]. de avance, a
saber, 2 en operación: MdA - FMC Lithium, en el Salar del Hombre
Proceso de obtención del carbonato de litio
Muerto
En la figura(Catamarca)
2 se presenta el y Sales de
diagrama deflujo
Jujuy, del grupo
del proceso Orocobre,
de producción en el Salar
de carbonato de litio
ade Olaroz
partir de una(Jujuy);
salmuera.en la provincia
Luego de Salta
de la extracción la empresa
de la salmuera ADY
(Sª) desde el Resources,
salar, la misma
es
debombeada a enormesenpiletas
Enirgi Group, para la
el Salar deconcentración del litio,posee
Rincón (Salta), llevando el contenido
una de litio
planta piloto
y un proyecto de emplazamiento de una planta que producirá 50.000
tpa de carbonato
17, de
18 ylitio;
19 de además
Octubre dese encuentran
2018. otros 10 proyectos en
Catamarca, Argentina.
estado avanzado de desarrollo y 28 en etapas iniciales. Los proyectos
se concentran en las provincias de Jujuy, Catamarca y Salta [2].
Modelado de procesos hidrometalurgicos
Figura
Figura 2. Esquema
2. Esquema generalPurificación
general dedeobtención
obtención de
de carbonato dedelitio
Impurezas
carbonato a partir
litio de de
a partir unauna
salmuera.
salmuera.
Li2CO3
Figura 2.Previo
Esquema a la Previo a la precipitación
precipitación del litio,
general de obtención es del litio,deeslitio
CO3necesario
Li2de carbonatoreducir
necesario reducir
ela contenido el conteni-
de calcio
partir de una y magnesio, lo
salmuera.
do de por
que se realiza calcio y magnesio,
precipitación lo que
química se realiza
(Ecuaciones 1 ypor precipitación
2), para química
ello se emplea hidróxido de
Figura 2. Esquema general
(Ecuaciones 1 de obtención
y 2), para ellode(Na
secarbonato
emplea de litiode a partir de
(NaunaSOsalmuera.
calcio (Ca(OH) 2), carbonato de sodio 2CO3) o hidróxido
sulfato de calcio
sodio 2(Ca(OH) ), caso de
4). En 2el
Previo a la precipitación
boro, sucarbonato del se
remoción litio, es por
necesario reducir el contenido
y/o unde(Nacalcio y magnesio, lo
delogra
sodio extracción
(Na CO ) opor solventes
sulfato de sodio intercambio
SO ). iónico.
En el caso
quePrevio
se realiza
a la por precipitación
precipitación del química
litio, es (Ecuaciones
2
necesario
3 1 y 2),
reducir el para ello sedeemplea
contenido
2 4 hidróxido de
calcio y magnesio, lo
calcio de boro, su de remoción (Na2se logra por extracción porSO solventes y/o
casounde de (1)
que (Ca(OH)
se realiza2),por
carbonato
precipitación
intercambio
sodio
química CO 3) o sulfato
(Ecuaciones 1 yde2),sodio
para
iónico. por solventes y/o un intercambio iónico.
(Na
ello 4). En el
2se emplea hidróxido
boro, su remoción se logra por extracción
calcio (Ca(OH)2), carbonato de sodio (Na2CO3) o sulfato de sodio (Na2SO4). En el caso de
boro, su remoción se logra por extracción por solventes y/o un intercambio iónico. (2)
(1) (1)
(1)a la
La etapa de precipitación del carbonato de litio, se realiza en caliente (90 ºC), adicionando
(2)
salmuera concentrada y purificada carbonato de sodio (Ecuación 3). (2)
(2)
Modelado de procesos hidrometalurgicos
La del
La etapa de precipitación etapa de precipitación
carbonato del carbonato
de litio, se realiza de (90
en caliente litio,ºC),
se adicionando a la (3)
realiza en ca-
salmuera
La etapa
liente
concentrada (90del
ºC),carbonato
y purificada
de precipitación
adicionando
carbonato
de de
asodio
lasesalmuera
litio,
concentrada
(Ecuación
realiza 3).
en caliente
y purificada car-
(90 ºC), adicionando a la
Una alternativa para la purificación del Li CO precipitado es la disolución con CO2, que
bonatoy de sodio (Ecuación
salmuera concentrada purificada carbonato 3). 2
de sodio 3
(Ecuación 3).
produce bicarbonato de litio (LiHCO3), por filtración son separadas las impurezas insolubles (3) y
luego el bicarbonato se descompone térmicamente, produciendo carbonato de litio.
(3)
En el caso del proceso de FMC Lithium, a diferencia del resto, procesa la salmuera cruda (3)por
Una alternativa para la purificación del Li CO precipitado es la disolución
un proceso denominado Absorción Selectiva, la salmuera residual retorna al salar, el litio es
2 3 con CO 2 , que
produce bicarbonato
desorbido, deUnalitio 3), por
(LiHCOpurificado
alternativa
concentrado, delfiltración
para lapor son separadas
purificación del LilasCO impurezas
precipitadoinsolubles
es la y como
Una alternativa para la purificación Li 2COintercambio
3 precipitado iónico
es 2lay disolución
finalmente
3 precipitado
con CO 2, que
luego el bicarbonato
produce carbonato
bicarbonato sededescompone
disolución litiocon
litio.
de térmicamente,
CO
(LiHCO , que
), por produce produciendo
filtración bicarbonato
son carbonato
separadas de litio
las de(LiHCO
litio. insolubles
impurezas ), por y
23 3
En luego
el casoel del proceso
Recientemente de
se FMC
filtración
bicarbonato otros
son Lithium,
proyectos
separadas
descompone a diferencia
de litio
las proponen
térmicamente, del
impurezas resto, procesa
precipitar fosfato
insolubles
produciendo yla luego
carbonato salmuera
de litio, cruda
elluego porpor
bicarbo-
de litio. filtración
un En
proceso
el caso denominado
eliminar Absorción
las impurezas
del proceso Selectiva,
FMCsolubles lasalmuera,
salmuera
en aladiferencia residual retorna
posteriormente al salmuera
el fosfato salar, el litio
de litio espor
es redisuelto
nato sede descomponeLithium,térmicamente, del resto, procesa
produciendo la
carbonato cruda
de litio.
desorbido, concentrado, purificadocomo
y precipitado finalmente
un proceso denominado por carbonato
intercambio iónico y finalmente precipitado como
de litio.
carbonato de litio. En elAbsorción
caso del Selectiva,
proceso de la FMC
salmuera residuala retorna
Lithium, diferenciaal salar, el litio es
del resto,
desorbido, concentrado,
procesa la salmuera cruda por un proceso denominado Absorción Se-como
purificado por intercambio iónico y finalmente precipitado
Recientemente 587
carbonato deotros
litio.proyectos de litio proponen precipitar fosfato de litio, luego por filtración
eliminar las impurezas solubles
Recientemente otros proyectos en
17, 18
dela salmuera,
ylitio
19 de posteriormente
Octubre precipitar
proponen dede
2016. el fosfato
Catamarca, de litio
deArgentina.
fosfato de es redisuelto
litio, luego por filtración
XIV Jornadas Argentinas Tratamiento Minerales
y precipitado
eliminar lasfinalmente
impurezascomo carbonato
solubles de litio. posteriormente el fosfato de litio es redisuelto
en la salmuera,
y precipitado finalmente como carbonato de litio.
SIMULACIÓN
En el presente trabajo se presenta la simulación estacionaria para
Modelado de procesos hidrometalurgicos
Estrategia de simulación
Los componentes, seleccionados de la base de datos (Fig. 3), in-
588 cluyen especies iónicas y moleculares. La carga de la composición
Figura
Figura3.3.Componentes
Componentesseleccionados de base
seleccionados de datos
de base y composición
de datos de salmuera
y composición cargada
de salmuera
como fracción másica
cargada como fracción másica
La concentración de la salmuera se realiza en tres etapas, cada una de las cuales está
conformada por un CRYSTALLIZER y un filtro CFUGE. La primera etapa simula la
La concentración
cristalización de NaCl, la de la salmuera
segunda se realiza
la cristalización en tres
de NaCl etapas,
y KCl, por cada
últimounala de
de las
CaSO 4 cuales
·2H 2 O. En está
cada conformada
CRYSTALLIZER por
se un CRYSTALLIZER
incorporaron datos de solubilidadydeun filtro a
la especie
cristalizar,
CFUGE.para La distintas
primera temperaturas.
etapa simulaPara los filtros, se considera
la cristalización deuna humedad
NaCl, del sólido
la segun-
da la cristalización de NaCl y KCl, por último la de CaSO4·2H2O.
17, 18 y 19 de Octubre
En cada CRYSTALLIZER de 2018. Catamarca,
se incorporaron datosArgentina.
de solubilidad de
la especie a cristalizar, para distintas temperaturas. Para los filtros, se
considera una humedad del sólido filtrado, tal que se aproxime a la
masa de salmuera impregnante y/u ocluida en los cristales obtenidos
Modelado de procesos hidrometalurgicos
589
filtrado, tal que se aproxime a la masa de salmuera impregnante y/u ocluida en los cristales
obtenidos en las piletas de evaporación solar reales.
filtrado, tal que se aproxime a la masa de salmuera impregnante y/u ocluida en los cristales
obtenidos en las piletas de evaporación solar reales.
Figura 5. Resultados reportados por la simulación en Aspen Plus (v8.8). Correlación de los
Figura 5. Resultados reportados por la simulación en Aspen Plus (v8.8). Correlación
consumos en función de flujo de salmuera alimentada.
de los consumos en función de flujo de salmuera alimentada.
Los consumos de reactivos precipitantes (cal y soda Solvay) fueron calculados iterativamente,
para distintas cantidades de salmuera alimentada, tomando como condición que las cantidades
de MgLos++
y deconsumos de reactivos
Li2CO3 en la salmuera residual precipitantes (cal y asoda
debían ser lo más cercanas cero. ASolvay) fue-
partir de los
ron calculados
resultados iterativamente,
de la simulación, para
se correlacionaron estosdistintas cantidades
consumos, como se muestrade
en salmuera
la figura
5, a fin de automatizar el cálculo al variar el flujo de alimentación del proceso.
alimentada,
Los tomando
resultados obtenidos en lacomo condición
simulación que las
se aproximan cantidadesade
satisfactoriamente losMg
++
datos dey de
Li
Figura 5.CO
proyectos en
y/o
2 Resultados
la salmuera
plantas productivasresidual
reportados
3 de los principales
que operan debían ser
en la región
por la simulación lo más
NOA.
en Aspen Plus
Lacercanas a
tabla 2 muestra
(v8.8). cero.
un A
Correlación de los
comparativo indicadores utilizados habitualmente por las empresas.
partir de losconsumos
resultados de la simulación,
en función se correlacionaron
de flujo de salmuera alimentada. estos con-
sumos,Tabla
como se muestra
2. Indicadores en la figura
de perfomance 5, a fin
del proceso de automatizar
de producción de Li2CO3 el cálculo
Los consumos
al variarde elreactivos deprecipitantes
flujo/ Indicador
Relación alimentación (cal del
Empresa y1 soda Solvay)
proceso.
Empresa 2 fueron calculados iterativamente,
Simulación
para distintas cantidades
Salmuera/Lide 2COsalmuera alimentada,
501 tomando
697 como condición
814 que las cantidades
Los resultados
de Mg++ y de LiSolvay/Li
obtenidos
3
en la simulación se aproximan satisfacto-
2CO3 en2CO la salmuera residual
2,34 debían ser 1,91lo más cercanas
1,83 a cero. A partir de los
Modelado de procesos hidrometalurgicos
3
riamente
resultados a los
de laCal/Li 2COdatos
simulación, 3 se de proyectos4
correlacionaron y/o plantas
estos 3,12
consumos,productivas que operan
3,39 se muestra
como en la figura
5, a finen
de la región NOA.
Salmuera/NaCl
automatizar La tabla
el cálculo 238,5
al variar muestra
el flujo deunalimentación
comparativo
6,27 16,8de
del los principa-
proceso.
Salmuera/KCl+NaCl 62,7 32,11 30,5
Los resultados obtenidosutilizados
les indicadores en la simulación se aproximan
habitualmente por las satisfactoriamente
empresas. a los datos de
proyectos y/o plantas
La simulación productivas
presenta resultados que
con operan en lay/oregión
advertencias errores,NOA.
cuandoLael tabla
análisis2 de
muestra un
comparativo de de
laboratorio, loslaprincipales
salmuera, es indicadores
incompleto porutilizados
desbalancehabitualmente
de cargas iónicas,por las empresas.
situación que está
Tabla
siendo 2. Indicadores
analizada a fin de salvar elde perfomance
del proceso de producción de
inconveniente.
Li CO
Tabla 2. Indicadores de perfomance2 del proceso
3 de producción de Li2CO3
REFERENCIAS
1. Relación
Jaskula B. /W., (2015). “Minerals
Indicador Yearbook
Empresa 1 - Empresa
Lithium [Advance
2 Release]”. U.S.
Simulación
Geological Survey.
Salmuera/Li USA. 2017.
2CO3 501 697 814
2. V. Delbuono. Ministerio de Energía y Minería. “Mercado del Litio – Situación actual
Solvay/Li 2COArgentina,
y perspectivas”. 3 2017. 2,34 1,91 1,83
3. Cal/Li 2CO-3Aspen Technology Inc.4Getting Started Modeling
Aspen Plus 3,12 Processes3,39
with Solids,
Salmuera/NaCl
Version Number V8.2, USA, 2011.38,5 6,27 16,8
4. Salmuera/KCl+NaCl
Aspen Plus - Aspen Technology Inc.62,7Conceptual Solids Models in Aspen30,5
32,11 Plus V8.4+
Guide to the Demo. USA, 2013. 591
5. L. Ale Ruiz, A. Riveros, L. Benitez, J. Lezama, “Simulación mediante Aspen Plus de
La simulación presenta resultados con advertencias y/o errores, cuando el
la producción de carbonato de litio a partir de una salmuera concentrada”. X CAIQ análisis de
laboratorio, 2017. XIV Jornadas
de la salmuera, Argentinas
es incompleto porde Tratamiento
desbalance de Minerales
de cargas iónicas, situación que está
siendo analizada a fin de salvar el inconveniente.
17, 18 y 19 de Octubre de 2018. Catamarca, Argentina.
REFERENCIAS
1. Jaskula B. W., (2015). “Minerals Yearbook - Lithium [Advance Release]”. U.S.
Geological Survey. USA. 2017.
La simulación presenta resultados con advertencias y/o errores,
cuando el análisis de laboratorio, de la salmuera, es incompleto por
desbalance de cargas iónicas, situación que está siendo analizada a fin
de salvar el inconveniente.
REFERENCIAS
1. Jaskula B. W., (2015). “Minerals Yearbook - Lithium [Advan-
ce Release]”. U.S. Geological Survey. USA. 2017.
2. V. Delbuono. Ministerio de Energía y Minería. “Mercado del
Litio – Situación actual y perspectivas”. Argentina, 2017.
3. Aspen Plus - Aspen Technology Inc. Getting Started Modeling
Processes with Solids, Version Number V8.2, USA, 2011.
4. Aspen Plus - Aspen Technology Inc. Conceptual Solids Mo-
dels in Aspen Plus V8.4+ Guide to the Demo. USA, 2013.
5. L. Ale Ruiz, A. Riveros, L. Benitez, J. Lezama, “Simulación
mediante Aspen Plus de la producción de carbonato de litio a
partir de una salmuera concentrada”. X CAIQ 2017.
Modelado de procesos hidrometalurgicos
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