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CENTRO DE INVESTIGACIONES EN BIOALIMENTOS MINISTERIO DE CIENCIA, TECNONOGIA Y MEDIO AMBIENTE CIEGO DE AVILA.

CUBA

INFORME TCNICO 12-2002

Tratamiento de las vinazas de la destilera de alcohol Nauy.


AUTORES: Jos Lucas Prez Pardo, Dr. Sc. Daisy Ravelo Ron, MSc.

INTRODUCCION Las aguas residuales de las destileras de alcohol etlico, conocidas como vinazas o mostos alcohlicos, se originan como resultado de la destilacin alcohlica de las mieles de caa de azcar fermentadas con cepas de Saccharomyces cerevisiae .Estos efluentes son los de mayor poder contaminante de la industria azucarera y sus derivados, debido a sus altos volmenes ( 13 - 14 L/L de etanol); su alta DBO5 (30 - 40 g / L) y DQO (60 -100 g / L) y altas temperaturas de salida. El aprovechamiento ms simple de las vinazas es su uso como fertilizante el cual provee al suelo de minerales para la prxima cosecha. Esta opcin est siendo usada en varios pases tales como Mxico, Zimbabwe y Brasil (Olgun y cols., 1995; Boot y Ligtpot, 1988). De cualquier modo la opcin como fertilizante puede originar la necesidad de un estricto control en el sistema de irrigacin. Esto ltimo puede ocasionar la contaminacin de las aguas subterrneas con NO 3- y un deterioro de la estructura del suelo. Adems, ha sido demostrado que repetidas aplicaciones de vinazas pueden dar lugar a una cada del pH del suelo, originando serios problemas en la recuperacin de su capacidad productiva (Sastry y Mohanrao, 1964).

Para evitar los problemas derivados del alto contenido de algunos iones en efluentes de destilera, tales como potasio, cloruro y sulfato, se han descrito procedimientos de detoxificacin usando bacterias nitrificantes tal como Nitrosococuus oceanus (Aronal y cols., 1992). Estos autores reportan que los efluentes detoxificados usados como fertilizantes para plantaciones de arroz indujeron un alto desarrollo y crecimiento. Siempre que la inversin sea factible, hay otras opciones tecnolgicas para el tratamiento de las vinazas. La seleccin de una de stas est en dependencia de las ventajas de mercado para alimento animal en destileras donde no se recupere la biomasa (levadura S. cerevisiae) y como energtico. Considerando estas dos alternativas, la opcin como alimento requiere de bajas inversiones usando el residuo directamente como suplemento, de lo contrario habra que implementar un procedimiento de separacin de la biomasa antes de la etapa de destilacin que conllevara una inversin inicial de cierta magnitud originada fundamentalmente por la compra de sistemas de centrfugas separadoras. La principal desventaja en su uso directo es la alta concentracin de minerales, especialmente de potasio, limitando los porcentajes de inclusin en la dieta balanceada ( Lewick, 1978 ; Julien y Haidy, 1983). El reciclaje de vinazas como sustrato para el cultivo de levadura torula tiene como mayor desventaja la de lograr una baja reduccin de la DQO (no ms que el 60 %), requiriendo el efluente un tratamiento adicional (Gmez y Romano, 1987; Ciesa y Manning, 1989). Finalmente, el uso del mosto concentrado hasta porcentajes de slidos totales del 50 - 60 %, implica la realizacin de inversiones importantes por concepto de evaporadores as como de un consumo representativo de energa. La opcin ms recomendable para lograr el doble propsito de minimizar su carga contaminante y de reciclar las sales y nutrientes contenidos en estos efluentes, es la digestin anaerbica tal y como ha sido planteado en una revisin bilbiogrfica realizada por Ciesa y Manning (1989). Varios investigadores han planteado los beneficios de las condiciones de operacin segn los tipos de reactores empleados (Valds y cols., 1985; Chiesa y cols., 1989; Snchez y Ramos, 1988; Moleta, 1990; Lettinga y Hulshoff, 1991 y Young, 1991). Reactores a gran escala comercial tal como el filtro anaerbico de 13 000 m3 instalado en la destilera de la Corporacin Bacard en Puerto Rico desde 1984, han demostrado la viabilidad de estos sistemas (Saendrey, 1992). En Amrica Latina varios pases como Cuba, Argentina y Mxico tienen reportados investigaciones

en estas lneas (Monteverde y Olgun, 1994). En Cuba se ha trabajado intensamente en la aclimatacin de los inculos y el perfeccionamiento de diseos de reactores a escala piloto (Obaya y Valds, 1989; Obaya y cols., 1990; Obaya y cols., 1991; Snchez, 1994). Sin embargo, aunque la digestin anaerbica de las vinazas es ms atractiva que los tratamientos aerbicos, la DQO removida puede todava no estar en los niveles requeridos para la descarga del residual en las corrientes de agua. As por ejemplo, slo se han alcanzado porcentajes de remocin del 85 - 90 % de la DQO y el 85 - 97 % de la DBO5 en reactores avanzados de segunda y tercera generacin a escala piloto e industrial, por lo que se hace necesario un postratamiento aerbico. Dentro de las tecnologas de tratamiento aerbico, las lagunas de alta velocidad para el cultivo de microalgas han sido muy bien recomendadas debido a su bajo costo, alto valor nutritivo de las cosechas, altos porcentajes de remocin de fosfatos (99 %) y de nitrgeno amoniacal (100 %) (Olgun y cols., 1994; Alanz y cols., 1997; Olgun y cols., 1997). Las lagunas que sean inoculadas con cepas de Spirulina maxima operan con agua de mar, lo que facilita la implementacin de estos sistemas en zonas costeras y racionaliza el uso de agua dulce. Como quiera que sea siempre que el influente al sistema aerbico presente una DQO menor o igual a 5 g / L, este tipo de tratamiento se justifica (Noyola, 1994). Teniendo en consideracin los antecedentes anteriormente expuestos, con este trabajo perseguimos como objetivo arribar a un sistema de acciones dirigidas al tratamiento de los residuales de la destilera de alcohol Nauy.

DESARROLLO La destilera de alcohol Nauy se encuentra enclavada en el municipio Chambas, al norte de la provincia de Ciego de Avila. Su eficiencia de produccin as como otros indicadores asociados es la siguiente: Produccin de alcohol (96,4 GL) = 50 000 L / da. Consumo de miel C = 4,36 t / t alcohol producido. Rendimiento = 0,35 g de alcohol / g ART. Eficiencia de conversin = 76,25 % (*)(*) La eficiencia de la conversin fue calculada sobre la base de un rendimiento mximo posible de 0,459, el cual es el 90 % del rendimiento

terico (0,511), asumiendo que el 10 % de los ART es usado para el desarrollo celular. El caudal del residual lquido es de 700 - 750 m3 por da. Por la cercana de esta fbrica a la costa norte de la provincia, estos residuales son conducidos mediante canales para ser descargados directamente al mar en la desembocadura del Canal de Chicola, sin ningn tipo de tratamiento previo. Vale decir que en la dcada del 80 estas vinazas fueron vertidas a la Laguna de la Leche, la ms grande y hermosa de su tipo en el pas, originando graves problemas de contaminacin. Esquema tecnolgico de la destilera. La tecnologa de esta fbrica se basa en su sistema de fermentacin en batch sin sustanciales modificaciones desde su construccin. A este sistema posteriormente se le anex una planta de recuperacin de levadura, previa a la destilacin de la miel fermentada. En la figura 1 se muestra el diagrama de las operaciones tecnolgicas principales. La primera etapa del proceso consiste en la propagacin de un cultivo de una cepa de levadura S. cerevisiae que transita desde el cultivo de las clulas a escala de laboratorio en un erlenmeyer de 50 cm3 (1) hasta en un pre-fermentador de 50 m3 (2). Posterior a esta etapa la miel diluida (22 Bx) y acidificada (pH = 3,5) es enriquecida con nutrientes (3) para su posterior fermentacin (4) por un perodo de 24 - 30 horas. En el proceso de fermentacin se genera un volumen apreciable de gas carbnico, equivalente al 49 % de los azcares reductores fermentados en forma de glucosa. Este subproducto no es aprovechado y se expulsa a la atmsfera conjuntamente con los vapores de otras sustancias que se generan tales como cidos, alcoholes, aldehdos y cetonas de bajo peso molecular. Debido a la naturaleza exotrmica de la fermentacin alcohlica (48 kJ/mol de glucosa) y para evitar la inactivacin trmica de la levadura, es necesario mantener la temperatura por debajo de 32 C para lo cual se emplea un sistema de enfriamiento con agua mediante serpentines sumergidos en el mosto en fermentacin. El agua necesaria proviene de los enfriaderos del central Enrique Varona situado a pocos metros de la destilera y es recirculada a este sistema. Concluida la fermentacin, una parte del producto fermentado es utilizado como inculo para las prximas fermentaciones (inoculacin al 20 % v/v) y la otra es bombeada a la planta de recuperacin de levadura (5). La recirculacin del mosto fermentado para ser utilizado como pie de fermentacin, se realiza cada 45 - 60 das y est

en dependencia del rendimiento alcohlico en la fermentacin. Una vez separada la levadura (6), la fraccin lquida es conducida a la seccin de destilacin (7). Esta operacin se lleva a cabo en dos columnas diferentes diseadas para tal fn. La primera columna de destilacin es de bajo grado alcohlico puesto que la alimentacin del mosto fermentado se efecta por la parte superior de la misma en contracorriente con un flujo ascendente de vapor de agua, obtenindose un agua ardiente de 60 - 65 GL por la parte superior y por la inferior un producto de desecho (vinaza). El agua ardiente producido es alimentado a la segunda columna, denominada rectificadora, donde se separan los componentes ms voltiles que se almacenan como cabezas (8) para su posterior re-destilacin y los menos voltiles que el etanol, denominados aceites fusel (9), constituidos por alcohol amlico, isoamlico, butlico e isobutlico . En uno de los platos intermedios de esta columna se separa el alcohol etlico. Es precisamente en esta etapa operacional donde se genera el 99 % del residual lquido de esta fbrica, el 1 % restante proviene de las operaciones de limpieza y es mezclado con ste antes de la salida de la fbrica. Toda el agua utilizada en operaciones de enfriamiento es una parte recirculada en la propia fbrica y la otra es devuelta a su origen (sistema de enfriamiento del central). Segn la informacin del personal tcnico de la planta, el 80 % del agua que entra a la fbrica se descarga como vinaza y no existe estrategia de muestreo para el control de los residuales. Alternativas para el tratamiento y aprovechamiento de los residuales. Como se indic anteriormente esta tecnologa tiene dos puntos crticos de vertimiento de residuales: los gases desprendidos en la fermentacin y las vinazas procedentes de la etapa de destilacin. Gases provenientes de la fermentacin. Existen tecnologas muy bien establecidas para la recuperacin del CO2 de la mezcla (ICIDCA, 1982). Estas se basan en sistemas de purificacin empleando diferentes aditivos qumicos como absorbentes seguida de una etapa de destilacin. De esta forma el gas recuperado puede ser utilizado para diferentes fines tales como en la preparacin de bebidas y licores, industria alimentaria, entre otros. Estos sistemas son econmicamente factibles pues independientemente de la necesidad de una inversin inicial, sta es recuperable en un corto perodo de tiempo. Sin embargo, debe quedar claro que esta industria generara una nueva fuente de residuales que deben ser tratados.

De cualquier modo, la implementacin de esta tecnologa est en dependencia de los precios actuales de los materiales para la inversin, de las materias primas y del producto final, independientemente de la importancia que desde el punto de vista ecolgico tiene la erradicacin de esta fuente de contaminacin. Vinazas Prez y cols. (1996), han estudiado la composicin fisicoqumica de las vinazas de la destilera Nauy, siendo comparada con la de otras plantas del pas y de Amrica Latina con tecnologas similares. En las tablas I y II se presentan los valores medios y la dispersin de los parmetros estudiados durante 2 aos de trabajo de la fbrica. La toma de muestras se hizo de manera puntual y acumulativa en el canal de salida del efluente de la destilera. Para ello en cada da de muestreo se recolectaron 600 L de vinaza tomados en tres momentos cada 8 horas e inmediatamente fueron analizadas. Como se observa, se presentan cantidades apreciables de slidos de naturaleza orgnica, estando la mayor proporcin en estado disuelto. La relativamente baja concentracin de slidos suspendidos se debe al sistema de separacin de la biomasa anexado a esta fbrica. La relacin DBO5/ DQO es del 52,5 % lo cual evidencia la alta capacidad de biodegradacin de la materia orgnica de este residuo. Esto ha sido corroborado para las vinazas de esta fbrica, logrndose eficiencias de remocin de la DQO entre 70 - 75 % (Prez y cols., 1985; Prez y Mazorra, 1996). Las propiedades cidas son acusadas, manifestndose la esperada correlacin entre el pH, los AGV y la alcalinidad. As mismo las cenizas (STF) representan el 24,22 % de los slidos totales lo cual es de esperar dada la naturaleza de estos residuos. El resto de los indicadores se mantienen en el intervalo reportado. Sin embargo, al comparar esta caracterizacin con la de otras destileras, se manifiestan diferencias significativas en la concentracin de nitrgeno, fsforo y el resto de los elementos minerales estudiados lo cual es consecuencia de la influencia que tiene la procedencia de las mieles en la composicin de estos efluentes. En la figura 2 se presenta un diagrama de flujo para el tratamiento anaerbico de las vinazas. El tanque receptor es utilizado para almacenar la vinaza con dos das de tiempo de retencin a fn de garantizar la continuidad del proceso. De ste se envan al disolutor 750 m 3/da, aadindose igual volumen de agua para de esta forma rebajar la concentracin desde 65 kg/m3 hasta 32,5 kg/m3 y mantener la velocidad de carga del reactor dentro de los lmites permisibles. Por esto, ambos tanques tienen un volumen de trabajo de 1 500 m3.

En el neutralizador se mezcla y alcaliniza hasta pH = 7,00 el residual diluido ms una fraccin del residual tratado igual a 750 m3. La operacin de recirculacin de parte del efluente del reactor garantiza una mayor retencin de la biomasa activa en el interior del digestor y por tanto contribuye al incremento de la eficiencia del proceso (Monroy, 1997). Debido a la composicin fisicoqumica de este residual el digestor deber ser de segunda o tercera generacin. Una variante que ha dado muy buenos resultados es la de utilizar reactores hbridos, en particular del tipo UASBFA para residuales lquidos de alta carga (Bello, 1994). En cualesquiera de los casos se trabajar con una carga volumtrica mayor o igual a 10 kg de DQO/m3/ da y una eficiencia no menor del 75 % de remocin de la DQO. Este sistema podra generar alrededor de 20 000 m3 de biogs por da lo que equivale a la sustitucin del 30 % del combustible empleado en la destilera. Por otra parte, el efluente del digestor tendra una concentracin de 5,186 Kg de DQO/m3 lo que permite que pueda ser tratado en un sistema

aerobio como por ejemplo en una laguna para el cultivo de microalgas. Como se ha indicado con anterioridad, existen experiencias en el cultivo de diferentes clases de microalgas con resultados atractivos por su alta capacidad de remocin y altos rendimientos de biomasa, entre stas se destaca Sprirulina maxima la cual es cultivada en agua salada. Esto podra ser una solucin viable en el postratamiento de los efluentes de la digestin anaerbica de esta destilera por estar enclavada muy cerca de la costa norte (15 km), adems de propiciar un ahorro de agua potable considerable. En la figura 2 se ha indicado la inclusin de un sistema purificador entre el bioreactor y el gasmetro, con el objetivo de remover el H 2S (g), puesto que su concentracin en el biogs es aproximadamente de 1,5 % (v/v). Si asumimos una produccin diaria de biogs de 20 000 m 3, sera necesario remover 300 m3/da. Esto es perfectamente posible implementando un sistema de columnas empaquetadas con limallas de hierro y aserrn. La experiencia ha demostrado la alta eficiencia, durabilidad y fcil diseo de estos purificadores. Por ltimo, otro producto de los bioreactores es el lodo. Su produccin en base seca oscila entre el 3 - 5 % de la DQO removida de aqu que una planta de estas dimensiones generara alrededor de 1 t de lodo seco/da utilizable como abono o alimento animal (Olgun, 1997).

Estrategia del muestreo para el control del proceso. En la tabla 3 se indican los elementos que se han tenido en cuenta para el control del proceso. Como se observa conjuntamente con los indicadores fisicoqumicos se ha incluido la determinacin de indicadores sanitarios a fn de garantizar la integralidad del muestreo. Las mediciones de pH, el nitrgeno y el fsforo pueden ser realizadas in line mientras que el resto se analizarn of line. En la figura 3 se ha esquematizado un sistema integral para el tratamiento de los residuos de destilera y algunas alternativas para su aprovechamiento y reciclaje. La puesta en prctica de tales sistemas conllevara a una concepcin ms generalizadora del tratamiento biolgico de residuales orgnicos, incorporando variantes productivas para los subproductos dirigidas a minimizar y en algunos casos erradicar su accin contaminante. El xito de todo lo discutido hasta aqu depende del inters que manifiesten las direcciones de Ministerios (MINAZ, MINAG, CITMA, MES) y de las empresas en coordinacin con instituciones cientficas, universidades y otras entidades relacionadas, en el establecimiento de una poltica bien definida encaminada a materializar las siguientes acciones estratgicas: Tomando como base toda la experiencia e informacin cientfica de que se dispone, escalar hasta nivel industrial en 3 destileras, de las 11 existentes, las tecnologas de tratamiento anaerbico de las vinazas y de purificacin de gases de fermentacin que mejor de adecuen. Priorizar el establecimiento de proyectos nacionales e internacionales dirigidos al perfeccionamiento de estos mtodos de tratamiento y principalmente, al postratamiento y/o aprovechamiento de los productos del proceso. Utilizar las 3 destileras seleccionadas para el escalado de las tecnologas de postratamiento, sirviendo de unidades de referencia. En la medida en que progresen las aciones anteriores pasar a la generalizacin de los resultados en el pas. Para esto es importante que se tenga en cuenta: .La capacitacin oportuna del personal, fundamentalmente los operadores de plantas. .Aprovechar las instalaciones y accesorios que actualmente estn en desuso en los C.A.I. tales como tanques, tuberas, vlvulas, etc.

.Bsqueda de financiamiento mediante la venta de las tecnologas establecidas. CONCLUSIONES El tratamiento integral de los residuales de la destilera de alcohol Nauy debe contemplar los gases producidos en el proceso de fermentacin alcohlica y las vinazas. En el primer caso el mtodo de purificacin-destilacin resulta ser el aconsejable, estando su materializacin en dependencia de los precios, en el mercado internacional, de gran parte de los materiales para la inversin y explotacin. El mtodo ms factible para el tratamiento de las vinazas, tanto desde el punto de vista tcnico como econmico, consiste en un sistema de digestin anaerobia-tratamiento aerbico. Este sistema debe ser concebido de manera que se maximice el aprovechamiento racional de los productos de la digestin en la produccin de energa, biomasa y abono. Esto ltimo requiere an de ms experimentacin dentro del contexto de una estrategia de investigacin y desarrollo tecnolgico. REFERENCIAS

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Tabla 1 Valores medios y medidas de dispersin de los slidos en las vina zas de la destilera Nauy. Variable ST STF STV STD STS SDF SDV SSF SSV STF/ST STV/ST STD/ST STS/ST SDF/STD SDV/STD SSF/STS SSV/STS x (*) 74 678 17 781 56 921 71 579 2 707 17 071 54 449 604 1 727 24,22 75,88 95,79 3,75 24,31 75,62 31,01 69,64 I.C. (p 0.05) ( 71 511 - 77 845 17 038 - 18 524 53 769 - 60 073 68 401 - 74 757 2 193 - 3 221 16 307 - 17 835 51 337 - 57 561 500 - 708 1 357 - 2 097 22,93 - 25,51 74,53 - 77,23 44,93 - 96,65 2,97 - 4,53 22,94 - 25,68 74,31 - 76,93 24,17 - 37,85 59,74 - 79,54 ) Cv/% 14,52 14,31 18,95 15,19 64,07 15,33 19,56 57,77 70,74 16,00 15,93 14,84 35,63 18,41 19,73 61,23 68,11

(*): Las concentraciones fueron expresadas en mg/L. (**): Significa el intervalo de confianza del valor medio.

Tabla 2 Valores medios y medidas de dispersin del resto de las variables estudiadas. Variable DQO P (inorgnico) P (hidrolizable) P (total) N (amnico) N (orgnico) N (total) pH acidez total alcalinidad AGV Ca (total) Mg (total) Na (total) K (total) T / C. (*) y (**) : ver Tabla 1 x (*) 65 000 28 52 85 24 598 611 4,64 4 659 4 451 1 800 1 878 1 021 2 211 5 767 101 IC (p 0,05) 64 000 - 67 000 22 - 34 45 - 59 75 - 95 21 - 27 541 - 655 556 - 666 4,58 - 4,70 4 161 - 5 167 4 245 - 4 657 1 600 - 2 000 1 598 - 2 158 856 - 1 186 1 817 - 2 605 4 504 - 7 030 100 - 105 Cv/% 21,23 60,59 40,36 36,05 43,63 28,92 27,40 4,44 34,63 15,04 33,42 50,10 50,01 28,05 34,47 3,78

Tabla 3. Estrategia de muestreo para el control del proceso y de los residuales. Puntos de muestreo Tanque receptor Neutralizador Anlisis a realizar ST, STD, STS, STV, DQO, STF, pH, Alcalinidad. DQO, pH, Alcalinidad, STS. Frecuencia 24 h 8h 24 h 8h 24 h

A la salida del Metano, sulfuro de hidrgeno, purificador de gases. dixido de carbono. DQO, pH, Alcalinidad, STS. Tanque del efluente. A la entrada de la ST, STD, STS, STV, STF, DQO, laguna. pH, Alcalinidad, Nitrgeno, Fsforo y potasio. Indicadores sanitarios. A la salida de la ST, STD, STS, STV, STF, DQO, laguna. pH, Alcalinidad, Nitrgeno, Fsforo y potasio. Indicadores sanitarios. Lecho de secado. ST, Cenizas, STV, Protena, Indicadores sanitarios.

24 h

48 h