244 Capitulo 21 PIL AS SS lectraguin > Las baterias tienen una ‘mportaneia Vital en la sociedad ‘modem Se estima que In producciéa anual de baterias ‘en fas naciones desarolladas te superior a 10 baterias por persons Aislamionto Batra de graito (itodo} Pasta de MnO, y polva de carbon el eftodo asta de 7 I oe \ (eleszlto) Revipiente 6 zine etiico (Endo) ALFIGURA 21.14 File Lecanché (pila seca) Lot componente principales de ia célula son una bara de grafto (carbona) que hace de cétodo, un reciente de zine que hace de énodo y un electroite, Dividiendo ambos miembros de Ia ecuacién por 0,059, 0417 PALE = ~togs + og 041 qaasea 7 = Peat. Hes 11M tog =iog 0.100 ~ 2412. — —100~ 704 = 804 Rigen Onsen ee Ing’) = 108 = 9,1 109M. ‘Comoe unt dsolucin saturada de Agl las concentraciones de Ag” eT” son igus, Ky = CAs‘) = (9.1 x 107)(9.1 x 109) = 83 x 107 Ejemplo practico A: Bl valorde Ky paral % 107%, {Cua serfs el valor me ido de E, paral pila voltaica del Ejemplo 1.10 sen la semicélulaanodica hubiese AgCK2q) yAgClts)? Ejempio practico ®: Calcule Ky para el Pol; panir dela sigiente informacion de una clu de concentracién: R(s) [Pb (std Poly) || P#*(0,100 M) [Pbs) Ea = 00567 21.5 Baterias y pitas: obtencién de electricidad por medio de reacciones quimicas Una baterfa es un dispésitivo que almacena energia quimiéa para ser Uberada més tarde ‘como electricidad, Algunas bater‘as estén formadas por una sola pila voltaica con dos elec- trodos y un electrolito o electrolitos adecuados; un ejemplo es la célula de una linterna, COtras baterias estan formadas por dos o mas células voltaicas conectadas en serie, ¢s de ix, polo positive con negativo, para aumentar el voliaje total; un ejemplo es la br?erta de tun automévil, En est», scocidn cousideraremos-tees tip as. de pias y b + Baterfas primarias o pilas (células primarias). La reacci6n de la c&lula no ¢s re- [JGiHBIe Cando Tos reactivos se han transformado casi por completo en productos, bo se produce mis electrcidad y se dice que la bateria se ha agotado. + Baterfas secundarias (células secundarias). La reacciGn de la célula puede inver- ‘ise hacleno pasar clectricidad a través de Ia baterfs(cargindols). Esto significa (que la baterfa puede uilizarse durante varios cientos o mids ciclos dé descarga seguida de carga + Raters dejo yefules de combustible, Lot matrls (eases produce Tectrolios) pasan a waves d= We Bateria, Gue es un dispositivo para convertr ener- sfa quimica en enersia eléctrica Pila Leclanché (pila seca) [La més conocida de todas las eélulas voltaicas es la pila Leclanché, inventada por eb qui- rico francés Georges Leclanché (1839-1882) en la década de 1860. La pila Leclanché, ‘popularmnente conocida como pila seca porque no hay presente ningtn liquido libre o como pila de linterna, se representa en la Figura 21.14, En esta célula, la oxidaci6n tiene lugar ‘en un &nodo de zine y Ja reduccién en cétodo de carbone inerte (grafito), El electrolito es ‘una pasta htimeda de MnO,, ZnCl;, NH,CI y carbén en polvo. El voltaje maximo de la célula es 1,55 V. La semirreacci6n anddica (oxidaci6n) es simple. Oxidacién: Zn(s)—>Zs*(aq) + 2° “La reducciGn ¢s més compleja. Esencialmente implica la reduccién de MnO, a compuestos cen los que el Ma tiene un estado de oxidacién de +3, por ejemplo Reduccl6n: 2 MaOy(s) + H,0() + 26° —> Mn,0,(s) + 20H"(0q)Baterias y pilus: obtencidw de electricdad por medio de reacciones yuimicas B45 Hay una reaecién écido-base entre el NH,* (procédente de NH,C1) y el OH”. NB,"(ag) + OH"Gaq) — Nig) + #00) No puede permitirse que el NFis(g) se acumule alrededor del cétodo porque distorsiona. ala corviente al adherirse al electrodo, Esto se evita mediante una reacci6n entre el Zn™* — y el NH,(g) para formar el ion complejo [Zn(NH)_]**, que cristaliza como cloruro, JCI) a M(aq) + 2 NH) + Cr (aq) — (2a “La pila Leclaiché es una oétula primaria, no puede ser recargada. La pila Leclanché es barata, pero tiene algunos inconvenientes. Cuanco se extrae répidamente corriente de" _ Ia célula; Se acumulan en los electrodos productos como el NH, naciendo que disrainu- yacl voltae. Ademés, como el electrolito es un'medio did, el zine metélico acaba por ‘A Eta 05 una propiedad intensive disolverse. El yoltae de uma pila seca no ‘Una forma mejor de la pila Leclanché es la pila alalina, que utiliza como electrolito depende del mao dela bates; NaOH o KOH en vez de NH,CI. Le semicreaccion de reduccin es a misma, pero la de todas las que se muestan en l€—_oxidacién impli Je formacidn de Zn(OH),(S), un proceso que podemos considerar de dos foto son baterfas de 15 V. a 4 Znls) —> Za*(eq) + 26° => ‘Zath(ag) + 2 OH(aq) —* Za(OH)(8) Znls) + 2. OF (eq) —> Zn(OHDAs) + 227 __ Las ventajas de la pila alealina son que el zinc no se disuelve tan fécilmente en un medio ‘bésico (alcalino) como en uno dcido y que la pila mantiene mejor su voltaje al extraerse ccorriente de ella Acumulador o bateria de plomo La baterie secundaria mds conocida, utilizada en automéviles desde aproximadamente 1915, és el acumulador 0 bater(a de plomo, representada en la Figura 21.15. Un acuta lador puede utlizarse repetidamente porque utiliza reacciones quimicas reversibles; es de- cir, Ia energia descargada puede zestablecerse suministrando comiente eléctrica para recargar la célula, Descarga AAFIGURA 21.15. Batetia de plomo 0 acumulador ‘La composiciGn de os electrodos ge describe en el texto. La reacciéa que tiene Ingar cando la ccdlula se descarge viewe dada por la Beuaci6n (21.24). El voltae de la célule es 2,02 V. En esta figura hay dos placas anddicas conectacas en paralelo y dos placds catédicas conectadas de igual forma,~3 BAS Capitulo 2t Electroguimica > Las semireacciones en el scumslador de plomo pueden ‘considerarse en dos etapas: (1) oxidacion del Pb(s) a PU (eq) y rediceisn del PbOxS) J Po (ag, seguidas de (2) precipitacién del PbSO,(3) ‘en ambos electrodes. / aes pare Nee Los reactivos en una baterfa de plomo son plomo poroso dispuesto sobre uns rfillade plomo en el &nodo, énido de ploma(TV) de color marrén rojizo sobre una rejilla de plo fron el eftodo y Sido sulfirico diluido, con aproximadamente-un 35 por siento en masa de H,SO, La iooizacion del H,SO, en este fuerte medio écido no es completa estén pre. Sentes tanto el HS0,"(aq) como e! S0,*(agj, pero predomina el HSO,”. Las semirreac- cones y la reacci6n neta son" Reduccién: — PLOXs) + 3 (aq) + HSO/(aq) + 2e"— FSCS) + 27,00) Oxidacién Pos) + HSO,(aq) — PoSOds) + (aa) Global: POs) + Po(s) + 2 H"(aq) + 2 HSO, (aq) —> 2 PoSOAGs) + 2,01 E 174V ~ (028) = 2.00V e124 Ensoynso, ~ Exssoun Cuando se arranca el motor de un automévil, inicialmente la bateria se descarge. Una vez esti el automévil en movimiento, la bateria se recarga constantemente mediante un ‘lternador movido por el motor. A veces las placas de la bateria se recubren de PbSO,(s) yel electrolito esté tan diluldo on agua que es necesario recargar la batera utilizando una Fuente de electrieidad externa, Esto hace que se produzca la reaccién inversa de la (21.24), tuna reaccién no espantéinea. : 2 PHSO4(s) + 2H,00) —> Po(s) + PbOAs) + 2HY(aq) + 2HSO Gq) — ey = -202V Para eviter cortcireutos causados por el contacto de 4nodo ycétodo, se separan me- diane bojas de msteral slate las places allerantes del énodo y el citodo. Se conee fan eléetreamente un grupo de Snodos por un lado y un grupo de cétodos por oe. Esa war ion en parallo sument el fee del elecrodo en eontaco con a disolucion de elec ike y con ella le capacidad dela clu para suministrar comrientc. Las cua se wen conizuacion en serie, positive con negatvo, para oblener una bateria. La tipice bateia 372 v est forma por seis céluls, pada una dela cules tiene un potencial de apr ximadamente 2 V. Célula de plata-zinc. Pila de boton El esquema de la célula de piata-cinc de ta Figura 21.16 es Za(s), Zn0(S)|KOK(satd)| Ag. 018), A8(8) Las semirreacciones de descarga son RedueciGn: " AgyO(s) + H,0() + 2&°—+2Ag6s) + 20H(aq) Oxidacions Za(s) + 2. OH" (aq) —> Zn0¥s) + HO) + Ze gee) ho ee Global: Za(s) + Ag,0(6) — Zn018) + 2Ag(9) 2125) Come eri la réaccién neta no esté implicada ninguna especie en disoluci6a, bay una can- tidad muy peqvefa de clectrotito y los electrodos pueden mantenerse muy préximos en- Anode de Zn (—) a Separadar (pores0)21.5 Baterias y plas: obrencin de electrcided por medio de reacciones quintcas 847 tre s{ El voltje dela cétnes 1,8-V y su capacidad de almacenarnienio es seis veces ma- yor que lade una bateria de piomo del mismo tamafo Esta caracterstcas hacen que as Gelulas como Ia de plata-2ine puedan ser azadas en baterias de botSa, Estas baterias mi- iotura se utlizan en relojes, audffonos y cfmaras. Ademés, estas bateres también cum plen los requisits de las naves espaciales, saélites, mises, cohetes, veniculos de Ianaamiento espacial, orpedos, sibmarinos y sistemas de mantenimiento dela vida, En Ja misién Pathfinder a Mare, seutilzaron célolas solares para proporciondr energ{a alos sistemas de maniobra y de crucero. Las necesidades de almacenamiento de energfa del rédulo de aerizae se resolvieron con baterfas de plata-zine modificadas, con una capa dad de almacenamienta tres veces superior lade la bateria recargable niquel-cadmio estinda, Célula de niquel-cadmio, una bateria recargable La célula de niquel-cadmio (0 bateria nicad) se suele utilizar en aparatos eléetricos por- Létiles, tales como las maquinillas de afeitaro las caleuladoras de bolsillo. El énodo de esta biteriaes cadmio metdlico y el cftodo es el compuesto de Ni(II), NiO(OH),aispuesto Sobre un soporte de niquel metlico. Las reacciones ée las semicélulas en la descarga de Ja bateria alquel-adimio son : > 4 cela recargable niquel- acinio © bateianiead a Reduccién: 2 NIO(OH)(s) + 2 HOW) + 2e° —* 2Ni(OHYS) + 2 OF (aq) Oxidacion Cais) + 2 OF (aq) —> CAODYS) +227 Global: Ca(s) + 2 NIO(OFY(s) + 24,0) —+ 2NKOM\s) + C4(OHD,GS) E Esta baterfa proporciona un voltaje bastante constante de 1,4 V. Las reacciones ge invierten 4 ‘cuando la baterfa se recarga conectdndola a una fuente externa de voliaje, Este tipo de ba- terias puede recargarse muchas veces porque los productos s6lidos se adhieren 2 la st- perficie de los electrodos. Células de combustible Se consideran a continuacién dos tipos de eélulas que corresponden al tercer tipo ea la clasificacién deserita ‘al comienzo de esta seccin, es decir, baterias de flujo Durante la mayor parte del siglo xx, los eientificos han investigado la posibilidad de convertir la energia quimica de los combustibles directamente en electricidad, El proce- 50 esencial en una célula de combustible es combustible + oxtgeno —> productos de oxi- daciOn. Las primeras células de combustible se basaron en la reacci6n entre hidrégeno y oxigeno, La Fignra 21.17 representa una de ests células de combustible, Lareaccién glo- pag bal es que el Ha(g),y el Ox(@) en medio bésico producen 1,00), Reduccién: O,(g) + 2 H,0@) + 4e°—> 4017 (a9) Electrolito Oxidacién: 2 (Hy(g) + 2 OH (aq) —> 2 H,0(1) + 2€7) a Global: 2 Hg) + Og) 2,00) (21.26) Ce 27 = 1 2 sg lula de combustible Ea = Ebjou- — Elion, = 0.401 V ~ (-0,828 V) = 1,229.V a Fidrgenoonigene : sur ‘Un requisito clave de ls eélulas En una célula electoguimica la méxima cantidad te6rica de energia eléctrica disponible’ de sombusible son os cs la variacion de energia Gibbs para la reaccién de la célula, AG®. Ca maxima cantidad SEs orosos que peniten de-esergia iherada cuando se quema uo combustible es avariscion de emalpta, AA” Para il acceso de Jos feactivos valuar una célula de combustible se ulliza su valor de eficiencia|s = BO"/KH*}Para la ‘Bseoios al elecolite. Los letodos elesidos también célula de combustible de hidrSgeno-oxigeno, ¢ = —474,4 kJ/—571,0 KI = 0,83. bea clot lan nace Cada vez esté més cercano el dia én se haga realidad la utilizaciOn de células de com- ‘aos eletredos ‘bustible basadas en la oxidacién de combustibles ordinarios. Por ejemplo, las semirresc- SASS cones y la reaccién de una célula que utilice gas natural (metano) sonBAB Cupitlo 21 Elecrroguinica ‘& Este prototipo Toyota es un cache elgeries con ela de combustible que produce hide . Reduccién’. 2 {Qx(g) + 4H" + 4e° —+2#,0(D) Oxidacian: CH(g) + 2 #00) — CO) + SH + Be Globe CHug) + 2 Ox(g) —> COYg) + 2,00) H*=-8901 AGT = 81S = 0.92 212%, Aunque las céluias de combustible de metano todavia estén siendo investigadas, actual. mente se estd desarrollando un motor de automévil en el que (a) se vaporiza un hidro- carburo liquido, (b) el combustible vaporizado se oxida parcialmente a CO(g); (¢) se convierte el CO(g) en CO,(g) y H,(g) utilizando vapor de agua en presencia de un cata- lizador y (d) se introduce H(g) y aire en una célula de combustible y se produce energia eléctrica, Deberiamos referimos a una célula de combustible como tn cranisformador de ener gia en vex de una bateria. Mientras haya combustible y-Oa(g). la eflula produciré elec. ‘wicidad, No tiene la capacidad limitada de una batera primasia, pero tampoco le capacidad de almacenamiento de una baterfa secundaria. Las células de combustible basadas en la reaccién (21.26) han tenido su éxito ms importante como fuentes de enerefa para vehi- culos espaciales. (El agua obtenida en esta edcci6n es también uh producto valioso de ta céluia de combustible.) Baterias de aire En una célula.de combustible el Ox(g) es el agente oxidamte que oxida un combustible como Ha(g) 0 CH(g). Otro tipo de baterfa de flujo es la bateria de aire, Unmada ast por utilizar Oa(g) del aire. La sustaneia que se oxida es habitualmente un metal Un sistema de bateria muy estudiado es la baterfa de aluminio-aire. En ella la oxida- cidn tiene lugar en un nodo de aluminio y a reducciGa en edtodo carbono-aire. El elec- twolito que cicula a través de la baterfa es NaOH (ag). Como esté en presencia de una alta concentracién de OH”, el Al°* producido en el énodo forma el ion complejo (Al(OH), La forma de operar de cstabaterfase indica en la Figura 21.18, Las semirreacciones y rext- cin nete son ‘Reduecién: 3 (Ox@ + 2H,0M + 42° —> 4 OFF} Osidacin: 4 (AMG) + 4 OF (aq) — [ALOR (aq) + 37] Global: "4 ANS) + 3 Og) + 6 HOM) + 4 OFM(ag) —> 4 [AUOH)T (aa) 128) La baterfa se mantiene cargada alimentndola con trozos de Al y agua. Una baterfa ti ppica puede hacer que un automévil circule varios cientos de kilometros sin necesidad de repostar combustible, El electrolite circuls alrededor de le baterfa, donde precipita Al(OH)s(8) a partir de (Al(OH), | (aq). El ANOH),(s) se recoge y puede convertirse de nue- vo en aluminio metélico en una planta de procesado de aluminio, Se Salida de oral T= sot de aire =~ Z Entrada de aire ese Se Cede ae soften aes siitadeare -— atacane 1 Crate de NeOHIag)