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Recristalizacion.

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Sairyn

Metalurgia Física

2º Grado en Ingeniería de Materiales

Facultad de Química
Universidad de Barcelona

Reservados todos los derechos.


No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
CONTENIDO

Introducción ............................................................................................................... 2

Procedimiento ............................................................................................................ 2

Etapa 1. Deformación plástica ................................................................................. 4

Energía asociada.................................................................................................... 6

Etapa 2. Recocido ..................................................................................................... 7

2.1 Recuperación/Poligonización ......................................................................... 8

2.2 Recristalización.................................................................................................. 9

Fuerza impulsora de la recristalización ............................................................ 10

Factores que afectan a la temperatura de recristalización ......................... 11

Velocidad de recristalización .......................................................................... 12

2.3 Crecimiento de grano .................................................................................... 13

Velocidad de crecimiento ............................................................................... 14

Variación de las propiedades................................................................................. 17

Ejemplos concretos .................................................................................................. 18

Laminación ............................................................................................................ 18

Preguntas de examen ............................................................................................. 19

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Reservados todos los derechos. No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
INTRODUCCIÓN

La recristalización es un tipo de transformación en estado sólido con difusión,


pero sin cambio de fase.

Habrá un cambio de propiedades debido a la transformación del sólido sin

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que haya habido un cambio de fase.

La recristalización sirve para cambiar la microestructura del sólido,


disminuyendo el tamaño de grano.

Si solo aplicamos temperatura y tiempo a un material, el tamaño de grano


debería aumentar, pero en una recristalización, no sucede eso, sino que,
además, el tamaño de grano disminuye. ¿Cómo es esto posible?

PROCEDIMIENTO

Este proceso se divide en distintas etapas y deben darse TODAS para que haya
recristalización.

a) Deformado en frío
b) Recuperación
c) Recristalización
d) Crecimiento de grano

❖ Provocamos una deformación plástica severa a nuestro material


policristalino.
➢ Se hace en frío para que haya más densidad de defectos
(puntuales) y dislocaciones (defectos lineales).
➢ La deformación plástica se da al darse el movimiento de
dislocaciones, provocando un deslizamiento de los planos de
mayor compacidad.
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Metalurgia Física
Banco de apuntes de la
➢ Cuanto más se deforma un material, mayor concentración de
defectos se crea.
o Defectos puntuales
o Dislocaciones

Reservados todos los derechos. No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
❖ Aumento de la temperatura (recocido) para aumentar la difusión de los
átomos
➢ Al aumentar la temperatura se facilita la movilidad de los átomos
(difusión).
➢ Si los átomos se pueden mover con facilidad, estas dislocaciones
tienden a juntarse (en muchos casos)
➢ Las dislocaciones se acercan o se separan en función de su
signo.
o ⊥ (𝑝𝑜𝑠𝑖𝑡𝑖𝑣𝑎) +⊺ (𝑛𝑒𝑔𝑎𝑡𝑖𝑣𝑎) → 𝑆𝑒 𝑐𝑎𝑛𝑐𝑒𝑙𝑎𝑛.
➢ La distorsión disminuye a causa de la intercancelación de
dislocaciones.
➢ Se produce una reorganización de los límites de grano.
➢ A este proceso se le llama poligonización.
o Los antiguos límites de grano desaparecen a ver su
distorsión disminuida, prevaleciendo los granos más
pequeños.
o Aumentan la dureza y la tenacidad del material.

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ETAPA 1. DEFORMACIÓN PLÁSTICA

Obtenemos una deformación de los granos a partir de un aumento de la


densidad de defectos, tanto lineales como puntuales.

Este aumento de defectos aumenta la dureza y la fragilidad del material.

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Con el trabajo en frío obtenemos:

- Un aumento muy notable de la dureza del material (Tensile Strength)


- No hay una variación del tamaño de grano muy brusco (sí de la
geometría)
- Baja la conductividad eléctrica
- Disminuye la ductilidad. → Se vuelve más frágil.
- Si se puede deformar más, será más tenaz.

Mayor trabajo en frío → Mayor concentración de defectos.

Menor temperatura de trabajo en frío → Mayor energía de deformación


almacenada. → Disminuye la temperatura de recristalización.

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Provocamos una deformación plástica severa a nuestro material
policristalino.

❖ Se hace en frío para que haya más densidad de defectos


(puntuales) y dislocaciones (defectos lineales).
❖ La deformación plástica se da al darse el movimiento de
dislocaciones, provocando un deslizamiento de los planos de mayor
compacidad.
❖ Cuanto más se deforma un material, mayor concentración de
defectos se crea.
➢ Defectos puntuales: Vacantes
➢ Defectos lineales: Dislocaciones

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ENERGÍA ASOCIADA

Una parte de la energía que aplicamos para hacer la deformación se


convierte en energía de distorsión (10%) y la otra parte se disipa térmicamente
(90%).

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Hay materiales que tienen más facilidad para disipar el calor que otros y a
causa de esto, las proporciones y los valores absolutos pueden cambiar. (En
función de su conductividad térmica.)

Las zonas donde se hayan creado defectos serán zonas más energéticas
porque habrá más energía de distorsión.

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ETAPA 2. RECOCIDO

Durante el recocido, entra en juego la difusión, el cual debe realizarse a bajas


temperaturas para que no haya cambio de fase.

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Aumento de la temperatura (recocido) para aumentar la difusión de los
átomos

❖ Al aumentar la temperatura se facilita la movilidad de los átomos


(difusión).
❖ Si los átomos se pueden mover con facilidad, estas dislocaciones
tienden a juntarse (en muchos casos)
❖ Las dislocaciones se acercan o se separan en función de su signo.
➢ ⊥ (𝑝𝑜𝑠𝑖𝑡𝑖𝑣𝑎) +⊺ (𝑛𝑒𝑔𝑎𝑡𝑖𝑣𝑎) → 𝑆𝑒 𝑐𝑎𝑛𝑐𝑒𝑙𝑎𝑛.
❖ La distorsión disminuye a causa de la intercancelación de
dislocaciones.
❖ Se produce una reorganización de los límites de grano.
❖ A este proceso se le llama poligonización.
➢ Los antiguos límites de grano desaparecen a ver su distorsión
disminuida, prevaleciendo los granos más pequeños.
➢ Aumentan la dureza y la tenacidad del material.

“Annealing temperature” = Temperatura de tratamiento.


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Tenemos temperatura y tiempo → Habrá difusión, pero sin cambio de fase.

Vemos que después del recocido, si nos pasamos de temperatura-tiempo,


volvemos a tener unas propiedades como las iniciales antes de la deformación
en frío o incluso peores, ya que el grano habrá crecido tan o más que antes.

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El recocido se puede dividir en 3 etapas:

• Recuperación
• Recristalización
• Crecimiento

2.1 RECUPERACIÓN/POLIGONIZACIÓN

Se eliminan las tensiones internas introducidas durante la deformación sin


reducir la resistencia del material.

Los átomos se reacomodan de manera que disminuyen las tensiones


generadas.

Debido al aumento de temperatura, lo que se produce es una eliminación de


los defectos puntuales generados durante el trabajo en frío en la superficie o
en los límites de grano y mediante el ascenso de dislocaciones.
⊥(positiva)+⊺(negativa)→Se cancelan.

Se tiende a una configuración de menor energía. Será más estable.

Se producirá la poligonización. Viene a ser como una restauración después de


la deformación en frío. Se crearán límites de grano de bajo ángulo de
desorientación (~10-15º), puesto que la energía será menor y serán más
estables.

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Al disminuir la cantidad de defectos, disminuye también la dureza del material.

Observación:

Cuando hablamos de límites de grano de bajo ángulo, estamos haciendo


referencia a la desorientación entre granos. Un bajo ángulo de desorientación
entre granos será por ejemplo 10º.

Si por el contrario hablamos de puntos triples, un bajo ángulo será <120º.

Cuando aplicamos temperatura y tiempo, el material tiende a ordenarse de


una forma más perfecta. Se produce una homogeneización del sólido. Este
proceso se llama poligonización.

Nota:
Durante la poligonización se da una reordenación de los defectos, pero
aún no podemos decir que se hayan formado nuevos cristales.

Nota:

El aumento de difusión y la reestructuración de los granos puede dar lugar también


a la aparición de microconstituyentes si la composición es la adecuada. Suelen
aparecer en forma laminar.

Los constituyentes pueden venir de una transformación eutéctica, eutectoide… No


tienen porqué provenir de un líquido.

2.2 RECRISTALIZACIÓN

Aumentamos ligeramente la temperatura y pasamos a la etapa de


recristalización, aunque podríamos mantenernos a la misma temperatura de la
recuperación y aumentar el tiempo.

𝑇𝑟𝑒𝑐𝑟𝑖𝑠𝑡𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛 ∈ (0′ 3 − 0′ 5)𝑇𝑚

Partimos de un material con cristales bastante homogéneos y libres de


tensiones.

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Formación de nuevos cristales (nucleación), que no proceden de un
subenfriamiento. No hay una nucleación como la estudiada en los temas de
solidificación. No se crean a partir de núcleos que hayan alcanzado el radio
crítico, sino que se crean a partir de la recolocación de los límites de grano en
las zonas donde haya mayor distorsión. La fuerza directora de esta nucleación
proviene de la energía almacenada en el sólido debido a la transformación

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en frío. Cuanto más se haya deformado el material, más nucleación habrá.

Elimina los efectos del endurecimiento por deformación producido durante la


deformación en frío. Los cristales que había anteriormente ya no están.

Los nuevos cristales estarán libres de defectos. Todos los defectos se acumulan
en los límites de grano.

Al formarse estos cristales, el material pierde dureza, ya que han disminuido sus
tensiones.

FUERZA IMPULSORA DE LA RECRISTALIZACIÓN

Es la energía almacenada durante el trabajo en frío como energía de


deformación.

La cantidad de energía almacenada dependerá de cómo haya sido la


deformación en frío y de la naturaleza del material.

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FACTORES QUE AFECTAN A LA TEMPERATURA DE RECRI STALIZACIÓN

Menor temperatura de trabajo en frío → Mayor energía de deformación


almacenada. → Disminuye la temperatura de recristalización.

• Cantidad de trabajo en frío.

Cuanto más trabajo en frío haya habido, más defectos se habrán generado y
más energía de deformación se almacena en el sólido y, por lo tanto, la fuerza
directora de la nucleación será mayor. La T de recristalización disminuirá
porque necesitará menos energía calorífica para darse el proceso.

• Temperatura del trabajo en frío.

Cuanto menor es la temperatura de trabajo en frío, más defectos se crean y


más energía de deformación queda almacenada en el sólido. Mantenemos el
mismo argumento que en el apartado anterior.

• Pureza del material

Cuanto más puro sea el material, más fácil será recristalizarlo, ya que habrá
menos anclaje entre átomos. La temperatura de recristalización para
materiales muy puros ~0’3Tm, para materiales impuros ~0’5-0’6Tm.

Juntando los dos factores nos damos cuenta de que habrá mucha nucleación
y los granos serán pequeños.

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Nota:
Se define la temperatura de recristalización como aquella temperatura para la
cual el 50% del material ha recristalizado en 1 hora. Es un convenio.

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Nota:
Cuanto menor es el tamaño de grano, menor es la temperatura de recristalización.

VELOCIDAD DE RECRIST ALIZACIÓN

La velocidad de recristalización es función de la temperatura y del tiempo


𝑣(𝑇, 𝑡), ya que intervienen procesos de difusión, pero también de nucleación y
crecimiento.

Podemos usar temperaturas más altas con menos tiempo o aplicar


temperaturas más bajas con mayor tiempo.

La velocidad de recristalización podrá modelizarse como una ecuación de


𝑛
Avrami 𝑓 = 1 − 𝑒 −𝑘𝑡 .

Existe una relación entre la cinética y el % transformado.

Gráfica de Arrhenius de la velocidad de transformación vs el inverso de la


temperatura de recristalización del cobre (ejemplo anterior).

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La velocidad de recristalización/transformación sigue una exponencial.
−𝑄
Podemos decir que se aproxima a 𝑣𝑟𝑒𝑐𝑟𝑖𝑠𝑡𝑎𝑙𝑖𝑧 = 𝐴𝑒 𝑅𝑇 . Si tomamos logaritmos, la
pendiente de la línea equivaldría a la -Q. La Q no es otra cosa que la energía
almacenada en el material (fuerza directora de la nucleación).

2.3 CRECIMIENTO DE GRANO

Si mantenemos el material con una cierta temperatura, se da el proceso de


crecimiento de grano.

Se da un movimiento de los límites de grano mediante difusión con el fin de


reducir la cantidad total de límite de grano, ya que el límite de grano tiene
una energía asociada y reduciéndolos, disminuimos también la energía del
material. El sistema de menor energía sería un material monocristalino.

Cuanto más pequeño es el grano, más tendencia tiene a crecer. El tamaño de


grano y su crecimiento son inversamente proporcionales.

A mayor tamaño de grano de grano hay:

- Más plasticidad
- Menor dureza
- Menor resistencia

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La fuerza directora del crecimiento de grano viene dada por la ecuación
siguiente, y varia con el tamaño del grano:

3𝑓𝛾
𝑃=
2𝑟

El tamaño máximo de grano vendrá determinado por la ecuación:

4𝑟
𝐷𝑚𝑎𝑥 =
3𝑓

VELOCIDAD DE CRECIMIENTO

Depende de la difusión (temperatura), del tamaño de grano.

El movimiento del límite de grano es mayor cuanto mayor es la energía


superficial y cuanto más pequeño es el diámetro.

𝑑𝐷 2𝛾
≈ 𝛼𝑀
𝑑𝑡 𝐷

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La variación del tamaño de grano sigue una ecuación de tipo Arrhenius.

−𝑄𝑐𝑟𝑒𝑐𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜
𝑘 = 𝑘0 exp ( )
𝑅𝑇

Si usamos logaritmos, podemos graficar las rectas que definen la energía de

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activación del crecimiento Q.

EL crecimiento aumenta con la temperatura porque se favorece el movimiento


de átomos y aumenta la difusión.

Ordenando los factores por orden de importancia:

1. Temperatura → Difusión (Directamente proporcional)


2. Tamaño de grano (Inversamente proporcional)
3. Presencia de precipitados →Pueden frenar el crecimiento.
(Desfavorece)
4. Defectos

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Observación:

En granos grandes tendremos una velocidad de crecimiento baja, pero una


fuerza directora grande.

En granos pequeños, será lo contrario. Velocidad grande y fuerza directora

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pequeña.

Que los granos grandes tengan una fuerza directora explica que los
grandes “se coman” a los pequeños.

Si tenemos anisotropía (material no homogéneo) debido por ejemplo a que


hay zonas con tamaño de grano más grande y zonas de tamaño de grano
más pequeño, tendremos zonas de crecimiento diferentes.

Factores determinantes:

- Átomos en solución sólida.


- Fases secundarias o precipitados.
- Defectos volumétricos: Porosidad.

Un crecimiento anormal puede dar como resultado que haya zonas en que los
granos crezcan poco y zonas en que crezcan mucho.

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VARIACIÓN DE LAS PROPIEDADES

La última fase, de crecimiento de grano, dependerá del tiempo que le


proporcionemos para crecer.

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EJEMPLOS CONCRETOS

LAMINACIÓN

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En la laminación, los granos sufren una deformación plástica y se alargan.

Durante la laminación, los rodillos aplican un trabajo en frío que aportan


energía al material. Una parte de esa energía es energía de deformación y la
otra es energía calorífica, que a veces es suficiente para calentar el material,
con lo que se puede llegar a la temperatura de recristalización y darse los
procesos de recuperación y recristalización in situ.

Deformación → Poligonización → Recristalización

Debido a la energía calorífica que absorbe el material, este se calienta y


recristaliza. Si se escoge una temperatura de laminación apropiada, el tamaño
de grano final puede ser muy pequeño.

Esta recristalización se puede dar tanto en laminación en frío como en


caliente.

Si se mantuviera la lámina a alta temperatura, se daría un crecimiento de


grano.

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PREGUNTAS DE EXAMEN

[Pregunta de examen] ¿Y si queremos tener un sólido de grano muy pequeño


a partir de un líquido?

Deberemos provocar un subenfriamiento muy grande.

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No decir “enfriar muy rápido” ya que eso sería querer obtener un vidrio
metálico. No damos tiempo a la termodinámica a actuar y obtenemos un
sólido amorfo.

Son conceptos distintos. Subenfriamiento grande ≠ Enfriamiento rápido.

[Pregunta de examen] ¿Existe algún proceso en el cual apliquemos


temperatura y tiempo, pero el material permanezca invariable (sin que haya
crecimiento de grano)? ¿De qué manera se puede inhibir el crecimiento de
grano?

Si introducimos pequeños precipitados en el sólido, estos precipitados anclan


el movimiento de dislocaciones, impidiendo que el grano crezca.

Condición: La fuerza de acción-reacción que ejercen los precipitados debe


ser del orden de la fuerza directora del crecimiento de límite de grano.

• La fuerza ejercida por los precipitados depende del número de


precipitados y del tamaño de estos.

Otro caso podría ser que el grano haya alcanzado su tamaño máximo. (𝐷𝑚𝑎𝑥 ).
𝐷𝑚𝑎𝑥 es proporcional al número de precipitados y inversamente proporcional a
su tamaño.

• Cuantos más precipitados hay, más frenan.


• Cuanto más pequeños son, más frenan.

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