CAP.

3: ENLACE CRISTALINO
EStado sólido
Montserrat Irissón Méndez
José André Servín Medina

0
 ÍNDICE DEL CAPÍTULO
CRISTALES CRISTALES CRISTALES CRISTALES CRISTALES
CON
DE GASES IÓNICOS COVALENTE METÁLICO ENLACE DE RADIOS
INERTES HIDROGENO ATÓMICOS

INTERACCIÓN VAN DER WAALS-LONDON

INTERACCIÓN REPULSIVA
CONSTANTES DE LA RED EN EQUILIBRIO ENERGÍA ELECTROSTÁTICA O DE MADELUNG RADIOS COVALENTES TETRAÉDRICOS
ENERGÍA DE COHESIÓN EVALUACIÓN DE LA CONSTANTE DE RADIOS CON CRISTALES IÓNICOS
MADELUNG

REFERENCIAS
1
 ¿QUÉ ES LO QUE HACE QUE UN
0. INTRODUCCIÓN CRISTAL SE MANTENGA COMPACTO?

La interacción electrostática atractiva entre electrones

y núcleos es la responsable de la cohesión de los
sólidos.

Las fuerzas magnéticas tienen un efecto débil y las

fuerzas gravitatorias son despreciables.

Energía de cohesión de un cristal

Energía de Red

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 1. CRISTALES DE
GASES INERTES

Forman los cristales más sencillos.

Son aislantes transparentes débilmente
ligados y con temperaturas de fusión bajas.
Se empaquetan compactamente, las
estructuras cristalinas son todas fcc (excepto
el Helio).

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 1. CRISTALES DE CRISTALES
GASES INERTES
Gases inertes están ligados débilmente
Metales alcalinos tienen valores intermedios de su
energía de cohesión y distancias interatómicas
relativamente grandes.
Metales de transición están muy fuertemente ligados.

La energía cinética de los electrones de

conducción es menor cuando las distancias
interatómicas son grandes.

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 1. CRISTALES DE CRISTALES
GASES INERTES Tabla1.

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 1. CRISTALES DE INTERACCIÓN VAN DER WAALS-LONDON
GASES INERTES
¿Qué interacciones hay entre los dos átomos
neutros?
Si las distribuciones de carga de los átomos
fuesen rígidas, la interacción entre los átomos
sería nula. Pero los átomos inducen momentos
dipolares unos a otros y así originan una
interacción atractiva entre átomos

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 1. CRISTALES DE INTERACCIÓN VAN DER WAALS-LONDON
GASES INERTES
Interacción atractiva principal de los cristales de
gases inertes y también de los cristales de muchas
moléculas orgánicas.

La interacción van der Waals no depende para su

existencia de ningún solapamiento de las
densidades de carga de los átomos.

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 1. CRISTALES DE INTERACCIONES REPULSIVAS
GASES INERTES
Las distribuciones de carga de 2 átomos se
solapan gradualmente al aproximarse.

A separaciones suficientemente pequeñas la energía

de solapamiento es repulsiva debido al principio de
exclusión de Pauli.

¿SE ROMPE EL PRINCIPIO DE EXCLUSIÓN?

La distribución electrónica de átomos con
capas llenas pueden solaparse solamente
si están acompañadas por la promoción
parcial de los electrones a estados
energéticos más altos no ocupados por
los átomos.
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 1. CRISTALES DE INTERACCIONES REPULSIVAS
GASES INERTES
(a) Energía electrónica total: -78.98eV
Espín total cero

(b) Energía electrónica total: -59.38eV

Espín total uno

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 1. CRISTALES DE CONSTANTES DE EQUILIBRIO DE LA RED
GASES INERTES
La energía de solapamiento depende de
la distribución radical de carga alrededor
de cada átomo.

Si despreciamos la energía cinética, la

energía de cohesión de un cristal de gas
inerte es la sumatoria del potencial
extendida a todos los pares de átomos
del cristal.

Si existen N átomos en el cristal, la

energía potencial total es

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 1. CRISTALES DE ENERGÍA DE COHESIÓN
GASES INERTES
La energía de
cohesión de los
cristales de gases
inertes en el cero
absoluto y a una
presión nula, se
obtiene:

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 2. CRISTALES IÓNICOS
Están formados por iones positivos y
negativos.

Resultado de la interacción electrostática

de iones con carga opuesta.

Dos estructuras cristalinas comunes

correspondientes a cristales iónicos:
cloruro sódico y cloruro de cesio.

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 2. CRISTALES IÓNICOS
Las configuraciones electrónicas de los iones
de un cristal iónico simple corresponden a
capas electrónicas completas.

Distribución de densidad electrónica NaCl.

Los números dan la concentración
electrónica relativa.

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 2. CRISTALES IÓNICOS SIMETRÍA DE LOS IONES

Es de esperar que las distribuciones de carga

en cada ion de un cristal iónico tengan
aproximadamente una simetría esférica con
alguna deformación cerca de la región de
contacto con los átomos vecinos.

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 ENERGÍA ELECTROSTÁTICA O DE
2. CRISTALES IÓNICOS MADELUNG

La interacción de largo alcance entre iones con carga ±q es la

interacción electrostática ±q^2/r que es atractiva entre iones de
carga opuesta y repulsiva entre iones de la misma carga.

Los iones se distribuyen por sí mismos en la estructura cristalina

que dé la interacción atractiva más fuerte.
 ENERGÍA ELECTROSTÁTICA O DE
2. CRISTALES IÓNICOS MADELUNG

El termino repulsivo describe que cada ion se

resiste a solapar su distribución de electrones
con los iones próximos.
La contribución principal a la energía de enlace es
electrostática y se denomina energía de Madelung.

Consideraremos la intensidad (fuerza L) y el

alcance (p) como constantes que se
determinan mediante los valores observados
de la constante de la red y la compresibilidad.
 3. CRISTALES
COVALENTES
El enlace covalente está normalmente
formado por dos electrones, uno de cada
átomo que participa en el enlace.

Los electrones que forman el enlace

tienden a estar localizados parcialmente
en la región situada entre los dos átomos
unidos por dicho enlace.
El enlace covalente es el de un par de
electrones clásicos.
Es un enlace fuerte: el enlace entre dos átomos
de carbono en el diamante respecto a los
átomos neutros separados es comparable con
la intensidad de enlace de los cristales iónicos.
 3. CRISTALES
COVALENTES
El enlace tetraédrico permite únicamente 4
vecinos más próximos, mientras que una
estructura de empaquetamiento compacto tiene
12.

Debemos resaltar excesivamente la semejanza de

los enlaces del carbono y del silicio.

El carbono da origen a la biología, el silicio

origina la geología y la tecnología de los
semiconductores.
 4.METALES
Caracterizados por una conductividad
eléctrica elevada, gran número de electrones
libres para moverse en su seno, normalmente
uno o dos por átomo.

Los electrones disponibles para moverse se

denominan electrones de conducción.
 4.METALES
En los metales de transición existen unos enlaces
adicionales procedentes de las capas electrónicas
internas.

Los metales de transición tienen capas electrónicas

d de gran tamaño y están caracterizadas por
energías de enlace altas.
 5. ENLACES DE
HIDROGENO
Puesto que el hidrógeno neutro tiene sólo un
electrón, debería formar un enlace covalente con
otro átomo solamente.

Pero un átomo de hidrógeno es atraído mediante

fuerzas bastante intensas.

Se cree que tiene un carácter fundamentalmente

iónico, formándose entre los átomos de F, O y N.
 5. ENLACES DE
HIDROGENO
El enlace de hidrógeno es una parte importante de la interacción
existente entre las moléculas de H2O y responsable junto con la atracción
electrostática de los momentos dipolares eléctricos de las más
importantes propiedades físicas del agua y del hielo.

PUNTOS DE FUSION
DENSIDAD
 6. RADIOS ATÓMICOS
Las distancias entre los átomos de los cristales
pueden medirse con mucha exactitud mediante
difracción de rayos X.
La distancia interatómica entre los átomos de C en el
diamante es 1,54 Á; la mitad de este valor es 0,77 Á.
En el silicio, que tiene la misma estructura cristalina,
la mitad entre la distancia interatómica es 1,17 Á.

El SiC cristaliza en dos formas, y en ambas se

encuentra cada átomo rodeado por cuatro átomos
de la clase opuesta.
 6. RADIOS ATÓMICOS
Si sumamos los radios de C y de Si que hemos especificado, se puede predecir el valor de
1,94 Á para la longitud del enlace C-Si, en buen acuerdo con el valor de 1,89 Á observado
para la longitud del enlace.

Éste es el tipo de concordancia (algunas unidades por ciento) que podremos encontrar al
utilizar tablas de radios atómicos.
 CONCLUSIONES
Las fuerzas de enlace más fuerte es el enlace iónico y la más débil es la de Waals-London.

El enlace tetravalente del carbono junto con los puentes de hidrógeno son importantes en el
estudio en biología, entre varios temas, el de la estructura del ADN.

Las configuraciones electrónicas siempre van a ser las de menor energía y mayor
estabilidad.
¡QUE LA CIENCIA
TE ACOMPAÑE!