DESORDEN Y ENTROPIA

El buitre

-Un planeta cuya atmósfera está a 500 ºC ¿Podemos sacar energía útil?

-Volvamos de nuevo a nuestro planeta Tierra

-Debemos conectarnos con el sol cuya fotosfera se encuentra a 6000 ºC. Mediante, por
ejemplo, la arena de la playa. Entre ésta y el agua hay un gradiente de temperatura.

-El depredador idea un mecanismo para aprovechar el flujo de energía que se producirá
(Segunda ley) Matraz unido a una jeringuilla.

Ejemplo numérico simple:

∆𝐸 ∆𝐸 66 66
− + ≥0 − + ≥0
𝑇!" 𝑇!# 330 290

Energía útil: −0,2 + 0,23 = 0,03

∆𝐸 ∆𝐸 − 𝑊 Energía útil:
− + =0
𝑇!" 𝑇!# 66 66 − 𝑊
− + =0
∆𝐸 ∆𝐸 𝑊 330 290
− + =
𝑇!" 𝑇!# 𝑇!# 66 66 𝑊
− + =
330 290 290
𝑇!#
*1 − , ∆𝐸 = 𝑊 290
𝑇!"
*1 − , 66 = 𝑊
330
Rendimiento
Rendimiento
𝑊 𝑇!#
𝜂= = *1 − , 𝑊 290
∆𝐸 𝑇!" 𝜂= = *1 − , = 0,12 12%
∆𝐸 330

-Como se puede apreciar el sistema no es muy eficiente: Si toda la energía transferida se

trasformara en útil el foco estaría en el cero absoluto.

-Pero aunque disponemos de ésta energía útil debemos idear un mecanismo. (matraz y
jeringuilla)

-Volvamos a nuestro planeta de 500 ºC pero ahora queremos sacar energía útil sin
encadenarnos al sol. Imaginemos que disponemos de monóxido de carbono e hidrógeno. En
cada momento dispondremos de una energía útil
 -Podemos emplear compuestos químicos cuyas reacciones generen entropía. Desde luego
también necesitaremos un mecanismo que en esencia va a ser el mimo que el anterior.
Estudiemos la siguiente reacción a 600 ºC. Sabemos que su velocidad es muy alta. Es
exoenergética con lo que si lo encerramos en un matraz de 0,5 l el gas subirá rápidamente de
temperatura y con ella la presión, cosa que podremos aprovechar para realizar trabajo útil.
Partamos de un mol de cada gas:

𝐶𝑂(𝑔) + 𝐻$ (𝑔) ⇄ 𝐶(𝑠) + 𝐻$ 𝑂(𝑔)

ΔHdn = Δ𝐻!" +𝐶(𝑠)0𝑑𝑛 + Δ𝐻!" +𝐻# 𝑂(𝑔)0𝑑𝑛 − Δ𝐻!" +𝐶𝑂(𝑔)0𝑑𝑛 − Δ𝐻!" +𝐻# (𝑔)0𝑑𝑛

= 7Δ𝐻!" +𝐶(𝑠)0 + Δ𝐻!" +𝐻# 𝑂(𝑔)0 − Δ𝐻!" +𝐶𝑂(𝑔)0 − Δ𝐻!" +𝐻# (𝑔)08𝑑𝑛

= [0 − 241,8 + 110,5 + 0]𝑑𝑛 = −131,3𝑑𝑛 𝑘𝐽

Δ𝐻 1 '
1 '
1
𝑑𝑆 = 𝑑𝑆!"# + 𝑑𝑆$%$# = − 𝑑𝑛 + *𝑆&'!"($) + 𝑅𝑙𝑛 / 𝑑𝑛 + 0𝑆(($) 1𝑑𝑛 − *𝑆&'!($) + 𝑅𝑙𝑛 / 𝑑𝑛 − *𝑆(+(,) + 𝑅𝑙𝑛 / 𝑑𝑛 ≥ 0
𝑇 𝑃&!"($) 𝑃&!($) 𝑃(+(,)

Δ𝐻 ' '
1 1 1
4− + 5𝑆&'!"($) + 𝑆(($) − 𝑆&'!($) −𝑆(+(,) 6 + *𝑅𝑙𝑛 − 𝑅𝑙𝑛 − 𝑅𝑙𝑛 /7 𝑑𝑛 ≥ 0
𝑇 𝑃&!"($) 𝑃&!($) 𝑃(+(,)

' '
• 𝑠𝑖𝑒𝑛𝑑𝑜 ∆𝑆 ' = 𝑆&'!"($) + 𝑆(($) − 𝑆&'!($) − 𝑆(+(,) = 188,8 + 5,74 − 197,7 − 130,7 = −133,86 𝐽/𝐾
• 𝑎 873 𝐾 ∆𝐺 ' = −131300 + 873 × 133,86 = −14440,22 𝐽

𝑃&!"($)
4Δ𝐻 − 𝑇∆𝑆 ' + 𝑅𝑇𝑙𝑛
MNNONNP 7 𝑑𝑛 ≤ 0
𝑃&!($) 𝑃(+(,)
MNNNNNNNNNNONNNNNNNNNNP
∆.&
∆/

𝑃&!"($)
∆𝐺 = ∆𝐺 ' + 𝑅𝑇𝑙𝑛 ≤0
𝑃&!($) 𝑃(+(,)

𝑊0#%1 = −∆𝐺
-Ahora queremos descomponer el agua a la temperatura de 25 ºC:

2𝐻$ 𝑂(𝑙) ⇄ 2𝐻$ (𝑔) + 𝑂$ (𝑔)

-. Supongamos que la presión parcial del hidrógeno y la presión parcial del oxígeno es de una
atmósfera. Calculemos el incremento de Gibbs y el trabajo útil en estas condiciones.

ΔH = −Δ𝐻!" +𝐻# 𝑂(𝑔)0 = 241,8 kJ

∆𝑆 ' = 𝑆&'!($) + 𝑆+'!($) − 𝑆&'!"($) = 197,7 + 205.1 − 188,8 = 214 𝐽

∆G' = Δ𝐻 − 𝑇∆𝑆 ' = 241800 − 298.214 = 178028 𝐽

𝑊0#%1 = −178,028 𝑘𝐽

En general:

𝑃&2!($)
'
VΔ𝐻
MNNONNP
− 𝑇∆𝑆 + 𝑅𝑇𝑙𝑛 W 𝑑𝑛 > 0
𝑃+!(,)
MNNNNNNNNONNNNNNNNP
∆.&
∆/

-Al ser negativo nos indica que hemos de acoplar algún mecanismo con el fin de llevar a cabo
la reacción: