Guías Fundamentos de Fisicoquímica

Práctica 9: Cinética de la oxidación del etanol con ácido crómico

Nombre: _______________________________________________________ Código: ____________________________

1. Objetivos de la práctica:

 Determinar el orden de reacció n una reacció n química

 Aplicar los conceptos bá sicos de la cinética química

2. Introducción:
La reacció n de oxidació n de alcoholes con á cido cró mico puede ser expresada mediante la
siguiente ecuació n:
3+ ¿+13 H 2 O ¿
+ ¿→3 R−COOH+ 4 C r ¿
3 R−C H 2 OH + 4 H 2 CrO 4 +12 H
La informació n obtenida respecto al mecanismo de reacció n sugiere que los tres reactivos
intervienen en el paso lento de la reacció n (paso determinante), por lo tanto, la ecuació n
general de velocidad puede escribirse como:
v=k ¿
Done k es la constante de velocidad, x, y, z son los ó rdenes de reacció n de cada una de las
especies involucradas y la suma x+y+z corresponde al orden global. Si se emplea una
concentració n constante y en exceso, tanto de á cido como de alcohol, de tal forma que el
producto:
k ap=k ¿

pueda ser considerado como constante, la ecuació n de la velocidad de la reacció n puede

escribirse de la siguiente manera:
x
v=k ap [ H 2 Cr O4 ]

Siendo kap es la constante aparente de velocidad.

En esta prá ctica se determinará la constante aparente de velocidad y el orden x de la
−¿¿
reacció n respecto a HCr O4 .
3. Procedimiento experimental

3.1. Materiales y reactivos (por grupo)

- Espectrofotó metro UV-visible Cary 69 2.0, conectado al software Scanning Kinetics,

de Agilent Technologies®.
- 10 beakers de 25 mL.
- 1 Erlenmeyer de 50 mL.

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- 1 pipeta graduada de 1 mL
- 1 pipeta graduada de 10 mL
- 90 mL de una solució n de á cido cró mico 0.003 M ( K2Cr2O7 (o Na2Cr2O7) en HCl 3.6
M).
- 1 mL de etanol grado HPLC.

3.2. Procedimiento experimental

3.2.1. Construcció n de la curva de calibració n de la solució n de á cido cró mico (H2CrO4):

3.2.1.1. A partir de la solució n de á cido cró mico prepare las soluciones descritas en la
tabla 1.
Tabla 1. Preparació n de soluciones de la curva de calibració n
N° de solución Volumen de H2CrO4 (mL) Volumen de H2O (mL)
1 0.2 9.8
2 0.4 9.6
3 1 9
4 2 8
5 3 7
6 4 6
7 5 5
8 6 4
9 8 2
10 9 1

3.2.2.2. Usando el espectrofotó metro, determine la absorbancia de cada una de las

soluciones a una longitud de onda de 445 nm.
3.2.2. Estudio de la oxidació n de etanol con á cido cró mico:
3.2.2.1. Programe el espectrofotó metro para realizar medidas de absorbancia cada minuto
durante 45 minutos.
3.2.2.2. Coloque la celda con agua para determinar el blanco (0 de absorbancia)
3.2.2.3. En un tubo de ensayo agregar a 10 mL de la solució n de á cido cró mico 0,1 mL de
etanol agite y transfiera rá pidamente parte de la solució n resultante a la celda del
espectrofotó metro y medir la absorbancia a una longitud de onda de 445 nm durante 45
minutos, segú n las especificaciones programadas anteriormente.

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3.2.2. Curva de calibració n:
Tabla 2. Absorbancia de las soluciones de la curva de calibració n
N° de Volumen de Volumen de H2O Molaridad de Absorbancia
solución H2CrO4 (mL) (mL) H2CrO4 (mol/L) (nm)
1 0.2 9.8
2 0.4 9.6
3 1 9
4 2 8
5 3 7
6 4 6
7 5 5
8 6 4
9 8 2
10 9 1

3.2.2.1. Realice una grá fica absorbancia vs concentració n de H2CrO4

Gráfica 1: Curva de calibració n Absorbancia vs [H2CrO4]

Ecuación de la recta: ___________________________________________________________

3.2.2.2. Realice una regresió n lineal y determine la ecuació n de la recta

3.2.3. Determinació n del orden de la reacció n:

3.2.3.1. Con la ecuació n de la recta hallada en el numeral 3.3.1.2. determine la

concentració n de cada una de las medidas realizadas para la oxidació n del etanol
con á cido cró mico.

3.2.3.2. Para determinar el orden de la reacció n respecto a HCrO4-, realice las siguientes
grá ficas:

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Orden cero: grafique [H2CrO4] vs tiempo (min)
Orden uno: grafique ln [H2CrO4] vs tiempo (min)
Orden dos: grafique 1/[ H2CrO4] vs tiempo (min)
Só lo una de ellas presentará una tendencia lineal, indicando que la reacció n se
ajusta a ese orden.
3.2.4. Determinació n de la constante aparente de velocidad:

Con el fin de corroborar el orden de la reacció n y determinar la constante aparente

de velocidad, se determina a velocidad instantá nea en cada punto de la grá fica de
[H2CrO4] vs tiempo. Para ello, se tiene en cuenta que, en cada punto de la grá fica, la
pendiente corresponde a la velocidad instantá nea con signo opuesto:

−d [ H 2 Cr O 4 ]
velocidad instantanea=
dt
x
Teniendo en cuenta que en este caso v=k ap [ HCr O4 ] , la grá fica de ln v en funció n de
ln [H2CrO4] será una recta con pendiente igual al orden x e intercepto igual a ln kap.

Gráfica 2: [ H 2 Cr O4 ] vs tiempo (min). Reacció n orden cero

Ecuación de la recta: ___________________________________________________________

Correlación del modelo:_______________________________________________________
Gráfica 3: ln[ H 2 Cr O4 ]vs tiempo (min). Reacció n de primer orden

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Ecuación de la recta: ___________________________________________________________

Correlación del modelo: _______________________________________________________

Gráfica 3: 1/[ H 2 Cr O4 ] vs tiempo (min). Reacció n de segundo orden

Ecuación de la recta: ___________________________________________________________

Correlación del modelo:_______________________________________________________

Gráfica 4: ln v en funció n de ln[ H 2 Cr O4 ]

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Ecuación de la recta: ___________________________________________________________

Constante de velocidad aparente: ____________________________________________
Ecuación de velocidad: _________________________________________________________

4. Análisis de Resultados
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5. Conclusiones
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6. Referencias
(1) C.M. Romero, L.H. Blanco. “Tópicos en Química Básica, Experimentos de Laboratorio”. Academia
Colombiana de Ciencias Exactas, Físicas y Naturales, Santa Fe de Bogotá, 1996.