Capitulo 4 Reacciones de oxidacién-reduccién transferencia de electrones de una sustancia a otra. Las reacciones redox son muy abundantes y variadss, A manera de ejemplo podemos citar algunas reacciones redox tipicas como las que ocurren en ls baterfas de aparatos tecnolégicos, baterias de carros, y de radios. Las reacciones que ocurren en la prueba ée alcoholemia, las reacciones que dan lugar a la fotosfntesis en las plantas, las reacciones que ocurren durante el metabolismo de los seres humanos y animales, la corrosién de los metales, el blanqueamiento de la ropa, él revelado fotogrifico y las reacciones de combusti6n. Asimismo, muchos procesos de interés tecnolégico como el electroplateado, el cromado y el niquelado de objetos metilicos; el recubrimiento de chips de computadorss con delgadas capas de metales como oro 0 plata, Ia obtencidn de algunos metales quimicamente puros que s utilizan en la industria de la clectrénica, la elaboracién de diversos productos como vino, cerveza, queso, pan, algunas drogas, colorantes y fertilizantes, involucran reacciones de Gxido-redueci6n. L' reacciones de oxidacién-reduccién o reacciones redox son reacciones en donde hay 0 parece haber 4.1 Ntmeros de oxidacién En las reacciones redox tiene lugar la transferencia de electrones desde una sustancia a otra. Esta transferencia puede ser total como en los compuestos iénicos, 0 parcial como en los compuestos covalentes polares. En consecuencia, el niimero de oxidacién o estado de oxidacién de un dtomo en un compuesto es una carga eléctrica real 0 aparente y corresponde al niimero de electrones que gana, pierde o comparte dicho dtomo. Los enlaces iGnicos se forman por la transferencia de electrones desde la capa extema de un tomo a la capa externa de otto dtomo. El étomo que transfiere los electrones suele ser un metal y el stomo que los recibe, un no-metal. Los dtomos que pierden electrones se convierten en iones positivos (cationes) y los dtomos que ganan electrones se convierten en iones negativos (aniones). Entre cationes y aniones se establece una fuerza de atraccién electrostatica, 1a cual se conoce como enlace iénico. Por ejemplo, cuando se hace reaccionar sodio ‘metélico, Na(S), con cloro gaseoso, Cl(g), se obtiene cloruro de sodio s6lido, NaC\(s), un compuesto iénico, constituido por iones Nat y CI” 2Na(s) + Clg) —> 2NaCl(s) El elemento sodio (niimero at6mico = 11) se encuentra ubicado en el grupo IA de la tabla periédica y posee un electrén en su capa mis externa, segdn su configuracién electrénica: 1s?2s2p®3s!. El sodio de acuerdo con su distribucién electrénica tiende a perder un electrén para adquirir la configuracién de un gas noble, convirtiéndose asf en un catién (un ion con carga positiva). Por su paste, el elemento clove (aise alémicy — 17) pertenere al grupo VIIA de la tabla perisdica y posee 7 electrones de valencia: 1s?2s?2p°3s?3p°. La representacién de 173174, 4.1, Nimeros de oxidacién puntos de Lewis tanto para el sodio como para el cloro se indica colocando un punto alrededor del simbolo del elemento por cada electrn de valencia: Na y il El cloro tiende a ganar 1 electrn para completar 8 electrones en su capa més externa y adquirir de esta manera una configuracién estable de gas noble, formando wn anién (un ion con carga negativa). En general, se puede considerar que cuando se combina un dtomo de sodio con un étomo de cloro, el electrén de la capa externa del sodio es transferido a la capa externa del cloro como se indica a continuacién: El ntimero de oxidacién o estado de oxidacién de un elemento en un compuesto iGnico binario simple (como NaCl) corresponde al nimero de electrones que gana o pierde un tomo de dicho elemento al formar el com- puesto, Para todos los iones monoat6micos, el nimero de oxidacién corresponde a la carga del ion. Asf, en el cloruro de sodio, los mimeros de oxidacién son +1 para el sodio y 1 para el cloro, Para la determinacién de los mimeros de oxidacién de otros compuestos idnicos binarios se sigue un pro- cedimiento similar al empleado con el cloruro de sodio. En la formacién del Gxido de calcio, CaO, el calcio le transfiere sus dos eleectrones de valencia al oxigeno, por lo tanto, tos ntimeros de oxidacién de los 4tomos en el CaO, son +2 para el calcio y ~2 para el oxfgeno: aaa Ca + 20 a ca:62 0 CaO Debido a que en los compuestos covalentes no hay transferencia de electrones, el concepto de nimero de ‘oxidaci6n suele ser diferente al establecido para los compuestos iGnicos binarios. Consideremos como ejemplo Ja reaccién entre el hidrégeno y el cloro para formar HCI, un compuesto covalente tipico: He + -Cii —> H Como los dtomos de cloro son més electronegativos que los étomos de hidrégeno, los electrones del enlace entre el Hy el Clestin mas desplazados hacia el cloro (H : Cl), por lo cual, el hidrgeno tiene una carga ligeramente positiva y el cloro una carga ligeramente negativa. En estos casos, suele asigndrsele los electrones compartidos al étomo més electronegativo y en consecuencia, dicho étomo tendré una carga neta negativa. Por lo anterior, asumiendo que el H le transfiere un electrén al cloro, el nimero de oxidacién del hidrégeno seria de +1 y el aiémero de oxidacién del cloro seria de ~1. Es necesario precisar que estas cargas no son reales (son aparentes), serfan las cargas que tendrfan dichos étomos si hubiese una transferencia total del electron desde Ia capa mis externa del hidrégeno hacia la capa mas externa del cloro, es decir, asumiendo que el enlace entre el Hy el Cl s iénico. En general, cuando el enlace covalente se forma entre dos étomos de elementos diferentes, el par de elec- trones compartido estaré desplazado hacia el elemento més electronegativo, En estos casos, el par de electrones compartido se le asigna al elemento més electronegative. Por consiguiente, al elemento més electronegativo se le asigna un ntimero de oxidacién negativo y al elemento menos electronegativo se le asigna un nimero de oxidacidn positivo. Consideremos como ejemplo la formacién de la molécula de agua a partir de sus elementos hidrégeno y oxigeno: H+ -O. + -H —» H:O:H Como el oxigeno es mas electronegativo que el hidrégeno, se le asignan los pares de electrones que compare, ‘quedando con dos electrones més que el étomo neutro, Por consiguiente, su nimero de oxidacién es ~2. Por su4, Reacciones de oxidacién-reduecién 15 parte, el mimero de oxide neutro. En las moléculas constituidas por étomos de la misma clase como Hy, O2, No, Xo (hal6genos), efc., los electrones son compartidos por igual entre los étomos que constituyen 1a molécula. En estos casos el niimero de electrones de cada dtomo es igual al que tiene el étomo cuando es neutro; es decir, cuando el étomo esta en estado libre 0 no combinado, Debido a esto a cada dtomo se le asigna un nimero de oxidacién igual a cero: én de cada Hes +1, debido a que cada dtomo tiene un electrén menos que el 4tomo H:H Ch: 02:08 Nu NE De Io expuesto anteriormente se deduce que en las sustancias covalentes, el nulmero de oxidacién o estaco de oxidacién es una carga eléctrica aparente, la cual se deduce al considerar una transferencia completa de electrones desde el elemento menos electronegativo al elemento més electronegativo. Los nimeros de oxidacién al ser cargas eléciricas, pueden tomar valores enteros o fraccionarios, tanto po- sitivos como negativos, ¢ incluso cero. Un némero de oxidacién positivo significa que el étomo tiene menos electrones que el tomo neutro libre y un niimero de oxidacidn negativo significa que el tomo tiene mas elec- ‘ones que el dtomo neutro, Por ejemplo, en el H : Cl, al asignarsele al cloro el par de electrones compartido, el hidrégeno tendré un electrén menos que cuando esté libre y por lo tanto, su niimero de oxidacién deberd ser positivo +1. Por su parte, el cloro, tendré un electrén més que cuando esté libre y por ende, su niimero de oxidacién ser negativo ~1. Un ntimero de oxidacién igual a cero significa que el 4tomo tiene igual ndmero de electrones que cuando esd libre; es decir, cuando no esté combinado con otro étomo, Por ejemplo, en la molécula de hidrégeno (H: H) cada dtomo strae por igual al par de electrones que comparten, por lo tanto, a cada tomo se le asigna un electrén, quedando cada uno de ellos con un electron, igual que cuando el étomo esta en estado libre. Los mimeros de oxidacién se pueden utilizar para escribir férmulas quimicas, para predecir las propiedades de un compuesto y para balancear ecuaciones quimicas. Convencién para escribir los signos de los mimeros de oxidacién Por lo general, al escribir los mimeros de oxidacién se acostumbra colocar primero el signo y después el ntimero (ejemplo, +2, —1), locual es conveniente para diferenciarlos de las cargas reales de los iones, en donde se escribe primero el nsimero y luego el signo (ejemplo, 1—, 2), Reglas para la asignacién de los niimeros de oxidacién Con el fin de simplificar y agilizar la asignacién de los niimeros de oxidacién se sigue una serie de reglas arbitra- rias especialmente con los compuestos covalentes polares, en Ios cuales, a los elementos més electronegativos se les asigna un niimero de oxidacién negativo (igual al mimero de electrones que ganaria, asumiendo que el enlace fuera iénico) y a los elementos menos electronegativos (mis electropositivos) se les asigna un valor positivo (igual al mimero de electrones que transferirsa si el enlace fuera iénico). Las reglas que se indican a continuacién permiten asignar los némeros de oxidacién a la mayorfa de los elementos en estado natural o combinados de manera fécil y 4gil, sin embargo, pueden haber casos especiales en donde se requiere hacer uso de las formulas de Lewis para asignar los ntimeros de oxidacién de algunos elementos para los cuales no se ha definido ninguna reg. Regla 1. El niimero de oxidacién de un elemento en su estado elemental o no combinado es cero, Para elemen- tos aislados como el carbono, el hierro, el sodio, el cobre, etc., cuando no estén formando ningyin enlacey rno poseen carga, su nimero de oxidacién es igual a cero, Esta regla es aplicable también a elementos qte stielen encontrarse en la naturaleza como moléculas: oxigeno, O2(g), hidrégeno, Ha(g), nitrogeno, No(s), fésforo, Pa(s), azulte, Ss(g) y los halgenos: F2(g), Chy(g). Bro(), y In(s). En estos casos, los electrones que forman los respectivos enlaces entre étomos idénticos son compartidos por igual, correspondién- dole a cada uno un nimero de oxidacién igual a cero, puesto que bajo estas condiciones el mimero ée electrones de cada étomo serfa igual al que tendria cuando esté en estado libre o no combinado, Regla 2. niimero de oxidacién de un jon monoatémico es igual a la carga del ion:176 4.1, Némeros de oxidacién Ton Node oxidacidn Ton No. de oxidacién Nat 41 cr 1 cat 42 oF -2 Apr 43 NS -3 Regla 3. El niimero de oxidacién del hidrégeno en los compuestos covalentes es +1, En estos compuestos el H estd combinado con un elemento no metalic: 322 3H dict Ht Wo #20 NH; HC CH. HS Regla 4. El nimero de oxidaci6n del H en los hidruros metilicos es -1. Los hidruros metic iGnicos, formados entre el hidrégeno y un metal como K, Na, Ca, Ag, Al, entre otros: son compuestos dt Hot 2-1 “ct acd KH NaH Cal AgH LiAIH, Regla 5. El nimero de oxidaci6n del oxigeno en la mayoria de los compuestos es -2: 41 <2 4-2 46-2 out 2 H20 C02 Hh SOs CoH 206 Regla 6. EI nimero de oxidacién del O en los peréxidos (compuestos con enlaces del tipo O—O como en HO» 0 en NazOz) es —1 y el ntimero de oxidacién del O en los supersxidos (compuestos como KOz) es 1/2. Un caso especial es el compuesto formado entre el oxigeno y el fitior (OF), en donde el mimero de oxidacién del O es +2: My Hat san 12-1 H202 NazO2 KO OF? Regla 7. La suma algebraica de los mimeros de oxidacién de los stomos de un compuesto es igual a cero, En Ia molécula de agua, el ntimero de oxidacién del H es +1 y el mimero de oxidacién del O es —2. Por lo tanto, la suma de los niimeros de oxidacién de los 2 dtomos de H con el niimero de oxidacién del O es igual a cero: 2(+1) + 1(—2) = 0. Aplicando esta regla podemos determinar el ntimero de oxidacién de un étomo en una molécula, para el cual no se ha definido previamente ninguna regla. Por ejemplo, para cular el ntimero de oxidacién del N en el compuesto HNOs se representa su mimero de oxidacién por ry se asignan los ntimeros de oxidacién al Hy al O: 1(No. oxid H) + 1(No. oxidN) + 3(No. oxid 0) =0 = 4 1¢+1) + 1() +3(-2)=0 x= +45 (No. de oxidacién del N) gaan NO3 Regla 8, La suma algebraica de los mimeros de oxidacién de todos los étomos de un ion poliatémico es igual a la carga del ion, Calculemos el ntimero de oxidaci6n del azufre en el ion sulfato, SO,?~. El mimero de oxidacién del O es ~2 y el mimero de oxidacién del S se representa por x: 1(No. oxid $) + 4(No. oxid 0) = -2 x2 (804) = 4 Ue) + 4(-2)=-2 x= +6 (No. oxidacién del 8) Regla 9. Los ntimeros de oxidacién mis comunes de algunos elementos cuando estén formando compuestos se pueden predecir directamente de 1a posicién que ocupan en Ia tabla periGdica (figura 4.1). Veamos en. detalle los casos mds frecuentes:4. Reacciones de oxidacién-reduecién 17 th [ti [= Bementos epresnmins > [ua] wa [va [wa | an i 1 itp TF Hi [2] etemenosdewansiton a3] va |-3]-2 | 2 | Na | Mg AL P Ss ST oe [ons] vs [mw] |] [PLS tele pm eo wo pay peas alafea|ifae|oefazlafoal fee [es slialslsl” [2 a [as Rb | Sr Ag | Cd Pb Sb aa afal [a |e +4 | +5 opm i | a2 Figura 4.1 Numeros de oxidacién de algunos elementos, segtin su ubicacién en la tabla periédica. a) El nimero de oxidas 6n de los metales del grupo IA, es +1 en todos sus compuestos: tol bot sts -2 e121 NaCl KCl KMn04 KOH b) El ntimero de oxidaci6n de los elementos del grupo IIA, es +2 en todos sus compuestos: 2-1 2-1 i2eg-2 aso MeCh Ca BaS0y Sr(NOs)a ©) El nimero de oxidacién de algunos elementos del grupo IIA (Boro, Aluminio y Galio), es +3 en todos sus compuestos: Bor Hast ey BF3 Ach LiAIHa GaCls ) El niimero de oxidacién de los elementos del grupo VA (Nitrégeno, Fésforo, Arsénico) es ~3 cuando se combinan con un metal o con el hidrégeno: 3 <3 3H Bu MgsNo NHs PHs ASH e) Algunos elementos de! grupo VA pueden presentar nimeros de oxidacién de +3 y de +5. Ejemplo, en compuestos del tipo AX; y AXs, siendo A = un elemento del grupo VA y X = un halégeno (F, Cl, Br, ¥ ottos compuestos como HNO3, HsPOs y AsFs: we PCs £) El nimero de oxidacién de los elementos del grupo VIA que se ubican por debajo del oxigeno es —2. Por ejemplo, los compuestos binarios que forman con metales (como en FeS, o en Fe,Ss), hidrégeno (como en HpS) 0 cuando se combinan con el ion amonio, NH!*, para formar compuestos i6nicos como en el sulfuro de amonio, (NH,)28:178, 4.1, Némeros de oxidacién 2-2 43-2 2 aH a2 Fes FeyS3 HS (NH), 8 2) Cuando uno de los elementos del grupo VIA se combina con el oxigeno (como en $03), con un halégeno (como en SF), su niimero de oxidaciGn se puede determinar aplicando las reglas 5 y 6. Veamos cudl ser el el ntimero de oxidacién del azufre en el compuesto SOs: ga [ Me oxid's) + 3(No. oxid 0) =0 S$O3=4 I(x) + 3(-2)=0 x= +6 (No. de oxidacién del S) }h) Elnimero de oxidacién de los elementos del grupo VITA (F, Cl, Br, 1), es 1 en los compuestos binarios, formados con metales (NaCl, CaF, AICI) y con hidrégeno (HF, HCI, HBr, H1). De igual manera, en los compuestos formados entre un hal6geno (F, Cl, Br, 1)y el ion amonio (NH,j*) el nimero de oxidacién del halgeno es —1. Por ejemplo, en et cloruro de amonio, NH,Cl. Con excepcién del flor, los otros hal6- genos (Cl, Br, 1) cuando se combinan con el oxfgeno, pueden presentar diferentes nimeros de oxidacién, pero en cualquier caso, se pueden determinar fécilmente aplicando las reglas 5 y 7, vistas anteriormente: Ho 43-2 15-2 47-2 Cho Ch03 ChOs CO; 4) Blestafio, el plomo y algunos elementos de transicién poseen dos o més ntimeros de oxidacién con carga positiva +41 Mer 42-2 43-2 421 42-2 42-2 bat nO = SnCly_ POO PO CrO C03, CuCl CuCl En los siguientes ejemplos y ejercicios de préctica, se refuerza el uso de las reglas vistas para Ia asignacién de Jos ntimeros de oxidacién de un étomo en un compuesto o ion poliatémico. Haciendo uso de las reglas vistas para la asignacién de los niimeros de oxidacién, determine el niimero de oxidacién del elemento que aparece subrayado en las siguientes férmulas quimicas: @)V20: 6) CuCl? c) HBO.) CH SOLUCION @) Y203, De acuerdo con la regia 5, el ntimero de oxidacidn del oxigeno en la mayoria de los compues- tos es —2, Por otro lado, segtin la regla 7, la suma algebraica de los mimeros de oxidacién de Ios tomos que forman un compuesto es igual a cero. Haciendo x = ntimero de oxidacién del vanadio, tenemos: 2(No. oxid. V) +3(No. oxid. 0) =0 2(x) +3(-2) =0 rats b) CuCl?-. Segtin Ja regla enunciada en el numeral 9 (i), el ntimero de oxidacién del cloro cuando se combina con un metal es —1. Con este valor y apticando la regla 8 (la suma algebraica de los iimeros de oxidacién de los dtomos que forman un ion poliatémico es igual a la carga del ion), se determina el ntimero de oxidacién del cobre, Hagamos x = nimero de oxidacién del cobre: 1(No. oxid. Cu) +4(No. oxid. Cl) = ~2 1@)+4(-1) x424. Reacciones de oxidacién-reduccién. 19 ©) HBr0p, EI niimero de oxidacién del oxigeno es ~2 (regla 5) y el ntimero de oxidacién del hidrégeno es +1 en los compuestos covalentes (regla 3). El niimero de oxidacién del bromo (representado por a incégnita x) se obtiene aplicando la regla 7 (la suma algebraica de los ntimeros de oxidacién de Jos elementos de un compuesto es igual a cero): 1(No. oxid. H) + 1(No. oxid, Br) + 2(No. oxid. 0) =0 141) +1(4) + 2(-2)=0 x=43 4) C3Hg. EI niimero de oxidacién del H es +1 (regla 3) y el niimero de oxidaci6n del C no se conoce. Haciendo x = ntimero de oxidacién del C’y aplicando ahora la regla 7: 8(No. oxid. H) +3(No. oxid. C) = 0 8(+1) +3) =0 xaos E] ntimero de oxidacién de —#/3 para el carbono es un valor promedio de los 3 dtomos de C en la motécula. En la siguiente formula estructural se muestran los niimeros de oxidacién de cada étomo de carbono. El nimero de oxidacién de los étomos de hidrégeno es +1, Al hacer la suma de Ios nmximeros de los étomos de la molécula podemos ver que es igual a cero: Rikki eksiaae Mentos Haciendo uso de las reglas de asignacién de los nimeros de oxidacién encuentre el nimero de oxidaci6n de cada uno de los dtomos que hacen parte de los siguientes iones y compuestos: a) NaN3 b)HCOs~ ce) CIO3~ d) MnO4~_e) MgP,07 f)C6Hi205 g)MgHp fh) FePOg i) MgsNp_—_j) HC1Oy Determinacién de los némeros de oxidacién de los dtomos de una molécula mediante el uso de formulas de Lewis ‘Todos los ejemplos vistos hasta ahora han consistido en Ia aplicacién de algunas reglas sencillas para determinar Jos ntimeros de oxidacién de un tomo en un compuesto o ion poliatémico. Sin embargo, existen moléculas que contienen étomos para los cuales las reglas vistas anteriormente no son suficientes para determinar sus niimeros, de oxidacién, En tales casos, las formulas de Lewis se convierten en una herramienta muy importante para lograrlo. En las estructuras de Lewis, el criterio establecido para asignar los niimeros de oxidacién de un étomo en una moléoula, consiste en adjudicar los pares de electrones compartidos al elemento més electronegativo, Una vez. dibujada la estructura de Lewis y después de haber asignado el o los pares de electrones compartidos al elemento mas electronegativo, el nimero de oxidacién de un étomo se puede calcular haciendo la diferencia entre los electrones de valencia del tomo neutro y el mimero de electrones asignados a dicho étomo en la molécula o ion poliatémico:180 4.1, Nameros de oxidacién, Namero de _ / Niimero de electrones de __ Naimero de electrones asignados oxidacién ~ | valencia del étomo neutro al étomo en la molécula 0 ion EI siguiente ejemplo ilustra el uso de las férmulas de Lewis para determinar los ntimeros de oxidacién de los, 4tomos en tna molécula o ion poliatémico. Determine los estados 0 ntimeros de oxidacién de los étomos que constituyen las siguientes especies) quimicas: a) Cianuro de hidrégeno, HCN, _) Cloruro de tionilo, SOCl, ¢) Cloruro de nitrosilo, NOC1_—_ d) Ton tiocianato, SCN SOLUCION ) Cianuro de hidrégeno, HCN, El nimero de oxidacién del H es +1, pero se desconoce el ntimero de oxidacién del C y del N. La regla 9(4) dice que el mimero de oxidacién de un elemento del grupo ‘VA es —3 cuando se combina con un metal o con un tomo de hidrégeno, pero no dice nada acerca de cuando se combina con el carbono u otro elemento no metélico. El criterio utilizado para determinar los ntimeros de oxidacién de elementos no metélicos con- siste en asignar los electrones compartidos al elemento més electronegativo. De esta manera el ele- ‘mento menos electronegativo tendré un ntimero de oxidacién positivo y el elemento més electrone- gativo tendré un mimero de oxidacién negativo. Para aplicar este concepto en el compuesto HCN, debemos dibujar su estructura de Lewis: H . H:C mbolos de Lewis de los Estructura de Asignacién de los, ‘tomes aislados: H, C, N Lewis del HCN nimeros de oxidacién ‘Como el carbono es més electronegative que el hidrégeno, se le asigna el par de electrones que comparte con el H. Debido a esto el niimero de oxidacién del H es +1, puesto que tiene 1 electron menos que el H neutro. Por otto lado, como el nitrégeno es més electronegativo que el carbono, se Je asignan los 3 pares de electrones que comparte con el C. En consecuencia, el nitrégeno tiene 3 electrones més que el N neutro, por eso su niimero de oxidacién es ~3. ‘Como el carbono tiene nicamente 2 electrones, su ntimero de oxidacién es +2, puesto que tiene 2 electrones menos que cuando es neutro. Ahora podemos comprobar que la suma de los némeros de oxidacién es igual cero (regla 7): 1(No. oxid. H) +1(No. oxid, C) + 1(No. oxid.N) =0 AHI) +142) + 1(-3) =0 0=0 b) Cloruro de tionilo, SOCh.. El niimero de oxidacién del O es —2, pero se desconoce el mimero de oxidacién del Cl y del S, los cuales se deducen de la estructura de Lewis: Cl 0 “\ cr Simos de Laws do fos sstucture de Lewis Asiguacion de os ftomos aslados: $, O, CL iimeros de oxidaciénDe los tres elementos que forman ef SOCI; el menos electronegativo es el azufre. Debido a esto se le asigna a cada cloro el par de electrones que comparte con el azufre. Lo mismo se hace con el oxigeno. Bajo estas condiciones el cloro en Ja molécula queda con 1 electrén més que cuando es neutro y el oxigeno con 2 electrones més. En consecuencia los niimeros de oxidacién del cloro y del oxigeno son respectivamente, ~1 y ~2. Por su parte, al azufre le quedan tinicamente 2 electrones en su capa més externa. Es decir, iene 4 electrones menos que cuando es neutro. Por lo cual, su niimero de oxidaci6n es +4. Ahora podemos comprobar que la suma de los mimeros de oxidacién es igual cero (regla 7). ©) Cloruro de nitrosilo, NOCI. Para determinar los ntimeros de oxidacién de cada uno de los Ja molécula se dibuja la estructura de Lewis: Ni +O) Ci Simbolos de Lewis de los [Extuctura de Lewis Asignacién de los ‘tomes aslados: N, O, CL para el NOC nnimeros de oxidacin De los tres elementos que forman el NOCI el menos electronegativo es el nitrégeno. Debido a esto se le asigna al cloro el par de electrones y al ox{geno se le asignan los 2 pares de electrones. Debido a.esto, el nfimero de oxidaci6n del cloro es —1 y el nimero de oxidaci6n del oxfgeno es ~2. Como el nitrégeno tiene tinicamente 2 electrones, su niimero de oxidacidn es +3, puesto que tiene 3 electrones ‘menos que cuando es neutro. 4) Ion tiocianato, SCN~. Para determinar los niimeros de oxidacién de cada uno de los étomos en este ion se dibuja la estructura de Lewis. Sin embargo, para el ion SCN~ se pueden escribir tres posibles, estructuras de Lewis, y dependiendo de la estructura seleccionada los mimeros de oxidacién van a ser diferentes: Asigasciéa de los nimeros do oxidacién 1 1 i ‘la estructura III Mediante el uso del concepto de carga formales? se puede concluir que la estructura més probable es lantimero Il. El criterio usado para deducir los ntimeros de oxidacidn de esta estructura consiste en asignar Ios pares de electrones compartidos al elemento més electronegativo y luego se compara el nimero de electrones de cada étomo en la formula con los que posee el 4tomo neutro, tal como se hizo en los tres casos anteriores de este ejercicio. © Para escribir estructres de Lowisy apicar el concepto de canga forma, se recomienda consultar el siguiente texto: Brown, T. L; LeMay, H. E; Bursten, B. B Murphy , C.J Woodward, P. Quimica laciencia cents, 12th ed; Pearson ulation: Mexico, 2012, pp 305-314, Peon tacos Dibuje la estructura de Lewis de cada una de las siguientes moléculas y iones y asigne los mimeros de oxidacién a cada uno de los étomos que los constituyen: a) Acido ciénico, HOC! b) Ion cianuro, CN’ c) Peréxido de hidrégeno, Hy! 4) Ion superéxido, O22 ¢) Bromuro de yoo, IBr _f) Trifluoruro de yodo, IPs 45) Tetrafiuoruro de xcnén, XeF,) Jon cianato, OCN- _) Ion tiosulfato, $03? jacién-reduecién, 181182 4.1, Némeros de oxidacién ‘Niimero de oxidacién del carbono En los compuestos orgénicos que poscen dos o més étomos de carbono, el nimero de oxidacién no siempre tienen el mismo valor numérico. Dependiendo del tipo de férmula que se utilice para representar el compues- to, el nfimero oxidacién del carbono puede corresponder a un valor promedio cuando se utiliza una formula molecular, Si se utilizan férmulas estructurales desarrolladas o estrueturas de Lewis, se puede determinar para cada tomo su respectivo mimero de oxidacién. Por ejemplo, al considerar la molécula C2H4O, podemos dedu- cir a partir de las reglas estudiadas que el ntimero de oxidacién del carbono es 0, el nimero de oxidacién del hidrdgeno es +1 y el niimero de oxidacién del oxfgeno es -2: 041 2 CoH4O> ‘Sin embargo, el nimero de oxidacién del carbono no es 0 para los dos étomos de carbono. Este valor corresponde al valor promedio de los mimeros de oxidacién del carbono en la molécula. Para saber el niimero de oxidacién de cada étomo de carbono debemos escribir la estructura de Lewis de la molécula y adjudicar los pares de electrones compartidos a los elementos més electronegativos: H +O: Tal como puede observarse en Ia estructura de Lewis, al dtomo de carbono que esti unido a 3 étomos de hhidr6geno se le asignan los pares de electrones que comparte con los 3 stomos de hidrégeno (porque el C es mis electronegativo que el H) y 1 electrén del par de electrones que comparte con el otro étomo de carbono, debido a que el par de electrones en este enlace es compartido por igual entre los dos étomos de C (los 2 tomos de C poscen el mismo valor de electronegatividad). En consecuencia, el étomo de carbono que esta unido a los 3 dtomos de hidrégeno tiene un niimero de oxidacién de —3, debido a que posee 7 electrones en su capa mis extema (tiene 3 electrones més que cuando esta libre). Por otra parte, como los dtomos de oxigeno son més electronegativos que el stomo de carbono, se le asignan jos electrones que comparten con el stomo de carbono, Esto ocasiona que el étomo de carbono tenga solamente 1 electrén (el electrdn del par que comparte con el otro étomo de carbono), lo cual quiere decir que ha perdido 3 electrones de los 4 que posee en su capa mas externa cuando esti libre. Por lo tanto, su ntimero de oxidacién debers ser +3. En cuanto al niimero de oxidacién de los étomos de oxfgeno es —2, debido a que cada étomo tiene dos electrones més que cuando esté libre. Como la molécula C;H,0 hace parte de un compuesto que es eléctricamente neutro, Ia suma de los ntimeros de oxidacién deberd ser igual a cero. Podemos comprobar que al sumar los miimeros de oxidacién de todos los ftomos mostrados en la estructura de Lewis el resultado es igual a cero: (No. oxid. H) + 1(No. oxid, primer C) + 1(No. oxid. segundo C) + 2(No. oxid. 0) = 0 A(+1) +1(-3) + 1(+3) + 2(-2) =0 0=0 Seisaokeme aca oanken eed Para cada compuesto mostrado a continuacién, escriba los niimeros de oxidaci6n de los dtomos corres- pondientes a la formula molecular y luego escriba una estructura de Lewis para cada férmula estructural y asigne el nimero de oxidacién a cada étomo. {Qué puede concluir después de haber hecho la asigna~ Cidn de los niimeros de oxidacién a los étomos de la formula molecular y de la formula estructural? 4) CHs y CHs—CH)~CHs, _b) CHsON y CH3-CO-NH, _c) CpHg0 y CH3-CO-CH34. Reacciones de oxidacién-reduecién 183 4.2. Oxidacién y reduccién Durante mucho tiempo el término “axidacién” estavo limitado tnicamente a las reacciones que tenfan lugat entre algunas sustancias y el oxigeno. Por ejemplo, las reacciones de combustién y las reacciones del oxfgeno ccon los metales para formar xidos eran conocidas como reacciones de oxidacién: ‘Combustién del metano: CH4(g) + 202(g) —> COn(g) + 2H20(g) Formacién de éxidos metilicos: Mg(s) + Ox(g) 2+ Mg0(s) Por el contrario, aquellas reacciones en donde habia pérdida o eliminacién de oxigeno se les denominaban reacciones de reduccién. Por ejemplo, las reacciones para la obiencién de metales en sus formas elementales 2 partir de 6xidos metilicos: 2Ag20(s) 9+ 4Ag(s) + Or(g) En Ja actualidad se prefiere definir la oxidacidn y la reduccidn de una forma més general con base en les miimeros de oxidacién. Asf, una oxidacién implica un aumento en el mimero de oxidacién de un elemento, debido a la pérdida de electrones y una reduccién corresponde a una disminucién en el ntimero de oxidacién de un elemento, debido a la ganancia de electrones. La reduccién es el proceso contrario a la oxidacién y ocurre simulténeamente con ésta. En la figura 4.2 se muestra como un cambio positivo en el ntimero de oxidacién comresponde a una oxidacién y como un cambio negativo en el niimero de oxidacién corresponde a una reduccién, Oxidacion (pérdida de electrones) —— 4 0 +1 4243 Reduccién (ganancia de electrones) Figura 4.2 Oxidacién y reduccién. Una oxidacion implica un aumento en el ndmero de oxidacién, debido a la pérdida de electrones y una reduccién implica una disminucién en el numero de axidacién, debido a la ganancia de electrones. En las reacciones redox, el nimero total de electrones ganados por una sustancia debe ser igual al niéimero de electrones perdidos por otra sustancia, debido a que los electrones que causan la reduccién deben provenit de la sustancia que se oxida simulténeamente. Consideremos la reaccién que tiene lugar cuando reacciona el hidrégeno, Hz, con el oxigeno, On, para formar agua, HO: 2H2(g) + O2(g) —> 2H20(g) En [os reactivos de esta reaccién, tanto el H como el O, estén en su estado elemental, por lo tanto, el németo de oxidacién de cada uno de ellos es cero. En el HzO, el nimero de oxidacién del Hes +1 y el nimero de oxidaci6n del O es —2: 9 2 43 2H, + 02 —+ 2120 En esta reacci6n se observa que el ntimero de oxidacién del H pasa de 0 en Hz a +1 en HO, lo cual representa una oxidacidn, Por otra parte, el nimero de oxidacién del O disminuye de 0 en 0» a —2 en HO, lo cual implica una reduceién, En otras palabras, el Hy se oxida y el O2 se reduce. Identificaci de reacciones redox mediante el uso de los ntimeros de oxidacién En ocasiones es necesario recurrir al uso de los niimeros de oxidacién para saber si una determinada reaccién es de oxidacién-reduccién 0 no, El procedimiento es muy sencillo, simplemente se asignan Ios nimeros de184 4.3. Agentes oxidantes y reduetores oxid: cién a cada uno de Jos elementos que participan en la reaceién. Si en la reacci6n hay cambios en Jos niimeros de oxidacién, entonces la reaceién es redox si por el contrario no se presentan cambios en los ntimeros de oxidacién, la reacci6n no es de oxidacién-reduccién, Consideremos la reaccién entre el sodio metélico y el cloro gaseoso, la cual produce cloruro de sodio: Na(s) + Cla(g) —> NaCl(s) Se asignan los mimeros de oxidacién aplicando las reglas ya estudiadas: ° 0 41-1 Na(s) + Cl(@) —+ NaClis) En esta ecuacién el sodio se oxida, su nimero de oxidacién cambia de 0 en Na(s) a +1 en NaCl. Por su parte el cloro se reduce, su ntimero de oxidaciGn disminuye de 0 en Cl a ~1 en NaCI. Por lo tanto, esta reaccién es de oxidacién-reduccién, Ahora consideremos la reaccién entre el dicromato de potasio y el hidréxido de potasio, en la cual se produce ccromato de potasio y agua. La reaccidn sin balancear es: KCr07(ac) + KOH (ac) —> KzCr0,(ac) + HO) Se asignan los nimeros de oxidacién: eer 41 36-2 1-2 + KOH —+ K,CrO, + 4,0 ‘Como puede observarse en Ia reaccién anterior, no se presentan cambios en los mimeros de oxidacién de ninguno de los elementos que forman los compuestos, raz6n por la cual, la reacci6n no es de oxidacidn-reduccién, Erieitoken baat uate ee De las dos ecuaciones quimicas siguientes, identifique la que es de oxidaci6n-reducci6n, Para la reaceién redox, indique la sustancia que se oxida y Ia sustancia que se reduce. a) MnO3(s) + HCI(ac) —+ MnChy(ac) + Cl(g) +2200) b) 3NaOH(s) + HsPO«(ac) —> NasPO,(ac) + 3H20() 4.3 Agentes oxidantes y reductores El agente oxidante es Ia sustancia que hace que otra sustancia se oxide. Para tal fin el agente oxidante debe ganar los electrones que pierde la sustancia que se oxida. Asf, a sustancia que dona los electrones se oxida y la sustancia que acepta los electrones (agente oxidante) se reduce. El agente reductor es la sustancia que hace que otra sustancia se reduzca; es decir, el agente reductor suministra los electrones para que otra sustancia se reduzca. En una reaccién redox, el agente reductor es Ia sustancia que se oxida, En la reacciGn siguiente, el oxfgeno, Op, es la sustancia que se reduce y el hidrégeno, Hp, es la sustancia que se oxida. Por lo tanto, el Op es el agente oxidante y el Hp es el agente reductor: o 2 <2 2h +0, —+ 220 Generalmente, los elementos que tienen una alta afinidad electr6nica como el Op y los hal6genos (F2, Cl, Br2, 1h) son muy buenos agentes oxidantes. Ademds, de estos agentes oxidantes, podemos citar varios compuestos ‘como el dicromato de potasio, KpCr2Or, el écido nifttico, HNOs, y el permanganato de potasio, KMnOj, El el hidrégeno, Ho(e), ¥ los elementos electropositivos como los metales alcalinos y alcalinotérreos y otros metales como el aluminio y el cobre, son buenos agentes reductores. Entre los compuestos que actiian como agentes reductores tipicos tenemos el acido oxélico, HC2Oz, y sus sales como el oxalato de sodio, NazC2O4, y el sulfato de hierro (II), FeSO, Veamos algunas reacciones tipicas en las cuales eucuntrainus los agentes oxiduntes y los agentes reduc- tores mis comunes. Por ejemplo, el oxigeno (agente oxidante) reacciona con metales alcalinotérreos como el -magnesio (agente reductor), produciendo éxido de magnesio:4, Reacciones de oxidacién-reduccién 185 4 0 42-2 2Mg(s) + O2(g) —> 2MgO(s) En esta reacci6n el Mg se oxida (pierde 2 electrones) y el Op se reduce (gana 2 electrones). En consecuencia, el Mg al oxidarse actéia como agente reductor, puesto que suministra los electrones para que el oxigeno (agente oxidante) se reduzea, El cloro gaseoso, Clz(g), es otro agente oxidante ampliamente utilizado, Se utiliza en el tratamiento ée aguas para el consumo humano y aguas de desecho o negras. En particular, las aguas negras contienen sulfro de hidrégeno, HS, el cual tiene un fuerte olor a huevo podrido. En estos casos, el cloro puede oxidar el azufie del HpS a azufre elemental, Ss, el cual es insoluble en agua, eliminando de esta manera ese olor desagradable: 12 0 int Q 8 HS (ac) + 8Cl(g) —+ 16HCl(ac) + $3(s) En la anterior reaccién, el sulfuro de hidrégeno, al contener el elemento que se oxida, es el agente reductor. Por su parte, el cloro gaseoso se reduce simultdneamente y por Jo tanto, es el agente oxidante. Otro ejemplo tipico de reacciones redox con agentes oxidantes y reductores comunes es el caso de la reac ciGn entre el dcido nftrico (agente oxidante) concentrado y el cobre metélico (agente reductor): 45-2 9 2 45-2 4-2 2 4 HNO (ac) + Cus) —+ Cu(NOs)r(ac) + 2NO2(g) + 2H2.00) En esta reacci6n, el écido nitrico al contener el elemento que se reduce (el N) actila como agente oxidante y el cobre al oxidarse (su niimero de oxidacién a cambiado de 0 a +2) actéia como el agente reductor. En general, les ‘metales son buenos agentes reductores. Para la reaccién Zn(s) + Cu?*(ac) —+ Zn?* (ac) + Cu(s), asigne los nifmeros de oxidaci6n a cada uno de los stomos y iones. Identifique a) la sustancia que se oxida, ) la sustancia que se reduce, c) el agente oxidante, y d) el agente reductor: SOLUCION Tanto el Zn como el Cu estén en sus estados naturales o no combinados, por lo cual el niimero de oxidacién de cada uno de ellos es cero, El nimero de oxidacién del ion cobre (I), Cu, es +2 y el én del ion cine, Zn”*, es +2: oxidacién 1 Zn(s) + Cu(ac) ——» Zn?"(ac) + Cals) reduceién 4) Sustancia que se oxida: Zn(s). El cine pierde 2 electrones por étomo y aumenta su niimero de oxida- cin de 0 a +2 (un aumento en el niimero de oxidacién implica una oxidacién). ) Sustancia que se reduce: Cu*(ac). Cada ion Cu gana dos electrones y disminuye su ntimero de oxidacién de +2 a cero (una disminucién del mimero de oxidacién implica una reducci6n), ©) Agente oxidante: Cu®*(ac). El Cu?* gana los 2 electrones que pierde el cinc, Jo cual Je permite comportarse como el agente oxidante (el agente oxidante es Ja sustancia que se reduce). d) Agente reductor: Zn(s). El cinc al perder dos electrones por dtomo hace que el ion Cu?* se reduzca, por lo tanto, el cine (Zn) es el agente reductor (el agente reductor es la sustancia que se oxida).186 4.3, Agentes oxidantes y reductores La prueba de alcoholemia que las autoridades de trénsito le exigen a los conductores, mide la cantidad de etanol, C2 HsOH, presente en la sangre. Para realizar la prueba el conductor debe expirar aire a través de un tubo que contiene una solucién de dicromato de potasio, de color anaranjado. Si en el aire-del aliento del conductor hay ctanol, éste se oxida a Acido acético y el ion dicromato se reduce a iones cromo (III), cuya solucién es de color verde. La ecuacién reaccién que tiene lugares la siguiente: (C)HsOH (ac) + Cr.O7?> (ac) —+ Cr**(ac) + CHsCOOH (ac) Indique: a) La sustancia que se oxida 6) La sustancia que se reduce c) Blagente oxidante d) El agente reductor SOLUCION Haciendo uso de las reglas vistas para la asignacién de los niimeros de oxidacién se procede a construir el siguiente diagrama, en donde se muestra el nfimeto de oxidacién de las sustancias que participan en la reacci6n y la sustancia que se oxida y la sustancia que se reduce: oxid aH 4 6-2 8 ont 2 CHO + C07 —» Chet + CHO; Etanol ion dieromato fon cromo (III) Acido acético (Naranja) (Verde) reduecién 4 4) En cl anterior diagrama se muestra que el ntimero de oxidacién del carbono aumenta de —2 en CoHO a 0 en C2H40p, lo cual indica que el etanol es la sustancia que se oxida. 4) De acuerdo con el diagrama anterior, el niimero de oxidacién del cromo cambia de +6 en Cr07?- +3 en Cr, Io cual indica que el Cr20;2~ es la especie quimica que se reduce. ©) En una reaccién redox, el agente oxidante es Ia sustancia que se reduce En esta reaccién, el agente oxidante es el ion Cr20;?~, debido a que contiene el elemento (Cr) que se reduce. d) En una reaccién redox, el agente reductor corresponde a la sustancia que se oxida, En esta reacciGn, el agente reductor es el etanol, C2H¢O, debido a que contiene el elemento (C) que se oxida. cic eae ee dentifique el agente oxidante y el agente reductor, la sustancia que se oxida y Ia sustancia que se reduce en cada una de las siguientes reacciones: @) Mag” (ac) + C204? (ac) —+ Mn?*(ac) + CO2(e) 5) Zn(s) + HzSO«(ac) —+ ZnSO«(ac) + Ha(e) ©) HNOs(ac) + HI(ac) —+ NO(g) + h(s) + H,00) d) Fey0s(s) + C(s) —+ Fe(s) + COx(g)4, Reacciones de oxidacién-reduccién 187 4.4 Tones poliatémicos comunes El conocimiento de los ntimeros de oxidacién, y de las cargas eléctricas de los iones son de utilidad cuando se desea escribir la formula de un compuesto y/o las ecuaciones quimicas en las cuales participan dichos compues- tos y iones. En fa tabla 4.1 se muestran las fOrmulas, los nombres y las cargas de algunos iones poliat6micos ‘comunes, los cuales deben ser aprendidos. Tabla 4.1 Nombres, formulas y cargas de algunos iones poliatémicos comunes Nombre Férmula Carga Nombre Férmula Carga Acetato cH3COO: Nitrato No3- 1 Amonio NEAT Permanganato MnO - Assenato ASO a Fosfato POs x Carbonato co;?- 2 Fosfato Scido® HPO;? 2 Bicarbonate? HCO 1 Fosfato discido® H2PO«- kK Bromato BrO3~ Sulfito S03? 2 Hipoctorito clo Sulfito éeido” S03 b Clorito clo. Salfato Soy? Clorato cl0;~ I Sulfato écidot SO." Perclorato clo 1 Oxalato 202° 2 Cromato C0 2 Hidroxido ow Lk Dicromato C207? 2 Tiocianato SCN- - Cianuro cn - ‘Tiosulfato $203? 2 Cianato ocn- - Yodato Tos” - Nitto NO L Peryodato Tou Ik 4 hidkégeno carbonate bm hidrégeno fsfato = dibideégeno fosfato = hidrogeno slit ¢—hidrégeno salto 4.5 Tipos de ecuaciones redox Las ecuaciones de las reacciones de oxidacién-reducci6n se pueden escribir como ecuaciones moleculares, ccuaciones inicas totales y ecuaciones iGnicas netas. Ecuaciones moleculares En estas ecuaciones se muestran las sustancias en forma molecular a pesar de que en solucién puedan estar disociadss. Consideremos como ejemplo la siguiente ecuacién redox: HINO3(ac) + HI(ac) —+ NO(g) + (8) + #20) Ecuaciones iénicas totales En estas ecuaciones se muestran las sustancias tal como se encuentran en solucién, La mayorfa de las sustan- cias iGnicas solubles en agua (especialmente sales ¢ hidréxidos metélicos) y la mayorfa de los Acidos fuertes inorgénicos (HCI, HBr, HI, HNOs, HC1O3, HC1Og, H2SO,) se ionizan por completo en solucién acuosa, Por lo tanto, en solucién se deben mostrar los respectivos iones y no la forma molecular de dichas sustancias. Por el contrariv, cuando una sustancia se foniza parcialmente con un bajo grado de ionizacién se debe escribir en su forma asociada. En esta categoria podemas ubicar algunos fcidos dé es inorgénicos y orgénicos, y las bases188, Tipos de ecuaciones redox débiles como el amoniaco y las aminas, En la tabla 4.2se muestran los nombres y las formulas de algunos fcidos débiles y bases débiles comunes. Tabla 4.2. Algunos Acidos débiles y bases débiles orgdnicas comunes Acidos inorginicos Acidos orginicos Bases débiles organicas Nitraso, HNO2 Metanoico, HCOOH Amoniaco, NH3 Cianbidrico, HCN Etanoico, CH;COOH Metilamina, CHsNH2 Hipocloroso, HCIOPropanoico, CHsCH2COOH —_Dimetilamina, (CH3):NH Cloroso, HCIOz —_Butanoico, CHs(CH),COOH —Trimetifamina, (CHs)3N Sulfhidrico, HzS _Pentanoico, CHs(CH);COOH _Etilamina, CHsCH2NH2 Sulfuroso, S03 Hexanoico, CH3(CHy)4COOH —_Propilamina, CH3CH2CH2NH2 En la ecuacién quimica anterior, el HNOs y el HI son écidos fuertes (sustancias covalentes polares que se ionizan totalmente en agua). Por su parte, las demas sustancias (NO, Ip y HO ) permanecen en su forma molecular. La cecuacién anterior escrita en forma iGnica total es. [H*(ac) + NO3~(ae)] + [H1*(ac) + 1° (ac)] —+ NO) +1266) + #200), Ecuaciones iGnicas netas En estas ecuaciones se muestran solamente aquellos iones o sustancias moleculares que participan directamente en la reaccidn redox. Para saber si la ecuacién es redox se deben escribir los nimeros de oxidacién de cada uno de los elementos que participan en la reaccién para comprobar si hubo cambios en los estados de oxidacién’ 15-2 2-20 2 [at + (NO3)"] + [Ht +1] —+ NO +h + 2,0 En esta ecuacién, el hidrégeno se encuentra como ion hidrégeno, H* (lado izquierdo), y como HzO (lado derecho), sin sufrit cambio alguno en su estado de oxidacién, es un simple espectador (no participa en la trans- ferencia de electrones) y por lo tanto, se puede omitir tanto el H* como el HO al escribir la ecuacién redox en su forma iGnica neta. Las otras especies quimicas como el ion nitrato nitrégeno y el ion yoduro han sufrido cambios en sus niimeros de oxidacién y en consecuencia, deben hacer parte de la ecuacién inica neta: s-2 22 0 (NO3)> + 7 —+ NO +h Después de obtener la ecuacién iénica neta podemos comprobar que la reaccién es de oxidacién-reduccién, puesto que el mimero de oxidaciGn del nitrégeno disminuye de +5 a +2 y el ntimero de oxidacién en el yodo aumenta desde —1 hasta 0. Escriba cada una de las siguientes ecuaciones moleculares en su forma iénica total y en su forma iénica neta. Indique si son ecuaciones redox y en tal caso escriba el agente oxidante, el agente reductor, la sustancia que se oxida y Ia sustancia que se reduce: 4) Zn(s) + 2HCI(ac) —+ ZnCp(ac) + H2(e) 1b) HySO4(ac) + 2NaOH (ac) —+ NapSOx(ae) + 2H200) SOLUCION 4a) De las sustancias que hacen parte de esta reacci6n, s6lo el HCI y el ZnCl; en solucién acuosa estarén4, Reacciones de oxidacién-reduecién 189 en forma de iones. EL HCI en agua se comporta como un Acido fuerte, lo cual quiere decir que se ioniza por completo, dando iones hidrégeno, H* (ac). y iones cloruro, CI" (ac). Por su parte, el cloruro de cinc, ZnClz, ¢s una sal soluble en agua que se disocia por completo dando iones cine, Zn?*(ac), y iones cloruro, C1 (ac) Zn(s) + 2[H*(ac) + Cl” (ae)] —+ [Zn?* (ac) + 2CI- (ac) ] + Ha(g) Para saber si la ecuacién es una reaccién redox, se asignan los niimeros de oxidacién a cada uno de los elementos y se examina si hubo variacién alguna en los estados de oxidacién: 0 1 1 2 “1 9 Zn(s) + 2[H*(ac) + CI(ac)] —+ [Za(ac) + 2CI-(ac)] + Fa(g) En esta ecuacién se observa que tanto el Zn(s) como el H*(ac) sufrieron cambios en sus ntimeros de oxidacién, por lo tanto, la reaccién es de oxidacién-reducci6n. Por su parte, los iones cloruro, CI, aparecen en ambos lados de la ecuacién, lo cual indica que no experimentaron cambios en sus rnimeros de oxidaci6n, por lo cual, se pueden omitir al escribir la ecuacién i6nica neta: 0 a 12, 6 Zn(s) + 2H*(ac) —> Zn**(ac) + Hol(g) Tal como puede observarse en la reacci6n, el ntimero de oxidacién del Zn(s) cambia de 0 en Zn(s) a ++2en Zn* (ac); es decir, el Zn(s) se oxida y en consecuencia, es el agente reductor. Por su parte, el mimero de oxidacién del hidrégeno disminuye de +1 en H*(ac) a 0 en Ho(g); es decir, el H*(ac) se reduce y por Jo tanto, el H*(ac) es el agente oxidante, El écido sulfitrico, H2SO4, el hidréxido de sodio, NaOH, y el sulfato de sodio NaySOq, son sus- tancias solubles en agua y en solucién acuosa se disocian por completo. La ecuacién iGnica total, omitiendo las fases es: b [2H* + SO4?-] +[2Na* +OH- ] —+ [2Na* +SO4?-]+2H,0 En esta ecuacién los iones sulfato, S042", y los iones sodio, Na*, aparecen en ambos lados de la ecuacidn, lo cual indica que son iones espectadores, es decir, iones que no participan en la reaccién y pot lo tanto, se pueden eliminar. Asi, Ia ecuaci6n idnica neta que resulta después de eliminar los iones espectadores es: 2H"(ac) + 20H" (ac) —+ 2H,O(), Para saber si la reaccién es de oxidaci6n- reduecién se deben asignar los ntimeros de oxidacién a cada uno de los elementos que participan en la reacci6n y examinar si presentan cambios o no en sus respectivos ntimeros de oxidacién: En la ecuaci6n iénica neta, ninguno de los elementos ha experimentado cambios en sus ntimeros de oxidacién, por consiguiente, la reaccién no es de GxidaciGn-reduccién, isaac Bscriba las ecuaciones inicas totales y netas para cada una de las siguientes ecuaciones moleculares a) 3HNO,(ac) + H2S (ac) —+ 2NO(g) + 38(6)+ 44200) b) K,Cr07(ae) + HCI (ac) —+ KCI (ae) + CrCls(ac) + Co(g) +2200) ©) KMnO¢(ac) + KCI(ac) + HyS0,(ac) —+ MnSO4(ac) + Clg) + KSO4(ac) +O)190 4.5. Tipos de ecuaciones redox Semirreacciones de oxidacién-reduccién. En general, toda reaccién redox se puede separar en dos semirreacciones o medias reacciones, una de oxidat y otra de reduccién. Consideremos la ecuacién que describe la reaccién entre el cine metilico, Zn(s), y los iones cobre (ID, Cu*(ac): ‘Zn(s) + Cu?*(ac) —+ Zn?*(ac) + Cu(s) Para obtener las semirreacciones de oxidacién y de reduccién se asignan los ntimeros de oxidaci6n y se identifica Ja sustancia que se reduce (agente oxidante) y la sustancia que se oxida (agente reductor). En esta ecuacién el ‘Zn(s) se oxida y los iones Cu**(ae) se reducen: Oxidaci6n: Za(s) —+ Zn™*(ac) Reduccién: Cu*(ae) —+ Cus) El paso siguiente consiste en balancear cada semirreacci6n. Bn este caso, la masa est balanceada en cada semi- rreacciGn, quedando por ajustar las cargas eléctricas tinicamente. Para balancear la carga en la semirreaccién de oxidacién se deben sumar 2 electrones (2 €~) en el lado derecho y para balancear la carga en la semirreaccién de reduccién se deben sumar 2 electrones en el lado izquierdo: Oxidaci6n: Zn(s) —+ Zn*(ac) +2€ Reduccién: Cu*(ac) +2e7 —> Cu(s) Al sumar la semirreaccién de oxidacién con la semirreaccién de reduccién se obtiene nuevamente la ecuacién de Ia reacci6n redox: Oxidacién: Zn(s) —> Zn*(ac) +2€ Reduccién: Cu*(ac)42e° —+ Cals) Reacci ‘Zn(s)+Cu*(ac)+2e- —> Cu(s)+Zn?*(ac) +2e~ ‘Como en Ia reacci6n neta aparece igual niimero de electrones en ambos lados de la ecuacién, se pueden cancelat, quedando finalmente, la ecuacién iGnica neta: Zn(s) + Cu?*(ac) —> Zn**(ac) + Cu(s) Para la reaccién NO3~(ac) +I~(ac) —+ NO(g) +1n6), escriba las semirreacciones de oxidacién y de reduccin e identifique el agente oxidante y el agente reductor, SOLUCION Se asignan los mimeros de oxidacién a cada uno de los elementos que constituyen las especies quimicas que hacen parte de la reaccién: 48-2 = wag (NOs + T- — NO +h De acuerdo con la ecuacién quiiica, el mimero de oxidacién del yodo se incrementa de ~1 (en el ion I~) a 0 (en I). Es decir, los iones yoduro se oxidan, Por su parte, el ntimero de oxidacién del N disminuye de +5 (en el ion NO3~) a +2 (en el NO), lo cual indica la reduccién de este elemento. En consecuencia, las semirreacciones de oxidacin y de reduccién son: Oxidacién: 21"(@c) —+ bs) Reduccié NO3~(ac) —+ NO(g) En una reaccién redox, el agente oxidante es Ja sustancia que se reduce y el agente reductor es Ja sustancia que se oxida, Por lo tanto, el agente oxidante es el ion nitrato y el agente reductor es el ion yoduro.4, Reacciones de oxidacién-reduccién 191 4.6 Balanceo de ecuaciones redox Algunas reacciones simples de oxidacién-reduccisn se pueden balancear por el método de inspeccién, conocido también como método del tanteo o método de prueba y error. Por ejemplo, 1a ecuacién de la reaccién redox siguiente entre el sodio metilico y el cloro gaseoso Na(s) +Cla(g) —+ NaCl(s) se puede balancear por inspecci6n colocando un 2 antes del NaCl para igualar los étomos de cloro, Similarmente, para balancear los étomos de sodio se coloca un 2 antes del Na: 2Na(s) + Cl(g) — 2NaCl(s) Sin embargo, para balancear ecuaciones redox un poco més complejas como la que se muestra a continuaci6n, €1 uso del método por inspeccién puede resultar muy demorado y en algunos casos no se logra su balanceo, lo cual se traduce en tna pérdida de tiempo: P(s) +HNOs(ac) + La siguiente ecuacién se puede balancear por el método de inspeccién Al(s) + H*(ac) —+ Al*(ac) + Ha(g), (1) —s NO(g) + HsPO,(ac) sin embargo, es facil incurrir en un error. Por ejemplo, cuando les pido a mis estudiantes que balanceen per inspecci6n esta ecuacién, algunos me dicen que basta con colocar un 2 antes del H* para que la ecuaci6n quede balanceada: Al(s) + 2H" (ac) —> AP*(ac) + Ha(g) El error consiste en balancear tinicamente Ia masa, sin tener en cuenta la carga eléetrica. Para balancear una ecuacin redox no basta con igualar el ntimero de dtomos de cada tipo en ambos lados de la ecuacién, ademés es necesario que el ntimero de cargas sea igual en ambos lados. En esta ecuacién 1a carga en el lado izquierdo es +2, mientras que en el lado derecho es +3. Para balancear las cargas es necesario colocar un 2 antes del Alen ambos lados de la ecuaci6n, un 6 antes del H* y un 3 antes del Hp. As‘, la ecuacién tendré el mismo nimero de étomos de cada tipo y la misma carga neta (6 cargas positivas en este caso) en ambos lados de la ecuaci 2AL(s) + 6H*(ac) —+ 2AF*(ac) + 3Ha(g) Tal como se puede apreciar, el balanceo por inspeccién de ecuaciones redox resulta un poco complejo, per Jo tanto, son necesarios métodos eficientes y sistematicos que permitan balancear en un tiempo razonable una ecuacién redox. En algunos casos el método de inspeccién puede resultar muy demorado e incluso incorrect a pesar de lograr igualar la masa en ecuaciones moleculares de oxidacién-reduccién. En general para balancear Jas ecuaciones redox se utilizan dos métodos sistematicos que son: 1, Elmétodo del cambio en el ntimero de oxidacién, que suele aplicarse a ecuaciones moleculares. 2. El método del ion-electrén o de las semirreacciones, que se usa para balancear ecuaciones iGnicas Ambos métodos se fundamentan en el siguiente principio: En toda reaccién redox, el niimero total de electrones perdidos por el agente reductor es igual al niimero total de electrones ganados por el agente oxidante. Método del ion-electrén El balanceo de ecuaciones iSnicas por el método del ion-electr6n consiste en separar la reaccién en das semi- rreacciones, una de oxidacién y otra de reducci6n. Cada semirreaccién se balancea por separado, de modo qu: tanto la masa como la carga queden ajustadas. Seguidamente, se suman las dos semirreacciones para obtener la ecuacién iénica neta balanceada, El método del ion-electrén se aplica a ecuaciones iGnicas de reacciones que ocurren en solucién acuosa ea medio Acido (soluciones en donde los iones H* predominan sobre los iones OH) 0 en medio bisico (soluciones en donde los iones OH™ predominan sobre los iones H*). Por consiguiente, que antes de aplicar el método d= ion-electrén, se requiere saber si la reaccién ocurre en medio Acido o en medio bisico.192 4.6, Balanceo de ecuaciones redox Balanceo de ecuaciones redox en medio ficido A continuacién se describe paso a paso la metodologia que debe seguirse para el balanceo de ecuaciones iénicas en medio dcido, En medio écido tiene lugar la oxidacién de los iones hierro (I), hierro (IID, Fe*, por los iones dicromato, Cr207? Fe*(ac) + Cro0/?-(ac) Ps Fe (acy + Ce*(ac) SOLUCION Paso 1. Se asignan los ntimeros de oxidacién a cada uno de los elementos: 4a 46 2 135, 1 Fe* + (CrO7)> —> Beds + G+ Paso 2. Se escriben las semirreacciones de oxidacién y de reducci6n, Tal como puede observarse, el niimero de oxidacién del hierro aumenta de +2 a +3 (oxidacién) y el mimero de oxidacién del cromo disminuye de +6 a +3 (reduccién): Oxidaci6n: Fe —» Fe Reduccién: 07 —> cet Paso 3, En cada semirreaccién se balancean por inspeccién los metales y no-metales distintos de Hy ©. En este caso, 1a ecuacién que describe la semirreaccin de oxidacién del hierro esti balanceada con respecto a este elemento (un tomo de Fe en cada lado de la semirreacci6n), Para balancear el cromo en Ia semirreacci6n de reduccién se coloca un 2 antes de Cr°*: Feet —+ Fe Cn07- —> 2C8+ Paso 4. Se balancean por inspeccién los dtomos de oxfgeno en cada semirreaccién. En medio dcido, los dtomos de oxtgeno se balancean con moléculas de agua. Para tal fin, se debe adicionar una molécula de H,0 en el lado deficiente en O, por cada dtomo de O que se requiera. Por lo tanto, para balancear los ‘tomos de O en Ja semirreaccién del cromo se deben adicionar 7H,0 en el lado derecho: Fe —> Feit Cr,0;?- —+ 2CP* +7H20 Paso 5. Se balancean por inspeccin los dtomos de hidrégeno en cada semirreaccién, En medio dcido, los dtomos de H se balancean con iones hidrégeno, H*. Para tal fin, se adiciona en el lado deficiente en H, un prot6n, Ht. En este ejemplo, dinicamente hay hidrégenos en la semirreaccién del cromo. Esta semirreaccién contiene 14 dtomos de hidrdgeno en el lado derecho y ninguno en el lado izquierdo, por lo tanto, es necesario adicionar 14H* en el lado izquierdo de la semirreaccién: Fe + Fe** Cr,0)% + 14H —s 20 +710 Hasta este instante, las dos semirreacciones estén balanceadas con respecto al miimero de étomos de cada tipo, pero no con respecto a las cargas. Paso 6. Se igualan las cargas en cada semirreacci6n. Para igualar las cargas en cada semirreaccién se adiciona 1 electrén (e~) en el mismo lado de la ecuacién por cada carga positiva en exceso que haya. La semirreaccién del hicrro tiene dos cargas positivas en el lado izquieido y tes caryas pusitivas en el lado derecho, por lo tanto, para igualar las cargas se debe adicionar | e~ en el lado derecho: