Universidad de Costa Rica Facultad de Ciencias Escuela de Qumica Seccin de Orgnica Laboratorio de Qumica Orgnica General I QU-0213

Estudiante: Carolina Muoz Gonzlez Profesora: Graciela Artavia Carn: B04374 Asistente: Francisco Venegas Sols Grupo: 07 Fecha: 6 de Abril, 2011

Practica # 1: Determinacin de Propiedades Fsicas: Puntos de Fusin y de Ebullicin Resultados y Observaciones: Cuadro I: Medicin de Puntos de Fusin Nombre Estructura Punto de Fusin Terico Punto de Fusin Obtenido
MelTemp FisherJohns

Observaciones

Urea

132-135

133.5- 134135.3 136

cido Cinmico

131-134 129.1136.2

131136

En la prueba con el Mel-Temp se utiliz mucha muestra lo cual puede haber alterado el resultado.

Colesterol

148.5

140.1143.4

140143

Naftaleno

80

7981.2

7880

El naftaleno sublima muy fcilmente por lo que para obtener una mejor medicin es mejor utilizar el Fisher-Johns. Sin embargo en el laboratorio no sublim

Cuadro II: Medicin Puntos de Ebullicin Nombre Estructura P.E * P.E Observaciones

Terico Obtenido Presin Atmosfrica: 660.1 mmHg Agua ter 96.27 31.53 97 30 La medicin del ter se realiz de manera demostrativa por la alta inflamabilidad de este.

1butanol tbutanol

113.10

113

78.45

79

* Los puntos de ebullicin tericos fueron corregidos utilizando la Regla de Crafts para poder realizar la comparacin de estos con los experimentales que fueron obtenidos a 660.1 mmHg .

En general los puntos de fusin y de ebullicin obtenidos por medio de los experimentos en el laboratorio son bastante cercanos a los valores reportados en la literatura. Las variaciones responden a diferentes factores como la pureza de la sustancia, la cantidad de la muestra utilizada para obtener la medicin, as como equipos mal calibrados. Adems es importante agregar el factor humano ya que las temperaturas que se reportaron se basan en las observaciones realizadas, las cuales no siempre son las ms acertadas.

Discusin: Mediante este experimento se buscaba determinar los puntos de fusin y de ebullicin de varias sustancias. En el caso del punto de fusin se utilizaron dos equipos diferentes para determinarlos; el Fisher Johns y el Mel-Temp. Con el punto de ebullicin se utiliz la tcnica mini. El punto de fusin se define como la temperatura a la cual su forma slida se convierte en lquida1 y a presin constante como el punto en el que la fase lquida y la fase slida de una sustancia se encuentran en equilibrio. La sublimacin por otro lado es cuando la sustancia pasa de la fase slida a la fase gaseosa sin pasar por una fase lquida. En la prctica de laboratorio por ejemplo, el naftaleno tiene tendencia a sublimar, esto se debe a que el naftaleno posee una presin de vapor relativamente alta (1 mmHg a 53 C)2. La literatura no seala ninguna diferencia entre la temperatura de fusin y la de sublimacin ya que hay muchos factores que influyen en si una sustancia va a sublimar o no y adems de que si ocurre una sublimacin el compuesto no va a fundir y viceversa. Normalmente lo que se publica es la temperatura de fusin y se aclara que el compuesto tiene tendencia a sublimar. Cuando se requiere hacer una medicin de punto de fusin de sustancias con tendencias a sublimar el equipo que dara un valor ms acertado sera el Fisher Johns. El Fisher Johns presenta la ventaja de que el cristal se coloca entre un portaobjetos y un cubreobjetos as que si la muestra que estamos midiendo sublima el gas queda atrapado entre ambos. Si se utilizara el Mel-Temp simplemente se observara como el slido desaparece y si no se esta pendiente se puede pasar la temperatura justa en la que este sublim. El punto de fusin est estrechamente relacionado con la estructura de la molcula. Thomas Carnelley propuso en 1882 la Regla de Carnelley 3 que establece: o A mayor simetra molecular, mayor punto de fusin. o Sustancias con fuerzas intermoleculares dbiles, presentan puntos de fusin ms bajos.

o Aumento en la masa molar, aumenta la temperatura de fusin cuando se compara una serie. Las sustancias utilizadas en el laboratorio para la determinacin de sus puntos de fusin son las siguientes. Cuadro III: Estructuras de las Sustancias Utilizadas en el Laboratorio para Puntos de Fusin Nombre Colesterol Estructura 2D Estructura 3D Punto de Fusin

148.5

Urea 132-135 Acido Cinmico 131-134

Naftaleno 80

De las sustancias utilizadas para determinar los puntos de fusin el colesterol es el que presenta un mayor punto de fusin. Esto se debe a que la molcula del colesterol tiene un volumen mayor al de las otras molculas. Adems de eso la clase de empacamiento que presenta la molcula es muy ajustada. El segundo punto de fusin mas alto corresponde a la urea que a pesar de ser una molcula de poco volumen y relativamente poca masa presenta un punto de ebullicin ms alto que el cido cinmico y el naftaleno. Esto se debe a que la urea presenta fuerzas intermoleculares bastante fuertes pues sus nitrgenos forman puentes de hidrgeno con los tomos de hidrgeno. Los puentes de hidrgeno son de las fuerzas intermoleculares

ms fuertes1 y la presencia de estas en una molcula provoca que esta tenga un punto de fusin ms elevado que otras comparables en volumen o masa molar. Luego de la urea se encuentra el cido cinmico. Este compuesto tiene la segunda masa molar ms grande y el segundo mayor volumen (Despus del colesterol), sin embargo esto no es suficiente para tener un punto de fusin ms alto que la urea por que las fuerzas intermoleculares presentes no son tan fuertes y adems la simetra molecular es menor. El cido cinmico presenta fuerzas de puentes de hidrgeno con uno de sus oxgenos, pero la urea tiene dos nitrgenos en enlace por puentes de hidrgeno. El naftaleno finalmente, posee el punto de fusin ms bajo del grupo estudiado. A pesar de que su simetra molecular indicara que el punto de fusin debera ser alto, las fuerzas intermoleculares de la molcula de naftaleno con bastante dbiles. Las nicas fuerzas que interactan con las molculas son las de dispersin, las cuales son bastante dbiles y permiten que el punto de fusin del naftaleno baje sustancialmente. Si este compuesto presentara fuerzas intermoleculares ms fuertes, su punto de fusin sera bastante alto ya que su simetra molecular es favorable al igual que su masa molar. El punto de ebullicin es la temperatura a la que la presin de vapor es igual a 1 atm.4 En la determinacin del punto de fusin tambin influyen las fuerzas intermoleculares, la masa molar, las estructuras, el volumen y la superficie de contacto. Cuadro IV: Estructuras de las Sustancias Utilizadas en el Laboratorio para Puntos de Ebullicin. Nombre 1-butanol Estructura 2D Estructura 3D Punto de Ebullicin 118

Agua t-butanol

100 82

ter Etlico

34.6

El compuesto con punto de ebullicin ms alto es el 1-butanol. El 1-butanol presenta el punto de ebullicin ms elevado por la naturaleza de su grupo funcional. El grupo funcional del 1-butanol aumenta la polaridad de la molcula lo que provoca mayores fuerzas intermoleculares. Esto explica por qu el compuesto tiene un punto de ebullicin mucho ms alto que por ejemplo el ter etlico, ambos poseen un masa molar bastante similar, pero el grupo funcional del 1-butanol provoca que el punto de ebullicin aumente considerablemente. Importante resaltar que en esta molcula se forman puentes de hidrogeno con el oxgeno disponible, otra vez esta es una de las interacciones ms fuertes y por lo tanto el punto de ebullicin es ms alto. Luego del 1-butanol el compuesto con punto de ebullicin ms elevado es el agua, el agua es un compuesto muy polar y que adems tiene fuerzas intermoleculares muy grandes, como los puentes de hidrgeno. Sin embargo, es importante rescatar que los puentes de hidrgeno son ms efectivos en el agua que en cualquier otra molcula, pues los electrones que intervienen en los enlaces estn ms cerca de los oxgenos que de los hidrgenos, lo que provoca que el compuesto sea sumamente polar.5 Gracias a esto el agua tiene un punto de ebullicin bastante elevado incluso cuando su masa molar no es de gran tamao y la simetra no es exactamente favorable. Despus del agua se encuentra el t-butanol. Este compuesto tiene una simetra molecular bastante favorable para subir su punto de fusin, adems de interacciones moleculares relativamente fuertes. Adems la masa molar tambin ayuda a que el punto de fusin del compuesto no sea tan bajo. Finalmente el compuesto con el punto de fusin ms bajo es el ter etlico. Este compuesto tiene un punto de ebullicin bastante bajo, esto se debe principalmente a que las fuerzas intermoleculares son muy dbiles. En el ter etlico no encontramos por ejemplo los puentes de hidrgeno que provocan la elevacin del punto de ebullicin. Cuando se realizan determinaciones de punto de ebullicin en el laboratorio es importante corregir las temperaturas reportadas en la literatura a la hora de hacer comparaciones. Estas correcciones deben de realizarse por que la presin atmosfrica es un factor clave a la hora de determinar la temperatura de ebullicin y las esta se encuentra

cambiando constantemente, de manera que para poder hacer una comparacin acertada es necesario ajustar las temperaturas reportadas a la presin atmosfrica a la cual se est trabajando en el laboratorio. Hay varios mtodos para realizar estas correcciones por ejemplo la Regla de Crafts y los Nomogramas. Regla de Crafts3: P.EBx = P.Eb760 torr (273+ P.Eb760 torr)(760-x) 10000

Muestra de Clculo: Correcciones para los puntos de ebullicin determinados en el laboratorio. Presin Atmosfrica: 660.1 mmHg Regla de Crafts: 1-butanol: 118 (273+ 118)(760-660.1) 10000 Nomograma6 : = 113.10

Temperatura corregida= 114.5 C

Cuadro V: Valores de Punto de Ebullicin corregidos.

Nombre 1-butanol Agua t-butanol ter Etlico

Literatura 118 100 82 34.6

Regla de Crafts 113.10 96.27 78.45 31.53

Nomograma 114.5 96.4 79 31.3

Las diferencias entre los puntos de ebullicin reportados en la literatura y los corregidos no son muy grandes. Sin embargo, es importante realizar estas correcciones para hacer una comparacin valida con las temperaturas obtenidas experimentalmente. Las diferencias se deben a que en el laboratorio se estaba trabajando a una presin de 660.1 mmHg mientras que los valores reportados corresponde a una presin atmosfrica de 760 mmHg. El punto de ebullicin nos ayuda a saber adems cual es el estado de pureza de la sustancia que estamos utilizando. Al aadir diferentes impurezas al agua el punto de ebullicin de esta variara dependiendo de la naturaleza de estas. Si se le aaden sustancias insolubles el punto de ebullicin no debera verse alterado pues en realidad no se est alterando la composicin de la sustancia original. En el caso del agua y del aceite, como el aceite es insoluble, no esta formando enlaces o rompiendo enlaces en el agua as que el punto de ebullicin no debera cambiar. Si se le aaden sustancias solubles y no voltiles como sal o azcar el punto de ebullicin va a aumentar7. Esto ocurre porque la sal baja la presin de vapor del agua y eleva la temperatura necesaria para romper las fuerzas intermoleculares, por que esta atrae las molculas de agua. Si el soluto es voltil como el etanol, el punto de ebullicin disminuira por que la presin de vapor aumenta. La velocidad a la que las partculas de etanol salen de la superficie

aumenta la presin de vapor lo que provoca que la temperatura necesaria para igualar la presin de vapor y la presin atmosfrica sea menor.8 Referencias: 1. Yurkanis, P. Qumica Orgnica. Quinta edicin. Prentice Hall. Mxico. 2008 2. http://www.jtbaker.com/msds/englishhtml/n0090.htm Fecha de Consulta: 4 de abril, 2011. 3. Lamoureux, G. ; Perez, A. Prcticas de Laboratorio para el Curso de Qumica Orgnica General I. Costa Rica. 2011 4. http://herramientas.educa.madrid.org/tabla/properiodicas/pebu.html Consulta: 4 de abril, 2011. 5. http://laguna.fmedic.unam.mx/~evazquez/0403/puente%20de%20hidrogeno.html Fecha de Consulta: 5 de abril, 2011 6. http://www.sigmaaldrich.com/chemistry/solvents/learning-center/nomograph.html Fecha de Consulta: 5 de abril, 2011 7. http://www.vaxasoftware.com/doc_edu/qui/coligati.pdf Fecha de Consulta: 5 de abril, 2011 8. http://www.elergonomista.com/quimica/disoluciones.html Fecha de Consulta: 5 de abril, 2011 Fecha de