Termodinámica – Tema VII

Entropía

Facultad de Ciencias Forestales – Univ. Nac. De Mnes.

Objetivos
 ■ Aplicar la segunda ley de la termodinámica a los procesos.
 ■ Definir una nueva propiedad llamada entropía para cuantificar
los efectos de la segunda ley.
 ■ Establecer el principio de incremento de entropía.
 ■ Calcular los cambios de entropía que tienen lugar durante
los procesos para las sustancias puras, las incompresibles y los
gases ideales.
 ■ Examinar una clase especial de procesos idealizados,
llamados isentrópicos, y desarrollar las relaciones de
propiedades en éstos.
 ■ Derivar las relaciones de trabajo de flujo estacionario
reversible.
 ■ Desarrollar las eficiencias isentrópicas para varios
dispositivos de flujo estacionario.
 ■ Introducir y aplicar el balance de entropía a varios sistemas.
Ing. Luis A. Fontana
Teorema de Clausius
 ACO = BOD

 WABD=Area A’AODD’ + Area BOD

 WACD=Area A’AODD’ + Area ACO
 WABD=WACD

Ing. Luis A. Fontana

Teorema de Clausius
 QABD=UD-UA+WABD y QACD=UD-UA+WACD
 QABD=QACD
 QAB+QBD= QAC+QCD
QAB= QCD

 WAB+WBD= WACD => WAB= WACD-WBD
 WAB= WACD+WDB=WACDB

Ing. Luis A. Fontana

Teorema de Clausius

Ing. Luis A. Fontana

Desigualdad de Clausius

 Es decir, la integral cíclica de dQ/T siempre es menor o igual

a cero.
 Esta desigualdad es válida durante todos los ciclos, tanto
reversibles como irreversibles.
 La integral cíclica de dQ/T puede considerarse como la
suma de todas estas cantidades diferenciales de
transferencia de calor dividida entre la temperatura en la
frontera.
Ing. Luis A. Fontana
Entropía
 Asimismo, una cantidad cuya integral
cíclica es cero depende sólo del estado
y no de la trayectoria del proceso, por lo
tanto es una propiedad

Ing. Luis A. Fontana

Entropía
 Note que realmente se ha definido el cambio en la
entropía en lugar de la entropía misma, así como se ha
definido el cambio en la energía en lugar de la propia
energía cuando se analizó la relación de la primera ley.

Observe que la entropía es una

propiedad y tiene valores fijos en
estados fijos. Por consiguiente, el
cambio de entropía S entre dos
estados especificados es el mismo sin
importar qué trayectoria, reversible
o irreversible, se sigue durante un
proceso.
Ing. Luis A. Fontana
Entropía nula
 Tomamos como entropía nula la de un gas a la
temperatura T=273,16 K, presión 1,033 kg/cm2 (101,325
kPa) y en los líquidos a la temperatura de 0 ºC.

 La entropía es una propiedad extensiva.

Ing. Luis A. Fontana

Incremento de entropía

 La segunda integral en la relación anterior es reconocida

como el cambio de entropía S1-S2. Por consiguiente,

Ing. Luis A. Fontana

Generación de Entropía
 El signo de la desigualdad en las relaciones es un
constante recordatorio de que el cambio de entropía de
un sistema cerrado durante un proceso irreversible
siempre es mayor que la transferencia de entropía.
 Es decir, alguna entropía es generada o creada durante un
proceso irreversible, y esta generación se debe
completamente a la presencia de irreversibilidades.
 La entropía generada durante un proceso se llama
generación de entropía y se denota por Sgen.

Ing. Luis A. Fontana

Generación de Entropía
 La generación de entropía Sgen siempre es una cantidad
positiva o cero. Su valor depende del proceso, así que no es
una propiedad del sistema.

 Esta ecuación expresa que la entropía de un sistema aislado

durante un proceso siempre se incrementa o, en el caso límite
de un proceso reversible, permanece constante.

Ing. Luis A. Fontana

 Imposibilidad de un suceso

Las cosas en la naturaleza tienden a cambiar hasta que logran un

estado de equilibrio. El principio de incremento de entropía dicta
que la entropía de un sistema aislado aumenta hasta que su entropía
alcanza un valor máximo. Se dice que el sistema ha alcanzado un
estado de equilibrio porque el principio de incremento de entropía
en ese punto prohíbe al sistema sufrir cualquier cambio de estado
que produzca una disminución en la entropía.

Ing. Luis A. Fontana

Entropía en un gas ideal
 Recordemos la primera ley dQ  dU  dW
de la termodinámica de
forma infinitesismal
dQ  Cv dT  pdV
 En un gas ideal pV=nRT
dQrev dT dV
dS   Cv  nR
T T V
 Variación de entropía total
entre un estado 1 y un T2
S  Cv ln  nR ln
V2
estado 2 T1 V1
Proceso isotermo (reversible)
Qgas V2
 T= cte S gas  S gas  nR ln
T V1
 Si el sistema aumenta de
volumen S gas  0

 En un sistema Universo
cerrado Q Q 0 S gas  S entorno  0
gas entorno

 La variación total de Stotal  S gas  S entorno  0

entropía es nula
Proceso isobárico (reversible)
 El calor y la variación de entropía Qgas  C p (T2  T1 )
no son proporcionales
dQrev. dT T2
 P= cte dS   Cp S gas  C p ln
T T T1
 Si el sistema aumenta de
temperatura S gas  0

 Si el proceso es reversible
Stotal  S gas  S entorno  0

 En procesos irreversibles Stotal  0

Proceso isocorico (reversible)
 El calor y la variación de entropía Qgas  Cv (T2  T1 )
no son proporcionales
dQrev. dT T2
 V= cte dS   Cv S gas  Cv ln
T T T1
 Si el sistema aumenta de
temperatura S gas  0

 Si el proceso es reversible
Stotal  S gas  S entorno  0

 En procesos irreversibles Stotal  0

Diagramas entrópicos
Imposibilidad de un suceso

Ing. Luis A. Fontana

Area bajo la curva

El área bajo la curva del proceso en

un diagrama T-S representa la
transferencia de calor durante un
proceso internamente reversible

Ing. Luis A. Fontana

Diagrama entrópico del ciclo de Carnot

Ing. Luis A. Fontana