Analysis of Mercury inWaters using Voltammetry

Mercury is a naturallyoccurring element withmany sources. A tinyamount of mercury alsoenters the food chain andundergoes biomagnification contaminantsbecome more concentratedas they progress up thefood chain. With mercury,the concentrations in fishcan exceed safe levels forhuman consumption, so itis important to monitor andcontrol water sources, tomaintain human healthand the environment. Thisarticle looks at how voltammetrycan be used tomonitor mercury levels. Sue Fakes

Introduction to Analysis of Mercury in Waters

Mercury is a naturally occurring element and there are many potential sources, often it is found in the environment as the ore cinnabar also known as mercury sulphide. Mercury can be present in numerous chemical forms and both the elemental and inorganic forms can be transformed into methylated organic forms by biological systems. Methylated forms of mercury are especially toxic in addition to being bioaccumulative when they pass through the aquatic food chain. Natural sources of mercury include volcanoes, geological deposits of mercury and volatilisation from the ocean. Once in the atmosphere, mercury can travel long distances and be deposited into streams and rivers through atmospheric fall out, often making it very difficult to pinpoint sources of contamination. A major release of mercury into water and air is through certain industrial processes, fuel combustion, waste incineration and improper disposal of mercury containing products. Once in streams and rivers mercury generally does not remain suspended in the water column but is deposited in the sediment. A tiny amount is incorporated into the food chain and undergoes biomagnificationa natural process whereby contaminants like mercury are found at progressively higher concentrations as they pass from prey to predator up the food chain. The biomagnification of mercury can lead to concentrations in fish that exceed the safe levels recommended for human consumption. The need to monitor and control water sources is paramount even still today, despite mercury releases being considerably reduced over recent years, to ensure the continued wellbeing of humans and the environment in which they exist.

Voltammetry: A Brief Overview

Jaroslav Heyrovsky first introduced the concept of polarography circa 1922. The term voltammetry is applied to designate the currentvoltage measurement obtained at a given electrode. Polarography is a special case of voltammetry referring to the current-voltage measurement acquired using a dropping mercury electrode with a constant flow of mercury drops. Stripping voltammetry uses the same instrumentation as traditional polarography but a stationary electrode such as the Hanging Mercury Dropping Electrode (H.M.D.E) is used. The voltammetric measurement is performed on a stationary mercury drop allowing one to achieve considerable increases in sensitivity. With the Metrohm Multi Mode Electrode (M.M.E) the mercury is hermetically sealed in the reservoir and suffices for around 200,000 drops ensuring low laboratory running costs. For stripping analysis in the region below 1 mg l-1, Metrohm also offers a Rotating Disk Electrode (R.D.E) with exchangeable tips of glassy carbon for mercury film techniques and gold for determinations of mercury. R.D.E are often employed as an alternative to the traditional mercury-working electrode and offer well defined, reproducible conditions for voltammetric analysis. The surface of the solid state electrode is constant throughout the entire analysis allowing low limits of detection.

The jump in sensitivity is made possible by electrochemical preconcentration of the metals in question at the surface of the stationary electrode before the current-voltage curve is recorded. The recorded current is the redissolution (reoxidation) current of the preconcentrated metal traces.

Applications of Mercury
Mercury is perhaps best known as the silver liquid present in thermometers but also has over 3,000 industrial uses. Mercury is used in a variety of different industries and is commonly used in laboratory work for making barometers, diffusion pumps and in analytical instruments such as polarography systems using the classic mercury-dropping electrode. A gaseous form of mercury is used in mercury vapour lamps and for advertising signs. It is also used for mercury switches and other electrical apparatus. Historically, mercury has been used in the manufacture of certain pesticides, anti fouling paints as well as the production of chlorine and caustic soda although these types of applications have declined over recent decades due to the environmental consequences of their use. Other uses include catalysts for synthesis and the production of batteries or mercury cells. Mercury will dissolve numerous metals to form amalgams and has been used in the extraction of gold dust from rocks, as well as with tin, silver and gold in dental fillings. World-wide dental and medical institutions have previously caused considerable mercury contamination to local water supplies but better control procedures now require safe and ecologically sound disposal of the unwanted waste.

Mercury and the Environment

Mercury is an element existing in elemental, inorganic and organic compounds meaning it will always be present in the world around us. It is possible to remove contaminated solid waste such as soil and sludge and dispose of it elsewhere, such as in a hazardous waste landfill site but the mercury will still be present. Mercury is easily vaporised so the air around chlorine-alkali plants, smelters, waste incineration plants and sewage treatment plants may contain increased levels of mercury. The adoption of pollution prevention and recycling schemes for mercury bearing waste such as thermometers, fluorescent lights and switches has led to significant reductions in the amount of mercury in solid waste streams. Mercury is being phased out of certain products such as batteries and industrial permits are becoming ever more stringent in addition to better control technology being developed and adopted for the likes of industrial or agricultural waste. As a consequence, mercury discharges into streams and rivers over recent decades have been greatly reduced. Historically, there have been few permissible consent levels with regard to contamination by mercury in different water sources. Today, the Water Supply (Water Quality) Regulations 2000 state that at the point of the consumers tap then the maximum concentration of mercury permitted is 1 mg l-1.

Methylation is a product of complex processes that move and transform mercury. Atmospheric deposition contains the three principal forms of mercury but once in surface water, mercury enters a complex cycle in which one form can be converted to another. Mercury that is attached to particles can settle onto sediments where it can diffuse into the water column and be suspended, buried or methylated. Methyl mercury can enter the food chain or it can be released back to the atmosphere by volatilisation. The concentration of dissolved organic carbon and pH play a strong role in determining the fate of mercury in a particular ecosystem. Studies have shown that for a water system with increased acidity or dissolved organic carbon content, then the levels of mercury observed are increased due to the enhanced mobility of the mercury under these conditions. The exact mechanism by which mercury enters the food chain is largely unknown and may vary amongst ecosystems. It is known that certain bacteria process sulphate in the environment and take mercury up in its inorganic form before converting it to methyl mercury through metabolic processes.

Toxicity of Mercury
It has been known for hundreds of years that mercury is toxic in large quantities however recent evidence demonstrates that even low levels of mercury may be hazardous. Exposure to mercury can occur through inhalation or ingestion and the form of mercury determines the amount of mercury taken in by the body. Only 0.01% of elemental mercury is absorbed but almost 100% of methyl mercury is absorbed from the gastrointestinal tract. The biological half-life is some 60 days so that even when the exposure has been reduced the mercury burden will remain active in the body for some months. In the human body mercury accumulates in the liver, kidney, brain and blood and can cause chronic or acute health effects. Acute exposure is not as common as it once was due to greater precautions and decreased handling although severe acute effects may include gastrointestinal damage, cardiovascular collapse or kidney failure all of which can be fatal. Chronic effects include pronounced damage to the central nervous system as a result of elemental mercury dissolved in the blood where it may be transported across the blood/brain barrier before being oxidised and retained in brain tissue. Other symptoms include possible kidney failure and birth defects in unborn children as a result of neurological damage from methyl mercury. Symptoms of chronic mercury exposure on the nervous system include increased excitability, mental instability, a tendency to weep, trembling of the hands and feet and personality changes. The expression mad as a hatter is actually derived from the symptoms of mercury exposure in workers who manufactured felt hats using a mercury containing process.

Extreme Mercury Pollution: A Case Study

Widespread poisoning of Japanese fisherman and their families occurred in Minamata, Japan as a result of consumption of fish contaminated by methyl mercury. The Chisso Corporation initially produced fertilisers but evolved over a number of years to manufacture petrochemicals and plastics using acetaldehyde that was produced using mercury as a compound. The company was considered a success because it was one industry that maintained economic development despite Japans suffering during and right after World War II. During this time, the Chisso Corporation was International Labmate 77 the only manufacturer of a plasticiser called diotyl phthalate that allowed the organisation to expand rapidly between the years 1952-1960. Throughout the years 1932-1968 it is estimated that the company dumped an estimated 27 tons of mercury compounds into Minamata Bay. It took until the middle of the 1950s before people began to notice the effects of a strange disease. Throughout this period, the local people and animals in the surrounding areas of the bay whose normal diet included fish developed peculiar symptoms not previously seenbefore. The major symptoms of Minamata disease included involuntary trembling, sensory disorders of the limbs, muscular co-ordination failure, speech and language disorders, reduced fields of vision and a loss of equilibrium. Curious phenomenon such as cats committing suicide and birds falling from the sky were observed. It took until 1968 for the Chisso Corporation to stop polluting the waters of Minamata Bay primarily because the method of mercury production had become so outdated. The years of neglect and environmental destruction were allowed to propagate for such a long period of time because it is alleged that the company paid off certain victims and intimidated prominent outspoken campaigners into silence. Over 3,000 victims have been recognised as having Minamata disease and it has taken many years for some to receive compensation for the event. As late as 1993, the Japanese courts were still resolving suitable compensation for certain victims. In addition to those who were recognised as having the condition, many thousands of others were classified as being noncertified victims and in 1995 the government awarded payment to 10,000 people including those since deceased. It took until 1997 for the governor to declare that the mercury levels present in fish and shellfish in Minamata Bay were safe for human consumption. This declaration coincided with the complete removal of the net that for the previous 23 years had prevented mercury-polluted fish in the bay from entering the sea in an effort to curb Minamata disease.

Method for Analysis of Mercury in Waters

Samples of waters can often contain sufficient quantities of organic material requiring some sample pretreatment before the analysis can be undertaken. The Metrohm 705 UV Digester is eminently suited to this task and can eliminate moderate to high (after dilution) amounts of dissolved organic matter that ordinarily would disturb the voltammetric analysis of mercury. 5 mls of water sample and 5mls of deionized water were added to the quartz cuvettes in the UV digester. The pH of the solution was reduced to 2.0 with 10 ml of concentrated hydrochloric acid before the addition of 100 ml of hydrogen peroxide to aid the photolytic generation of OH radicals. The samples were then digested at a temperature of 90 C for a period of 120 minutes. The digestion of organic matter is achieved through photolytic generation of OH radicals that in turn react with the organic compounds and decompose them. Hydrogen peroxide serves as an initiator of the radical reaction and a mercury lamp provides radiant energy that is converted to heat accelerating the digestion process. The advantage of UV photolysis over other sample digestion techniques is that only a little hydrogen peroxide has to be added ensuring that blank values can be kept low. This is crucially important for analysis of water samples as the low content of mercury coupled with the extreme sensitivity of the technique means that the samples are prone to contamination if extreme care is not taken. 10 mls of deionised water, 1 ml of UV digested water sample, 1 ml of sodium chloride solution, 400 ml of EDTA solution and 300 ml of concentrated perchloric acid were added to the reaction vessel in the Metrohm 757 VA Computrace. The role of the electrolyte and additional solutions in voltammetry is crucial as many determinations are pH dependent and the electrolyte can increase the conductivity and selectivity of the solution. The solution was then degassed with nitrogen for a period of 60 seconds to remove the electrochemically active oxygen, before the mercury content was determined with two standard additions using the gold R.D.E.

Automation with Voltammetry

For a large numbers of samples then it is possible to automate the process of voltammetry through the use of an autosampler, pump units and liquid dosing units known as dosimats. The Metrohm 813 Compact Autosampler allows fully automatic precise, reproducible analysis of multiple samples of a similar nature and can accommodate a maximum of 18 samples that are transferred using a peristaltic pump to the measuring vessel of the Computrace. The analyte concentration is determined by means of automatic standard additions carried out by Metrohm 765 Dosimats. After each sample the measurement vessel is emptied and rinsed by two Metrohm 772 Pump Units. The sample data is entered into a sample queue that is automatically processed by the 757 software.

Typical Result from Analysis of Mercury in Waters

The sample of water was found to contain about 5 mg l-1 of mercury.

Conclusion of Analysis of Mercury in Waters

Mercury is introduced into different sources of waters from industry as waste products from a variety of processes and its release must be monitored and carefully controlled where appropriate. Even today despite stringent control of emissions we continue to be exposed to low levels of mercury in our diets primarily from fish and shellfish. Over recent years, voltammetry has undergone a tremendous surge in popularity and today represents a refined, clean simple technique that offers outstanding limits of detection and is now the fastest growing analytical technique for trace analysis and is eminently suited to mercury analysis of waters. Voltammetry is an increasingly popular technique that in many instances offers unrivalled detection limits even when compared to vastly more expensive analytical techniques. For samples of water, then voltammetry often requires little or no sample preparation and the result determined by standard addition obtained in less than ten minutes. The advantage of using standard addition as a means of calibration and quantification is that matrix effects present in the sample are taken into account. Voltammetry requires no specialist laboratory infrastructure like expensive fume extraction, all that is required is a sturdy bench top on which to mount the instrument and a regulated flow of an inert gas. The running and maintenance costs of voltammetry are minimal ensuring a cost effective analytical solution to surpass the demands required by those organisations interested in quantifying mercury in sources of water.

References
The following internet sites were used extensively as references and can be used to obtain further information: www.american.edu www.deq.state.la.us www.dwi.gov.uk www.metrohm.com www.mwra.state.ma.us

Introduccin al anlisis de mercurio en las aguas

El mercurio es un elemento natural y hay muchas fuentes potenciales, a menudo es en el medio ambiente como el mineral de cinabrio tambin conocido como sulfuro de mercurio. El mercurio puede estar presente en numerosos productos qumicos formas y tanto el elemental e inorgnicos, se puede transformar en metilado, y en formas orgnicas de los sistemas biolgicos. Los metilados de mercurio son especialmente txicos, adems de ser bioacumulables cuando pasan a travs de los alimentos de origen acutico de la cadena. Las fuentes naturales de mercurio son los volcanes, depsitos geolgicos de mercurio y volatilizacin del ocano. Una vez en la atmsfera, el mercurio puede viajar largas distancias y depositarse en los arroyos y ros a travs de la atmsfera cada, y a menudo haciendo muy difcil determinar las fuentes de contaminacin. Un lanzamiento importante de mercurio en el agua y el aire es a travs de ciertos procesos industriales, el combustible de combustin, de incineracin de residuos y la inadecuada eliminacin de los productos que contienen mercurio. Una vez en los arroyos y ros las partculas de mercurio en general no permanecen suspendidas en la columna de agua sino que se deposita en el sedimento. Una pequea cantidad se incorpora a la cadena alimentaria y se somete a la biomagnificacin natural proceso mediante el cual los contaminantes como el mercurio se encuentran en concentraciones cada vez mayores y una medida es que pasan de la presa al depredador, hasta la cadena alimentaria. La biomagnificacin de mercurio puede llevar a concentraciones en los peces que exceden la caja fuerte los niveles recomendados para el consumo humano. La necesidad de vigilar y controlar las fuentes de agua es lo ms importante, incluso an hoy, a pesar de las emisiones de mercurio se reducen considerablemente en los ltimos aos, para asegurar la continuidad y el bienestar de los seres humanos y el medio ambiente en que existen.

Voltametra: una breve resea

Jaroslav Heyrovsk introdujo por primera vez el concepto de la polarografa circa 1922. El trmino voltametra se aplica para designar a la medicin de la corriente de voltajes obtenidos en los electrodos. La polarografa es un caso especial de la voltamperometra se refiere a la medicin de corriente de voltaje adquiridas mediante un electrodo de gotas de mercurio con un flujo constante de mercurio. La Voltamperometra de redisolucin utiliza el mismo instrumento tradicional como la polarografa pero un electrodo estacionario, como el Mercurio est colgando electrodos de gotas (H.M.D.E) el cual se utiliza con precisin. La medicin se realiza en voltamperometra, el cual una gota de mercurio estacionario es el que permite a uno lograr un aumento considerable en la sensibilidad.

Con el electrodo de modo Multi Metrohm (M.M.E) el mercurio est hermticamente sellado en el depsito y es suficiente para alrededor de 200.000 gotas yes de garantizar unos costos bajos de laboratorio en funcionamiento. Para separar el anlisis en la regin por debajo de 1 mg l-1, Metrohm ofrece un disco giratorio de Electrodo (R.D.E) con puntas intercambiables de carbn vtreo de tcnicas cinematogrficas y mercurio de oro para la determinacin de mercurio R.D.E y se emplea a menudo como una alternativa a las empleadas tradicionalmente de mercurio y electrodo, empleando un trabajo de oferta bien definida, en las condiciones reproducibles para el anlisis de voltamperometra. La superficie del electrodo de estado slido es constante a lo largo de todo el anlisis permitiendo bajos lmites de deteccin. El salto en la sensibilidad es posible gracias a electroqumicos de pre concentracin de los metales en cuestin de la superficie de electrodo estacionario antes de la actual curva de tensin que se registra. El grabado actual es la redisolucin (reoxidacin) actual de las trazas de metales preconcentrado.

Las aplicaciones de Mercurio

El mercurio es quizs mejor conocido como la plata lquida presente en los termmetros, pero tambin tiene ms de 3000 usos industriales. El mercurio se usa en una variedad de diferentes industrias y es de uso comn en el trabajo de laboratorio para la toma de barmetros, bombas de difusin y anlisis instrumental tales como los sistemas de polarografa con el clsico de mercurio que caen de los electrodos. Una forma de gas de mercurio se utiliza en Lmparas de vapor y de carteles publicitarios. Es tambin utilizado para los interruptores de mercurio y otros aparatos elctricos. Histricamente, el mercurio ha sido utilizado en la fabricacin de algunos plaguicidas, la lucha contra pinturas anti-incrustantes, as como la produccin de cloro y sosa custica, aunque estos tipos de aplicaciones se han reducido en las ltimas dcadas, debido al dao causado al medio ambiente. Otros usos incluyen catalizadores para la sntesis y produccin de bateras. El mercurio se disuelve en los metales para formar numerosas amalgamas y se ha utilizado en la extraccin de polvo de oro de las rocas, as como con el estao, plata y el oro en los empastes dentales. En todo el mundo instituciones a nivel dental y mdico han considerado al mercurio previamente causante de considerables contaminantes a los suministros de agua locales, pero mejores procedimientos de control exigen ahora y ecolgicamente racionales la eliminacin de los residuos no deseados.

El mercurio y el Medio Ambiente

El mercurio es un elemento existente en el ambiente en compuestos inorgnicos y orgnicos lo que significa que siempre estar presente en el mundo que nos rodea. Es posible eliminar slidos contaminados, los residuos como el suelo y lodos se disponen de que en otros lugares son como residuos peligrosos aun ocupados en el vertedero, pero el mercurio todava est presente en muchos casos. El mercurio se evapora con facilidad por lo que el aire alrededor, cloro-lcali de fundicin, los residuos de plantas de incineracin y tratamiento de aguas residuales pueden contener altos niveles de mercurio. La adopcin de la prevencin y contaminacin en sistemas de reciclaje de residuos con contenido de mercurio tales como termmetros, tubos fluorescentes e interruptores han llevado a reducciones significativas en la cantidad de mercurio en las corrientes de desechos slidos. El Mercurio est siendo eliminado de ciertos productos tales como bateras y en industrias los permisos se estn convirtiendo cada vez ms estrictos. Adems de la tecnologa de control ms que elaborado y aprobado por los gustos de residuos industriales o agrcolas. Como por consiguiente, los vertidos de mercurio en los arroyos y los ros en las ltimas dcadas han sido muy reducidos. Histricamente, han sido pocos los niveles permisibles, con el consentimiento y la contaminacin por mercurio en diferentes fuentes de agua. Hoy en da, el suministro de agua (calidad del agua) est en un reglamento de 2000 estados que desde el punto de los consumidores es aprovechar un mximo de concentracin de mercurio permitida de 1 mg l. La metilacin es un producto de complejos procesos que se mueven y transforman el mercurio. La deposicin atmosfrica contiene los tres y son las principales formas de mercurio, pero una vez en aguas superficiales, el mercurio entra en un ciclo complejo en el que una forma puede convertirse en otra. El mercurio que se adhiere a partculas y puede asentarse en los sedimentos donde se puede difundir en la columna de agua y de puede estar suspendida, enterrado o desnaturalizado. El Metil mercurio puede entrar en la cadena alimentaria o puede ser liberado a la atmsfera por volatilizacin. La concentracin de carbono orgnico disuelto y el pH juega un papel importante en la determinacin del destino de mercurio en un ecosistema determinado. Los estudios han demostrado que para que un sistema de agua con aumento de la acidez orgnica disuelta o contenida de carbono, los niveles de mercurio se deben incrementar debido a la mayor movilidad del mercurio en estas condiciones. El mecanismo exacto por el cual el mercurio entra en la cadena alimenticia es en gran parte desconocida y puede variar entre los ecosistemas. Se sabe que ciertas bacterias y sulfatos en el medio ambiente toman al mercurio en su forma inorgnica antes de convertirlo en metil mercurio a travs de procesos metablicos.

La toxicidad del mercurio

Se ha sabido desde hace cientos de aos que el mercurio es txico en grandes cantidades, sin embargo, la evidencia reciente demuestra que, incluso bajo niveles de mercurio pueden ser peligrosos. La exposicin al mercurio puede ocurrir a travs de inhalacin o ingestin y la forma de mercurio determina la cantidad de mercurio tomadas por el cuerpo. Slo el 0,01% de mercurio elemental es absorbido pero casi el 100% de metil-mercurio se absorbe desde el tracto gastrointestinal. La vida media biolgica es aproximadamente 60 das para que aun cuando la exposicin se ha reducido la carga de mercurio se mantendr activo en la cuerpo durante algunos meses. En el cuerpo humano, el mercurio se acumula en el hgado, rin, cerebro y la sangre y puede causar crnicos o agudos efectos sobre la salud. La exposicin no es tan comn como lo era antes debido a que se han tomado medidas mayores de precauciones y disminucin de la manipulacin a pesar de graves efectos agudos los cuales pueden incluir dao gastrointestinal, cardiovascular insuficiencia renal o colapso de todo lo cual puede ser fatal. Los efectos crnicos incluyen dao al sistema nervioso central como resultado de mercurio elemental disuelto en el la sangre que puede ser transportado a travs de la sangre / cerebro funcionando como una barrera antes de ser oxidados y retenidos en el tejido cerebral. Otros sntomas incluyen en el rin una posible insuficiencia y defectos congnitos en los nios por nacer como consecuencia del dao neurolgico de metil-mercurio. Los sntomas de la crnica de mercurio, es la exposicin sobre el sistema nervioso con aumento de la excitacin, la inestabilidad mental, una tendencia al llanto, temblor de las manos y los pies y cambios de personalidad. La expresin Loco como una cabra en realidad se deriva de los sntomas de la exposicin al mercurio en los trabajadores que fabrican sombreros de fieltro con un termmetro de mercurio que contiene el proceso.

Extrema contaminacin por mercurio: Un caso de estudio

Envenenamiento generalizado de los pescadores japoneses y sus familias se produjo en Minamata, Japn, como resultado del consumo de pescados contaminados por el mercurio de metilo. La Corporacin Chisso produce inicialmente fertilizantes, pero evolucionado a travs de una serie de aos para la fabricacin de productos petroqumicos y plstico con el acetaldehdo que se produce con el uso de mercurio como compuesto. La empresa fue considerada un xito, porque era una industria que mantena economa y desarrollo a pesar de que Japn sufri despus de la Segunda Guerra Mundial. Durante este tiempo, la Corporacin Chisso se Internacionalizo siendo el nico fabricante de un plastificante llamado diotyl-ftalato que permiti a la organizacin una rpida expansin entre los aos 1952-1960.

A lo largo de los aos 1932-1968 es estima que la empresa desecho un estimado de 27 toneladas de compuestos de mercurio en la baha de Minamata. Hubo que esperar hasta mediados de la dcada de 1950 hasta que la gente comenz a notar los efectos de una extraa enfermedad. A lo largo de este perodo, la poblacin local y animales en los alrededores de la baha cuya dieta normal incluye peces desarrollaron sntomas peculiares que antes no se veian. Los principales sntomas de la enfermedad de Minamata involuntariamente incluyen temblores, trastornos de las extremidades, muscular con falta de coordinacin, el habla y el lenguaje los campos de reduccin de la visin y una prdida del equilibrio. Tal fenmeno curioso que los gatos se suicidaban y la cada de las aves desde el cielo se observaban. Hubo que esperar hasta 1968 para que la Corporacin Chisso dejara de contaminar las aguas de la baha de Minamata sobre todo porque el mtodo de mercurio en la produccin se haba vuelto tan anticuado. Los aos de abandono y destruccin al medio ambiente se pueden propagar por un perodo tan largo de tiempo, ya que es argument que la compaa pag a ciertas vctimas e intimidados prominentemente por activistas en el silencio. Ms de 3000 vctimas han sido reconocidas por tener la enfermedad de Minamata y ha tomado muchos aos para algunos a recibir compensacin por el evento; en fecha tan tarda como 1993, los tribunales japoneses, dio la resolucin de una compensacin adecuada para algunas vctimas. Adems de los que se reconoca que tenan la enfermedad, muchos miles de personas fueron clasificadas como las vctimas no certificadas y en 1995 el gobierno otorg el pago a 10.000 personas incluidos los ya fallecidos. Hubo que esperar hasta 1997 para que el gobernador declarara que los niveles de mercurio presentes en el pescado y el marisco en la baha de Minamata eran seguros para el consumo humano. Esta declaracin coincidi con la remocin completa de la red que para los 23 aos anteriores haba impedido que muchos peces contaminados entraran en la baha con el fin de realizar un esfuerzo por frenar la enfermedad de Minamata.

Mtodo para el anlisis de mercurio en las aguas

Las muestras de aguas a menudo pueden contener cantidades suficientes de materia orgnica que requieren algunos ejemplos de pre-tratamiento antes de que el anlisis pueda llevarse a cabo. El 705 Metrohm Digestor UV es eminentemente adecuado para esta tarea y se puede eliminar cantidades moderada a altas (despus de la dilucin) de la materia orgnica disuelta que normalmente perturbara el anlisis de la voltamperometra de mercurio. 5 ml de muestra de agua y 5ml de agua desionizada agua fueron aadidos a las cubetas de cuarzo en el digestor UV. El pH de la solucin se redujo a 2,0 con 10 ml de cido clorhdrico concentrado antes de la adicin de 100 ml de perxido de hidrogeno para ayudar a la generacin fotoltica de los radicales OH. Las muestras fueron digeridas en una temperatura de 90 C durante un perodo de 120 minutos.

La digestin de la materia orgnica se logra travs de la generacin fotoltica de radicales OH que a su vez reaccionan con los compuestos orgnicos y las descomponen. El perxido de hidrgeno sirve como iniciador de la reaccin radical y la lmpara de mercurio proporciona energa radiante que se convierte en calor acelerando la digestin en el proceso. La ventaja de la fotlisis UV frente a otras tcnicas de muestreo de digestin es que slo un poco de agua oxigenada se debe aadir para asegurar que los valores en blanco puedan ser reducidos. Esto es de vital importancia para el anlisis de muestras de agua como el bajo contenido de mercurio junto con la extrema sensibilidad de las tcnicas lo cual significa que las muestras son propensas a contaminarse si no se aplica con extremo cuidado. 10 ml de agua desionizada, 1 ml de la UV agua digerido de la muestra, 1 ml de sodio en solucin de cloruro, 400 ml de solucin de EDTA y 300 ml de cido perclrico concentrado se agrega al recipiente de reaccin en el Metrohm 757 VA Computrace. El papel de los electrolitos y otras soluciones de la voltamperometra es crucial ya que muchas determinaciones son dependientes del pH y el electrolito puede aumentar la conductividad y selectividad de la solucin. La solucin se desgasifica entonces con nitrgeno por un perodo de 60 segundos para eliminar la electroqumica de oxgeno activo agregado. Posteriormente el mercurio se determin con dos adiciones estndar con el oro R.D.E.

Automatizacin con voltametra

Para un gran nmero de muestras, entonces es posible automatizar el proceso de voltametra mediante el uso de uninyector automtico, y con unidades de bombeo y dosificacin de lquidos unidades conocidas como Dosimat. El Metrohm 813 compacto permite Automuestrear totalmente de forma automtica y precisa anlisis de mltiples muestras de una similar natural y puede alojar a un mximo de 18 muestras que se transfieren por medio de una bomba peristltica para el recipiente de medicin del Computador o Computrace. La concentracin del analito se determina por medio de adiciones estndar automticamente realizada por Metrohm 765 Dosimat. Despus de cada muestra, el recipiente de medida es vaciado y lavado por Metrohm 772 de la bomba de unidades. Los datos de la muestra se introducen en una muestra de cola que se procesa automticamente por el software 757.

Resultados tpicos del anlisis de mercurio en aguas

La muestra de agua se encontr que contena alrededor de 5 mg l-1 de mercurio.

Conclusin del anlisis de mercurio en las aguas

El mercurio se introduce en las diferentes fuentes de aguas de la industria como productos de desecho a partir de una variedad de procesos y de su lanzamiento el cual deben ser monitorizados y controlados cuidadosamente en su caso. Incluso hoy en da a pesar del control estricto de las emisiones, siguen expuestos a bajos niveles de mercurio en nuestra dieta principalmente a partir de pescados y mariscos. En los ltimos aos, ha sido objeto de voltametra en un aumento enorme de la popularidad y hoy en da representa una tcnica refinada, limpia y sencilla que ofrece excelentes lmites de deteccin y ahora es el anlisis de ms rpido crecimiento para el anlisis de trazas y eminentemente adecuado para el anlisis de mercurio de las aguas. Voltametra es cada vez ms popular la tcnica que en muchos casos, ofrece lmites de deteccin sin igual, incluso cuando se compara con el ms caro de los tcnicas de anlisis para las muestras de agua. Luego la voltametra a menudo requiere poca o ninguna de preparacin de muestras y el resultado determinado por adicin estndar es obtenido en menos de diez minutos. La ventaja de utilizar adems como un estndar medio de calibracin y la cuantificacin es que los efectos de matriz en la muestra son tenerlos en cuenta. Voltametra no requiere de laboratorios especializados ni infraestructura, como caras de humos extraccin, lo que se requiere es un enorme mesa de trabajo sobre el que montar el instrumento y un flujo regulado de un gas inerte. Los gastos de funcionamiento y mantenimiento de voltametra son mnimos y aseguran un costo de solucin eficaz para superar los anlisis y exigencias requeridas por las organizaciones interesadas en la cuantificacin de mercurio en las fuentes de agua. Referencias De los sitios de Internet se utilizaron ampliamente como referencia las siguientes pginas y se puede utilizar para obtener ms informacin: www.american.edu www.deq.state.la.us www.dwi.gov.uk www.metrohm.com www.mwra.state.ma.us