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TEMA 1: ESTRUCTURA Y ENLACE EN LOS COMPUESTOS ORGNICOS

TEMA 1: Introduccin
La Qumica Orgnica es la rama de la qumica que estudia la estructura y las propiedades de los compuestos de carbono, generalmente conocidos como molculas orgnicas. Estructura: las molculas orgnicas estn formadas por tomos que se mantienen unidos de forma ms o menos estable por enlaces covalentes. Propiedades: las propiedades fsicas (punto de fusin, punto de ebullicin, polaridad,..) y las propiedades qumicas (reactividad) estn relacionadas con la estructura. Reaccin qumica: proceso por el cual unos compuestos de partida se transforman para dar unos productos diferentes. Suponen cambio en la estructura: se rompen unos enlaces y se forman otros. Los estudios de reactividad estn dirigidos a comprender cmo ocurren las reacciones qumicas, conocer los productos que se obtienen y poder predecir el resultado de nuevas transformaciones. Se asume que estructuras semejantes tendrn propiedades similares y que cambios en la estructura afectan a las propiedades fsicas y qumicas. Para su estudio, las molculas orgnicas se clasifican en grupos que presentan estructuras similares que les confieren caractersticas comunes. Las molculas orgnicas ms simples son los alcanos: esqueleto de carbonos unidos entre s por enlaces covalentes sencillos y con tomos de hidrgeno en las posiciones restantes . Cuando algn enlace C-C C-H se sustituye por otro tipo de enlace (doble o triple), o se presentan enlaces a otros tomos diferentes o un grupo de tomos se crea un grupo funcional. La reactividad de una molcula deriva en la mayora de los casos de la presencia de un grupo funcional. Los grupos funcionales estarn formados por enlaces carbono-carbono dobles (C=C) o triples (CC) o enlaces del carbono con otros elementos que se denominan heterotomos ( O, N, S, P, halgenos;..), que pueden a su vez estar unidos entre s .

TEMA 1: Grupos funcionales


Grupos funcionales: tomos o agrupaciones de tomos presentes en las molculas orgnicas distintos a los enlaces C-C C-H: -definen una clase de compuestos (confieren propiedades caractersticas) -proporcionan la base para nombrar los compuestos -determinan la reactividad de la molcula

VALORES DE ELECTRONEGATIVIDAD DE PAULING

Los enlaces covalentes C-C y C-H son apolares o muy poco polares, debido a la pequea diferencia de electronegatividad que existe entre los ncleos. Los enlaces covalentes del C H con la mayora de los heterotomos son polares, y el reconocimiento de esa polaridad sirve para predecir muchas de las propiedades fsicas y qumicas de los compuestos orgnicos.

TEMA 1: Clasificacin de los compuestos orgnicos


Compuestos con heterotomos haloalcanos R-X (X=halgeno) alifticos alcanos alquenos alquinos aromticos alcoholes teres

Hidrocarburos (slo C e H)

R OH R O R'
O R C H
O R C R'

C C

aldehdos insaturados cetonas

O C OH

compuestos cclicos

cidos carboxlicos

O
steres aminas Los compuestos que presentan dobles o triples enlaces se conocen como insaturados y presentan menor proporcin de hidrgeno en sus frmulas moleculares que los compuestos saturados. Lo mismo ocurre con los compuestos cclicos, que tambin presentan al menos una insaturacin. amidas nitrilos

R C OR'
R NH2 O

R C NH2
R-C N RSH

tioles (mercaptanos)

tioteres (sulfuros) RSR


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TEMA 1: Clasificacin de las molculas orgnicas


En muchos casos la parte hidrocarbonada de una molcula es muy poco reactiva y la reactividad de un grupo funcional (Y) es independiente de la naturaleza de la parte hidrocarbonada. En trminos generales se puede describir una molcula como R-Y Ar-Y . La letra R se usa para representar un fragmento que resulta de sustraer un tomo de H a una molcula de alcano. Este fragmento, que se conoce como grupo alquilo, puede enlazarse a los heterotomos (O, N, Cl, Br, ..) mediante enlace sencillo para generar la gran variedad de grupos funcionales. Cuando las estructuras pueden contener varios grupos alquilo (R) diferentes se suele emplear el smbolo (prima) o (doble prima) despus de R. De forma anloga, las letras Ar se utilizan para representar un fragmento que resulta de sustraer un tomo de H a una molcula aromtica. Ese fragmento se conoce como grupo arilo.

ABREVIATURAS ESPECIALES
O C H
Aldehdo

O C O H
cido carboxlico

O C O R
ster

O C
Amida

N H

-CHO
(el H antes que el O) (C-OH es un alcohol)

-COOH -CO2H

-COOR -CO2R

-CONH2

TEMA 1: Nomenclatura sistemtica


Al principio: nombres arbitrarios: comunes o triviales. No tienen relacin con la estructura del compuesto. Se mantienen para molculas complejas: morfina, penicilina, colesterol, y en casos especiales por tradicin: etileno, acetileno,.

NOMENCLATURA DE LA IUPAC (International Union of Pure and Applied Chemistry) Sistema en el que cada compuesto tiene un nombre nico: nombre sistemtico. Ventajas: -Siguiendo las reglas todo el mundo asigna el mismo nombre a un compuesto dado. -Una vez asignado el nombre sistemtico todo el mundo puede representar una estructura del compuesto.

MTODO: 1.- Encontrar la cadena de tomos de carbono ms larga que contenga el grupo funcional principal, que dar el nombre base. 2.- Numerar la cadena comenzando por el extremo ms prximo a la ramificacin o grupo funcional 3.- Dar a cada sustituyente un nombre: basado en el nmero de carbonos que tiene (o en el tipo de grupo funcional de que se trata): 4.- Dar a cada sustituyente un nmero localizador en funcin de su posicin en la cadena 5.- Construir el nombre :
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TEMA 1: Estructura general de un nombre segn IUPAC


(nmero) (prefijo) (nmero) (nombre) (sufijo)

LOCALIZADOR + SUSTITUYENTE + LOCALIZADOR + RAZ + TERMINACIN


Indica la posicin del sustituyente en la cadena Nombre del sustituyente Indica la posicin del grupo funcional si el compuesto no es un alcano Indica el nmero de tomos de carbono de la cadena principal Indica el tipo de compuesto: grupo funcional

(puede repetirse tantas veces como sea necesario)

Reglas a tener en cuenta: 1.- Los nmeros se separan de las palabras por guiones - 2.- Los nmeros se separan de otros nmeros por comas , 3.- Las palabras se colocan seguidas, sin guiones.

Parte ms importante del nombre, define la estructura bsica del compuesto

4.- Los nombres no comienzan por mayscula a menos que estn al inicio de una frase. 5.- Si hay varios sustituyentes se colocan por orden alfabtico. 6.- Si hay dos o ms sustituyentes iguales se utilizan multiplicadores: di- (2), multiplicadores no cuentan en el orden alfabtico) tri- (3), tetra- (4),.. (los

7.- Si hay ms de un grupo funcional: se sigue un orden de prioridad para saber cul debe ir como terminacin (sufijo) y cul como sustituyente (prefijo)

TEMA 1: Principales grupos ordenados por prioridad


Clase de compuestos cidos carboxlicos
O

Grupo funcional caracterstico


O C C O O C O C O C C O C O C OH SH NH2 O S OH O C O X NH2 N H

Sufijo (cido) -oico (anhdrido) -oico -oato (de alquilo)

Prefijo carboxi

Anhdridos steres Haluros de cilo Amidas Nitrilos Aldehidos Cetonas Alcoholes Tioles Aminas Eteres Sulfuros Alquenos Alquinos Alcanos

alcoxicarbonil halogenocarbonil carbamoil ciano formil oxo hidroxi mercapto amino alcoxi alquiltio

(haluros de) -oilo amida nitrilo al ona ol tiol amina

eno * ino * ano*

alquenil alquinil alquil

*Los nombres de los alcanos, alquenos y alquinos son los nombres principales, a partir de ellos se derivan otros nombres por adicin de suf ijos y pref ijos. Los grupos halgeno (F, Cl, Br, I) y el grupo nitro slo se nombran como sustituyentes (prefijos)

TEMA 1: Representacin de las molculas orgnicas


Para describir la estructura de un compuesto qumico se utilizan representaciones o frmulas estructurales que deben reflejar: - qu tomos lo componen (lo que viene definido por la frmula molecular) - cmo estn unidos entre s (lo que se conoce como conectividad) Los ismeros son compuestos con la misma frmula molecular pero diferente frmula estructural. Las molculas orgnicas tienen una estructura tridimensional. En ocasiones tambin hay que describir cmo se distribuyen los tomos en el espacio (geometra) debido a que la representacin de las molculas en dos dimensiones no permite explicar muchas de sus propiedades. La geometra molecular, o forma de la molcula, puede describirse como la figura geomtrica que resulta al considerar los ncleos de los tomos que la componen cuando se unen por lneas rectas. Es importante conocer la geometra molecular porque determina muchas de las propiedades fsicas y qumicas de las molculas, al igual que la actividad biolgica. La estructura tridimensional de una molcula puede conocerse mediante difraccin de rayos X.

TEMA 1: Formas de representar las molculas orgnicas en el plano


H H C H O H

-Estructuras de Lewis : los electrones que hay alrededor de los ncleos se representan por puntos alrededor del smbolo del elemento. Se representan todos los electrones de valencia. Dos electrones entre dos ncleos: enlace. Tambin se representan los electrones no enlazantes o no compartidos.

C H

-Frmulas de Kekul : como las de Lewis pero los pares enlazantes se simbolizan mediante guiones . Son las que se emplean en la actualidad.

H H H C C O H H H

-Frmulas condensadas o abreviadas: se omite la mayora de los enlaces C-C y C-H as como los pares enlazantes. El esqueleto carbonado se representa en horizontal y los H se aaden a la derecha del C al que estn unidos. -Frmulas en zig-zag o de lneas: el esqueleto carbonado se representa mediante lneas en zig-zag, se omiten todos los hidrgenos unidos a carbono. Cada extremo representa un grupo metilo y cada vrtice un tomo de carbono. Muy utilizadas para representar molculas cclicas y de estructuras complejas. Slo se indican normalmente los tomos distintos de H. -Representacin en perspectiva: la cadena carbonada se representa en zig-zag, y se sita en el plano de la pgina. Cada vrtice (C), est unido a dos lneas adicionales: una de trazo discontinuo, que representa al enlace que queda por debajo del plano y otra en forma de cua, para el enlace que queda por encima. Los sustituyentes (o H) se colocan en los extremos correspondientes de las lneas.
Tema 1 (10-11) M.T. Varea

CH3-CH2-OH CH3CH2OH

OH

H H H

O H

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Representacin de molculas orgnicas


CH3 CH3CH2CH2CH2CH3 CH3 C CH3 CH3

H CH3 C C H CH3 CH3CH2CH CH2

H C

CH3

CH3

CH2CH3

CH2 CH2

CH2 CH2

CH2 CH2

Cada carbono sin carga debe formar cuatro enlaces. En las frmulas de lneas hay que deducir cuntos tomos de hidrgeno estn unidos a cada tomo de carbono.
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TEMA 1: Representacin de molculas orgnicas


Determina la frmula molecular y el nmero de insaturaciones presentes en las siguientes molculas:

N
nicotina

H N

CH3 HO
colesterol

O CH3 N
cafena

CH3 N CH3O NH2


mescalina

N CH3
CH3 N H

N CH3O OCH3
S H2N N N O CO HN S N O H 3C COOH CH3
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HO

OH

ceftazidima

N COOH

morfina

TEMA 1: Frmulas de Lewis (Kekul)


HAY QUE DIBUJAR TODOS LOS ELECTRONES DE VALENCIA: CON PUNTOS LOS ELECTRONES NO ENLAZANTES Y CON GUIONES LOS ENLAZANTES

CCl4

tetracloruro de carbono

CH2O

formaldehdo

(H2CO)

Cl Cl C Cl
C3H6 propileno (H3CCHCH2) CH4O

Cl

O H C
metanol

H
(H3COH)

H H H H C C C H H
C2H2 acetileno (HCCH) CHN

H H C H
acido cianhdrico (HCN)

O H

H C

H C N
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TEMA 1: Representacin de molculas poliatmicas mediante estructuras de Lewis


1.- Dibujar el esqueleto molecular: conectividad (el orden en que los tomos estn unidos). En algunos
casos, los mismos tomos pueden estar unidos de diferente manera, dando lugar a ismeros estructurales. 2.- Contar todos los electrones de valencia disponibles. Si la molcula es cargada, aadir un electrn ms por cada carga negativa o restar uno por cada carga positiva

3.- Dibujar los enlaces sencillos entre los tomos y, empleando los electrones que quedan, completar los octetes en todos los tomos (excepto el H, que requiere un doblete). Los elementos de mayor EN pueden contener pares de electrones que no forman parte de enlaces (pares solitarios o pares de electrones no enlazantes).

4.- Si hay tomos que no han conseguido el octete, emplear los pares de electrones no enlazantes en tomos adyacentes para formar enlaces dobles o triples que permitan completar los octetes.

Existen excepciones a la regla del octete: - molculas con nmero impar de electrones radicales (no son muy estables) - a partir de la segunda fila del S.P. algunos tomos pueden rodearse de ms de 8 electrones, (expansin de la capa de valencia), como es el caso del S (hasta 10) y del P (hasta 12 e-) (ver ejercicios autocorrectivos en : http://www.uv.es/quimicajmol)
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TEMA 1: Estructuras de Lewis: Cargas formales


Para describir mejor la distribucin de electrones alrededor de los tomos en las estructuras de Lewis conviene conocer si hay cargas asociadas a algunos tomos. Se denominan cargas formales. Asignacin de cargas formales a los tomos en la molcula: Hay que calcular la diferencia entre el nmero de electrones que tendra cada tomo aislado (electrones de la capa de valencia) y el nmero de electrones que tiene el tomo en la molcula (incluye los electrones no enlazantes del tomo en cuestin y la mitad de los electrones de cada enlace que forma).

Carga formal de un tomo =


n de e- de valencia del tomo neutro (e- no compartidos + de los e - compartidos) Cada electrn de ms que posea el tomo supone una carga negativa y cada electrn de menos ser una carga positiva.
Las asignacin de cargas formales permite ver en qu tomos reside la carga en las especies cargadas:

H3O+

CH3O

H H C O H C: 4 - 4 = 0 O: 6 - 7 = -1

CH3+

H H C H

H H O H O: 6 - 5 = +1

C: 4 - 3 = +1
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TEMA 1: Cargas formales en tomos e iones comunes

Carga formal +1

Carga formal 0

Carga formal -1

En una de estas frmulas hay un error , falta dibujar un par de electrones no enlazantes en cul?

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TEMA 1: Resonancia
En algunas molculas e iones, las propiedades no se explican si se considera que los enlaces se forman al compartir dos tomos uno, dos o tres pares de electrones, segn sea enlace sencillo, doble o triple. Por ejemplo, las especies que presentan cargas en tomos contiguos a dobles y triples enlaces, son mejor representadas si se considera que los electrones son compartidos entre varios tomos.

Ejemplo: in formiato

HCO 2

O H C O
A B

O H C O = H C

O O-

1.5 bond order doble y sencillo Entre enlace

Las frmulas A y B son equivalentes, no representan a compuestos diferentes sino que son formas diferentes de representar el mismo compuesto Presentan la misma disposicin de los tomos pero diferente distribucin de los electrones. Son estructuras de resonancia o formas resonantes: - se relacionan mediante flechas de doble punta - se representan entre corchetes. - ninguna describe correctamente la estructura real La estructura real se describe mejor con las dos frmulas A y B, situadas entre corchetes, o con la de la derecha: hbrido de resonancia.
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TEMA 1: Resonancia
En algunos casos se pueden dibujar ms de dos formas resonantes no equivalentes:

Ejemplo:

SCN0 0 -1 S C N -1 S 0 0 C N +1 0 -2 S C N

Partiendo de una estructura de Lewis de la molcula se puede dibujar otra frmula considerando que: - Los ncleos atmicos deben tener la misma distribucin espacial, es decir, slo deben diferenciarse en la posicin de los electrones, no de los ncleos (los enlaces sencillos no deben cambiar, slo enlaces dobles o pares de electrones no enlazantes) - Todas las formas resonantes deben tener el mismo nmero de electrones desapareados. - Los elementos del primer perodo no pueden tener ms de ocho electrones de valencia. La frmula que representa mejor a la molcula real, ser la que presente - mayor nmero de octetes y de enlaces covalentes - menor nmero de cargas formales - ms alejadas las cargas del mismo signo - las cargas negativas en los tomos ms electronegativos y vice versa LA 1 PROPUESTA REPRESENTA MEJOR LA ESTRUCTURA REAL DE LA MOLCULA
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TEMA 1: Formas resonantes del grupo carbonilo y del doble enlace

Cul es ms estable? Cul de estas dos es ms estable?

Cul es ms estable? Cul de estas dos es ms estable?

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TEMA 1: Geometra molecular


La geometra de una molcula se puede deducir a partir de su representacin de Lewis. Aproximacin RPECV (repulsin de los pares de electrones de la capa de valencia): - la geometra de una molcula depende nicamente de las interacciones entre electrones - los pares de electrones de valencia en los tomos enlazados se repelen entre s - las repulsiones mutuas hacen que los pares de electrones se siten lo ms alejados posible en la molcula. (Las repulsiones entre pares no enlazantes son ms fuertes que entre par enlazante/par no enlazante, y stas que entre pares enlazantes. Si los pares de electrones se encuentran a 90 o menos las repulsiones son muy fuertes. Slo los enlaces sencillos son importantes para determinar la geometra base de la molcula. )

Octadrica

Bipirmide trigonal

Las geometras que adoptan los grupos de electrones al intentar alejarse al mximo son las siguientes: -Dos grupos de electrones: lineal -Tres grupos de electrones: trigonal plana -Cuatro grupos de electrones: tetradrica -Cinco grupos de electrones: bipirmide trigonal -Seis grupos de electrones: octadrica

Trigonal plana

Tetradrica
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TEMA 1: Geometra molecular


La forma de la molcula vendr determinada por la distribucin espacial de los ncleos que estn situados en los extremos de los pares de electrones enlazantes. Si la molcula no tiene pares de electrones no enlazantes la geometra de la molcula coincidir con la geometra de los grupos de electrones. Los pares no enlazantes no se consideran en la geometra molecular (slo ncleos). Ejemplos:

Frmula HCN H2CO


H C N
H O C H

Geometra de los pares de elineal

Geometra molecular
lineal (180o)

trigonal plana

trigonal plana (120o)

CH4 HCCH

C H H H

tetradrica

tetradrica (109.5o)

H C C H
N H H H

lineal

lineal (180o)

NH3 H2O

tetradrica

trigonal piramidal (107o)

O H H

tetradrica

angular (104.5o)
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TEMA 1: Enlace covalente. Teora del enlace de valencia: solapamiento


Modelo de Lewis: -Describe la conectividad (forma de enlazarse los tomos) -Permite deducir la polaridad de los enlaces, las cargas formales, . -Permite deducir la forma o geometra de las molculas de forma emprica (RPEV) NO permite explicar las diferencias entre los distintos tipos de enlaces covalentes (sencillos, dobles, fuertes, dbiles,) ni por qu unas molculas son ms estables que otras,. Teora del enlace de valencia: -Cada enlace implica dos electrones que se encuentran en la regin entre dos ncleos. -Cuando los tomos se acercan se produce el solapamiento entre orbitales atmicos de los dos tomos. - Slo los electrones enlazantes se localizan en la regin de solapamiento de los orbitales, de forma que estn localizados entre los ncleos. -Se tiene en cuenta la forma y tamao de cada orbital atmico en que se encuentra el electrn que va a formar el enlace.

Molcula de hidrgeno (H2)

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TEMA 1: Teora del enlace de valencia: Molcula de hidrgeno

Distancia de enlace

-Con la aproximacin de los ncleos comienza el solapamiento de los orbitales atmicos. -Al aumentar el solapamiento se produce una disminucin en la energa de interaccin. -A una determinada distancia se consigue un mnimo de energa : distancia o longitud de enlace. A la energa que se libera al alcanzar esa distancia se la conoce como energa de enlace. -Al aumentar la aproximacin de los tomos, los ncleos empiezan a repelerse : aumenta la energa. As pues: al formarse un enlace se libera una determinada cantidad de energa, mientras que para romperlo, hay que proporcionar la misma cantidad de energa.
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TEMA 1: Enlace covalente en compuestos orgnicos


COMPUESTOS DEL CARBONO: Configuracin del carbono en el estado fundamental: 1s22s22p2. Slo dos electrones desapareados: slo podra formar dos enlaces. No se puede explicar que en la mayora de compuestos orgnicos el carbono sea tetravalente. Un electrn 2s pasa a un orbital 2p vaco cuatro electrones desapareados cuatro enlaces. La energa necesaria para adoptar esa configuracin se ve compensada con la formacin de dos nuevos enlaces. Molcula de metano (CH4)? Un enlace C-H entre un orbital 1s del H y un orbital 2s del C Tres enlaces C-H: tres orbitales 1s de tres H con tres orbitales 2p del C

Observaciones experimentales: Los cuatro enlaces C-H del metano son iguales y los H se distribuyen alrededor del carbono ocupando los vrtices de un tetraedro, con ngulos de enlace de alrededor de 109

Tema 1 (10-11)

M.T. Varea

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TEMA 1: Hibridacin

La hibridacin se basa en combinar de forma matemtica las funciones de onda de algunos orbitales atmicos de un tomo para obtener otras funciones que describen orbitales con los que se formarn los enlaces. Los nuevos orbitales se denominan orbitales hbridos. El nmero total de orbitales hbridos que se forman siempre es igual al nmero de orbitales atmicos que se combinan. Para formar enlaces, los orbitales hbridos pueden solaparse con orbitales atmicos o con otros orbitales hbridos. Con la hibridacin se consigue una disminucin de la energa de la molcula: - se minimizan las repulsiones entre pares de electrones - se puede formar un mayor nmero de enlaces - los enlaces pueden ser ms fuertes: mejora la orientacin de los orbitales mayor solapamiento. El concepto de hibridacin permite explicar matemticamente la forma de las molculas y predecir la mayor parte de la reactividad qumica de los grupos funcionales.

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TEMA 1: Estructura del metano: hibridacin sp3


En el caso del metano, los tres orbitales 2p se combinan con el orbital 2s para dar cuatro orbitales que se conocen como orbitales sp3.
Orbitales hbridos sp3: Tambin representan la probabilidad de encontrar a los electrones en el espacio. Surgen cuando los tomos se combinan con otros tomos para formar molculas.

Orbitales atmicos : representan la probabilidad de encontrar a los electrones en el espacio alrededor del ncleo y vienen definidos por las ecuaciones matemticas que describen a los electrones (2s, 2px , 2py , 2pz).

El ncleo se encuentra en el centro y los orbitales hbridos se dirigen hacia los vrtices del tetraedro.

Los cuatro orbitales hbridos sp3 se componen de un 25% de carcter s y un 75% de carcter p. La energa de los electrones al final debe ser la misma: en los orbitales sp3 los electrones tienen ms energa que en el s y menos que en el p. La geometra de la molcula est determinada por la forma y orientacin de los orbitales hbridos. Siempre que el carbono forme nicamente enlaces sencillos con otros cuatro tomos para formar una molcula, los orbitales que estn implicados para formar los enlaces son orbitales hbridos sp3, y los tomos alrededor del carbono se disponen en forma tetradrica.
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TEMA 1: Hibridacin en carbono, nitrgeno y oxgeno

Otros tomos con hibridacin sp3: N, O Molcula de amoniaco (NH3): Solapamiento de los orbitales 1s de los tres tomos de hidrgeno con tres orbitales sp3 del nitrgeno. El par de electrones no enlazante se ubica en un orbital hbrido.
Representacin de la estructura del amoniaco (NH3)

Tomando como modelo la estructura del amonaco, representa la estructura de una molcula de agua (H2O) mostrando los orbitales

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TEMA 1: Estructura del etileno: Hibridacin sp2


Molcula de etileno (eteno, H2C=CH2) Geometra trigonal plana Hibridacin sp2. El orbital 2s del carbono se combina nicamente con dos orbitales 2p, dando lugar a tres orbitales hbridos sp2. Por combinacin de un orbital 2s y dos orbitales 2p se genera un conjunto de tres orbitales hbridos sp2. El orbital 2p restante permanece sin hibridar. Permite explicar la estructura de las molculas que presentan dobles enlaces covalentes C=C.

El orbital 2p que no se combina quedara perpendicular al plano en que se encuentran los tres orbitales hbridos.

Los tres orbitales hbridos sp2 contienen un 33,33% de carcter s y un 66,66% de carcter p Los tres orbitales hbridos se distribuyen en un plano, formando entre s ngulos de 120

Para formar el etileno cada carbono utiliza dos orbitales sp2 para solaparse con los orbitales 1s de los H y el tercer orbital hbrido se solapa con el orbital hbrido del otro carbono. Y el electrn del orbital 2p?
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TEMA 1: Estructura del etileno: hibridacin sp2


Esqueleto de enlaces solapamiento frontal de -1s de H y sp2 de C - dos sp2 de C :

Formacin del enlace por solapamiento lateral de los orbitales 2p semillenos

Esquema de las hibridaciones y tipos de enlaces en el etileno

La hibridacin sp2 es til para describir los dobles enlaces covalentes del carbono: C=C, C=O, C=N,.
Representa la estructura del formaldehido (H2CO) mostrando los orbitales
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TEMA 1: Estructura del acetileno: hibridacin sp


En el acetileno (etino, HCCH) los dos tomos de carbono se unen por un enlace triple. Cada tomo de carbono est enlazado a dos tomos nicamente molcula lineal Los tomos de carbono adoptan hibridacin sp: El orbital atmico 2s se combina con un orbital 2p para dar dos orbitales hbridos sp. Los orbitales sp se sitan alejndose al mximo, formando un ngulo de 180.

Los dos orbitales 2p que no se combinan se sitan perpendiculares a los nuevos orbitales hbridos sp.

Los dos orbitales sp tienen un 50% de carcter s y un 50% de carcter p

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TEMA 1: Estructura del acetileno: hibridacin sp

Enlaces

Esqueleto de enlaces : Solapamiento frontal entre orbitales: - 1s de H y sp de C - dos orbitales sp de C

Formacin de los dos enlaces por solapamiento lateral de los orbitales 2p semillenos de los carbonos Formacin de enlaces

Esquema de la hibridacin y de los enlaces en el acetileno

La hibridacin sp es til para explicar los enlaces triples del carbono (CC, CN, ).
Representa la estructura del cido cianhdrico (HCN), mostrando los orbitales
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TEMA 1: Enlaces covalentes mltiples: enlaces y enlaces


Enlaces sigma ():
Enlaces que resultan del solapamiento frontal de orbitales, a lo largo del eje internuclear. Independiente del tipo de orbitales implicados (orbitales s, orbitales p, orbitales hbridos) En los enlaces la densidad electrnica se concentra en el eje entre los ncleos. Todos los enlaces sencillos son enlaces . (Ej. 1s-1s, 2p-1s, 2p-2p, sp3-1s, sp3-sp3, sp3-sp2, sp2-1s, etc)

Enlaces pi ():
El solapamiento de orbitales se produce por acercamiento lateral de los orbitales, en lugar de frontal. Se produce al solaparse dos orbitales p que se encuentran paralelos. La densidad electrnica se concentra por arriba y por abajo del plano que define la posicin de los ncleos. Los enlaces se dan en la formacin de dobles y triples enlaces covalentes.

Doble enlace
El doble enlace entre dos tomos implica la formacin de un enlace y de un enlace

Triple enlace
El triple enlace entre dos tomos implica la formacin de un enlace y dos enlaces .
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TEMA 1: Hibridacin y longitudes de enlace


Distancia y Energa de enlace en los distintos tipos de enlaces C-C: Los tomos de carbono se encuentran ms lejos en el etano que en el etileno. En el etino estn an ms cerca. Es debido a que los orbitales sp son ms cortos al tener menor % de carcter p. El solapamiento frontal de los enlaces s es ms eficaz que el lateral de los enlaces p, por eso los enlaces s son ms fuertes que los enlaces p.
Etano
H H H Tipo de enlace C-C Longitud de enlace (Angstroms) Energa de enlace (Kcal/mol) (sp3-sp3) C C H H H H H C C H (sp-sp) + 2 (2p-2p)

Eteno (Etileno)
H H

Etino (Acetileno)

(sp2-sp2) + (2p-2p)

1.54 88

1.33 152

1.20 200

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TEMA 1: Enlace covalente: Orbitales moleculares


Los orbitales moleculares (OM) describen las regiones donde hay ms probabilidad de encontrar los electrones de una molcula. Se deducen de ecuaciones matemticas que resultan de combinar las ecuaciones correspondientes a las funciones de onda que describen los orbitales atmicos donde se encuentran los electrones de valencia de los tomos que forman parte de los enlaces. Aproximacin de orbitales moleculares a la estructura de los compuestos covalentes: los electrones se encuentran en los orbitales moleculares y estn deslocalizados por toda la molcula. Primero se colocan en las posiciones adecuadas los ncleos y los electrones internos y luego se colocan todos los electrones de valencia en los orbitales moleculares, que implican varios ncleos. Cuando se combinan reas de funciones de onda con el mismo signo la interaccin es constructiva. As, el solapamiento de orbitales o lbulos del mismo signo (+ -) da lugar a una combinacin enlazante: aumenta la probabilidad de encontrar los electrones en esa zona de solapamiento. La nueva funcin de onda define una regin de la molcula en la que se encuentran los dos ncleos: es un orbital molecular en el que hay mucha probabilidad de encontrar los electrones : es un orbital molecular enlazante. Los electrones tendrn menos energa en ese orbital que en los orbitales atmicos de partida. Cuando la interaccin se produce entre reas de funcin de onda con el signo opuesto ser destructiva: no habr probabilidad de encontrar el electrn en la regin internuclear: no favorece al enlace: se genera un orbital molecular antienlazante. Los electrones que ocupen ese orbital tendrn ms energa que en los orbitales atmicos de partida.

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TEMA 1: Orbitales moleculares (molcula de H2)


Plano nodal: la probabilidad de encontrar el electrn es 0.

Orbital molecular antienlazante

Orbital molecular enlazante

Los dos electrones de la molcula H2 se encuentran en el orbital molecular enlazante , formando una molcula de hidrgeno estable. Por qu no existe la molcula He2?

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TEMA 1: Orbitales moleculares en molculas diatmicas


El solapamiento frontal de dos orbitales p tambin da lugar a la formacin de dos orbitales moleculares . Sin embargo, cuando se produce solapamiento lateral de orbitales p la densidad electrnica no se encuentra de forma simtrica alrededor del eje internuclear, como en los orbitales , sino por encima y por debajo. En este caso los orbitales moleculares se llaman . Hay un orbital , en el que los electrones tendrn menor energa que en los orbitales 2p (orbital
(nodo)

enlazante) y un orbital

* de mayor energa (antienlazante)

*2p (antienlazante) 2p (enlazante)

*2p (antienlazante)

2p (enlazante)

*2p (antienlazante) 2p (enlazante)


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TEMA 1: Orbitales moleculares en molculas poliatmicas


Para obtener los orbitales moleculares (OM), se consideran los orbitales atmicos de los electrones que forman parte de los enlaces. El nmero de OM que se obtiene al combinar los orbitales atmicos es siempre igual al nmero de orbitales atmicos empleados: la mitad sern OM enlazantes y la mitad OM antienlazantes. Los electrones irn ocupando los OM en orden de menor a mayor energa. En la mayora de las molculas estables los electrones se sitan en OM enlazantes. En molculas con muchos electrones enlazantes, la resolucin de las ecuaciones que definen la forma de los orbitales moleculares resulta muy complicada. Por ejemplo: en el etano (CH3CH3, 14 e- de valencia):

Al orbital ocupado por electrones con mayor energa se le conoce como HOMO, mientras que al orbital molecular de menor energa que se encuentra vaco, sin electrones, se le llama LUMO. Muchas reacciones entre compuestos orgnicos pueden tambin interpretarse como interacciones entre electrones del HOMO con los LUMO de otras molculas.
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TEMA 1: El benceno
Todos los enlaces C-C y C-H en el benceno son iguales en longitud
Representaciones de Kekul

En el benceno todos los tomos se sitan en el mismo plano


Representacin que muestra los electrones deslocalizados

Los ngulos de enlace son de 120

Teora del Enlace de Valencia: tomos de C con hibridacin sp2

Solapamiento de orbitales p formando una corriente continua de electrones


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TEMA 1: Los compuestos aromticos


Los compuestos aromticos, como el benceno, poseen propiedades diferentes a otros compuestos insaturados, como los alquenos. Son ms estables que sus homlogos de cadena abierta y presentan diferente reactividad. Segn la teora del enlace de valencia, los compuestos aromticos se caracterizan por presentar: 1.- Estructura cclica, con enlaces p conjugados: alternando enlaces sencillos con enlaces dobles 2.- Un orbital p sin hibridar en cada tomo del anillo, los cuales generalmente poseen hibridacin sp2 3.- Los orbitales p no hibridados solapados para formar un anillo continuo de orbitales paralelos. En la mayora de los casos la estructura ha de ser plana para que el solapamiento sea efectivo. Esa deslocalizacin de los electrones p en el anillo disminuye la energa electrnica, haciendo ms estable al compuesto. No todos los compuestos que presentan esas caractersticas son aromticos. Hckel observ que slo eran aromticos los compuestos que posean 4n +2 electrones en esos enlaces p conjugados

REGLA DE HCKEL
Una molcula es AROMTICA si posee un sistema de electrones p que rene las caractersticas siguientes: - es plano, es cclico, y es conjugado - tiene [4n + 2] electrones p (n = 0, 1, 2, 3...). Si rene las tres primeras caractersticas pero tiene 4n electrones p ser ANTIAROMTICA (menos estable que su anlogo de cadena abierta) (Si no rene alguna de esas tres primeras caractersticas se considera un compuesto NO AROMTICO).

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TEMA 1: Aromaticidad

AROMTICOS 6 electrones
benceno

10 electrones
naftaleno

14 electrones
fenantreno

ANTIAROMTICO 4 electrones
ciclobutadieno

NO AROMTICO 8 electrones
ciclooctatetraeno

Por qu es plano el benceno, mientras que el ciclooctatetraeno no lo es? Por qu presentan propiedades qumicas tan diferentes?
No es plano !!!!!!

La aromaticidad es una propiedad difcil de explicar por la teora del enlace de valencia. La teora de orbitales moleculares s que permite explicar por qu determinadas molculas con dobles enlaces conjugados son ms estables que otras.
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TEMA 1: Orbitales moleculares del benceno y del ciclooctatetraeno


Orbitales moleculares antienlazantes
E N E R G I A

Seis orbitales atmicos p con un electrn cada uno

Orbitales moleculares enlazantes

Diagrama de O.M. del benceno

Orbitales moleculares antienlazantes

Diagrama de O.M. del ciclooctatetraeno

Orbitales moleculares no enlazantes

Orbitales moleculares enlazantes


Tema 1 (10-11) M.T. Varea 41

TEMA 1: Polaridad de los enlaces


La polaridad y la presencia de dipolos es una caracterstica muy importante de las molculas. Determina el tipo y la fuerza de las interacciones que pueden establecerse con otras molculas: las llamadas fuerzas intermoleculares, que son importantes para explicar algunas propiedades fsicas, qumicas y biolgicas de los compuestos orgnicos. La interaccin enzima-sustrato o frmaco-receptor, por ejemplo, depende de ellas.

La polaridad de un enlace se mide por el momento dipolar de enlace, (m), que se define como el producto de la diferencia de carga en cada extremo del dipolo (d) por la distancia entre las cargas (d) y se expresa en debyes (D). En los compuestos orgnicos, los momentos dipolares de enlace pueden variar desde 0 hasta 3.6 D , que corresponde al triple enlace CN. Se representan grficamente mediante flechas , correspondiendo la punta de la flecha al extremo negativo del dipolo, es decir, al tomo ms electronegativo. El extremo positivo de un enlace polar se representa por d + y el extremo negativo por d - .

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TEMA 1: Polaridad en las molculas


El momento dipolar molecular es el momento dipolar de toda la molcula. Se puede medir experimentalmente y tambin como la suma vectorial de los momentos dipolares de los enlaces individuales. La suma vectorial debe reflejar la magnitud y la direccin de cada momento dipolar de enlace. Para su clculo es necesario conocer la geometra de la molcula. Una molcula que posea enlaces polares puede no presentar momento dipolar si dos o ms enlaces polares se alinean de manera que se anulan mutuamente.

CCl4

Cl
+

CHCl3
1.56 D

0.3D

C Cl Cl Cl
Apolar
+
2.4 D

Cl C Cl Cl
polar

CH2O

O H C

CO2

2.4 D

2.4 D

O C O
H
polar
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apolar

TEMA 1: Fuerzas intermoleculares


Las molculas se atraen y repelen unas a otras excepto cuando estn en forma de gas muy disperso. Para mantener juntas a las molculas en el estado slido o lquido intervienen atracciones intermoleculares que son de naturaleza electrosttica. Se conocen como fuerzas de Van der Waals y se clasifican en tres grupos: interacciones dipolo-dipolo, enlaces de hidrgeno y fuerzas de London. En molculas cargadas pueden aparecer adems interacciones inicas.

Interacciones dipolo dipolo: se dan en molculas con un momento dipolar permanente y consisten en la atraccin que ejerce el extremo positivo de una molcula polar por el extremo negativo de otra semejante. Como resultado de esta interaccin dipolar las molculas polares se unen entre s ms firmemente que las no-polares de peso molecular comparable, lo que se refleja en las propiedades fsicas: aumenta el punto de fusin y de ebullicin.

H Cl

Cl H +

+ H

Cl

+ H

Cl

+ H

Cl

Cl H > <

+ H Cl

H + H H C

H + H H C

H + H H C

Cl H Cl H + + atraccin

repulsin

atraccin

><

"atraccin"

"repulsin"

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TEMA 1: Fuerzas intermoleculares


Enlace de hidrgeno: ocurre entre molculas que contienen un tomo de hidrgeno enlazado a un tomo muy electronegativo con electrones de valencia sin compartir (O, N, F). Estas molculas experimentan fuertes atracciones entre s debido a que el tomo de hidrgeno, parcialmente positivo, de una molcula es atrado por un par de electrones no enlazante del tomo electronegativo de otra. Es un caso especial de atraccin dipolodipolo pero ms fuerte que las dems.
O H H H3C O H H N H H N H3C H H H F

+ O H H H O H

O H3C H

+
H H O H H3C N H H H O H

O H3C H

H3C

N H

Tambin entre grupos O-H y C=O:


O H3C C O H O H O C CH3 H3C C H3C sol. acetona-agua O H O H

cido actico lquido

Los enlaces de H (puentes de H) son muy importantes en biologa: intervienen de forma decisiva en la estructura de las protenas, del ADN, en reconocimiento de enzimas y sustratos, frmacos y estructuras biolgicas,
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TEMA 1: Fuerzas intermoleculares

Da una lista de grupos funcionales en los que se encuentren tomos que puedan formar parte de enlaces por puente de hidrgeno, bien como aceptor, como dador de electrones o como ambos.

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TEMA 1: Fuerzas intermoleculares


Fuerzas de London: son atracciones dbiles entre molculas que no poseen un momento dipolar permanente. Surgen por el movimiento continuo de los electrones, lo que da origen a que una molcula provoque la aparicin de dipolos inducidos en la otra. El resultado es una distribucin desigual de los electrones de forma que, en un instante determinado, el extremo de una molcula llega a ser rico en densidad electrnica mientras que el otro extremo llega a ser pobre en electrones. Se establecen interacciones entre esos dipolos inducidos. Son muy dbiles y varan con la sexta potencia de la distancia entre las molculas. Son importantes en las molculas apolares.

a distancia no hay Dipolo

dipolo inducido

La distancia entre las molculas es decisiva para la fuerza de enlace de las atracciones de van der Waals (intermoleculares). La distancia a la cual la atraccin es mayor se conoce como radio de Van der Waals. Si dos molculas se aproximan entre s a una distancia menor que el radio de Van der Waals aparecen fuerzas de repulsin ncleo-ncleo o electrn-electrn que superan a las fuerzas atractivas. Por el contrario, cuando la distancia entre las dos molculas es mayor que el radio de van der Waals, las fuerzas de atraccin entre las molculas disminuyen.

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