SEGUNDA UNIDAD CRISTALOQUIMICA CAPITULO V TRUCTURA CRIST)CRISTALOQUIMICA ESTRUCTURA CRISTALINA Aspectos generales lestudiante: Determinacién de la 1. Comprende la relacién entre la estructura cristalina. quimica, enlaces atémicos a Enlace en las estructuras partir de Ia estructura cristalina y cristalinas. las formas de los cristales. Empaquetados compactos Leyes de Pauling, Nesse (2000), Cap. 3 Klein & Hurlbut (1997),ESTRUCTURA INTERNA DE LOS CRISTALES 7 Es al disposicién en los cuerpos cristalinos que estan formados por puntos 0 “nudos” (MOTIVOS) , dispuestos con arregio de determinados modelos espaciales, en los que cada punto puede ser considerado como centro de gravedad de un dtomo, ion o mokécula a estos modelos espaciales se les llama también redes espaciales que se forman segun tres direcciones extendiéndose independientemente. Laestructura cristalina de las sustancias depende de : 1) £1 numero de las unidades estructurales( stomos, iones, moléculas) mantenidas en el espacio por las fuerzas electrostaticas. 2) La correlacién de las dimensiones de las unidades estructurales, con la cual guardan estrecha relacién, la densidad de la empaquetadura y el numero de 7 coordinacion. Sus enlaces quimicos con la cual forman distintos tipos de RED + BASE = ESTRUCTURA CRISTALINA estructura.RED CRISTALINA arreglo periddico sélido con un arreglo Atomos, iones 0 bali de puntos = eriddico de dtomos 0 ‘al que se le asocia la base = cicPropiedades derivadas de la estructura cristalina Algunas propiedades de los metales y geramicas pueden predecirse o justificarse mediante la estructura cristalina perfecta, tal como se ha descrito. Es el caso de las que se especifican a continuacion: ayDensidad b) Modulo de elasticidad c) Punto de fusiénPropiedades derivadas de la estructura cristalina | + Relacion entre la masa y el volumen de una Densidad sustancia DA) od=2 Modulo de * Medida de la capacidad elastica de un material + Entre mayor sea el modulo de Elasticidad mas duro es el Elasticidad material + Es la temperatura a la cual se encuentra el equilibrio de fases sélido-liquido, es decir, la materia se funde. Punto de FusionENLACES QUIMICOS EN LAS ESTRUCTURAS CRISTALINAS (EE el ectetatchetaeiaetcedteatahat ethane) ™ Enlace quimico Se define como las fuerzas de atraccién entre los 4tomos. ‘Se determinan por los electrones més externos o electrones valencia. accionan en maneras que determinan la simetria de la jura atomica. 3 tipos extremos de enlace: sdlo en los elementos (oro, plata, etc.). sccionalCRISTALES IONICOS ee a Se caracterizan, en términas generales, por poseer: ‘ GRISTALES COVALENTES ‘wdureza y peso especifico moderados, & pe coratiorizatis er SerrnINGs . 7 generales, por su puntos de fusién y de ebullicién elevados, £ & ; © insolubilided ™conductividad eléctrica y térmica muy baja ® alta estabilidad, melevada simetri © no formar iones en ® Formar iones en disolucin disolucion, ™ puntos de fusion y de ebullicion muy elevados, © poseer simetria menos ™plasticidad elevada que la de los ™tenacidad, cristales inicos. @ductilidad “ CRISTALES METALICOS caracterizan por su gran conduct Por su baja dureza "puntos de fusion y de ebulicién Presentan melevada simetria mestructuras muy compactas__ PRINCIPIOS A CONSIDERAR EN LAS ESTRUCTURAS CRISTALINAS (Goldschmidt y Laves)PRINCIPIOS EN LAS ESTRUCTURAS CRISTALINAS 1, Principio del empaquetado compacto Los atomos en una estructura cristalina tienden a disponerse de manera que rellenen el espacio de la forma mas eficiente. 2. Principio de simetria Los étomos de /a estructura cristalina tienden a conseguir un entorno con la simetria més alta posible. 3. Principio de interaccién Los dtomos en una estructura cristalina tienden a rodearse del mayor ntimero posible de tomosvecinos con _los cuales pueda interaccionar, es decir, tienden a conseguir la coordinacién mas alta.EMPAQUETADO COMPACTO Es la disposicién 0 acomodamiento de los 4tomos (son esferas duras y rigidas), iones o moléculas en el espacio tridimensional de tal forma que ocupen el MENOR volumen. FACTOR DE EMPAQUETAMIENTO. Esla faccién de espacio ocupada por los dtomos, suponiendo que son esferas duras que se encu en contacto con su vecino més cercano NUMERO DE COORDINACION Es la cantidad de dtomos que se encuentran en contacto directo alrededor de un étomo, ola cantidad de vecinos mis cercanos. Es una medida de qué tan compactoy eficiente es el ‘empaquetamiento de los itomos, En la estructura cibica simple, cada étomo tiene seis vecinos mds cercanos en contacto, + En la estructura cibica centrada en el cuerpo, cada Nimero de coordinacién. 3© Esa cantidad de atomos que se encuentran en contacto directo alrededor de un dtomo, 0 lacantidad Eslafacciond . i lease cere eee la fraccién de espacio ocupada por los dtomos, Ps Uns edldcde tue Gn compte yehcente el suponiendo que son esferas duras que se encuentran ‘empaquetamiento de los étomos. en contacto con su vecino més cercano FE = (4tomos/celda)(volumen de dtomos) volumen de celda unitaria + Relacion entre radio atomico y longitud de los lados de la celda unitaria. 4 El pardmetro de red r (res el radio de la esfera)ESTRUCTURAS PRINCIPALES. in S Estructura cubica SSH centrada en el cuerpo , Estructura >| ° hexagonal compactaCompartido por 8 _ celdas unitariasL ctome por Celda vartaniaCELDA CUBICA SIMPLE Arista (a) = 2 x radio (r) Numero de coordinacién = 6 Atomos por celda = 8 x 1/8=1 IV can = (4/3 2 8)la3 = 7/6 = 0,52 Vecupad Eficacia del empaquetamiento = 52 %Modelado de Celdas * Celda ctibica simple (sc) —Ejemplos : @-Po, Hg a N° de coorfinacién:6 Atomos por celda: 8 vértices*1/8 =1 Relacién entre la longitud de arista y el radio del Atomo: 2r =a+ Gelda cubica centrada en el cuerpo (bcc) — Ejemplos: Fe, Cr, Mo, W, Ta, BaMODELADO cubica centrado en el interior BCCMODELADO cubica centrado en las caras FCCCELDA CUBICA CENTRADA EN LAS CARAS Numero de coordinacién = 12 Atomos por celda = (8 x 1/8) + (6 x %) (4.r)? = a? + a?'MODELADO hexagonal simple HCP Ndmero de étomos por celda 1/6 (6 vértices } + % SOMO ernenesnennel + 3 ¥. (6 caras laterales o Jongitudinales)... ‘tomos 1/6 (6 vertices } + % 4tomo, TOTAL ATOMOS POR CELDA= 6 dtomosEmpaquetado hexagonal compacto Se coloca la capa A Los dtomos de la capa B no tienen el mismo entorno que los dtomos de la capa A, pues la orientacion de los enlaces es diferente, @-.: colocéndose en los huecos B (verdes). 7 Finalmente en la capa A ubicados en la posicién de los huecos C. i) Len POR TANTO, la secuencia es ABC ABC ABC... ya este tipo de empaquetado se le denomina empaquetado Taps Ou: cubico compacto — (ccp.-—S soEntonces ya hemos desarrollado los pardmetros de cada celda unidad, ahora nos vamos a desarrollar nuestro TODO, que esEstructuras Cubicas cuBICO aw ow a=b=c Pp ijjel| e com Boy 90 bt by 2 a —, ca —_— Body-censered contendLos dtomos de la celda se ubican en los vértices. Se coloca la capa A Se coloca un atomo en el centro de la celda elemental Finalmente se cierra colocando la capa A en la posicidn de inicio. POR TANTO, la secuencia es ABA ABA ABA... ya este tipo de empaquetado se le denomina empaquetado cubico compacto centrado en el cuerpo o interior (bee).Se coloca la capa A Los dtomos de la capa B no tienen el mismo entorno que los dtomos de la capa A, pues la orientacién de los enlaces es diferente, e colocandose en los huecos B (verdes). Lama Finalmente cierto colocando la diltima capa A POR TANTO, |a secuencia es ABA ABA ABA... y a este tipo de empaquetado se le denomina empaquetado hexagonal compacto. TopiESTRUCTURAS PRINCIPALES Estructura cubica centrada en el cuerpo Primitive Estructura cubica centrada en las caras A Estructura “>— | © hexagonal compacta 8ESTRUCTURAS PRINCIPALES ECan en | At0M8| Numero de ered funcién | POF | coordinacidn | empaquetamiento celda Estructura eran cos Cabiea 1 6 0.52 Potonio Simple (CS) Mna Cubica a=4rN3 2 8 0.68 Fe, Ti, W, centrada en Mo, Nb el cuerpo K,Na (Bcc) cr Cubica 2 4 2 0.74 Fe, Cu, Au centradaen Pt, Ag, Pb, las earas Ni,Al (Feo) Hexagonal 2 12 0.74 Ti, Mg, Zn compacta Be, Co, Zr (HCP) cdLEYES DE PAULING En estas reglas se considera basicamente la ionicidad del enlace y la maxima compacticidad de la estructura, Considerando que el numero maximo de iones de tadio R que un atomo puede coordinar con otro de radio r , donde r< R viene dado por el cociente r/R. 1. La primera regla de Pauling establece que en una estructura cristalina iGnica, la distancia catién- anién es la suma de los radios de los dos iones y el ntimero de coordinacién esté determinado por la relacién de los radios del catidn con respecto al anidn: Vértices de un trigngulo Esquinas de un tetraedro Esquinas de un octaedro Esquinas de un cubo Puntos medios sobre las aristas de un cubo* Si el mecanismo de enlace no es puramente idnico, las consideraciones de la relacion de radios no pueden ser empleadas con seguridad para determinar los nmeros de coordinacién.