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  • Fisicoquimica-Ing. Heredia

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    FISICOQUIMICA-ING. HEREDIA

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    : : = . ra - © te je } y Material de QMC206-B oN ' _ Ce = ne2s 4 PRU gobiernan las propiedades y el comportamiento de los sistemas quimicos y puede ser desde 2 puntos de vista: ( \ I |(griego micros, pequetio) usa | explicitamente el concepto de molécula. ¥ | Macroscépico (griego macros, grande) estudia | las propiedades en gran escala sin necesitar | explicitamente el concepto de molécula. te | SS ng. MSe.Linber Herel 6, 2 Elaborado por Ing, MSc. Limber Heredia G. a Pagina 1 Material de QMC206-B | ALGUNOS CONCEPTOS QUIMICOS e \ FUNDAMENT ALES \)) Es iodo tv accesible u muesiro experimento, Sistema} | Ing. MSc, Limber Heredia 6. Ss x Alrededores Parte del universo que rodeaal sistema A 1 Superficie o Ifnea imaginaria que , i y | | | | | define la extensiéndel sistema ~ - Na Tog. Msc.Linber Hered 6 ‘ Elaborado por Ing. MSc, Limber Heredia G, Pagina 2 Material de QMC206-B | Elsistema y los alrededores pueden interaccionar materia | 4 0 energia, a través de los | | | | LIMITES atribuimos ciertas propiedades ideales Intercambio de materia | |_.Diatérmicos Intercambio de calor \_Adiabdticos No hay intercambio de calor j |___ Impermeables No hay intercambio de materia ¢ Ing, MSc. Limber Heredia 6. 5 LIMITES Diatérmicos ADIAGATICSS Material de QMC206-B las se clasifican de acuerdo con la Jud de froniera ai materia o calor. a | Sistema Abierto: Intercambio de materia y | eneraia pasaje de: tiene un limite permeable. Ing, MSc, Limber Heredia 6. Sistema Aislado: No hay intercambio con los alrededores Long Material de QMC206-B | La materia se presenta en tres estados o formas de agregacién: Los sdiidos: Tienen forma y voiumen constanies. +Los liquidos: No tienen forma fija pero si volumen. + Los gases: No tienen forma ni volumen fijos. ( aa ‘ 9 J e Resumen: eR i= ~ SoLIDos | Liqurpos GASES \\ ia piidad [No <@ Peden |No se pueden| Sf pheden [Compresibiliaad | comprimir | comprimir comprimirse a Volumen Constante | Constante Variable Forma Constante. | Variable | Variable Anis d Fase oe P | Yibracion, sae Teese | Vibracion rotacién, Goering libertad y THe Deze 26 restringides _ | traslacién i No s Expansibilidad econo = | No se expanden Si se expanden ae Muy fuertes | Fuertes Muy débiles Ordenadas 4 Totalmente Disposicién de en posiciones | Gesramte y| deserdenadas koa particulars slejedas unas de ‘Ing. MSé. Limber Heredia = can Elaborado por Ing. MSc. Limber Heredia G. Conthesi6lubee Disramee® OL VALUNGY nou GGare Sil 12 Gontheste Pee os metus SDNY Blew Carvatias rats vauen Ce VoL. Cbs Lovey Se Mecsie encpares Ba Ae OST GS pte Material de QMC206-B v Cambios de Estado A Una sustancia puede cambiar su estado, siempre que x Se agregué a sus moléculas la energia suficiente. Esta eneraia se suministra generalmente en forma de calor Pann rien rie 4 Neto yen fecacih CAMBIOS DE ESTADO a a Ing, MSc. Limber Heredia 6. ) v Presién: Magnitud que indica cémo se distribuye la ruero\ sobre la superficie a la cual estd aplicada La medida de Iq presion se puede calcular entonces dividiendo la intensidad de la fuerza por el drea de la superficie: 1 ye Ba MiruAGCMue O & lions Terecesaies Mincsjo 1 Crach fui Vous peti 5 Eat Ninratoess. EACD scopesE ow Nitin & e ‘ Vata reese | ten, | u Vinnie De Tere, Mocrse dine Soencte Poets fucka WIG We Care Pope AY Arak 1 foe = >A NP Done unsine 76 A Iie meg A ren Preto 9g Material de QMC206-B una carga, | Calcule la magnitud de la presién en el | liquido bajo el pistén, si el peso total del | pistén y la carga es de 500N, y el drea del piston es de 2500mm? piston que confina aceite en un recipiente cilindrico que posee un didmetro interno de 5 mts. Calcule la presién en el aceite al nivel del piston. Remitase a la figura anterior. Pos Dinars Guns Ker pctene Ing. MSc. Limber Heredia 6. 4 ser pis ¢ $09 yt WS YPresién de Vapor (Hoare 5 milubs ogni. \ Es la presién de un sistema cuando el solido 0 liquido se hallan en equilibrio con su vapor. Los vapores y los gases, tienden a ocupar el mayor volumen posible y ejercen asi sobre las paredes de los recintos que los contienen, una presién también llamada, fuerza eldstica o tensién. Para determinar un valor sobre esta presion i ide la iterzas ie por ia Super La presién EeWep los fact ¥ Material de QMC206-B Considere el siguiente grafico, se wench un tanque elie tt Oy efor ee ete ag de 10L, e! cual esta provi Un termémetro para ver que Un manémetro para la temperatura no varié registrar las presiones Ing. MS¢. Limber Heredia 6. Ga ih FUER Sah J has Uber reat Elaborado por Ing MSc, Limber Heredia G. Poni Vv /arieacie?SUALBICR. “cut Ty Shenas pis wander PEASE LaVO grit rear a Vatinqvess \WOGda Lee Ge tr Ce SO ne Leyes ng ils Eafe TC Scola ed Tram rota Ee Material de QMC206-B + Inicia la vaporizacién i poe + la velocidad de Vaporizacién es alta, por tanto la presién sube rdpidamente Ing. MSc. Limber Heredia 6. 18 Como no existe muchas Por tanto P sube pero moléculas gaseosos, por muy lentamente ee NE tanto la Wap >Vcond S ‘Ing. MSe. Limber Hé 19 Elaborado por Ing MSc. Limber Heredia G. ¢ Pagina 9 Material de QMC206-B | + Cada vez hay mas | moléculas de agua en | manometro marcara Pmax = Pvap esto Por tanto el N° de moléculas gaseosas permanece constante , por tanto el sucede a una determinada temp § ‘Ing. MSc. Limber Heredia 6 20 v La presion de vapor no varia Por tanto la Pvap no es funcion de la masa Et A= Sa eee epee Elaborado por Ing. MSc. Limber Heredia G, Pagina 10 Material de QMC206-B ‘ Ne pip ae ie ce Ing. MSc. Limber Heredia 6. 22 ¢Cudndo hierve un liquido? Cum UA PIETY DC YMON GS Au PKSe AIrokuie Pur = Fess) my a) Maueites posible la form, de burbuias de E*=aq\ vapor en nel interiér del lig. Sistema abierto Siempre existe una presién a la cual el agua hierve, sea cual sea la temperatura que esta tenga, ya sea una sustancia pura o mezcla. | SS ‘Ing. MSe.Linber Heredia 23 “. Pinte 0 BARA: Causa GA ha GAMO APEAECAL patde Cou? A Pstie +P UT Material de QMC206-B Un litro de aire pesa un Presién al nivel del mar es de poco mas de 1 arama 1,033 Kat /em? = 760 mm de Ho Existen varias formas de calcular las presiones de vapor, que son: + Métodos Tabla 4 Método ardfico & & | i [Facies aiay| | ng, MSc, Linber Heredia 6. 24 | METODOS TABLA P(atm) T(°C) P (atm) T(°C) | Temperatura R i a de saturacién 2 del agua a Soe eae inias enn presiones 7 Para reproducin la tabla: ¢ 10 3127 Commiestat ngyva Modelo termodinémico: Antoine, [Sa ‘Ing. MSc. Limber Heredia 6, 25 Elaborado por Ing. MS@ Limber He sat vsudle Gnbs nie fs Aas ES coe Ge Datei Pea te +4 Ware ory, SAVOUR “tL Testo. Casio Tome. caine EW SES Yigta 0 Gs TAT, 2 G15 T Vater Material de QMC206-B | METODO GRAFICO Lectura de ias curvas: Ei punto de ebuilicion de un liquido varia con la presién a) ilico, b) beneeno, 6) 4) tolueno,e)anilina Ing. MSc, Limber Heredia 6. 26 METODO ANALITICO La ecuacién de Antoine correlaciona la presion de #4 vapor de los liquidos puros con la temperatura segtin: _ Ne (gama) Peso Especifico amy mats eS0 v= Volumen [SRL] Como el peso depende del campo gravitacional, a | a. Aenea Aaa iaene La, - ee de! por !o5 tanto et peso especifico dependerd de! campo gravitacional. on SS ‘Ing. MSc. Liber Heredia 6, Elaborado por Ing. MSc, Limber Heredia G, Pagina 17 Material de QMC206-B | ¥ Densidad en °API A Es la escala mds usada para medir la densidad W relativa de los productos derivados del petrdleo. Se usa solamente para liquidos mds ligeros que el agua y tiene la siguiente forma: Z Para noder medir las densidades de los liquidos se aplica un densimetro, Ing. MSc. Limber Heredia 6. Y Gravedad Especifica La gravedad especifica se puede definir de dos formas: 4Como el cociente del peso especifico de una sustancia a entre el peso especifico del agua a una temperatura normalizada (60 °F). 4Como el cociente de la densidad de una sustancia | | | ( entre la densidad del agua a una temperatura normalizada (60 °F). Se puede expresar de manera matemdtica como: 0 # — qdimensional poyaguaa60°F En caso de que se estuviera manejando = gases, generalmente se adopta el aire. < . 37 ‘Ing, MSc, Limber Heredia 6. Ps bers acu Sat S9= Gavees cred Dus. "APT OL" | | | | Material de QMC206-B Ejemplo - Un trailer transporta 8000 litras de A gasolina cuya densidad es de 26°APT. ¢ Cuantas WW | toneladas de gasolina son las que transporta?, | ve. LAI Ing. MSc. Limber Heredia 6. 38 vY Viscosidad Dindmica (1) Se define como la relacién entre el esfuerzo de conte aplicado y la velocidad de corte adoptada por el Fluido. a Matemdticamente se expresa como: r(Esfuerzo de corte) Pat 7Welocidad dedecontey; °° °P8"S Esfuerzo de corte — FFuerza) _ Dina A(Area) cme ido que tiende oponerse a su flujo cuando se f= En sintesis la viscosidad se define como la propiedad que lui ‘Ing. MSe. Limber Heredia 6, 39 | 26/03/48 usccinay CBZ UR Ae NUP ieee Elaborado por Ing. MSc. Limber Heredia G: Material de QMC206-B vy Viscosidad Cinematica A Se define como la resistencia a fluir de un fluido bajo la accién de la gravedad. Podemos expresar matemdticamente la viscosidad cinemdtica como: (vis cosidad cinematica) = MO"Scosidad dinimica) Densidad) Donde 4! es el coeficiente de viscosidad amen ypla Gensidad, iodo eiio medido a ja misma iemperaiura. ‘Ing, MSc. Limber Heredie 6, a yY Viscosidad de Liquidos Br < od < Viel Se tiene dos placas planas encerrando un nwa (aceite), la placa superior tiene una velocidad v, mientras la placa inferior tiene una velocidad cero. La capa molecular superior del fluido se mueve junto con la placa superior, la fuerza con la que una capa del fluido en movimiento arrastra a Jas capas adyacentes del mismo, determinar su nivel de viscosidad. Por otra parte, para gases confinados (encerrados ¥ | en tuberias o recipientes), las moléculas, al | intentar separarse mds y no poder por las paredes que las rodean, las moléculas comienzan a chocar entre ellas y las paredes, asi que en este caso la viscosidad aumenta al aumentar la temperatura Eyempio: Caicuiar ia viscosidad de H,0 liquido a una | temp de 10°C, 50°C, 80°C y sacar sus conclusiones. 8 » Ejemplo: Calcular la viscosidad del Aire a una | | femp de i0°C, 50°C, 80°C y sacar sus conclusiones. ; eg ‘Ing. MSc, Limber Heredia 6. 42 Material de QMC206-B ' GASES Gases Ideales El gas ideal obedece ciertas leyes, el volumen ocupado por las pep pis moléculas es insignificante en compar n total, no e: are de atraccién comaioe tan entre sus particulas, es por esta razon que los gases se expanden en forma espontdnea. je 1g MSe,Linber Heredo 6 a Elaborado por Ing. MSc. Limber Heredia G. Os me > Vinee ee aGeacion de ios guses: es ‘a sn an Praia p 0 eas ns ene i E Vim WL 981 Sanperenn 06 WL oc us meideus Ss 2H hives neater Se Wunee Gap (

    TS sy, LP Tape Vn y fevtea “Vs SEV XZ runes 1 AGE Pagina 22 Material de QMC206-B Generalizaciones de la conducta de un Gas sa \N Para el estudio de los gases ideales se ha Ilegado a establecer sus leyes que constituyen el punto de partida de la conducta gaseosa en cualquier discusién, esto son: j Para gases puros: Mezcla de gases: + Ley de Boyler. & Composicion fraccion pascal + Ley de Charles, alComposiciogn races a + Tey de Gay Lussac. @ Ley de Dalton + Ley de Avogadro. & Ley de Amagat + Ley combinada. + Ecuacion de estado ) ‘Ing. MSc. Limber Heredia 6, 3 Gases Ideales y Reales Para asequrar el estado del sistema es necesario las ¢ cuatro propiedades macroscdpicas que son: a fa 01 wa tne cine PAMs — DESCRIMAK po 3. Cantidad 4) Volumen | UM fISTEMR Se clasifican en: ' ¢ | Variables que afectan el comportamiento de los | | Magnitud independiente de la Reon vas = e ineuete ne ig ext tans 0 rete Magnitud dep-) dente de Ia extensién, — vas del sistema: m, V, #n, transf de calor, etc. Ing, MSc, Linber Heredia 6. 4 102. 00S ene AbsiLiirs 1Onez, nespelva ic. Seal Keunpes =) @ °F As ewns 1K Ps = Fo _Latwanés mcae “A ~SAbsusees Citas 06 NES YUNA ADS sioner Pvcanet TirsRaneK Pra ow Pras >50 Pap, Poh 4P= P-Pe (nsran) (Pa 4Pare)~ (Pf Pa tBinP = bapa Elaborado por Ing. MSc. Limber Heredia G.—. Pagina 23 Material de QMC206-B iz Come dist intensiva? aguir Si una variable es extetisiva o we Supongamos que tenemos un gas encerrado en un Tecipiente de volumen V. V non variables extensivas. P Tp son variables intensivas. ¢ Ing. Msc Limber Heredia 6. Para definir un sistema es necesario definir: a P= 101kPA Propiedades intensivas Por ejemplo: Py =nkT > V = ue \ NS paren erie ——————_—_—__—_—— See Elaborado por Ing. MSc. Limber Heredia G: Pagina 24 ‘Material de QMC206-B_ LA LEY DE BOYLE Definicién: | A temperatura constante, el volume de cualquier gas, Es inversamente proporcional a | la presidn a que se.somete. Expresién Matemética Robert Boyle a= y Validaa Ty n ge é Constante ‘Ing, MSc. Liber Heredia 6. pS ng. MSc. Limber Heredia 6. jet Heredia Gy Elaborado por ing. — Pagina 25 Material de QMC206-B | Representacién Grafica Grafica isotérmica P-V para 1 mol de gas \\ P= ccorate Es hipérbola es del tipo: V (ise) Deduccién de la Formula Estado 1 V;, P; Estado 2 V2, P2 A —p-Vel que Ejemplo: 4 L de un gas estén a 600 mmHg de presion. ¢Cudl serd su nuevo volumen si aumentamos la presién hasta 800 mmHg y la temperatura se imantiene constante? Woe Ve Pe ‘ Weal : Ing Msc, Limber Heredia 6, Elaborado por Ing: MSc. Limber Heredia G. apev elk Pavinernas Procih Pass Bata ners Presid msengnie Pech COmnly BALOGH Ravn mea > Prien TAS Pagina 26 Material de QMC206-B Andlisis de resultados A En tu tabla se receyen lus resutiadus experimentates cuundy 4 g de helio se someten a diferentes presiones a la temperatura de 0 °C. Observa cémo varian las magnitudes a aa Como era de esperar el voiumen varia ai modificarse la presién Cy Si se representa grdficamente la relacién entre la presién y el volumen de este gas, se obtiene la siguiente grafica, Ing. MSc. Limber Heredia 6, u | Vamos a constatar que, con los datos de la tabla se cumple realmente la relacién anterior. v*p=k | | | Efectuamos todos los productos p V. Comprobamos, en | efecto, que el producto de Ia presién por el volumen | correspondiente es constante. Pfau) Z “f d Elaborado por Ing. MSc. Limber Heredia G, Pagina 27 ‘Ing. MSc. Limber Heredia 6. 2 Material de QMC206-B | + Tarea: En la tabla se detallan los valores aa | volumen obtenidos al someter 4 g de helio a \) | distintas presiones y a 25% | LP (ow) a) Comprueba que se cumple la ley aa Boyle. 6) Representa ardficamente p frente a V ¢Cémo es la ¢) Representa graficamente 1/p frente a V. Compara esta isoterma con la isotermaa 0 °C. d) Representa graficamente p*V/ frente a p. CQué se @\o=p puede deducir de esta grdfica? oo AN : 1 Ing, MSc. Limber Heredia 6 LEY DE CHARLES Pacre Definicion: v A presién constante, el volumen a de una masa dada de gas varia directamente con la temperatura | absolita | Fecrteeomad cS Gan eH fisico francés, nacié en Beaugency (Le el 2 de noviembre de 1746 y fallecié en Paris el 7 de abril de 1823. Expresion Matematica = Valida a Py n | VXT Constante | 7 isotermaa 25 °C? ¢ i oe i Sa ng, MSc. Limber Heredia 6. “ Elaborado por Ing. MSc. Limber Heredia G. Pagina 28 Material de QMC206-B Representacion Grafica Gréfica isobérica P-V para 1 mol de gas | Deduccién de la Férmula Estado 1 Vj, T, ___ Estado 2 Vz, Tz “a 2 Por qué a T T, v. ocurre esto? 1 2 2 - Ejemplo: Un gas tiene un volumen de 2.5La 25°C. \ | €Cudl seré su nuevo volumen si bajamos la temperatura a 10 °C y la presion se mantiene constanie? ‘Ing Msc. Limber Heredia 6. ——_—— Elaborado por Ing. MSc. Limber Heredia G. Pagina 29 Material de QMC206-B LEY DE GAY-LUSSAC Definicion: A volumen constante , la presion de un gas es directamente proporcional ala temperatura (i776 -i650) | Vélidaa Vy n | Constante | | | Representacién Grafica Grafica isocérico P-V \ para 1 mol de gas | | | | (Kein) | Deduecién de la Farmula | Estado 1 Ty, P, | meme 2 [SAT ; aA ie 2 ee Por qué AQ” Tgualando: hin ais | penermesicl aS ‘Ing. MSc. Limber Heredia 6. a 10 7 Elaborado por Ing. MSc. Limber Heredia G, Pagina 30 Material de QMC206-B " ™ ccc, i | Ejemplo: Cierto volumen de un gas se encuentra en un Tanque rigido a una presién de 970 mmHg cuando su temperatura es de 25°C. cA qué temperatura deberd estar para que su presién sea 760 mmHg? S a hg Msc LEY DE AVOGADRO Definicién: A temperatura y la presién constante , el volumen de un gas es directamente Pproporcional al nimero de moles 7 Pare Vet Vilida a Ty P Constante Expresién Matematica oe 4 Ing, MSc. Limber Heredia 6. 20 i Elaborada por Ing. MSc. Limber Heredi Pagina 31 Material de QMC206-B Representacién sctics (om) a (moles) DBeduccién de la Formula Estado 1 Vj, ° Estado 2 Ve, ne oe | Gama ‘Ing. MSé. Limber Heredia 6. = a A Va oe 4 en b> ¢ ) Ejemplo: Sabemos que 3.50 L de un gas contienen 0.875 mol. Si aumentamos la cantidad de gas hasta 140 mol, ccud! sera el nuevo volumen del gas? (a iemperaiura y presién consianies) Material de QMC20 6-B LEY COMBINADA DE LOS GASES : \ | La ley de Boyler y de Charles dan la variacién del | volumen de un gas con la presién y la temperatura, consideremos ahora un cambio de estado més general de un gas ideal en ef cual ta presidn, voiuinen y fa temperatura varian, yendo de: ‘Ing, MSc, Limber Heredia 6, Ley GM PL CSS Grid unt vation ¥ keaceumy 2 LEY COMBINADA DE LOS GASES Para aplicar Ia ley de Boyler y de Charles inognenes\\ que este proceso se realiza en dos etapas. 5 elie PVT; Es P, Vg Vals 4 LEY DE BOYLER LEY DECHARLES A Por Z M jaterial de QMC206-B aN Ejemplo: Cierta masa de un gas ocupa 200 litros 93,0 y 782 min Hg éCudt serd el volumen ocupado por dicha masa de gas a 65 °C y 815 mm Hg?. re q 4 1 [WFR aon ee e™—R. ng Mse, Limber Heredia 6. vido LA ECUACION DE ESTADO ye Es decir. la relacién para cualquier estado gaseoso es una constante. R= k= PY =KT El valor numérico de la constante “k" de la ecuacion ‘anterior esta determinada por el nimero de moles del gas y las unidades elegidas para medir P conveniencia esta constante “k" puede reemplaza por la expresion. + 3 Material de QMC206-B Ejemplo: Un recipie contiene gas oxigeno a cerrado de 20 |, rc y 740 mmig. Caicuia: a) Los moles de oxigeno contenidos en el recipiente. b) Los gramos de oxigeno contenidos en el recipiente. ‘Ing Msc, Limber Heredia 6. LA CONSTANTE DE LOS GASES El valor de R puede calcularse para el hecho de 1 mol de cualquier gas en condiciones normales, es decir: P=1atm T=0°C =273.15K V=224L n=1mol 4molH, ‘1molN, 1 mol Ct, Ejemplo: Calcular la constante de los gases | Inc unidades de: stmt ‘ Material de QMC206-B SS | | El valor de R se puede expresarse en diferentes unidades Valores de R, {a comstante de la ley de los gases ideales R= 0.08205 Leatm/nol-K 1.987 cal/mol-K B.314 Timot-K a a El valor de R se puede expresarse en diferentes KN unidades \"\ a ‘Algunos valores de la constante universal de gases perfectos R’ a RY Unidades Re Unidades i 8317x140" ergiosi(molgx"K) 1.9872). call(moigx") 8.3144 Joules/(molgx*K) 0.082057_(itroxatm)/(moigr’K) 82.057 (em xatm)/(molgx"k) 62,361 __(litroxmm Hg)/(molgx*k} 0.0848 (litroxKayom*\/(molg*R) 555. (pie*xmm Hay{molLb¢R) 40.731__(pie*xpsi)/(molLb»¢R) 1545 (Ubepiey(molLb#"R) Material de QMC20 MEZCLA DE GASES de la composicién de la mezcla Considérese una mezcla gaseosa de dos o mas componentes. La masa, el ndmero de moles y la masa molecular del componente “i” esidn reiacionados La masa total de la mezcla “m,", es la suma de las masas de sus componentes. m, =m, +m, +m, + sally = Sim ng Msc. Limber Heredia 6 a =" Las cantidades relativas de los componentes en la mezcla se pueden especificar en términos de ica “fim; det fraccicn mésica. La fraccié componente “i se define como m rr Dividiendo cada término de la ecuacién entre la masa total, tendremos: ™ Mm, ™m, mM, mM, Mh, fm, =m 7a wig 1= fin, + fin, + fn, + SS ‘Ing Msc. Limber Heredia 6, | i ae Ul Material de QMC206-B Cramssinro ‘Ing.Nisc. Limber Heredia 6. El ntimero total de moles de una mezcla “n,", es la YY suma del nimero de moles de cada uno de sus \\ componentes. Las cantidades relativas de los componentes presentes z en la mezcla se pueden describir en términos de fraccién molar. Material de QMC206-B MASA MOLECULAR APARENTE A Se define como el cociente entre su masa total “my y su numero total de moles * ns GN hoot > | pay a” P on) La ecuacion anterior puede expresarse en forma alternativa conveniente y se trasforma en: poe Det mtny 4, | | * ee | Como 7% PM, =71,* PM, | PM, + +My ¥ PM, a ad ny como x, =" y respectivamente PM, = x,* PM, +x, * PM, +x, * PM. + PM. J ‘Ing Msc. Limber Heredia 6. Ejemplo: Una muestra de aire atmosférico contiene varios componentes gaseosos, incluidos el vapor de agua y contaminantes como polvo, polen y otros. El término aire seco se refiere solamente a la mezcla de componentes gaseosos que. queda tras eliminar del aire atmostérico el vapor de agua y los contaminantes. Caléule la masa molecular aparente del aire, despreciando las trazas de neén, helio, etc. Si la composicién CI cic c—- i ee ent oe d Fraceién moler Componente oo ate aC X= 98 Hua x=9rt OO X00 y= 94 ae 15009 Get ee tlyhl nes 9 rol a) Fri 9 251 5) Fry 290606 = grié Orrin? Me tM, cad n No, = hot prea ea (Ayala ‘ oe ee eee fie [ren 2485, 5%49 J N= 98 S47 YeAboly, On Ce nye he 5 % Poy =Xeg Peo, F hna PMy Nyy ty Py Me GG Mlylosl prt; =goal 44) +4i(48) +4010 + 934/28) (espOSHly > finn, = HME lon pe ey £30) fn, 92 ee Orrwo= hyp Png ——e Oro =Xnarne Dre lS ANAM tioh,df — Mme = GA (FOS ) EYER Material de QMC206-B Ejemplo.- El andlisis molar de los productos’ gaseosos de ia combustion de un cierto hidrocarburo es CO2, 0.08; H;0, 0.11; O,, 0.07; No, 0.74, se dispone de una muestra de 1500 kg. Determine la composicién en términos de fracciones mdsica (a X= 909 - NIGH — Fal Ing Msc, Limber Heredia 6, Phot Prone LEY DE DALTON PjaXi Pe Definicion: Estabiece que a jemperatura y volumen constante, la presién ejercida por una mezcla de un gas igual a la Suma de 'a3 presiones individuales que cada gas ejerceria si ocupa lo el volumen total. (Cinuen 2 DR Olnge Ree => fron= Fi 2) (0, + X=908 © enna | 40 4X04 Frey = NeoPM, — DA ~N=40% Pe 2 G43 (4) Deis | ees 344 O49 hr=3'000 ore Pitg=2516y/rl . = “hnng= De ms => Frys = BEY, “ Pry n= fiOr, 4 HMM Py —& yy ?hay Me GCs . Bs, n= 405,44 rl) ro 208/ 69%) tno =A STI) Olns SP Lr, } % m= lity —b y= Xo M1 Yo. $236) 0189 | No. 24344] @ ye ens _ Fra ae Pry, + Dy,=XyeNr try SHE By, MrT rl Comevgon fin Inriitae A davtnuan De Mid) Le Fuct wisi poets meas aa Le Froui® moun) sicreat Sear uw risa, CS decir, poms (ava En! tnesvdesorevisis bat UA Sold Km ¥_VIGDENSA. Material de QMC206-B Deduccién de formula: A | Sean n;, nz, nz, etc., los numeros de moles de cada\\ Uno de los gases de los tanques, y cada uno de los gases obedece la ecuacién del gas ideal, y se encuentran a una misma temperatura y ocupan el mismo votumen: vec Lt Lo roo 8 PY =n.kT, eictiera PY etcétera n, ‘Ing Msc. Limber Heredia 6, sea n, el nimero total de moles de gas. A ny = nj + nz + Ns +. r \ V _ BV. in re FV RY BY BY) elm ttanl=rr ae | NA | RI RI RI ART ‘ie | a | > FARR +R =~ aM aliens) > S Ing Msc. Limber Heredia 6. l Elaborado por Ing, MSc. Limber Heredia G. Pagina 41 Material de QMC206-B (Ne), 0,74 moles de argén (Ar), y 2,15 moles de xenén (Xe), Determine las presiones parciales de los gases si la presién total es de 2,00 atm a cierta temperatura. Ejemplo: Una mezcla de gases contiene 4,46 moles de nedn A iN ‘Ing Mee, Limber Heredia 6 LEY DE AMGAT j Definicion: | El volumen ocupado por una mezcla de gas es | igual a la suma de los volimenes individuales j que cada gas ocuparia si estuviese svlo a ta misma presion y temperatura. Expresién Matematica | >: ng Msc. Limber Heredia 6. Elaborado por Ing. MSc. Limber Heredia G. Material de QMC206- Deduccién de formula: e Sean nj, nz, n3, etc., los nmeros de moles de cada | uno de los gases que se encuentran respectivamente en cada tanque, y sea n, el ntimero total de moles de gas, los cuales se encuentra a una presién y femperatura iguaies. | a, a PY, = mR. ercéiera | Como n, = nj; + nz + hy +. ee RI ORT RT RD 'R Se puede obtener la relacién entre la presin parcial de un camnonente (P;) y su fraccién molar en la mezcla de gases (x;) como: r=cne como pecite ‘Ing Msc. Limber Heredia 6. imber Heredia G. Elaborado por Ing. MSc. Material de QMC206-B GASES Introduccion: Los gases reales no pueden ser representado con exactitud, mediante la ecuacién de los gases ideales, ya que los gases ideales supone que las moléculas no ocupan ningtin volumen ni los gases reales si se consideran estos dos factores por el cual existe algunas desviaciones de la idealidad. Ing. MSc. Limber Heredia 6, 45 Por ejemplo a STP (0 °C y 1 atm), algunos gases se desvian ligeramente del comportamiento ideal. 22.435 22.432 22.422 22.414 = 22397-1859 22.396 195.8 22.300 183.0 22388 191.5 22 184 34.0 22079 “334 Los fenémenos que causan estas desviaciones ligeras bajo condiciones estdndar ejercen mds y mds influencia conforme la temperatura disminuye eA hacia el punto de condensacicn del gas. Sab Ing. MSc. Limber Heredia 6. 4% interaccionan enire si de modo aiguno. Mientras en ; Elaborado por Ing. MSc. Limber Heredia G. Material de QMC206-B ak [ | Adecuar de la ec. de los gases ideales para gases ir iciente W compresibilidad, “z". El factor de compresibilidad se define como: 1 py =:RT> =F n RT | corrector que denominamos factor de | PV ==nRT= Como No olvidemos que para un gas ideal es: yy PV =nRT=>Como VV =—=> PY =RT Veal ™ Despejando | Gas ideal: 7 = 1; z x (TP) Gas real: z #1; z= f(T/P). ng. AlSé.Linber Heredia Zes un factor que corrige las desviaciones del comportamiento del gas cuando no sigue el gas ideal. No confundir el factor de compresibilidad Z con el coeficiente de compresibilidad I SS5 Ing, MSc. Limber Heredia 6. Elaborado por Ing. MSc. Limber Heredia G. & NN eet Material de QMC206-B Consideremos el grafico :factor de compresibilidad | vs presidtia una femp = ctie \ | E T=273K Observaciones: eal En los gases que licuan facilmente (p. ej. CO.) z cae rdpidamente por debajo de la linea ideal en la regién de bajas presiones En los gases cuyas moléculas son pequeftas (p. Ve: ej. H.), a pendiente iniciai es oo positiva, ip sla desviacién del comportamiento ideal se we P (atm) i | G7) qcentia al aumentar la j presign, | Tng, MSc, Limber Heredia 6. 49 | Grafica del factor de compresibilidad vs presién para un mismo gas (Nz) a varias temperaturas “T". Observaciones: SA bajas Temperaturas pronunciada, A altas Temperaturas: la pendiente inicial tiende a cero | 300 600 900P (atm) > S Ing. MSc. Limber Heredia 6. Heredia G. Elaborado por Ing. M: aE Material de QMC206-B La figura muestra una grafica de Z vs P.,, para un a moi de varios gases reaies comparados con un gas ideal. A presiones elevadas las desviaciones son causadas por que el volumen de las moléculas que | _7 «Son incompresibles, el volumen de tas moiécuias son significarivos en ‘02 | comparacién con el volumen total —"* del gos. eumrst Predemnne et etecte el vue moteetar 20 as eat Para presiones muy bajas, las © 200 Ho emo 1 oe desviaciones son originadas Ptah # principaimente por Ing fuerzas atractives entre las moléculas y Z tiene un valor menor que la unidad “Ing. MSc. Limber Heredia 6, Ejemplo.- Un cilindro de acero con un volumen de 5 | litros contiene 400 gramos de nitrdgeno, Calctilese | la temperatura a la que puede calentarse el cilindro sin que la presién exceda de 50 atm, conocido el ‘a valor correspondiente de z=0.945 a = Sa Ing. MSc. Linber Heredia 6, 52 :) Elaborado por Ing. MSc. Limber Heredia G._ Pagina 47 Material de QMC206-B = Asi, aplicando la ec. py ==nkT a Una masa een de gas en dos condiciones diferentes resulta: Ejemplo.- Un pie ctibico (0.02832 metros ctibicos) de nitrégeno a 50 °C y 30 atm se comprime a 60 atm y se | enfria a -50 °C. Calctilese el volumen final a partir de | estos datos considere Z, = 1.001 y Z, = 0.930 ( | 1Ing. Se. Linber Hered 6, Experiencias de Andrews | En 1869, andrews publico sus ensayos de licuacién de | €Oz, al comprimirlo manteniendo la temp ctte. Utilizo un cilindro de paredes resistentes dentro del a | cual habia un corn CEL Y un termémetro. d 0 | Ave Tan? pe ‘Ing. MSc. Limber Heredia 6. 54 Elaborado por Ing. MSc. Limber Heredia G. Pagina 48 Material de QMC206-B i as cana Al aumentar la presion la isoterma llega a un punto A rk enel que comienza a aparecer liquido. | Una vez terminada la licuacidén todo aumento de presion produce una muy pequefia variacién de volumen. y2 pity jl ke h>y yt. [Punto de reco: En sate ese punto aparece A) el liquido en forma A) elilign SoS ng, MSc, Limber Heredia 6, 55 Be... Punto de burbuja: Exceed ‘aparecer pequefias | burbujas gaseosas enelseno del liquido —— vq | Ls ot nafs sk Tt me Sa Tg MEé. Unbet Hered 6 L ahr one Elaborado por Ing. MSc. Limber Heredia G. 8 Material de QMC206-B | Andrews realizo una gran cantidad de experiencias y' ~ Tea Tor" test obtuvo curvas muy exactas de puntos de rocio y de \y) a burbuja. Observo que ambas curvas confluyen en un punto (C) que denomind punto critico. A este le corresponden los pardmetros criticos Pc, Tc y Ve. El gas que no es licuable Te > Taptr Enmpresion isotérmica porque para licuarlo hay que bajar la Temperatura por Punto critico ania UC-VPrdn (PoE Prreny Punto critico Es la coexistencia de liquido y vapor en equilibrio en p condiciones de Ty P. Es decir que hay cierta presién maxima Pc y cierta temperatura maxima Tc para las cuales pueden coexistir liquido y vapor En el punto critico, el Pll 7 menisco entre las fases se pat debilita y desaparece. rte T-10 I Sa 11g Se. Linber Hered 6 Ea Elaborado por Ing. MSc. Limber Heredia G. Pagina 50 Material de QMC206-B Principio de los estados correspondientes Van der Waals por primera vez utilizo el principio de los estados correspondientes para poder eliminar las constantes ay b, es decir serdn independientes del tipo de gas. [- 2 ( Ren TTT ters patie trams Reiplazando a, b y Ry operande iendremos: ‘ : G 27(RT, a (Vb) =RT mae?) 8P. Esta Ec es aplicado a un determinado gas por que tiene ce cttes ay b que depende de cada gas Aparecen —_cocientes como ser: la presidn del gas en el estado gue se encuentra con respecto a su presién i critica | Ing. MSc. Limber Heredia 6 Al cociente de una propiedad sobre la propiedad critica se denomina propiedad reducida. £ L hae ‘ = Tee ae | Maer eT aah a | Al determinar Z para el hidrdgeno, el helio y el neon para ( | Tr superiores a 5, la temperatura y presién reducidas | deben calcularse utilizando: | ¢ caer ate) Te 78 1 9e | | ie las temperaturas en K y presiones en atmésferas. e SS | Sa Ing. MSc. Limber Heredia 6, 60 Elaborado por Ing. MSc. Limber Heredia G. Pagina S1 Material de QMC206-B | Principio de los estados correspondientes Pale ] 8 Vélido para todo Gas ya Poe Vi-7 |= re que no tiene las cttes 1 mae 3 Pe od Por tanto, en un sistema (Pr, Vr), todos los gases | darén lugar al mismo haz de isotermas reducidas. Es decir tendrdn la misma forma de comportarse. Ello representa el principio de los estados correspondientes. ¢ ‘Ing. MSc. Limber Heredia 6. 6 Si queremos interpretar grdficamente lo que es estados correspondiente. Ze ty | dA Lae oN eee % Ta iy, “si Try Pr son iguales de los dos gases, eso i= significa que ambos estan igualmente ~ apartados cada uno de su punto critico Nee een ‘Ing. MSc. Limber Heredia 6. 62 Elaborado por Ing. MSc. Limber Heredia G. - Pagina 52 de QMC206-B | Si Try Pr son iguales de los dos gases, eso no a significa que su T y P son iguales, \\) Si Try Pr son iguales de los dos gases, eso también me oe que el Vr son iguales para muchos gases y no | otras propiedades mas come ser, ic eet fugacidad, peso especifico, Z o prdcticamente iguales y esto esta demostrado experimentalmente. ( Los dos gases cumple la Ec en funcin ¢ tec! Vr sino reducida, por que la Ec es universal Ing, MSc. Limber Heredia 6. Ejemplo.- Una muestra de hidrdgeno se encuentra a’ 25.34 atm y 34.585 K. a) :s Ing. MSc, Limber Heredia 6. z _ Pagina 53 SEs Pore MSE Lim ber Heredia Gill Material de QMC206-B ate: Pr y Tr y no asi Vr por que es complicado Z=f(P.7) calcular No se coloca en funcion de Zc, por q vamos @ suponer que el Zc de todos los gases es el mismo. Como la variacién de Zc de los gases son pequefias de 0,25 a 0,31, entonces se va tomar para todos los gases 0,27 Ing. MSc. Limber Heredia 6. | | ZV. Zse va colocar se va calcular en funcién de NN. 65 | Por lo expuesto anteriormente, Z es funcion de Pr y | Try se puede graficar Z y se obtienen grdficos. En la figura siguiente se representan los valores de | Zobtenidos experimentalmente para diferentes a gases en funcién de Ia presion y temperatura | reducidas. | 7-20 lr eS " WS eae? | 3 1] a 2 | = Ge WW Pe Camm ri mins 7 rs ts = Tare Gesminizenes (@) deste de caren (= Promete tor is pase Elaborado por Ing. MSc. Limber Heredia G. Material de QMC206-B i Z DETERMINACION FACTOR DE COMPRESIBILIDAD, “Z”. A f I. Existen muchas correlaciones para el cdlculo de Z la \\ mas sencilla esta basada en el principio de los estados correspondientes. La mejor es la de Nelson y Obert (1954). En esta correlacién se usa un volumen | | seudo reducido definido por Gouq-Jen-Su: y a mai como PV = RT entonces ¥ =" V =a numero adimensional. Este volumen seudo reducido corrige hasta cierto punto los errores que afectan a los sj publicados de volumen cr valores exner: xP Notese que el volumen definido de esta manera es a ‘ng, Se. Limber Heredia 6. A continuacién vemos las grdficas de Nelson y Obert de Z en funcidn de Pr y Tr. Las graficas se dividen en sectores para obtener una mejor apreciacién visual, En fa siguiente ilusiracién ienemos un croquis de los sectores. a [Se Ing. MSc, Limber Heredia G. Elaborado por Ing. MSc. Limber Heredia G. Pagina 55 Material de QMC206-B ? compresibilidad dei eiano a i.2 atm y 17 °C. Ejemplo: Hallar el valor del coeficiente de Te= 305 K Inve) We et4r A ae gas Fe das : é | = : = Seis ieoceecsmincemicommscoepeacracon anos aN Presi educa, Pr SNe Ing. MSc. Limber Heredia 6. Elaborado por Ing. MSc. Limber Heredia G. Tyvone a Teienreute ~Gauibo Pagina 56 Material de QMC20 Componentes: Etano x di Temperature 17,001 Pressure 1200 atm ZFector 09800 0,95 0,995|0,989|0,978 Elaborado por Ing. MSc. Limber Heredia G. 0,96 0,995) [0.978 a | Ejemplo: Evaluar el coeficiente de seo Q para el diéxido de carbono a 417 K y 40 atm Se “Ing. MSc, Limber Heredia 6. Sa Pagina 57 Material de QMC206-B Ing. MSc. Limber Heredia 6. Componentes: Didxido de Carbono elo termodindmico: Lee-Kesler-Plocker ns 0ss| od 1,3|_ 0,931) 0,916] ia]_aea 4 OOO Elaborado por Ing. MSc. Limber Heredia G. Pagina 58 Material de QMC206-B Ejemplo: Evaluar el coeficiente de compresibilidad A para el Etileno a 100 °C y 150 atm. — / Componentes: Etileno delo termodindmico: SRK “Temperatur Pressure _z Factor Se Elaborado por Ing. MSc. Limber Heredia G. z Pagina 59. Material de QMC206-B | Ejemplo: Evaluar el coeficiente de compresibilidad A, | para el Etileno a 368 K y 1515 atm. \y | | | et | Se Ing. MSc, Limber Heredia 6, CO} Pagina 60 Elaborado por Ing. MSc. Limber Heredia G. Materi, de QMC2 Componentes: Etileno Modelo termodindmico: SRK Pressure 1515. atm Temperature 38807K | | ZFecor 2.683 Ademds Nelson y Obert desarrollaron la grafica 5 q ayuda a resolver problemas en los que se conoce lo temperatura o la cresi: temperatura o la presi: en nero se desconoce en pero se des: ie T relaciona tres parametros Qa vol: | Puesto que la ecuacion 2¥ | de estado, para obtener el factor de compresibilidad hace falta conocer al menos dos de ellos. | / | Esta grdfica se usa de la siguiente manera. Supongamos \ t | | que conocemos la temp y el vol de un gas. Calculamos el vol seudo reducido por medio de la ecuacion j ubi SE! punts que r¢; en la grdfica, Esto nos permite obtener el factor P*V en | el eje vertical, de donde por despeje obtenemos Z. edt Ne Ing. MSc. Limber Heredia 6. 8 Elaborado por Ing. MSc. Limber Heredia G. Material de QMC206-B | Ejemplo: Calcular el factor de compresibilidad so, neén a -75 °C y un volumen especifico de 200 \\\ cm3/mol. efing x>e-My ng. MSc. Limber Heredia 6, Elaborado por Ing. MSc. Limber Heredia G. Pagina 62 Material de QMC206-B : ; | | i Ejemplo: Calcular Z del vapor de agua en las siguientes condiciones: Pr = 1.5, Tr = 1.3. En la primera grdfica de este mismo apartado encontramos que el valor experimental para estas condiciones es Z = 0.8. Componentes: Agua Modelo termodindmico: Lee-| 14) 15] 1,3|_0,795|_0,782| 0,768] nA Jaborado por Ing. MSc. Limber Heredia G. ~ Pagina 63 Material de QMC206-B___ A Correlaciones generalizadas N WW Los métodos no pueden describir con suficiente exactitud por las correlaciones de dos pardmetros, como las graficas de Nelson y Obert que estan basadas en Pry Tr, Se han propuesto varias alternativas como tercer parametro: +E! 9: y oradores: factor acén +E grupo de Lydersen, Houghen: compresibilidad critico ‘Ing, MSe. Limber Heredia 6. 87 SNe. Método del factor acéntrico El factor acéntrico es una medida del grado de Se observ6 que los fluidos simples(compuestos por | moléculas esféricas pequefias sin momento dipolar), tales | como He, Kr, Xe, CH,, etc. tienen a Tr = 0.7 una presion preeenns wen nen wenn dae orament sn Sel | de vapor rea 2 €3 casi exactamente 0.1. Se define entonces el factor acéntrico como: @=-1-10G,0(P,..), na: [soner, = Fy, 2 tees, Von Lens (1293) >" Ing. MSc. Limber Heredia 6. Elaborado por Ing. MSc. Limber Heredia G. = | esféricidad de las moléculas ¢ 46/04/42 Pagina 64 Material de QMC206-B ur, ay Si las moléculas son: C \ alto peso molecular, alto’ corte) momento dipolar tienen valores muy alejados de (eon ‘| cero, mientras que | 340 moléculas de simetria (03m Brox esférica apolares livianas | tienen factor acéntrico |B | | [o=enFeA-w=!] | cerca de cero. 7-0] «9 Wm 1as r 1 1 IL 1 I ' En su forma mds simple la correlacién de Pitzer se suele expresar de la siguiente forma: Zak twee! | Z° y Z! son ambos funcién de Pr y Tr, y se pueden obtener de las graficas y tablas. Ing. MS¢, Limber Heredia 6. 89 Benceno 7rgon j fr 120,47. [467503 | ; fees sea ‘son | | ESR —ae | Peatm= [48.6 isa — | ite [oz lor. eel [eratn [0,062 i i ao i ce kk Ik esoses| (A 52573 | le lB [1211,033 8 [a13,2 | c [2ze c a4 le ee | P* mmbig =|7571,154 [ps mmig= [2286240 lp? atm= _ {9,962 [Pt atm = |3,008 we josan | [we 0,208 TAD Yr crn Pe = = are nr | re ie = = siete Ot Soles || | = oo — 1 | i So & Ss Meme 2 eh | See Pn covet Coo aco oe coe om \ = tee Oaee on Bava has pe as | am ‘he foc eats Bae twee i r £ F F Q 8 : é g Elaborado por Ing. MSc. Limber Heredia G. - ————— "hh pagina 6 Material de QMC206-B Bs =n = joist b~ Inst © =-1-l099(R,),, Ejemplo.- Calcular el volumen ocupado por una libra masa de gas metano a 500R y 1015 psia. Tng. MSc. Limber Heredia 6. | Pagina 66 Elaborado por Ing: MSc. Limber Heredia G. ial de QMC206-B e. Método del factor de compresibilidad critico A El fundamento de la eleccién de Zc como tercer WN pardmetro es un estudio de 82 compuestos comunes en la industria quimica que demostré que el 60% de ellos tenia valores de Zc comprendidos entre 0.26 y | 0.28. Tomando Zc = 0.27 se usé este valor como tercer pardmetro, de modo que para aquellos compuestos en los que Zc z 0.27 se deben efectuar correcciones mediante un par de grdficas o tabias provistas para ) | | | cada propiedad. D=D, corresponde a valores de Z. < 0.27. Ing. MSe. Limber Heredia 6. | | | Ejemplo.- Calcular el volumen ocupado por una libra | masa de gas metano a 500 °R y 1015 psia Poe} ae mY ie | low | | et ! ei | ae al wuriee | | | | \ ‘Ing. MSc. Limber Heredia [Se ing. MSé Heredia 6. 4 , Pagina 67 Elaborado por Ing. MSc. Limber Heredia G. Material de QMC206-B ; as Ejemplo.-Calcular la presion real que existe en un! ~ | Giiindro de 360 jitros de capacidad que contiene 70 \ | Kg de CO, 062°C. Vy a) Método del factor acéntrico |b) Método del factor de compresibilidad critico i Ing. MSc. Limber Heredia &, % ECUACIONES DE ESTADO | xisten mds de cien ec. de estado que se han propuesio en diversas épocas, desde ia ecuacion de Van der Waals (hace mas de cien afios). Algunas ec. | por su mayor complejidad, requieren usar computadora. 4 los més | tas ecuaciones de dos constantes son las mas ( | encillas y otras mas complejas requieren hasta quince constantes. , i >: ‘Ing. MSc. Limber Heredia 6. Elaborado por Ing. MSc. Limber Heredia G, Material de QMC206-B a) ected de Van der Waals aro gue establ. lori Beatie a gases reales. Esta ec. es una a ae | PV=nRT. Van der Waals consideré que la desviacién a esta ley se debe a dos causas principales: >El volumen real de las moléculas que influye en el volumen total del gas. >Las fuerzas de atraccidn intermolecular, que afectan ala presion. Esta correccién me permite superar el defecto que tiene el gas ideal, es decir, la prediccién del volumen | del gas a la temperatura del cero absoluto: | ng, MSc, Limber Heredic 6. Etecto de Volumen de ias moiécuias: | Para este efecto de las moléculas consideremos el siguiente grafico ‘)Presion baa) Presion ata Para efectuar Ia correccion a estas causas, suponga: ¥“b" es el vol. ocupado por 1 mol de particulas de un gas Yn*b serd el volumen ocupado por todas las moléculas vV-n*b sera el volumen disponible para la compresion. Vos = View +10 V Pr anki PU-n*6)=nkT = Hb) = RT => P= b)=RT ae | Ing. MSe.Limber Heredia 6. 98 Nee Elaborado por Ing. MSc. Limber Heredia G. Material de QMC206-B | La ecuacién (3.2) expresa: I volumen molar a O K es b. kb “A medida que la presiénse hace infinita, el volumen molar $e aproxima al valor limite b. Volumen tlre < Volumen dal recipi PU ~b) = RP = p= RE V-b | El volumen no cero de las moléculas implica que las mismas, en vez de moverse en el volumen V en que se encuentra confinado el gas, pueden hacerlo solo en un Volumen menor V-nb Ing. MSc. Limber Heredia 6, | Ahora vamos analizar lo bien que la ecuacién (3.2) | predice las curvas de la figura siguiente. | Ler a a pam Pr =ner > PU—n*6)=nkt =) = RI = P(V-b) = RT \ aT a aor i Ing. MSe. Limber Heredia 6. Vm EaE REE RUE Dire es boo Zairt+PG3) Y=a,+a,*x aborado por Ing. MSc. Limber Heredia G. aa 100 C Material de QMC206-B sie A | A presiones elevadas las desviaciones son causadas por que el volumen de las moléculas que cru Son incompresibles, el volumen de. | ..___ las moléculas son significativos en Gee; comparacidn con ei voiumen torai te" del gas. purT >t Prodorr tacts ‘volume mehece Gas ow | tncocnes riermeiecueres Para presiones muy bajas, las Ta desviaciones son originadas principalmente por las fuerzas 101 ) atractives entre las moléculas y Z ‘tiene un valor menor que Ia unidad | Pex (82) ‘Ing. MSe. Limber Heredia 6, | Efecto de fuerza de atraccién entre las moléculas: | La existencia de éstas fuerzas tiene dos consecuencias: Los gases condensan cuando las temperaturas son a | bajas. +La presién de un gas real es menor a la esperada para un gas ideal. Particula se acerca a eas Particula de gas las paredes del se mueve en el recipiente Ting, MSc. Limber Heredia B10 © 1 Hay pee baad PRA Elaborado por Ing. MSc. Limber Heredia G. Tinto Pagina 71 Material de QMC206-B Efecto de fuerza de atraccién entre las molécula: bombardeo de las moléculas de gas. Si no existieran interaccién | Consideremos la pared de un recipiente sometida al W | ; | entre ellas, chocarian con las paredes con toda la fuerza | 3 ae a debida a su movimiento libre, | (Sages =o pero en nuestro caso, ese | movimiento se ve frenudo y su = volumen libre < votumen del recipiente presin reducida por (P). | P = Pi - P’ entonces Pi = sPo shi V-nb) snk | Ing. MSc. Limber Heredia 6. | Van der Waals establecid que la magnitud del | factor de correccién P' paran moles del gas .. | presente en el volumen V esta dada por: P= 2 ‘3 N Deduccidn de esa Formula: La fuerza resultante de atraccién entre las moléculas es aprox. proporcional a la concentracién| molar F a C,*C, Suponiendo un sist. | * homogéneo por lo tanto C, = C2 & ont | Se 2 eapl FaC>c 2a Fe{*) Sara Vee a2 | Remplazando [ee ec . i Jared 5b sno eee Sah 104 | Se Ne )_ Ang. MSc. Limber Heredia 6. Anat) Elaborado por Ing. MSc. Limber Heredia G. y Ne ee Pagina 72, Material de QMC206-B ( A Is Ore ern ee oe Fichtner oan Tan CS ‘ Si ea | Sa Tro einer Hered | 3 Las isotermas de la ecuacién de van der Waals Consideremos la ecuacidn de van der Waals en la forma: ~ Elaborado por Ing. MSc. Limber Heredia G. Material de QMC20: Deduccién de los valores de ae de var dem W/ccic) Ni | Aplicando el Estado Critico i N aN La ec. anterior tiene tres | | raices para ciertos valores de ” Py T. Las tres raices estdn en los limites o dentro de la region de dos fases. Como se | ve en la figura, la regién de ‘ | dos fases se estrecha y Fig. 37. Isotermas dai gas 6e van der Waals | finalmente se cierra en el vértice. ‘Ing, MMSe. Limber Heredia 6, 107 | Pee Volumen reducido >: Ing. MSc. Limber Heredia 6, 108 ber Heredia G. Elaborado por Ing. MSc. Material de QMC206-B _ En el punto critico las tres raices son iqualesa 1’... N La ecuacién ctibica puede expresarse en funcidn de sus raices 7. 1, Enel punto critico 7 De modo que la ecuacién viene a ser: | Desarrollando, obtenemos 1° -31.*7 +31’. En condiciones del punto critico aplico a la ecuacién V, W: ‘ee V +2 p-2=0 } ee Ing. MSc. Limber Heredia 6. 108 ae oe P swt Las dos ultimas ecuaciones expresan la mismo; por tanto, los coeficientes tienen que ser los mismos en ambas ecuaciones. Igualando los coeficientes | obtenemos las tres ectiaciones | 3.54 ee, “Pp Las ecuaciones anteriores pueden analizarse en dos formas: Resolvemos para a, byRen funcion de V.,7, yP. es | poke aasp te, Raseve | Bi Segundo: Resolver para ¥..7..P, enfuncidn dea, by R: 8a V.=3b, R=, T,= = Pd “ 27Rb So D5 Ing. MSc. Limber Heredia 6. Elaborado por Ing. MSc. Limber Heredia G. | a ar a3 Ta ee ee a 110 Material de QMC206-B El valor de B asi abtenido no concuerda del todo A con su valor conocido, lo que trae alguna dificultad Como es dificil experimentalmente determinar con exactitud el valor de r,, seria mds recomendable si a y nde fh ests da Seas ee ae b se obtviesen sdis a pai RT, _20(RT.)° 8P. 64P, _" | ) ng, MSc, Limber Heredia 6, Otra forma de deducir los valores de los coeficientes: [eae ae nee ee, Derivande la (2-21) ¢ igualando a cero obtenemos: Dela primera Igualanco: Bata ee 2heaay shi=5y RTs Ademas, de la primera’ ‘Ing. MSc. Limber Heredia 6. Elaborado por Ing. MSc. Limber Heredia G. Pagina 76 Material de QMC206-B Ejemplo: Un proyecto de disefio en la ingenieria peiroiera requiere que se caicule exaciamenie ei \y volumen molar del didxido de carbono y del oxigeno para diferentes combinaciones de temperatura y presién, de tal forma que los recipientes estos gases se nt estes gases se pueden seleccionan a: También es importante examinar qué tan bien se apega cada gas a la ley de los gases ideales. Las presiones de disefio de interés son de 1.10 y 100 atm para combinaciones de temperatura de 300, 500 y 700 K. Ing, MSc. Limber Heredia 6. 113 Rellene la siguiente tabla: —"}) os = Soe ee rere oom hates) Uma | “Gn Una On eal 300 500 Hi 700 Hi Realizar conclusiones sobre el comportamiento de los gases en diferentes condiciones en base a los resultados Ne obtenidos. Elaborado por Ing. MSc. Limber Heredia G. _ a Ne eee = $9 ves Material de QMC206-B —— = | Otras ecuaciones de estado: A Primera ecuacidn de Berthelot | Segunda ecuacion de Berthelot Ecuacién de Dieterici | Ecuacion de Goug-Jen-Su Ecuacién de Wohl Ecuacién de Clausius Ecnacidn de Redlich-Kwong Ecuacion de Soave-Redlich-Kwong Ecuacidn de Soave-Redlich-Kwong-Sako-Wu-Prausnitz Ecuacion de Soave-Redlich-Kwong-Peneloux Ecuacién de Peng-Robinson Ecuacién de Lee-Kesler Ecuacién Virial Ing, MSc. Limber Heredia 6. 15 SESE Trabajo de investigacién: Realizar un informe en el cual se podrd identificas: > Caratula > Introduccion: > Objetivos: 7 Marco teorico: ¥ Bajo que pardmetros es mds exacto ” Fallas YIdentificacién de la ecuacion | 7 Marco practico | > Conclusiones _s Ing Me Linber Heredle 6 | Elaborado por Ing. MSc. Limber Heredia G. * Pagina 78 Cec hun On ae | __Definicion Crenjacn tines roses @ | Estudia la transformacién de la Energia de un sistema en particular (relaciones existentes entre el pa Raa a reshape dpe = calor y €! trabajo), y coino es et | - | energia con el medio que lo rodea. | “Termodindmica” vacablos oricaos energy caret termo" (calor) y “dinamos" (potencia o fuerza). Nee ee ‘Ing. Msc Limber Heredia 6. Elaborado por Ing. MSc. Limber Heredia G. Pagina 79 Material de QMC206-B =e | | Gvcsfa iat — La efergia de ut sistema es 5 —_capacidad de realizar trabajo” Resorte en repos: ne loo Gas en reposo i) = sal o. oO Resorte comprimido Gas comprimido Incapacidad para realizar = | Capacidad para realizar trabajo La energia: © Se aimacena en tos cuerpos > Se transporta de un lugar a otro Ss ‘Ing, Msc Limber Heredia 6. “S Elaborado por Ing. MSc. Limber Heredia G. 18 4gina 80 | 4Fhergia eléctrica 4Fnerafa sonora Energia luminica Energia radiante Energia mecdnica Energia fotovoltaica dEnergia térmica tEnergia de reaccién “Energia edlica 4Energfa idnica tEneraia solar tEneraia aeotérmica 4Energia nuclear Energia mareomotriz 4Energja cinética 4Energia Energia potencial electromagnética Energia quimica Energia metabdlica 4Eneraja hidrdulica 4Eneraia hidroeléctrica Energia magnética Energia calorifica ‘Ing. MSc. Limber Heredia 6. Fuentes de energia: Pueden ser de dos tipos: Fuentes de energia renovables o alternativas Fuentes de energia no renovables, fdsiles y convencionaies Ne ng. MSc. Linber Hered 6, Elaborado por Ing. MSc. Limber Heredia G. (en, Tipos de energia A Hay muchos tipos de energia, aqui intentaremos enumerarlos todos 0 Ia principal mayoria de ellos con una breve explicacién de como son: a 6 ; Pagina 81 Material de QMC206-B 1.- Energia Cinética.- Es debido a la velocides Oy con la que se mueve un cuerpo, la energia cinética del elemento. ~ Deduccién de la formula: Para eS) ~ comprender Ja energia se hard Uso de la segunda ley de newton. w bso! F=m*a A El trabajo realizado en el Cuerpo, se obtiene integrando: Trabajo = Fuerza* dis tan cia = dW a, dv at hley Se eaT Gy a = mt ak = dW =m d= [ad recordemos :v Ing. MSé.Limber Heredia 6 7 2.- Energia Potencial- Es debido a Ia posicién que guarda el cuerpo, la energia potencial del elemento con respecto a alqtin nivel de referencia. | Deduccién de férmula: Si un cuerpo de masa m se iS ee elem Tee ee G de tina Gitiira iiiciat “Z," @ une aitira final “Z2", j Ss igual al peso del lebe ejercerse una fuerza al meno: | J ‘ : cuerpo. La fuerza minima requerida esta dada por la ley de Newton como: F =m*a => F =m* wf ng, MSc. Limber Heredia 6. Elaborado por Ing. MSc. Limber Heredia G. dl. comoF =m*a= dW =m*a*dl, ? a ; af Material de QMC206-B El trabajo minimo necesario para levantar el cuerpo 2; J@ SW =F*(z,-2,)> como F =m* gw =migi(e, A We—m* g*z,—m*g*z—>W=A(m*g*z) Por Io tanto} yp =r-9-2 as misrattia) Energia mecdnica: La energia mecanica se debe no solamente al movimiento de un cuerpo, sino también a la posicién que este tiene enel espacio E,=E, +E, Ing. MSc. Limber Heredia 6. es: mop Trabajo = Fuerza‘ dis tan cia =>'dW = F* dz > fav = [Fa \ ne } 9 un sistema , las D Ain a CuVLE Pouty om La suma de la Ec y Ep de las moléculas es que se llama energia interna ect Sa Ing. Msc Limber Heredia 6. lo Elaborado por Ing. MSc. Limber Heredia G. Pagina 83 Material de QMC206-B a f r total | |macroscépica} |macroscépica La variacién es: S Taumenta (—) aT>0 (=) UAumenia aU>0 i = AT<0 —) Udisminuye aU<0 ¢ | Tasminye + oy Teonstante (—_) <—) Ueonstante AU=0 Ing. Msc Limber Heredia 6, | Q | CALOR Y TEMPERATURA mismo. Sin embargo este no es el caso. El calor es la energia total del movimiento molecular enuna sustancia, mientras temperatura es una medida la eneraia molecular la energia molect: | El calor depende de la velocidad de las particulas, su numero, su tamafi y su tipo. La temperatura no depende del tamafo, del nimero o del tipo, por lo tanto, es una | propiedad de 105 cuicrpos. El calor es una forma de transferir energia. | Esa transferencia ocurre cuando hay = desequilibrio térmico. ea A} Se ‘Ing. Msc Limber Heredia 6. slaborado por Ing. MSc. Limber Heredia G. | A menudo pensamos que calor y temperatura son lo Material de QMC206-B é El calor puede transferirse por: Conduccién.- Es la transferencia de calor a través de un cuerpo sin transporte de materia, esto se debe a que la energia cinética de las moléculas del extremo caliente, transmite por choques a las moiécuias vecinas y asi sucesivamenie AG WS tetas ‘asolnatarsorerstemlanson tresaara stoncsormr dle | Beppe see tieetensedtieghmacranes! ‘Ing. Msc Limber Heredia 6, idades térmicas de algunos materiales | a temperatura ambiente | DO cere | Material Vapor de agua ne | Aire Bari | Malos conductores ‘Agua liquida ‘Espuma de poliestireno [Papel | © iVidnio [oe #228 [Helo cri eS 4 SE ‘Acero =a Aluminio _ Ing. Ms¢ Limber Heredia G, Elaborado por Ing. MSc, Limber Here Buenos conductores’ ” Material de QMC206-B | Conveccién.- Sdlo se efectta en los fluidos | (liquidos y/o gases); consiste en la transferencia de calor de un lugar a otro por transporte de masa caliente. (kas masesde aque del fondo, sanlasprimerasen calentarse; | aborecomoszidenstadasini- nuygestasse desplazan hacia Gribeythigsreresry oporotamasaiasest} ces serepiteporciclos. convection, Ing. Msc Limber Heredic 6. Radiacién- Todo cuerpo cuya temperatura sea mayor al cero absoluto, emite radiacién térmica que nfrarroja, semejantes a las ondas fat: | estas absorben Ia energia transportada y se @ transforma en calor: jfecbeelcalordelSolporra- © La persona absorbe ol calorde a diac, perosblola porcionexpues- | fogata, er Suumayor parte porra- taalSol diacidn >. Ing. Msc Limber Heredia G. Elaborado por Ing. MSc. Limber Heredia G. Pagina 86 Rama de la termodindmica que mide la cantidad de calor involucrada en una transformacién: Sin cambio de fase ni composicién: Se usa la medicién del calor para evaluar la capacidad calorifica o calor especifico Con cambio de fase pero no de composicion: Se usa para evaluar el-calor latente Con reaccidn quimica: Se usa para evaluar el calor de reaccién. Ing. Msc Limber Heredia 6. NE | Capacidad calorifica Es la cantidad de energia necesaria para aumentar 71] a ee | Spas | ik ia temperatura de ina sustaicia. La capacidad calorifica de una sustancia es una magnitud que indica la mayor o menor dificultad que presenta dicha sustancia nara exnerimentar cambios | de temperatura bajo el suministro de calor. Expresada matematicamente como: oes [J/K] Qs el calor au AT la variacién de temperatura Si Ing. Msc Limber Heredia G. ° Elaborado por Ing. MSc. Limber Heredia G. Material de QMC206-B Calor Especifico aq El calor especifico 0 capacidad calorifica especifica, c, de una sustancia es la cantidad de calor necesaria para aumentar su temperatura en una unidad por unidad de masa, sin cambio de estado: ces el calor especifico Qes la cantidad de calor m la masa AT la diferencia entre las temp La relacién entre el calor especifico y la capacidad | calorifica es: C c=——>C-m*e m | Ing. Msc Limber Heredia 6. j ‘a oa a - Bkcaly cal cal IU BIU Joules Kg°C Kg°K g°C g°K Lb°F Lb°R KgK ¢ Cave Unidades de calor Una caloria (1 cal) es | la cantidad de calor | que se requiere para § elevar la temperatura de 1g de aguaen1©©. d ir Ma Olealarinaide calc Ejempic: 10 catcrias ce cal 10 g de agua en 10 ©. Una kilocaloria (1 kcal) es la Ejemplo: 10 caiitidad de calor que se requiere Kilocqlorias de calor para elevar la temperatura de 1 gievargn Ic kg de agua en 1 C°. temperatura de 10 kg de agua en 10 C°. re ? Sa Tg Se. Linber Heel 6 2 Elaborado por Ing. MSc. Limber Heredia G. fe Pagina 88 Material de QMC206-B / ai Una unidad térmica briténica (1 Btu) es la cantid, A de calor requerido para elevar la temperatura de 1 Ib de agua en 1 F°, i Ejemplo: 10 Btu de calor elevardn la temperatura de 10 ¢ | Ib de agua en 10 F°, Ing. MSc. Limber Heredia 6. a CALOR ESPECIFICO ster expectico ks Ing. Msc Limber Heredia 6. Elaborado por Ing. MSc. Limber Heredia G. Material de QMC206-B También existe la capacidad calorifica molar, si la a masa se expresa en moles Keal__Kcal cal cal BTU BTU _Joules = Criterio de signos: 2 SiAT>0 ==> Q>0: sistema absorbe calor 3 SiAT<0 ==> Q<0: sistema cede calor 0<0 | | ‘Ing. Msc Limber Heredia 6. CALOR SENSIBLE Es el calor ganado o perdido de un cuerpo con cambio de fase, y se nuede Fa de temneratura nera cin cam expresar: [Q=m*c* Al\ Bs0R 6] Ejemplo 4.1: Calentar 1 Kg. de agua de 10 a 100 °C. pale cantidad de calor sensible se le ha agregado?. E te) ae i. Ing, MSc. Linber Heredia 6 Elaborade por Ing. MSc. LimberHerediaG. — Garcht, QW Ag 0) 07 BS (Gileny oe Pagina 90 Material de QMC206-B Ejemplo: Calentar 1 Kg. de agua de 10 a 100 °C. ¢Qué | cantidad de calor sensible se le ha agreaado? Respuesta : Q=mte® A= O=1kg "1 (100-10) °C Kg Q=90Kcal Ejemplo 4.2: Ing, MSc, Limber Heredia 6. 2 | Elaborado por Ing. MSc. Limber Heredia G. = Material de QMC206-B__ Ejemplo:

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