Universidad Nacional Mayor de San Marcos

Facultad de Química e Ingeniería Química

NTP 900.068:2016. Método normalizado para la determinación del Mercurio Gaseoso

Total

Sección 4

Escuela de Ingeniería Química 

Alumnos: 

Frank Luis Baro Gamarra - 21070096

Daniel Arizaga Linares - 21070005

Marvin Ken Calla Chacón - 21070079

Marcelo Reynaldo Tolentino Vega - 21070011

Yasmin Michelle Manrique Alvarez - 21070007

Profesor

Gerardo de Lama Carrillo

Curso

Análisis Químico e Instrumental

1. ALCANCE
La Norma Técnica Peruana NTP 900.068:2016 está dirigida a:
1.1. Laboratorios:
Los laboratorios que realizan mediciones de Mercurio Gaseoso Total (MGT) en el aire
ambiental deben demostrar su competencia mediante el cumplimiento de los requisitos de la
Norma ISO/IEC 17025. Una de las formas de demostrar el cumplimiento de estos requisitos
es a través de la acreditación formal por una entidad de acreditación que esté bajo el acuerdo
multilateral del ILAC para la acreditación como el INACAL.
1.2. Organizaciones de Monitoreo Ambiental:
Las organizaciones que realizan monitoreo ambiental, especialmente aquellas que se
centran en la calidad del aire, pueden utilizar esta norma para guiar sus procesos de
monitoreo y asegurar que sus mediciones sean precisas y confiables.
1.3. Reguladores Ambientales:
Los reguladores ambientales pueden utilizar esta norma para establecer requisitos para
el monitoreo de la calidad del aire y para evaluar la conformidad con estos requisitos de
manera más precisa y práctica siguiendo un estándar internacional.
1.4. Investigadores y Académicos:
Los investigadores y académicos que estudian la calidad del aire y los efectos del
mercurio en el medio ambiente también pueden encontrar útil esta norma para el estudio
práctico y métodos de medición del mercurio

Además, la norma puede ser relevante para cualquier entidad que esté interesada en el
monitoreo de la calidad del aire, especialmente en lo que respecta al mercurio gaseoso total.

2. PRECAUCIONES Y ADVERTENCIA DE SEGURIDAD

2.1 Precauciones de seguridad:
2.1.1 Equipo de Protección Personal (EPP)
Usar siempre el equipo de protección personal adecuado, como guantes, gafas de
seguridad, botas de seguridad y mascarilla respiratoria.
2.1.2 Ventilación
Trabajar en un área bien ventilada o utilizar una campana extractora para evitar la
acumulación de vapores ácidos o vapores de mercurio.
2.1.3 Almacenamiento Seguro
 Almacenar el mercurio en un recipiente seguro y en un lugar donde no pueda ser
derramado accidentalmente porque el mercurio derramado puede extenderse y contaminar el
área circundante, como el suelo, los objetos y el aire. Guardar el ácido clorhídrico en
recipientes de vidrio o plástico resistente a los ácidos. Asegúrate de que los recipientes estén
bien etiquetados y almacenados en un área separada de otros productos químicos
incompatibles, como bases o compuestos inflamables.
2.1.4 Formación
Asegurarse de que todas las personas que trabajan con mercurio y con ácidos estén
adecuadamente informadas en su manejo seguro. Por ello debería darse una previa
capacitación sobre el método a aplicar.
2.1.5 Kit para derrames
Disponer de un kit provisto con suministros necesarios para atender derrames
accidentales, como absorbentes, recogedores resistentes al mercurio, contenedores y
protección personal, entre otros, que FDS recomienda.
2.1.6 Dilución segura
Si necesitas diluir el ácido clorhídrico, siempre añade el ácido al agua y nunca al revés.
Añadir agua al ácido puede causar una reacción violenta y salpicaduras peligrosas. Añade
lentamente el ácido al agua mientras agitas suavemente para asegurarte de una mezcla segura.

2.2 Advertencias de Seguridad

2.1. Peligro del mercurio:
La exposición al mercurio (incluso a pequeñas cantidades) puede causar graves
problemas de salud y es peligrosa para el desarrollo intrauterino y en las primeras etapas de
vida. El mercurio puede ser tóxico para los sistemas nervioso e inmunitario, el aparato
digestivo, la piel y los pulmones riñones y ojos. (Organización Mundial de la Salud, 2017)

2.2. Peligro del ácido clorhídrico:

El cloruro de hidrógeno es irritante y corrosivo para cualquier tejido con el que tiene
contacto. La exposición breve a bajos niveles produce irritación de la garganta. La exposición
a niveles más altos puede producir respiración jadeante, estrechamiento de los bronquiolos,
coloración azul de la piel, acumulación de líquido en los pulmones y la muerte. La exposición
a niveles aun más altos puede producir hinchazón y espasmos de la garganta y asfixia.
Dependiendo de la concentración, el cloruro de hidrógeno puede producir desde leve
irritación hasta quemaduras graves de los ojos y la piel. La exposición prolongada a bajos
niveles puede causar problemas respiratorios, irritación de los ojos y la piel y
descoloramiento de los dientes. (Agencia para Sustancias Tóxicas y el Registro de
Enfermedades, 2016)
3. DEFINICIONES
3.1. Mercurio Gaseoso Total (MGT):
El vapor de mercurio elemental (Hg) y el mercurio gaseoso reactivo son variedades de
mercurio que se disuelven en agua y tienen una presión de vapor lo suficientemente alta
como para existir en forma gaseosa.
3.2. Calibración:
El proceso operativo que bajo condiciones específicas, establece una relación en una
etapa inicial entre los valores medidos y sus incertidumbres asociadas, obtenidos a partir de
patrones de medida, y las correspondientes indicaciones con sus incertidumbres asociadas. En
una segunda etapa, utiliza esta información para establecer una relación que permita obtener
un resultado de medida a partir de una indicación.
3.3. Condiciones de Referencia:
Las condiciones de referencia son:
T=298.15 K
P=101.325 kPa
3.4. Incertidumbre de la medida:
Parámetro no negativo que caracteriza la dispersión de los valores atribuidos a un
mensurando, a partir de la información que se utiliza.
3.5. Límite de detección:
Cantidad más baja de un analito que es detectable utilizando el método, como se
determinó mediante el muestreo y análisis de aire cero.
4. PRINCIPIOS
4.1 Espectrometría de Absorción Atómica (AAS):
La AAS se basa en el principio de que los átomos de un elemento específico, cuando
se excitan, absorben la luz de una longitud de onda específica. En la AAS, una muestra se
vaporiza en una llama o en un horno de grafito, y se dirige un haz de luz de una longitud de
onda específica a través de la muestra vaporizada. Los átomos del elemento de interés en la
muestra absorberán parte de la luz. La cantidad de luz absorbida es proporcional a la
concentración del elemento en la muestra. Al medir la cantidad de luz absorbida, se puede
determinar la concentración del elemento en la muestra.
4.1.1 Espectrometría de Absorción Atómica de Vapor Frío (CVAAS):
 Este método implica la adsorción de Mercurio Gaseoso Total (MGT) de un volumen
de aire medido en una trampa de oro, seguido de la desorción térmica del mercurio total de la
trampa de oro y su determinación como mercurio gaseoso elemental.
4.1.2 Espectrometría de Absorción Atómica Zeeman (AAS Zeeman):
Este método implica la medición directa continua de mercurio elemental. Sin
embargo, este método sólo determina el vapor de mercurio elemental, no el MGT.
4.2 Espectrometría de Fluorescencia Atómica (AFS)
La AFS también se basa en la excitación de los átomos de un elemento específico,
pero en lugar de medir la cantidad de luz absorbida, la AFS mide la cantidad de luz emitida
por los átomos excitados. Cuando los átomos excitados vuelven a su estado fundamental,
emiten luz de una longitud de onda específica. Al medir la intensidad de esta luz emitida, se
puede determinar la concentración del elemento en la muestra.TR
4.2.1 Espectrometría de Fluorescencia Atómica de Vapor Frío (CVAFS): Este
método también puede utilizarse para la determinación del mercurio gaseoso total. Al igual
que con CVAAS, el MGT se adsorbe en una trampa de oro y luego se desorbe térmicamente
para su determinación.

5. MATERIALES Y REACTIVOS
5.1 Materiales
5.1.1 Vidrio Borosilicato:
Este material se utiliza para hacer el embudo que se conecta directamente a la línea de
muestreo. La línea de muestreo también puede estar hecha de vidrio borosilicato.
5.1.2 FEP (Etileno Propileno Fluorado) o PTFE (Politetrafluoroetileno):
Estos son materiales alternativos que se pueden utilizar para la línea de muestreo.
5.1.3 Tubo Exterior:
Este tubo, hecho de un material plástico o metálico con un recubrimiento adecuado, se
puede utilizar para sostener el embudo y la línea de muestreo.
5.1.4 Estructura de Protección:
Si se utiliza un diseño de vidrio borosilicato o cuarzo para la entrada y línea de
muestreo, puede ser necesario una estructura de protección, generalmente hecha de plástico o
metal recubierto.
5.2 Reactivos
5.2.1 Argón (Ar)
 Este gas se utiliza como gas portador para la Espectroscopía de Absorción Atómica
con Generación de Vapor Frío (CVAAS) y la Espectroscopía de Fluorescencia Atómica con
Generación de Vapor Frío (CVAFS).
5.2.2 Nitrógeno (N)
Al igual que el argón, el nitrógeno también se utiliza como gas portador para CVAAS
y CVAFS.
5.2.3 Aire:
El aire de pureza clase 3.3.3 o mejor, de acuerdo con la Norma ISO 8573-1:2010, se
utiliza en el proceso de monitoreo. También se puede usar como gas cero en conjunción para
la calibración de instrumentos automáticos de mercurio.
5.2.4 Mercurio Elemental (Hg)
El mercurio elemental de pureza 99,999 9 % se utiliza para la preparación de patrón
de vapor de mercurio gaseoso. Es importante tener en cuenta que el mercurio es tóxico y se
deben tomar precauciones al manipularlo.
5.2.5 Ácido Clorhídrico (HCl):
El ácido clorhídrico concentrado se utiliza en este método, y su concentración de
mercurio debe ser inferior a 0,002 mg/l. El ácido clorhídrico diluido se utiliza para la
limpieza de los contenedores de filtro, distribuidores de vidrio y componentes de muestreo.
5.2.6 Oro (Au)
El oro se utiliza principalmente en las trampas de oro, que son esenciales para
capturar y concentrar el mercurio durante las mediciones de la calidad del aire. El
mantenimiento adecuado de estas trampas de oro, incluyendo su limpieza o reemplazo según
las directrices del fabricante, es crucial para garantizar la precisión de las mediciones.

6. APARATOS Y EQUIPOS
6.1. Equipos de Muestreo:
6.1.1. Filtros de politetrafluoroetileno (PTFE):
Los Filtros de membrana fabricados con este polímero presentan una capacidad
hidrofóbica que convierte a este cartucho en una opción ideal para sistemas que requieren una
excelente compatibilidad, fiabilidad y un filtrado consistente de alta calidad.
Las características requeridas para su uso en el muestreo son tener tamaño de poro 0,2
µm, estar montados en un contenedor adecuado de etileno propileno fluorado y tener una
instalación en la línea de muestreo para eliminar las partículas del aire muestreado.
6.1.2. Línea de Muestreo:
 Esta línea debe estar compuesta por etileno propileno fluorado (FEP) o
politetrafluoretileno (PTFE), puesto que dicho material evita pérdidas de vapor de mercurio.
A su vez, estas líneas deben tener pequeña extensión para evitar posibles fugas de vapor de
mercurio y la condensación de agua desde la entrada al analizador.
6.1.3. Bomba:
Este sistema permitirá el paso de la muestra desde el medidor de flujo másico hacia el
controlador de flujo másico.
6.1.4. Trampa de oro:
Sistema que permite captar el mercurio a través del proceso de amalgamación con
oro.
6.2. Instrumentación analítica:
6.2.1 Analizador de mercurio basado en amalgamación y CVAAS y CVAFS:
El analizador consiste en un sistema que evalúa muestras sólidas, líquidas o gaseosas,
teniendo un límite de detección de 0.005 ng. El funcionamiento se basa en el calentamiento
de la muestra en un horno con atmósfera rica en oxígeno con la consecuente liberación de
todos los productos de descomposición incluido el mercurio (Universidad de Alicante, s.f.).
Estos productos se conducen hacia la amalgama de oro donde el vapor de mercurio queda
retenido. Posteriormente el horno de la amalgama se calienta rápidamente para liberar todo el
mercurio. El vapor liberado se conduce a través del sistema donde se conecta hacia un
espectrómetro de fluorescencia atómica o absorción atómica.
6.2.2 Analizador de mercurio basado en AAS Zeeman:
Un analizador de mercurio con corrección de fondo Zeeman permite el análisis
directo de muestras de matrices complejas, sin la necesidad de un pretratamiento previo. La
espectrometría de absorción atómica de Zeeman es un método instrumental basado en la
atomización del analito que utiliza comúnmente un nebulizador pre-quemador y un quemador
que da una llama con una longitud de trayecto más larga (Universidad Complutense de
Madrid, s.f.). Esta niebla es desolvatada para la excitación de los átomos de analito tras su
exposición a una energía de determinada longitud de onda emitida.
6.2.3 Controlador de flujo másico y medidor de flujo másico:
Estos aparatos son utilizados para medir y controlar el caudal másico de aire
muestreado a través de la trampa de oro o del analizador de mercurio. Mientras que el
controlador de flujo másico es diseñado para permitir el control rápido y muy exacto de flujos
de gas sobre una amplia variedad dinámica; los medidores son instrumentos que monitorean,
miden o registran la tasa de flujo, el volumen o la masa de un gas o líquido.
 Los caudales del controlador de flujo másico (CFM) y del medidor de flujo másico
(MFM) deben ser trazables a patrones aceptados internacionalmente. La exactitud del
controlador y del medidor debe estar dentro de ± 5 % . En caso de ser necesario, se registra la
temperatura y la presión atmosférica a las cuales se verifican la calibración del CFM y del
MFM (Horiba, s.f.).
6.3. Equipo de calibración:
La calibración del sistema se realiza con ayuda de una fuente que contenga vapor de
mercurio con composiciones conocidas. Para ello, se utiliza un vaso que contiene un volumen
pequeño de mercurio elemental, al cual se le expone a condiciones específicas para generar
vapor saturado que se encuentra en equilibrio con la atmósfera. El vaso debe de estar en un
contenedor termostatizado para presentar temperatura constante a su alrededor y no afectar la
calibración. Para la toma de muestras, se usa una jeringa hermética al gas a través de una
membrana en la tapa del vaso.
Figura N° 1
Fuente de mercurio alojada en un baño de agua termostatizado

Nota. Adaptado de NTP 900.068 - 2016. Método normalizado para la determinación del
mercurio gaseoso total. 1era edición. INACAL.
7. MUESTREO Y MUESTRAS
7.1. Localizaciones del muestreo:
7.1.1. Localizaciones de fondo:
Generalmente, las estaciones de fondo se seleccionan a fin de que sean representativas
de un área grande. La Norma Técnica Peruana NTP 900.068 - 2016 siguen los criterios de la
legislación de la Unión Europea establecidos en el párrafo 9 del artículo 4 de la Directiva
2004/107/CE. De acuerdo a ella, se requiere una estación por 100 000 km2 para la medición
indicativa.
Cada estación de fondo se tiene que localizar, de manera que no esté influenciada por
ninguna localización urbana o sitios industriales, para evitar la influencia directa de sus
emisiones de mercurio gaseoso.
7.1.2. Localizaciones urbanas:
Para la evaluación de localizaciones urbanas de fondo, el sitio de medición tiene que
ser representativo de varios kilómetros cuadrados y, se deben de evitar la medición de
microambientes muy pequeños en su vecindad inmediata, puesto que supondría lecturas
imprecisas.
7.1.3. Localizaciones industriales:
Las estaciones de muestreo tienen que ser representativas de la calidad del aire, con
unas dimensiones alrededor de 250 m × 250 m . Si se evalúan contribuciones de fuentes
industriales, es necesario que una estación de muestreo tiene que ubicarse en dirección
contraria al viento en el área residencial más próxima para que se evite datos incongruentes.
7.2. Condiciones de entrada:
El monitoreo de la muestra de mercurio gaseoso total (MGT) requiere de un
contenedor o un sistema hermético que contenga un control climático para mantener una
temperatura constante que ronde los 20 °C. La entrada de la muestra debe encontrarse entre
1,5 m (zona promedio en donde se da la respiración) y 4 m sobre el suelo. En ciertos casos,
esta segunda posición debe llevarse hasta 8 metros.
Durante el muestreo, la entrada debe encontrarse distanciada de las fuentes para
obtener un muestreo representativo. Además de ello, se deben de considerar las condiciones
climatológicas como la dirección del viento, humedad relativa, formación de bolsas de aire,
entre otras. Por otro lado, el flujo de aire alrededor de la entrada de muestreo no debe ser
restrictivo y durante la evaluación, se deben evitar obstrucciones al flujo de aire de edificios,
árboles y otros obstáculos.
7.3. Entrada y línea de muestreo:
La entrada de muestreo puede estar compuesta de diversos materiales como vidrio
borosilicato, cuarzo, FEP o PTFE. Estos materiales facilitan la captación de aire y permiten
filtrar ciertos compuestos. Dicha entrada se caracteriza por estar bien soportada y construida,
de manera que situaciones climatológicas particulares como la lluvia o nieve no puedan
entrar al sistema de muestreo para evitar alteraciones.
Figura N° 2
Diseños de entrada de muestreo

Nota. Adaptado de NTP 900.068 - 2016. Método normalizado para la determinación del
mercurio gaseoso total. 1era edición. INACAL.
En la Figura N°2 se muestran 2 diseños de entrada de muestreo. En el primero, el aire
entra en un embudo hecho de vidrio borosilicato que se conecta directamente en la línea de
muestreo compuesta por PTFE o FEP. El embudo y la línea de muestreo se pueden sostener
mediante un tubo exterior, hecho de un material plástico o metálico con un recubrimiento
adecuado. A diferencia del primer modelo, el segundo, compuesto de vidrio de borosilicato,
requiere una estructura de protección elaborada de plástico o metal recubierto.
7.4. Tiempo de medición:
El tiempo de medición utilizado dependerá de la concentración ambiental. De acuerdo
a las condiciones ambientales, la incertidumbre relativa puede presentar valores muy alto, por
lo que es necesario realizar mediciones durante largos periodos de tiempo para reducir esos
valores.
El tiempo de medición debe ser suficientemente largo para captar bastante mercurio
como para satisfacer los requisitos del control de calidad y de incertidumbre de esta Norma
Técnica Peruana. Sin embargo, el tiempo de medición no debe ser tan largo que tenga lugar la
degradación de las trampas de oro o la ruptura de la muestra.
7.5. Procedimiento de muestreo:
El muestreo manual de MGT en aire se realiza mediante la captación de aire
utilizando trampas de oro con controladores de flujo másico para tener lecturas constante del
volumen recolectado. Este procedimiento se encuentra regido por el Programa cooperativo
para el seguimiento y evaluación del transporte a larga distancia de contaminantes del aire en
Europa (EMEP).
Las trampas de oro son tubos de vidrio de cuarzo que presentan de largo entre 12 cm a
15 cm y con un diámetro interno entre 4 mm a 6 mm, los cuales están rellenos de adsorbente
de oro. Dicho adsorbente puede estar en piezas pequeñas de viruta de oro sólido de 1 mm
mezclada con vidrio cuarzo aglomerado, arena, lechos de vidrio, entre otros. Para evitar la
interferencia de partículas, la trampa de oro está equipada con un filtro de entrada (Silva,
2016). .
Figura N° 3
Sistema de muestreo de MGT

Nota. Adaptado de NTP 900.068 - 2016. Método normalizado para la determinación

del mercurio gaseoso total. 1era edición. INACAL.
En la Figura N°3, se muestra un sistema de recolección de aire que consiste en una
trampa de oro con filtro que permite el paso de muestras gaseosas e impedir el paso de
partículas de diferente naturaleza. Esta muestra se dirige hacia una válvula de aguja de
precisión que permite realizar lecturas deseadas de volumen. En caso se deseen obtener datos
específicos, se utiliza un controlador de flujo másico para fijar volumen, siendo el caudal
recomendable un valor de 300 ml/min (Silva, 2016). Este flujo de aire son dirigidas hacia
una bomba que envía el gas hacia un MFM para recolectar las muestras que luego son
llevadas para procedimientos que permitan calcular el valor de MGT.

8. CALIBRACIÓN
8.1. Calibración con AFS/AAS:
● Se instala y pone en marcha el sistema de medición de mercurio de acuerdo con las
instrucciones del fabricante.
 ● Se coloca en el recipiente de calibración una pequeña cantidad de mercurio con
cuidado. Se deja que el vapor de mercurio sature el espacio de la cabeza. Se relaciona
la temperatura del recipiente con la concentración saturada
● El instrumento se calibra utilizando inyecciones de volúmenes conocidos de aire
saturado con vapor de mercurio y una jeringa hermética al gas con un volumen
adecuado. Para corroborar, se lleva a cabo una “verificación de la robustez de la
calibración” por lo menos cada dos semanas y se recalibra si se necesita.

Luego de algún cambio sustancial en la instrumentación o del mantenimiento se debe

realizar una calibración. El recipiente de calibración debe aislarse térmicamente, por lo que se
aconseja controlar termostáticamente este contenedor.
Mediante el uso de un sensor temperatura, calibrado con patrones nacionales o
internacionales válidos, se mide la temperatura del recipiente de calibración durante la
calibración. El sensor debe tener una resolución mínima de +- 0.1 °C. En algunas ocasiones
será necesario medir la temperatura del cerramiento de la estación de monitoreo mientras se
calibra, usando un sensor de temperatura igual al del recipiente de calibración, pero con una
resolución mínima de +-0.5 °C.
Usando una jeringa hermética al gas, trazable a patrones nacionales o internacionales
con una calibración válida, se realizará la extracción. Las jeringas deben preacondicionarse
con vapor de mercurio para disminuir las pérdidas de mercurio. Para ahondar en más detalles
se debe referir a los manuales de usuario. Este procedimiento se resume posteriormente para
sistemas con amalgamación:
a) La concentración de mercurio en la jeringa se calcula usando la siguiente ecuación
basada en la presión de equilibrio de vapor de mercurio:
𝐵
−(𝐴+ 𝑇 )
𝐷
𝑌𝐻𝑔 = δ 𝑇𝑠𝑦𝑟
* 10 𝑠𝑜𝑢
; 𝑇𝑠𝑦𝑟 ≥ 𝑇𝑠𝑜𝑢

Donde:
𝑌𝐻𝑔 : Es la concentración másica teórica de muestras de vapor de mercurio que se pueden

captar de la fuente de vapor de mercurio, usando una jeringa en nanogramos por mililitro;
𝑇𝑠𝑦𝑟: Es la temperatura de la jeringa en kelvin;

𝑇𝑠𝑜𝑢: Es la temperatura de la fuente de mercurio en kelvin;

A: Es una constante con valor numérico – 8,134 46;

B: Es una constante igual a 3 240,87;
D: Es una constante igual a 3 216 523;
δ: Es un factor asociado con la ecuación de vapor de mercurio utilizada, que se toma igual a
1,0.
Se extrae un volumen conocido del vapor saturado de mercurio mediante una jeringa
hermética al gas de volumen adecuado; se inyecta en el instrumento y se comienza la
secuencia de medición:
b) Se determina la masa de mercurio inyectada en el instrumento a partir del volumen de
inyección y la concentración de vapor de mercurio utilizando la ecuación (#);
c) Se repite el mismo procedimiento usando diferentes volúmenes de inyección para
cubrir un rango adecuado de masas de mercurio y generar una línea de calibración.
● Por último, se calcula la concentración de mercurio en nanogramos por metro cúbico,
usando la función de calibración.
8.2. Calibración con AAS Zeeman
● Se instala y pone en marcha el sistema de medición de mercurio de acuerdo con las
instrucciones del fabricante.

El AAS Zeeman se calibra usando células envolviendo vapor saturado de mercurio a

temperatura conocida. Para corroborar, se lleva a cabo una “verificación de la robustez de la
calibración”, por lo menos cada tres meses, o con mayor frecuencia, si las guías de
laboratorio lo necesitan. Esta verificación se puede realizar igualmente que la verificación de
la robustez de calibración del método CVAAS/CVAAF.

● La medición de la concentración másica de mercurio se realiza en gas cero para

garantizar que se obtenga un blanco aceptable y bajo. Esto es muy importante de
realizar después de completar una calibración para asegurar que el sistema no se
contaminó durante el proceso.
● Se activa la secuencia automática de medición
● Se calcula la concentración de mercurio en nanogramos por metro cúbico usando la
función de calibración.
8.3. Curva de calibración
Utilizando los pasos conferidos en el Anexo A con respecto a la elaboración de una
curva de calibración, se obtuvo el siguiente resultado:
Figura N° 4
Curva de calibración de sistema de fluorescencia atómica
 Nota. Adaptado de Application of a computer-controlled adsorber/desorber system to
monitor mercury in air or gas samples: Part 1 Calibration and system description.
9. CONTROL DE CALIDAD

9.1. Verificación de la robustez de la calibración

Para verificar la calibración, como se mencionó en el capítulo anterior, se debe medir

una masa conocida de mercurio por lo menos cada dos semanas. Si la sensibilidad del
instrumento (ng/cm^3) ha cambiado más del 10%, se deberá de recalibrar.

En el caso de CVAAS y CVAFS es importante saber que la exactitud de las

mediciones puede cambiar debido a la naturaleza artificial del procedimiento de calibración.
Idealmente durante la calibración se debe insertar una masa de mercurio igual o mayor a la
captada en el muestreo. Si la incertidumbre sobre las concentraciones es baja, la mayor parte
de los resultados de muestra informados se deberían de posicionar al centro del rango de
calibración. La incertidumbre asociada a los resultados extrapolados de la porción más baja
de la línea de calibración tendrá una incertidumbre mucho mayor. Esto se dará cuando el
término independiente de la calibración es significativamente diferente de las lecturas del
cero instrumental o si la técnica de medición no exhibe linealidad.
9.2. Verificación del gas cero

La verificación del gas cero se debe realizar por lo menos cada dos semanas. Este
proceso implica la introducción de un volumen conocido de gas cero mediante el distribuidor
de muestreo y en el instrumento, para después realizar un análisis. Las condiciones deben de
ser las mismas que las del muestreo y medición que las mediciones de muestra. Como
máximo las lecturas del gas cero deben ser el 10% del rango inferior del trabajo, en caso de
que no se cumpla esta condición, se debe realizar las etapas apropiadas para reducir estas
lecturas.

9.3. Degradación de las trampas de oro

La exactitud de las mediciones estará afectada cuando tenga lugar la degradación de

la trampa de oro. Las trampas de oro se deben reemplazar o limpiar de acuerdo con las
directrices de los fabricantes. Serán aceptadas las mediciones usando trampas de oro que
hayan mostrado alguna degradación, con tal que la inclusión de los datos no incremente la
incertidumbre expandida de las mediciones por encima del 50 % del objetivo de calidad de
los datos, como se especifica en la Directiva 2004/107/EC.

La eficiencia de captación de trampas nuevas es aproximadamente 100%, no obstante,

al pasar el tiempo puede disminuir debido probablemente a una contaminación por
constituyentes atmosféricos. Esta disminución conlleva a una infraestimación de la
concentración real de MGT. Lamentablemente este suceso no es frecuente en términos de
baja respuesta a patrones de mercurio de gas, debiéndose probablemente a que la eficiencia
depende de la concentración. Durante inyecciones de patrones, pequeñas muestras de vapor
saturado de mercurio, las trampas se encuentran expuestas a concentraciones altas de
mercurio.

Cabe mencionar que cada suministrador de instrumentos usa trampas de oro con
características propias que pueden variar de una a otra, por lo que no se menciona ninguna
regla general sobre el mantenimiento o sustitución de las trampas. Sin embargo, el
funcionamiento de cada instrumento se debería analizar cuidadosamente siguiendo las
recomendaciones del manual de usuario.

9.4. Esquema del ensayo de aptitud

 Si los laboratorios llevan a cabo la medición de MGT regularmente, es recomendable
que participen en un esquema pertinente de ensayo de aptitud a intervalos regulares.

9.5. Evaluación de la Conformidad

Los laboratorios que usen esta Norma Técnica Peruana deben demostrar su
competencia mediante el cumplimiento de los requisitos de la Norma ISO/IEC 17025 (El
estándar de calidad mundial para los laboratorios de ensayos y calibraciones). Una manera de
demostrar el cumplimiento de estos requisitos es a través de la acreditación formal por una
entidad acreditadora que esté bajo el acuerdo multilateral del ILAC (International Laboratory
Accreditation Cooperation) para la acreditación.

9.6 Incertidumbre de medida

Las incertidumbres de medida se deben calcular para cada valor promediado en el

tiempo a informar.
10. PROCEDIMIENTO
Se realiza la instalación del sistema en las localidades a estudiar como se mostrará en
el ejemplo de informe. Asimismo, se recomienda que, en caso sea una localización de fondo,
evitar la influencia directa de emisiones de mercurio gaseoso; en localizaciones urbanas,
microambientes muy pequeños en la vecindad inmediata; en localización industrial, estar en
la dirección del viento. Realizada la calibración de la instrumentación con mercurio gaseoso
como se describió anteriormente, ya sea para CVAAS/CVAFS o para CVAAS con corrección
de fondo Zeeman. Se realizará el muestreo de los volúmenes de aire acorde al procedimiento
de muestreo 8.5 donde se emplea un medidor de volumen e incluso se puede añadir un
controlador de flujo másico haciendo el caudal constante, luego de haber sido calibrados con
anterioridad. Para el CVAFS, se emplea Argón para evitar el apagamiento de la fluorescencia
por gases moleculares de la atmósfera. Asimismo, para evitar otro tipo de interferencias, la
trampa de oro debe tener un área de superficie grande y se debe mantener la muestra a una
temperatura de entre 50 °C y 80 °C para que sea analizada.
Una vez realizado el muestreo, las trampas de oro serán analizadas mediante
desorción térmica transfiriéndose a una segunda trampa de oro y, para el análisis, se emplea
un gas portador libre de Hg que transporta el Hg que se desorbe nuevamente de la segunda
trampa para su detección. No olvidar seguir las indicaciones de control de calidad para
asegurar una correcta medición. Con los resultados obtenidos se realizarán las estimaciones
de incertidumbre de contribución aleatoria y no aleatoria, la incertidumbre relativa
combinada y la incertidumbre expandida relativa y otros estadística para el control de calidad.
Cabe destacar que, durante el proceso de muestreo, se deben distinguir datos que no
presenten significancia o estén relacionados con algún error en el muestreo como por ejemplo
aquellos que resultaron el doble del valor de la media o más.
11. CÁLCULOS
11.1. Concentraciones de MGT en condiciones de referencia
Para la determinación de la cantidad de mercurio gaseoso total, se realizarán los
siguientes cálculos, como los kilogramos de aire por metro cúbico utilizando la presión de
referencia, temperatura de referencia, la constante de gases ideales y el peso fórmula del aire
𝑃𝑟𝑒𝑓
𝑚𝑎𝑖𝑟 = 𝑅𝑇𝑟𝑒𝑓
𝑀𝑎𝑖𝑟

𝑃𝑟𝑒𝑓 = 101, 325 𝑘𝑃𝑎

𝑇𝑟𝑒𝑓 = 298, 15 𝐾

𝑅 = 8, 314 𝐽/𝐾 𝑚𝑜𝑙

𝑀𝑎𝑖𝑟 = 0, 029 𝑘𝑔/𝑚𝑜𝑙

Como en la fórmula anterior se calcularon los kilogramos de aire por metro cúbico y,
teniendo en cuenta que se va a emplear un medidor y controlador de flujo másico, el volumen
de aire se puede determinar y con este valor se puede determinar el volumen de aire de
referencia por una regla de tres utilizando valores de referencia como se muestra en la
siguiente ecuación
𝑃𝑠𝑎𝑚𝑇𝑟𝑒𝑓
𝑉𝑟𝑒𝑓 = 𝑃𝑟𝑒𝑓𝑇𝑠𝑎𝑚
𝑉𝑠𝑎𝑚(𝑃, 𝑇)

𝑉𝑠𝑎𝑚(𝑃, 𝑇) = 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑎 𝑃𝑠𝑎𝑚 𝑦 𝑇𝑠𝑎𝑚

𝑃𝑠𝑎𝑚 = 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑑𝑒 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎(𝑘𝑃𝑎)

𝑇𝑠𝑎𝑚 = 𝑇𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑑𝑒 𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑑𝑒 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎(𝐾)

𝑃𝑟𝑒𝑓 = 101, 325 𝑘𝑃𝑎

𝑇𝑟𝑒𝑓 = 298, 15 𝐾.

Asimismo, como la concentración de mercurio a una presión y temperatura dada es

igual a la masa de mercurio en la trampilla de oro entre el volumen a esa misma condición de
presión y temperatura, podemos hallar la concentración de mercurio de referencia con la
siguiente ecuación:
 𝑃𝑟𝑒𝑓𝑇𝑠𝑎𝑚
γ𝑟𝑒𝑓 = 𝑃𝑠𝑎𝑚𝑇𝑟𝑒𝑓
γ𝑠𝑎𝑚

γ𝑟𝑒𝑓 = 𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑚𝑒𝑟𝑐𝑢𝑟𝑖𝑜 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑎 298, 15 𝐾 𝑦 101, 325 𝑘𝑃𝑎

γ𝑠𝑎𝑚 = 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑟𝑒𝑙𝑎𝑡𝑖𝑣𝑎 𝑑𝑒 𝑚𝑒𝑟𝑐𝑢𝑟𝑖𝑜 𝑎 𝑃𝑠𝑎𝑚 𝑦 𝑇𝑠𝑎𝑚

𝑃𝑠𝑎𝑚 = 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑑𝑒 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎(𝑘𝑃𝑎)

𝑇𝑠𝑎𝑚 = 𝑇𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑑𝑒 𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑑𝑒 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎(𝐾)

𝑃𝑟𝑒𝑓 = 101, 325 𝑘𝑃𝑎

𝑇𝑟𝑒𝑓 = 298, 15 𝐾

11.2. Límite de detección del método

El límite de detección(γMDL) se puede calcular de la siguiente manera y no debe
exceder de 0,2 ng/m3 .

𝑛
2
∑ (𝑅𝑜−𝑅𝑜,𝑖)
3 𝑖=1
γ𝑀𝐷𝐿 = 𝑉𝑐𝑎𝑙𝑉𝑎𝑚𝑏 𝑛−1

−1
𝑉𝑐𝑎𝑙 = 𝑠𝑒𝑛𝑠𝑖𝑏𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒𝑙 𝑎𝑛𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜𝑟, 𝑑𝑒𝑡𝑒𝑟𝑚𝑖𝑛𝑎𝑑𝑎 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑐𝑎𝑙𝑖𝑏𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛(𝑛𝑔 )
3
𝑉𝑎𝑚𝑏 = 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑎𝑚𝑏𝑖𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑒𝑎𝑑𝑜 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑡𝑟𝑎𝑚𝑝𝑎(𝑚 )

𝑅𝑜,𝑖 = 𝑅𝑒𝑠𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑎 𝑖𝑛𝑠𝑡𝑟𝑢𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙 𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑐𝑜𝑛 𝑙𝑎 𝑖𝑛𝑡𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑔𝑎𝑠 𝑐𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑒𝑑𝑖𝑐𝑖ó𝑛 𝑖

𝑅𝑜 = 𝑀𝑒𝑑𝑖𝑎 𝑑𝑒 𝑚𝑒𝑑𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑅𝑜,𝑖

11.3. Repetibilidad
Es la concordancia entre mediciones del mismo mensurando realizadas en las mismas
condiciones. La repetibilidad se puede expresar como una desviación estándar

𝑛
2
∑ (𝑅 −𝑅𝑖)
1 𝑖=1
σ𝑅 = 𝑅 𝑛−1

σ𝑅 = 𝑑𝑒𝑠𝑣𝑖𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑡í𝑝𝑖𝑐𝑎 𝑟𝑒𝑙𝑎𝑡𝑖𝑣𝑎 𝑑𝑒 𝑛 𝑚𝑒𝑑𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠

𝑅𝑖 = 𝑟𝑒𝑠𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑎 𝑖𝑛𝑠𝑡𝑟𝑢𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙 𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑒𝑑𝑖𝑐𝑖ó𝑛 𝑖)

𝑅 = 𝑀𝑒𝑑𝑖𝑎 𝑑𝑒 𝑅𝑖

11.5. Estimación de la incertidumbre a partir del proceso de ensayo de campo

 Para determinar la incertidumbre combinada relativa de la concentración de MGT en
el aire(uc(γ)) se debe calcular la incertidumbre relacionada con contribuciones aleatorias y no
aleatorias.

2 2
𝑢𝑐(γ) = 𝑢𝑟 (γ) + 𝑢𝑠 (γ)

𝑢𝑟 (γ) = 𝑐𝑜𝑛𝑡𝑟𝑖𝑏𝑢𝑐𝑖ó𝑛 𝑟𝑒𝑙𝑎𝑡𝑖𝑣𝑎 𝑎𝑙𝑒𝑎𝑡𝑜𝑟𝑖𝑎 𝑎 𝑙𝑎 𝑖𝑛𝑐𝑒𝑟𝑡𝑖𝑑𝑢𝑚𝑏𝑟𝑒

𝑢𝑠 (γ) = 𝑐𝑜𝑛𝑡𝑟𝑖𝑏𝑢𝑐𝑖ó𝑛 𝑟𝑒𝑙𝑎𝑡𝑖𝑣𝑎 𝑛𝑜 𝑎𝑙𝑒𝑎𝑡𝑜𝑟𝑖𝑎 𝑎 𝑙𝑎 𝑖𝑛𝑐𝑒𝑟𝑡𝑖𝑑𝑢𝑚𝑏𝑟𝑒

El cálculo de ur(γ) y uc(γ) se muestra en el Anexo B. Gracias a esto se podrá conocer

la incertidumbre expandida relativa la cual debe cumplir con los requisitos de la directiva
2004/107/CE que aparecerá junto a la medición como Y = y ± U.
11.6. Ejemplo de cálculos
Tabla N°1
Gramos de Hg encontrados en las muestras
Localización del Localización 1 Localización 2 Localización 3 Localización 4
muestreo (pg de Hg) (pg de Hg) (pg de Hg) (pg de Hg)
Muestra 1 0,48 1,72 0,47 9,8
Muestra 2 0,44 1,69 0,45 9,6
Muestra 3 0,45 1,66 0,43 9,4
Muestra 4 0,43 1,65 0,45 9,5
Muestra 5 0,45 1,68 0,45 9,7
Promedio 0,45 1,68 0,45 9,6

Se debe recordar que el caudal controlado en las muestras fue de 300 ml/min, por lo
que si llevamos estos datos con una división y conversión del siguiente modo:
6
𝑚𝑎𝑠𝑎 0,45 𝑝𝑔 10 𝑚𝑙 1 𝑛𝑔 3
Localización 1 : γ = 𝐶𝑎𝑢𝑑𝑎𝑙
= 300
= 0, 0015 𝑚𝐿 3 3 = 1, 5 𝑛𝑔/𝑚
𝑚 10 𝑝𝑔
6
𝑚𝑎𝑠𝑎 1,68 𝑝𝑔 10 𝑚𝑙 1 𝑛𝑔 3
Localización 2 : γ = 𝐶𝑎𝑢𝑑𝑎𝑙
= 300
= 0, 0056 𝑚𝐿 3 3 = 5, 6 𝑛𝑔/𝑚
𝑚 10 𝑝𝑔
6
𝑚𝑎𝑠𝑎 0,45 𝑝𝑔 10 𝑚𝑙 1 𝑛𝑔 3
Localización 3 : γ = 𝐶𝑎𝑢𝑑𝑎𝑙
= 300
= 0, 0015 𝑚𝐿 3 3 = 1, 5 𝑛𝑔/𝑚
𝑚 10 𝑝𝑔
6
𝑚𝑎𝑠𝑎 9,6 𝑝𝑔 10 𝑚𝑙 1 𝑛𝑔 3
Localización 4 : γ = 𝐶𝑎𝑢𝑑𝑎𝑙
= 300
= 0, 032 𝑚𝐿 3 3 = 32 𝑛𝑔/𝑚
𝑚 10 𝑝𝑔

12. REPORTE DE RESULTADOS

12.1. Requisitos de informe
 El informe de medición de MGT en aire ambiental debe contener los siguientes
puntos dentro de su desarrollo:
a) Referencia a esta Norma Técnica Peruana
b) Tipo de instrumento utilizado
c) Descripción de cada localización de muestreo
d) Caudal y periodo de monitoreo
e) Resultado de medición expresado en nanogramos por metro cúbico de aire
f) Incertidumbre expandida
g) Hechos inusuales observados durante la operación
h) Límite de detección del método
12.2. Ejemplo de informe
13.2.1. Información de las localizaciones y periodo de medición:
Localización N°1: Rural costera con influencia de fuentes locales abiertas y
naturales. El periodo de monitoreo de esta fue de entre enero 2017 - marzo 2017.
Localización N°2: Zona industrial próxima cercana a una fábrica de cemento. El
periodo de monitoreo de esta fue de entre abril 2017 - junio 2017.
Localización N°3: Zona urbana sin influencia de fábricas. El periodo de monitoreo
fue dado entre julio 2017 - septiembre 2017.
Localización N°4: Zona industrial cercana a una mina de oro. El periodo de
monitoreo de esta fue de entre octubre 2017 - diciembre 2017.
12.2.2. Caudal de monitoreo:
Las muestras evaluadas fueron controladas mediante un CFM. Se optó por tener un
caudal de muestra de aire que está alrededor de 300 ml/min debido a que es un nivel óptimo.
12.2.3. Número de instrumentos y duración de los estudios:
Localización N°1: 8 instrumentos - 64 días.
Localización N°2: 7 instrumentos - 79 días
Localización N°3: 8 instrumentos - 57 días
Localización N°4: 8 instrumentos - 62 días
12.2.4. Resultado de la medición:
Localización N°1: 1,5 ng de concentración media por m³
Localización N°2: 5,6 ng de concentración media por m³
Localización N°3: 1,5 ng de concentración media por m³
Localización N°4: 32 ng de concentración media por m³
12.2.5. Valores estadísticos:
Tabla N°2
Valores estadísticos de las muestras evaluadas
Localización del Desviación Incertidumbre expandida (95% de
muestreo media confianza)
Localización 1 2,30% 51,70%
Localización 2 2,00% 26%
Localización 3 1,60% 15,80%
Localización 4 3,20% 10,10%

12.2.6. Límite de detección del método:

El límite de detección del método fue de 0,2 ng/m3 .
13. REFERENCIAS NORMATIVAS
Para la elaboración de la NTP 900.068 se tuvo en cuenta diversas normativas
internacionales para cálculos de control de calidad estadístico y para ciertas definiciones a lo
largo del texto, asimismo, se procederá a describir las más importantes. ENV 13005, una
normativa europea, nos brinda una guía para la expresión de la incertidumbre de
medición(SIST, 1999); de forma similar, en el informe CR 14377, se brinda información
acerca de estimaciones de la incertidumbre para métodos para la medición del aire ambiental,
procedimientos generales, requisitos para asegurar la calidad de las medidas de campo,
patrones de calibración y materiales de referencia, entre otros (Asociación Española de
Normalización, 2005). Asimismo, la normativa EN ISO 20988, que también nos habla sobre
directrices para la estimación de la incertidumbre, hace mención de correcciones para efectos
sistemáticos, estimación de varianza tipo A y tipo B y estimación de covarianza, evaluación
de incertidumbre típica combinada e incertidumbre expandida (Asociación Española de
Normalización, 2008).
La norma ISO 5725-2:1994 detalla aspectos para la correcta estimación numérica de
la precisión de los métodos de medición y también para la determinación de la repetibilidad y
reproducibilidad de un método normalizado (ISO, 2019). En el caso de la norma ISO
8573-1:2010, se especifica los tipos de pureza del aire comprimido relacionado con
partículas, agua y aceite, también hace mención a contaminantes del aire comprimido (ISO,
2017). Otro tipo de normativa utilizada es el Manual para el Muestreo y Análisis del
Programa Europeo de Seguimiento y Evaluación (EMEP), el cual dicta los pasos para el
muestreo del MGT.
14. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
Asociación Española de Normalización (2005). Aproximación a la estimación de la
incertidumbre para métodos de medida de referencia de aire ambiente (UNE-CR
14377 IN).
https://www.une.org/encuentra-tu-norma/busca-tu-norma/norma?c=N0034119
Asociación Española de Normalización (2008). Directrices para la estimaciÛn de la
incertidumbre de medida (UNE-EN ISO 20988).
https://www.une.org/encuentra-tu-norma/busca-tu-norma/norma?c=N0040793
Agencia para Sustancias Tóxicas y el Registro de Enfermedades (2016). Cloruro de
hidrógeno.
https://www.atsdr.cdc.gov/es/toxfaqs/es_tfacts173.html#:~:text=El%20cloruro%20de
%20hidr%C3%B3geno%20gaseoso,pulmonar%20y%20aun%20la%20muerte.
Horiba (s.f.). Mass Flow Controller.
https://www.horiba.com/int/fluid-measurement-and-control/
Slovenian Institute of Standardization (1999). Guide to the expression of uncertainty in
measurement(ENV 13005:1999).
https://standards.iteh.ai/catalog/standards/cen/5ec9c003-c049-4a60-affd-7112b720e89
b/env-13005-1999
Organización Internacional de Normalización (2019). Exactitud (veracidad y precisión) de
los métodos y resultados de medición. Parte 2: Método básico para la determinación
de la repetibilidad y reproducibilidad de un método de medición estándar (Norma
ISO 5725-2:1994). https://www.iso.org/standard/11834.html
Organización Mundial de la Salud (2017). Mercurio.
https://www.who.int/es/news-room/fact-sheets/detail/mercury-and-health
Organización Internacional de Normalización (2017). Aire comprimido — Parte 1:
Contaminantes y clases de pureza (Norma ISO 8573-1:2010).
https://www.iso.org/standard/46418.html
Universidad de Alicante (s.f.). Analizador de Mercurio.
https://sstti.ua.es/es/instrumentacion-cientifica/unidad-de-analisis/analizador-de-merc
urio.html
Universidad Complutense de Madrid (s.f.). Espectrómetro de absorción atómica con
corrección Zeeman.
https://webs.ucm.es/centros/webs/gi5112/index.php?tp=Espectr%F3metro%20de
%20absorci%F3n%20at%F3mica%20con%20correcci%F3n%20Zeeman.&a=d
 ir4&d=28035.php#:~:text=Es%20un%20m%C3%A9todo%20instrumental%20
que,longitud%20de%20trayecto%20m%C3%A1s%20larga.
Ebdon L., Corns W,. Stockwell P., & Stockwell P., (1989) Application of a
computer-controlled adsorber/desorber system to monitor mercury in air or gas
samples: Part 1 Calibration and system description. Journal of Automatic Chemistry ,
Vol. No 6, p. 247-253. https://www.hindawi.com/journals/jamc/1989/730238/
Silva, M. (2016). NTP UNE-EN 15852 Calidad del Aire Ambiente Método normalizado para
la determinación del mercurio gaseoso total. [Archivo PDF].
https://www.minam.gob.pe/wp-content/uploads/2016/07/3-NTP-Mercurio_MS.pdf
15. ANEXOS
ANEXO A. Procedimiento para elaboración de curva de calibración

La curva de calibración es una representación gráfica de la relación entre la

concentración conocida de un analito (elemento o compuesto químico de interés) y la señal
analítica medida, como la absorbancia, la intensidad de fluorescencia o cualquier otra medida
obtenida del instrumento de análisis. Para realizar dicho documento, se consideran una serie
de pasos:

1) Preparación de las soluciones estándar: Para iniciar este procedimiento, se deben

preparar una serie de soluciones con concentraciones conocidas y diferentes del
analito que deseas analizar (mercurio). Dichas concentraciones deben encontrarse en
el rango que se desea evaluar durante el muestreo.
2) Medición de la señal analítica: Realiza las mediciones de la señal analítica para cada
una de las soluciones estándar preparadas. Por ejemplo, si estás utilizando
espectroscopía de absorción, mide la absorbancia para cada solución estándar.
Asegúrate de seguir las condiciones experimentales y el protocolo de medición
consistentemente.
3) Construcción de la curva: Gráfica la señal analítica en el eje vertical (generalmente
absorbancia o intensidad) versus la concentración conocida en el eje horizontal.
Puedes utilizar un software de análisis de datos o una hoja de cálculo para realizar el
gráfico y ajustar una línea de calibración.
4) Ajuste de la curva: Aplica un modelo de ajuste apropiado a los puntos de datos
experimentales para obtener una línea de calibración que mejor represente la relación
entre la señal analítica y la concentración conocida. En la mayoría de los casos, se
utiliza un ajuste lineal (regresión lineal) o un ajuste no lineal, dependiendo de la
naturaleza de los datos y la relación esperada.
5) Evaluación de la calidad de la curva: Evalúa la calidad de la curva de calibración
mediante el coeficiente de correlación (R2) u otros parámetros estadísticos. Un valor
alto de R2 (generalmente cercano a 1) indica una buena correlación entre la señal
analítica y la concentración conocida.
6) Validación de la curva: Verifica la validez de la curva de calibración utilizando
soluciones adicionales de control o materiales de referencia certificados (MRC) para
 evaluar su precisión y exactitud. Realiza mediciones con estas soluciones y compara
los resultados con los valores de referencia conocidos.
La curva de calibración se utiliza posteriormente para determinar la concentración de
muestras desconocidas mediante la interpolación de su señal analítica en la curva. Es
importante calibrar periódicamente y verificar la calidad de la curva de calibración para
mantener la precisión y exactitud de las mediciones.
 ANEXO B. Cálculos para la incertidumbre expandida
Para las contribuciones aleatorias y no aleatorias se utilizarán las siguientes
expresiones
𝑛
1
γ= 𝑁
∑ γ𝑑
𝑑=1

𝑀
1
γ𝑑 = 𝑁
∑ γ𝑑,𝑖
𝑑=1

δ𝑑,𝑖 = γ𝑑,𝑖 − γ𝑑
𝑁
1
δ𝑖 = 𝑁
∑ δ𝑑,𝑖
𝑑=1

𝑁
2
∑ (δ𝑑,𝑖−δ𝑖)
𝑖=1
σ𝑖 = 𝑁−1

γ = 𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑚á𝑠𝑖𝑐𝑎 𝑚𝑒𝑑𝑖𝑎 𝑑𝑒 𝑡𝑜𝑑𝑜𝑠 𝑙𝑜𝑠 𝑁 𝑑í𝑎𝑠 𝑦 𝑑𝑒 𝑡𝑜𝑑𝑜𝑠 𝑙𝑜𝑠 𝑀 𝑖𝑛𝑠𝑡𝑟𝑢𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜𝑠

γ𝑑 = 𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑚á𝑠𝑖𝑐𝑎 𝑚𝑒𝑑𝑖𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑑í𝑎 𝑑 𝑑𝑒 𝑡𝑜𝑑𝑜𝑠 𝑙𝑜𝑠 𝑀 𝑖𝑛𝑠𝑡𝑟𝑢𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜𝑠

γ𝑑,𝑖 = 𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑚á𝑠𝑖𝑐𝑎 𝑑𝑖𝑎𝑟𝑖𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑑í𝑎 𝑑 𝑑𝑒𝑙 𝑖𝑛𝑠𝑡𝑟𝑢𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑖

δ𝑑,𝑖 = 𝐷𝑒𝑠𝑣𝑖𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑖𝑛𝑠𝑡𝑟𝑢𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑖 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑚á𝑠𝑖𝑐𝑎 𝑚𝑒𝑑𝑖𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑑í𝑎 𝑑

δ𝑖 = 𝐷𝑒𝑠𝑣𝑖𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑚𝑒𝑑𝑖𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑖𝑛𝑠𝑡𝑟𝑢𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑖 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑚á𝑠𝑖𝑐𝑎 𝑚𝑒𝑑𝑖𝑎 𝑑𝑒 𝑡𝑜𝑑𝑜𝑠 𝑙𝑜𝑠 𝑁 𝑑í𝑎𝑠

σ𝑖 = 𝐷𝑒𝑠𝑣𝑖𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑡í𝑝𝑖𝑐𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑑𝑒𝑠𝑣𝑖𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑖𝑛𝑠𝑡𝑟𝑢𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑖 𝑑𝑒 𝑡𝑜𝑑𝑜𝑠 𝑙𝑜𝑠 𝑁 𝑑í𝑎𝑠

Se realiza el cálculo de la contribución a la incertidumbre combinada relativa de cada

instrumento i y luego se promedia para hallar la total.

σ𝑖
𝑢𝑟,𝑖(γ) =
γ 𝑁

δ𝑖 2 2
𝑢𝑠,𝑖(γ) = ( γ
) +𝑢 𝑖,𝑣𝑜𝑙

2 2
𝑢𝑐,𝑖(γ) = 𝑢𝑟,𝑖 (γ) + 𝑢𝑠,𝑖 (γ)
 𝑀
1
𝑢𝑐(γ) = 𝑀
∑ 𝑢𝑐,𝑖(γ)
𝑖=1

𝑢𝑟,𝑖 (γ) = 𝑐𝑜𝑛𝑡𝑟𝑖𝑏𝑢𝑐𝑖ó𝑛 𝑟𝑒𝑙𝑎𝑡𝑖𝑣𝑎 𝑎𝑙𝑒𝑎𝑡𝑜𝑟𝑖𝑎 𝑎 𝑙𝑎 𝑖𝑛𝑐𝑒𝑟𝑡𝑖𝑑𝑢𝑚𝑏𝑟𝑒 𝑑𝑒𝑙 𝑖𝑛𝑠𝑡𝑟𝑢𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑖

𝑢𝑠,𝑖 (γ) = 𝑐𝑜𝑛𝑡𝑟𝑖𝑏𝑢𝑐𝑖ó𝑛 𝑟𝑒𝑙𝑎𝑡𝑖𝑣𝑎 𝑛𝑜 𝑎𝑙𝑒𝑎𝑡𝑜𝑟𝑖𝑎 𝑎 𝑙𝑎 𝑖𝑛𝑐𝑒𝑟𝑡𝑖𝑑𝑢𝑚𝑏𝑟𝑒 𝑑𝑒𝑙 𝑖𝑛𝑠𝑡𝑟𝑢𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑖

Con este último cálculo se podrá hallar la incertidumbre expandida relativa(U)

utilizando el factor de cobertura k a un nivel de confianza de 95%, donde k=2 para grados de

libertad mayores que 30.

𝑈 = 𝑘 * 𝑢𝑐(γ)