MONEDA ENERGETICA

Y
ENZIMAS
ESTRUCTURA E IMPORTANCIA DEL ATP

ESTRUCURA Y ACCION DE LAS ENZIMAS

En su estructura se puede observar la presencia de dos enlaces fosfoanhídrido en la unión de los tres grupos fosfatos
(distal y proximal), y también la presencia de un enlace fosfoéster entre el grupo fosfato alfa (a) y la ribosa. Es
importante recordar que un anhídrido es un grupo funcional formado por la unión de dos ácidos.

El ATP actúa como portador de la energía entre los procesos metabólicos que la producen (catabolismo) y los de
síntesis que la consumen (anabolismo). Su selección como “moneda energética” debió realizarse muy temprano en los
inicios de la vida, pues esta molécula cumple la misma función en todos los organismos, desde los unicelulares más
simples hasta los mamíferos.

Diversas circunstancias y razones permiten entender porque este nucleótido fue seleccionado para el papel de
intermediario energético. Una de éstas debió ser su presencia en los comienzos de la vida. Como se sabe, las
moléculas primarias de los organismos son el DNA y RNA, ya que son las portadoras de la información genética. Sin
ellas la vida sería inconcebible. Químicamente dichas moléculas son polímeros de nucleótidos, entre los cuales se
encuentra el AMP (para el RNA) y el dAMP (para el DNA). De modo que, cualquier hipótesis que involucre al DNA o al
RNA en el surgimiento de la vida, incluye necesariamente a los nucleótidos de adenina y al ATP entre las primeras
moléculas presentes en el origen.
 Otra de las características del ATP que debió privar para su selección como moneda energética, debió ser su valor
intermedio del cambio de energía libre de hidrólisis de sus grupos fosfatos. La hidrólisis de su enlace fosfoanhídrido
distal (ATP4- + H2O ---> ADP3– + Pi2- + H+), libera - 30,5 kJ/mol en condiciones estándar. Dicho valor es
intermedio con respecto al del fosfato de los “compuestos macroérgicos”, como el fosfoenol piruvato (-61,9 kJ/mol),
y al del fosfato de “compuestos microérgicos”, como la glucosa-6-fosfato (-13,8 kJ/mol).

Esta posición intermedia del ATP, permite que la transferencia del fosfato, desde compuestos de alta
energía a los de baja energía, sea escalonada y puedan realizarse en las concentraciones en la que éstos se
encuentran en las células. Ello hace posible que el DG°’ de las reacciones de transferencia de grupos fosfatos, entre
compuestos macro- y microérgicos, no sea tan elevado como lo sería si no existiese este intermediario.

También la capacidad que posee el ATP para fraccionar la liberación de su energía, debió constituir otro
elemento que contribuyó a su selección como moneda energética. La hidrólisis del ATP, además de producirse en el
enlace fosfoanhídrido distal, también puede llevarse a cabo sobre el enlace fosfoanhídrido proximal. En esta última
reacción (ATP4- + H2O ---> AMP2- + PPi3- + H+), llamada escisión pirofosforolítica, el ATP libera una cantidad de
energía similar a la del enlace distal. Pero además, el pirofosfato inorgánico (PPi) generado en esta reacción, se
hidroliza inmediatamente (PPi3- + H2O ---> 2Pi2- + H+), con el desprendimiento también de - 30,5 kJ/mol, que se
suma a la energía proveniente del enlace distal, para producirse una liberación total de - 61,0 kJ/mol en
condiciones estándar.
 Es importante mencionar, que en la mayoría de las reacciones en las que el ATP interviene como donador de
la energía, es suficiente la hidrólisis de un solo enlace distal. No obstante, existen muchas reacciones
endergónicas, que requieren el aporte de la energía de dos enlaces fosfoanhídridos. Para estos últimos casos,
suelen frecuentemente producirse las escisiones pirofosforolíticas.

La energía de activación de la reacción de hidrólisis del ATP es muy elevada, lo cual le confiere a
esta molécula una importante estabilidad termodinámica, condición requerida para ser una moneda
energética. Esto hace que a la temperatura corporal, muy pocas moléculas de ATP que están en el interior
celular alcancen la energía necesaria para hidrolizarse de manera espontánea (no catalizada). Además, en el
medio celular, las cargas negativas de los grupos fosfatos se asocian con cationes Mg++, que protegen a
estos grupos y los hacen menos reactivos. En resumen, se comprende entonces que una molécula que deba
funcionar como intermediario energético, es decir, como “moneda energética” en los seres vivos, ha de cumplir
al menos, con los cuatro aspectos discutidos previamente.

Por otra parte, es también conocido que el valor intermedio del cambio de energía libre de hidrólisis de los
fosfatos del ATP, en condiciones estándar, se debe a cuatro razones principales, que serán solo mencionadas
brevemente en este escrito. La primera obedece a la repulsión que se genera entre los oxígenos con cargas
negativas de los grupos fosfatos. La segunda está determinada por la mejor solvatación de sus productos de
reacción (ADP3– + Pi2- + H+), que se solvantan mejor que el propio ATP, con lo cual se favorece el
desplazamiento de la reacción hacia la formación de los productos.
El tercer elemento, en el sentido de lo anterior, lo constituye la estabilización por resonancia de sus productos de
hidrólisis. Ello se debe a que éstos pueden existir en un mayor número de formas resonantes (híbridos). Cuanto mayor
es el número de estructuras resonantes en las que se puede describir una especie química, mayor es su estabilidad
termodinámica. Los esteres fosfóricos como el ortofosfato (Pi), está más estabilizado por resonancia que los
anhídridos fosfóricos como el ATP y el ADP. La resonancia de estos últimos se encuentra desfavorecida, debido a que
el oxígeno que actúa de puente entre los grupos fosfatos, no puede ceder electrones a dichos grupos de modo
simultáneo.

Y finalmente, el último de los elementos señalados que determina el valor intermedio del cambio de energía libre del
ATP, lo representa el aumento de la entropía de sus productos de reacción. Este elemento, junto con los tres anteriores,
constituyen en distintos grados, las fuerzas motrices que presionan sobre el ATP para las escisión de sus enlaces
fosfoanhídridos hacia el equilibrio.

Otros ribonucleótidos que forman parte de los ácidos nucleicos, como el GTP, UTP, CTP y TTP, comparten con el ATP
todas las características que hemos mencionado antes, incluso la de liberar idéntica cantidad de energía cuando se
hidrolizan sus enlaces fosfatos. Por lo tanto, éstas moléculas habrían podido ser elegidas como “moneda energética”
en igualdad de condiciones con el ATP. Sin embargo, el ATP fue el seleccionado para esta función. Es probable que
para esta selección, hayan tenido importancia las diferencias entre las bases nitrogenadas de los diferentes
nucleótidos, y que no haya sido sólo una cuestión de azar.

Para cerrar este tema, es importante aclarar, que el término enlace de “alta energía”, y las expresiones, energía
“contenida” o “atrapada” en enlaces, son químicamente incorrectos, pues la energía que se libera cuando se rompen,
no proviene de los enlaces en sí, sino de la estabilización de los productos de la reacción, ya que un compuesto tiene
menor energía cuando éste es más estable.
ENZIMA QUINASA
ENZIMA OXIDASA
ENZIMA HIDROLASA
ENZIMA ISOMERASA
ENZIMA MUTASA