GASES REALES

Planta de fraccionamiento de gas- Pisco.

 GASES REALES
La ley de los gases ideales no representa en forma precisa el comportamiento de los gases
reales.
La ecuación de los gases ideales sólo
es aplicable a los gases que tienes
las propiedades como:
1.- Las moléculas tienen un volumen
despreciables.
2.- No existe interacción entre las
moléculas
3.- La ecuación PV = nRT es muy útil
para gases a altas temperaturas, bajas
presiones y volúmenes grandes.
 GASES REALES
Cuando un gas se comprime, las moléculas
se acercan entre ellas. El gas se desvía del
comportamiento ideal de manera apreciable
y se produce:
a.- Desviaciones aparente.
b.- Desviaciones reales
A.- Desviaciones Aparentes.- Respecto a la ley
de los gases ideales se presentan cuando el
número total de moléculas del sistema dependen
de la presión. Esto se presenta en mezcla de gases en los cuales se establece un equilibrio si la
reacción química produce un cambio en el número de moles del sistema.
 GASES REALES
Según el principio de Le chatelier, el número de moles presente esta en función de la presión,
aplicando PV =nRT:

N2O4(g ↔ 2NO2(g)
I: n 0
C: - αn 2αn
E: n(1-α) 2αn
nt = n(1-α) + 2αn = n(1-α)

Aplicando: PV = nt RT y se puede calcular α

Por la dependencia de α respecto a la presión se puede obtener la Constante de Equilibrio KP
 GASES REALES
B.- Desviaciones Reales.- Son pequeñas comparadas con las aparentes estas se observan en
gases reales y en mezclas de gases no reaccionantes.
Las desviaciones reales son la de mayor interés en el estudio de las propiedades de los gases y
pueden observarse en los gráficos:
La curva para gases reales coincide con los de los gases ideales a presiones bajas y temperatura
ambiente.
A altas presiones y volúmenes bajos hay diferencia.
Los procesos industriales se llevan a cabo a altas presiones y requieren ecuaciones de estado
más reales.
Los gases reales con los que vivimos ha sido estudiado por muchos científicos y han establecido
ecuaciones de estado para cada sustancia siendo estas muy exactas y han sido publicados en
revistas especializadas, pero son muy extensas y complicadas.
 ECUACIÓN DE VAN DER WAALS

• Utiliza la ecuación de estado de los gases ideales PV = nRT, desarrolla haciendo observaciones en
volumen y presión.
• En volumen hace diferencia entre volumen molar total (Vm ) y el volumen propio de las moléculas
(b), denominado covolumen. Donde b no es el volumen real de las moléculas, este es cuatro
veces el volumen real de las moléculas y corresponde al volumen de las “esferas de protección”
que rodean alas moléculas.
• El segundo factor despreciado en la teoría cinética de gases, es la fuerza de atracción entre las
moléculas. Donde se debe realizar una corrección a la presión experimental o real y obtener la
presión ideal. Considerando a las fuerzas de atracción son inversamente proporcionales al
cuadrado del volumen total, cada sustancia tiene una constante (a) que depende de la naturaleza
de sus propias fuerzas atractivas: La ecuación de Estado esta definido:
Para una mol: (P + a/Vm2 )(Vm - b) = RT
Para n moles: (P + n2a/V2 )(V - nb) = nRT
Donde a y b son constantes para cada sustancia.
ECUACION DE VAN DER WAALS
ECUACION DE VAN DER WAALS
 OTRAS ECUACIONES DE ESTADO
• Ecuación de Berthelot:
(P + a/Vm T)(Vm - b) = RT
P = (RT/Vm )[ 1 + 9/128Tr - 27/64Tr3 (Pr )]

• Ecuación virial.- uso una serie de potencias llamadas ecuaciones de virial para las desviaciones de
la linealidad que presentan los gases reales:
Z(P,T) = PVm /RT = 1 + B´(T)P + C’(T)P2 + D’(T)P3 + …….
 CONCLUSIONES
1.- A temperaturas altas y grandes volúmenes molares de un gas real, pueden obtenerse Isotermas
de un gas perfecto
2.- La temperatura Boyle (TB ) esta relacionada a la temperatura critica (TC ) de un gas real:
TB = a/bR = 27 TC /8
3.- Las constantes a y b de Van der Waals están relacionados con las constantes criticas de un gas
real.
FACTOR DE COMPRESIBILIDAD
A partir de la ecuación: PVm = RT para un gas ideal, podemos realizar: PVm /RT = 1
Para un gas real: PVm /RT = z denominado factor de compresibilidad
Para graficar, haciendo: Vm = (RT/P)z es decir, z = f(P)
GASES REALES
 CONCLUSIONES
• DETERMINACIÓN DE LA MASA MOLAR POR METODO DE DENSIDADES LIMITES:
• Para los gases reales la ecuación del gas ideal es una Ley límite, a presiones muy bajas,
matemáticamente se expresa:
• Lim PV = (m/M)RT M = Lim[ (m/V)/P]RT = lim (p/P)RT
• p →0 p →0 p →0
• Para gas ideal las relación ((p/P) quedara constante; pero para un gas real no es constante,
disminuye cuando la presión decrece.
 CONDENSACIÓN DE GASES: EL PUNTO CRITICO
• El fisicoquímico, Thomas Andrews, estudio el comportamiento del CO2 . Bajo diferentes
temperaturas, empleando muestra de CO2(l) (El CO2 puede licuefactarse a temperatura ambiente
a presiones suficientes altas). Aumento de manera gradual su temperatura manteniendo la
presión constante. El limite entre las regiones del gas y el líquido desapareció a 31.1° C. Al
continuar aumentando la presión, no pudo hacer que el gas regresara al estado líquido. Entonces
sugiere que existía una temperatura crítica (TC ) para cada gas. Por encima de esta temperatura el
gas no puede licuefactarse aplicando únicamente presión. Es decir, TC es la temperatura más alta
a la cual puede existir un líquido como fase. Andrews introdujo la palabra Vapor para el gas que
esta en equilibrio con su liquido por debajo de la Tc .
• A medida que las isotermas se aproximan a TC las líneas de enlace se hacen sucesivamente más
cortas hasta que dejan de existir en el punto critico y solo hay presente una fase. La presión y
volumen de la sustancia que corresponde al punto crítico se llaman Presión critica (PC ) y
volumen critico (VC ) respectivamente.
ISOTERMAS DE VAN DER WAALS DEL CO2
ECUACION DE VAN DER WAALS
ECUACION DE VAN DER WAALS
 CONDENSACIÓN DE GASES: EL PUNTO CRITICO
• El punto critico es un punto de inflexión; por tanto la ecuación:
• (ꝺP/ꝺV)TC = 0 y (ꝺ2P/ꝺV2 )TC = 0 Estas expresiones matemáticas sirven para definir
el punto critico.
• A partir de la ecuación de van der Waals se obtiene una ecuación de tercer grado:
Vm3 - [b + RT/P)Vm2 + (a/P)Vm - ab/P = 0

a = 3 VC2 PC b = VC /3 b = RTC /8PC a = 27 R2 TC2 /64PC R = 8 PC VC /3TC

• Considerando Tr = T/TC , Pr = P/PC Vr = V/VC , reemplazando obtenemos:

Pr + (3/Vr2 )(3Vr -1) = 8Tr
• Ecuación de los estados correspondientes. Indica si dos fluidos gases o líquidos, se encuentran
en estados correspondientes, cuando se compara en tales estados que sus presiones y
temperaturas reducidas son las mismas.
PUNTO CRITICO
PUNTO CRITICO
 ISOTERMAS DE LA ECUACION DE VANDER WAALS
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