Unidad II

• Unidad 2. La primera ley de la termodinámica

1. Concepto de Trabajo P-V

2. Concepto de Calor

3. Entalpia y Capacidades caloríficas

4. Sistemas Termodinámicos

5. La primera Ley de la Termodinámica

6. Comportamiento termodinámico de los gases ideales

•
 Conceptos
• Ley cero de la termodinámica
• 1ra, 2da y 3ra Ley de la termodinámica
• Calor (Q)
• Trabajo (W)
• Energía Interna (U o E)
• Entalpía (ΔH)
• Entropía (ΔS)
• Energía Libre de Gibbs (ΔG)
• Sistema, frontera, alrededores, universo
• Procesos isotérmicos, isocóricos, isobáricos, adiabáticos
• Procesos reversibles e irreversibles
• Función de trayectoria
• Función de estado
 Primera ley de la termodinámica

Termodinámica: El estudio de la energía y sus transformaciones

•Energía térmica
Therme Dynamis
•Energía mecánica
“calor” “Potencia”
•Energía eléctrica
•Energía química
•Energía nuclear

La energía interna de un sistema es la suma de las energías macroscópicas

(energía cinética y potencial) y microscópicas (energía de las moléculas debida
a las fuerzas de tipo gravitatorio, electromagnético y nuclear)

Sistema termodinámico:
Parte del Universo
que arbitrariamente separamos
para estudiar el intercambio de
Energía que éste tiene con el
resto del Universo .

universo
Primera ley de la termodinámica

También conocida como ley de la conservación de la energía.

La Primera ley de la termodinámica establece que si suministramos calor

(Q) a un sistema, esta cantidad de calor dará origen a un incremento
de la energía interna del sistema y también efectuará cierto trabajo
externa como consecuencia de dicha absorción calorífica.
 • Trabajo
1. Considerando un ejemplo particular de un sistema que recibe un trabajo
(la expansión de un gas) Pext
Pext P
Estado Final
Estado Inicial
2
1 dx

Pin Pint
t
Pext < Pint Pext = Pint sistema en equilibrio

TRABAJO (PΔV)
En mecánica clásica, se define trabajo como fuerza por distancia.
w = Fx dx
A= área del pistón
Pext= presión externa

Fx = Pext A wembolo = Pext dV

A =V / x
 ¿Cómo se calcula la cantida de trabajo realizado por el sistema (trabajo
en expansión)?
•Frente a Pext=P2 constante

Pext
1 Irreversible

P
Pint 2
V
Pext = Pint

Estado Final
2
Trabajo-Proceso Reversible

P 1

V
 1 Irreversible Reversible
P 1
P
2
2
V V

La cantidad de trabajo realizado depende de la trayectoria (reversible

o irreversible), aunque los estados inicial y final sean los mismos.

El W y Q no son funciones de estado, si no que dependen de su

trayectoria. Por otro lado, la U es una función de estado, ya que sólo
depende de la coordenadas termodinámicas (T, P y composición)
 Ejemplo: Hallar el trabajo realizado cuando dos moles de hidrógeno se expanden
isotérmicamente de 15 a 50 L contra una presión constante de una atmósfera a
la temperatura de 25 C.
W=PdV= P(V2-V1)
W=1 atm (50-15 L)=35 atm-L
Datos:
1 atm
Este resultado se puede reportar en Joules
V1<V2
si 1 atm-L=101.325 J.
25 ºC
n=2
W=3546.37 J
Ejemplo: Calcular el trabajo efectuado cuando dos moles de hidrógeno se
expanden isotérmica y reversiblemente a 25 C de 15 a 50 L

Conclusión: Aunque las

condiciones iniciales y finales del
W=(2 mol) (8.314 J/mol K)(298.15K)ln(50/15) sistema son las mismas, el valor
W=5962 J de w depende de la trayectoria
• Calor
Cualquier calor agregado al sistema incrementa la energía interna y realiza un
trabajo. A Presión constante.

El calor se define como la forma de energía que se transfiere entre dos sistemas
(o entre un sistema y el exterior) debido a una diferencia de temperatura

Un proceso durante el cual no hay

transferencia de calor se denomina
proceso adiabático.
 Calor de reacción a volumen y
presión constante
A v=cte (W=0) →Qv=ΔE

• Cualquier cambio térmico a V=cte debe ser una variación en la energía interna
debida a la reacción o transformación física.

A P=cte →Qp=ΔE + PΔV

• El cambio térmico observado a P=cte comprende no solo la variación e energía

interna sino también el trabajo de cualquier expansión o contracción.
 Si el Proceso se realiza a P = cte


V2
= QP − Pext dV = QP − P (V2 − V1 )
V1

E=E2-E1 P=cte

ΔE=Qp-P(V2-V1) →(E2-E1)= Qp-P(V2-V1)

v

= H
ENTALPÍA.
La entalpía de un sistema se define como

ΔH  ΔE + PΔV
Si el Proceso se realiza a V = cte

V2 = V1 dV=0
V2
W = −  Pext dV  E = Q + 0 =QV
V1
v

• Nuevo significado de E = QV
• Nos da una forma de determinar E
• Capacidades caloríficas

Capacidad calorífica molar de una sustancia: cantidad de calor

C   J / K .mol 
necesaria para elevar la T de un mol de dicha sustancia un grado.

Calor específico de una sustancia: cantidad de calor necesaria para

elevar la T de un gramo de dicha sustancia un grado. [J×g-1×K-1]

Puesto que QV = E y QP = H
en un sistema cerrado, en equilibrio o proceso reversible es posible
definir :

Capacidad calorífica molar a P cte 

p. Intensivas
f=(T,P,V) E,Hf(T,P,V)
Capacidad calorífica molar a V cte 
Nota: Las capacidades caloríficas a volumen constante y presión constante de una sustancia dada, por lo común
no son iguales entre sí. A presión constante, como el sistema realiza trabajo sobre los alrededores se
requiere más cantidad de calor para elevar la temperatura una cantidad definida en proceso a presión
contante que el que se necesita en un proceso a volumen constante. Por tanto, Cp>Cv
A v=cte →Qv=ΔE

Qv=250 J/mol
Si T1=298.15K y T2=1234.15 K y n= 3 moles

ΔH= 3 mol (26430J/mol) =79,290 J

 H  U + PV
• Función de estado Hf(T,P,V,U)
Entalpía • Propiedad extensiva
• Unidades de energía (J)
(H) • H  H [ J / mol ]
n

•Nos da una forma de determinar H

ΔH  ΔE + PΔV
Otra forma de calcular el cambio de entalpía es suponiendo un comportamiento
de gas ideal

ΔH  ΔE + ΔPV → ΔH  ΔE + Δ(nRT)
ΔH  ΔE + RTΔ(n)

Δ(n) = número de moles de productos- número de moles de reactivos gaseosos

 (Cp-Cv) de n moles de un gas ideal
ΔH  ΔU + RTΔ(n)

Si la temperatura aumenta de T a T+dT, entonces

dH= dE+PdV ó dH=dE+nRdT

como dH=CpdT y dE = CVdT, se escribe

CpdT = CVdT + nRdT

Cp = CV + nR
___ ___
Cp- CV = nR C p − CV = R Capacidad calorífica molar

C   J / K .mol 
Transformación de la primera ley de acuerdo al proceso

Proceso 1ra Ley

Isocórico V=cte ΔE= Q
Isobárico P=cte ΔE= Q- P(V2-V1)
- P=0 ΔE= Q
Isotérmico T=cte

Adiabático Q=0 ΔE= -W

CÁLCULO DE E
Expansión adiabática (No hay intercambio de calor)
0
• Proceso Adiabático (Q=0) de un Gas Ideal dU = q + w

= W = −  Pext dV
P1=5 atm
T1= 298.15 K
Cv= 5/2R
P2= 1atm=Pop
V2=2V1
Adiabático
T2=?, Q=?, W=?, ΔE=?, ΔH=?

Q=0
W=- ΔE= +495 J/mol =500 J/mol
ΔE=CvdT=5/2R(T2-T1)=-495.93 J/mol=-500 J/mol
ΔH=CpdT=Cp(T2-T1)= 7/2R(T2-T1)= -693.72 J/mol =-700 J/mol

Cp=R+Cv=R+(5/2R)=7/2R
___ ___
C p − CV = R

Expansión adiabática Reversible

Ejemplo 2. Dos moles de hidrógeno en condiciones normales se comprimen
adiabáticamente a un volumen de 10 L. Para el hidrógeno ϒ=1.41 con estos
datos determina la presión y temperatura final del gas.

Datos
Condiciones Normales
P=1 atm, T=273.15 K= 0 C
n= 2mol
ϒ=1.41
Compresión adiabática V2<V1
P2=?
T2=?
V2= 10 L

V1=44.8 L P2= ? T2=505.2 K

P2=8.28 atm
Ejemplo 3. Una cantidad de 1 mol de gas ideal esta a una presión inicial de 15 atm y a
300K, se deja expandir hasta que su presión final es de 1 atm. Calcule el trabajo
efectuado si la expansión se efectúa en forma adiabática y reversible. Considera Cv =
3/2 R (J/k mol).

Datos
n=1
P1= 15 atm
T1= 300 K T2= 104.55K
P2=1atm
Cv=3/2R
Cv (T2-T1)= -W
W=?
3/2R (104.55 K-300 K)= -W
Adiabático reversible ΔE= -W (Q=0)
Cv (T2-T1)= -W W=2440.95 J/mol
T2=?
ϒ =?

Tarea: Ejercicios de procesos adiabáticos

 Primer Evaluación Parcial
• Fecha: 1-octubre-2021
De 9-11 hrs por MSTeams

Requisitos: Cámara
encendida durante el
examen.