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Universidad de Extremadura Facultad de Ciencias: Depuración de Alpechín Por Procesos Combinados Químicos Y Biológicos
Universidad de Extremadura Facultad de Ciencias: Depuración de Alpechín Por Procesos Combinados Químicos Y Biológicos
FACULTAD DE CIENCIAS
DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA QUÍMICA Y ENERGÉTICA
CERTIFICA:
Que el presente trabajo sobre el tema “DEPURACIÓN DE ALPECHÍN POR
PROCESOS COMBINADOS QUÍMICOS Y BIOLÓGICOS“ ha sido realizado en los
laboratorios de este Departamento, desde 1996 hasta el presente, por el licenciado D.
Juan García Rodríguez, para optar al grado de Doctor en Ciencias, Sección Químicas,
bajo la dirección de los profesores Dr. D. Jesús Beltrán de Heredia Alonso y Dr. D.
Joaquín Torregrosa Antón.
Este trabajo está dedicado a mi madre y a quien desde arriba ha velado siempre
por mi, mi padre.
Este trabajo de investigación forma parte de los Proyectos AMB 96/0815 y AMB
97/0339 financiados por la CICYT. Así mismo, se recibió una subvención de la Junta de
Extremadura en el marco del Plan Regional de Investigación (Proyecto IPR 98A014).
A mi madre y hermanos
INDICE
INDICE.
1. Resumen. 1
2. Introducción. 5
2.1. El aceite de oliva. Procesos de obtención. 6
2.1.1. Importancia del sector olivarero y almazarero. 6
2.1.2. Elaboración del aceite de oliva. 9
2.1.2.1. Extracción por presión. 12
2.1.2.2. Extracción por centrifugación. 13
2.1.2.3. Separación de fases líquidas. 15
2.1.3. Características de los subproductos de las almazaras. 17
2.2. Tratamientos generales de las aguas residuales. 18
2.2.1. Tratamiento previo. 18
2.2.2. Tratamiento primario. 19
2.2.3. Tratamiento secundario. 19
2.2.3.1. Microbiología. 20
2.2.3.2. Bioquímica. 22
2.2.3.3. Cinética. 25
2.2.4. Tratamiento terciario. 28
2.2.4.1. Ozono. 28
2.2.4.2. Reactivo de Fenton. 35
2.3. Aguas residuales de almazaras. Características y estudios
previos. 41
INDICE
8. Apéndices. 351
8.1. Determinación de los parámetros de caracterización de un
agua residual. 351
8.1.1. Determinación de la acidez volátil. 351
8.1.2. Determinación de la alcalinidad. 352
INDICE
1. RESUMEN.
Este trabajo de investigación forma parte de una línea general más amplia, que se
viene desarrollando en el Departamento de Ingeniería Química y Energética desde hace
más de 15 años, consistente en el tratamiento y eliminación de contaminantes orgánicos
así como en la depuración de diversas aguas residuales de industrias agro-alimentarias
de la región extremeña (aderezo de aceituna, destilerías, corcheras, etc.). Para la
realización de este trabajo se ha tenido el apoyo económico de diversos proyectos de
investigación subvencionados de carácter nacional y regional, como son los proyectos
nacionales CICYT AMB 96-0815, CICYT AMB 97-0339 y el proyecto financiado por la
Junta de Extremadura, en su I Plan Regional de Investigación, IPR 98 A014.
1
1. RESUMEN
sales de hierro). En los tratamientos combinados se han estudiado tanto el efecto de una
preoxidación química sobre la posterior etapa biológica como el efecto de un
pretratamiento biológico aerobio sobre los procesos químicos posteriores.
2
1. RESUMEN
3
1. RESUMEN
4
2. INTRODUCCION
2. INTRODUCCIÓN.
El agua es el elemento fundamental para la vida, por lo que uno de los problemas
más importantes para su mantenimiento y mejora, en el momento actual, lo constituyen
todos aquellos aspectos relacionados con la potabilización de la misma.
Hasta hace relativamente poco tiempo, el vertido a los cauces públicos de las
aguas residuales urbanas e industriales, sin depurar o insuficientemente tratadas, era
admitido por la mayoría de los gobiernos. Hoy en día, debido, por una parte, al aumento
del volumen de las aguas residuales y, por otra, a la reducción de los caudales de los
rios, y por tanto a la disminución de su capacidad de autodepuración, el tratamiento de
todos los vertidos es imprescindible, debiéndose cumplir una legislación cada vez más
exigente en cuanto a la calidad de las aguas vertidas.
5
2. INTRODUCCION
6
2. INTRODUCCION
Francia
1%
Portugal
6% España
43%
Italia
39%
Grecia
11%
7
2. INTRODUCCION
8
2. INTRODUCCION
Gata-Hurdes 23 197.78
Vera-Ambroz-Jerte 23 166.94
Ibores 7 57.41
Logrosán-Guadalupe 7 92.85
Montánchez 4 54.44
CACERES 78 665.35
Alburquerque 8 160.90
La Siberia 14 255.70
La Serena 16 324.60
Jerez-Llerena 17 244.10
BADAJOZ 92 1632.40
Las diferentes fases del proceso de elaboración del aceite de oliva son (Hermoso
y col., 1991):
9
2. INTRODUCCION
La primera fase del proceso de elaboración de aceite parte del olivo, primer
eslabón de la cadena de la calidad y también de la cantidad de aceite producido. Una vez
efectuada la recolección y transportada la aceituna hasta la almazara, las siguientes
fases son las operaciones previas de recepción, limpieza y almacenamiento del fruto. En
los últimos años se ha hecho un esfuerzo importante por parte del sector almazarero en
dos sentidos:
La molienda puede hacerse por diversos procedimientos. Los más usuales son los
molinos de rulos o " empiedros" y los molinos metálicos, usualmente de martillos.
10
2. INTRODUCCION
por minuto. El fruto es molturado por presión de los rulos sobre la solera, produciéndose,
además, un efecto de dilacerado como consecuencia del deslizamiento de los empiedros.
Las batidoras pueden ser horizontales o verticales, según la posición del eje de
rotación de las paletas. Esta operación se suele realizar a una temperatura moderada (
25-28 ºC) con el fin de mejorar la fluidez de la masa. El agua de calefacción circula,
generalmente, por una camisa que rodea el cuerpo de la batidora. En algunos modelos,
circula a través de las paletas. Para conseguir un buen batido y evitar corrientes de masa,
son recomendables batidoras de varios cuerpos encadenados.
- Presión.
11
2. INTRODUCCION
TRADICIONAL CENTRIFUGACIÓN
o PRENSA 2 ó 3 FASES
ALPEORUJO
ACEITE ALPECHÍN
El prensado tiene como fin la separación de las fases líquidas, aceite y alpechín,
de la fase sólida, mediante un proceso de filtrado favorecido por la presión.
12
2. INTRODUCCION
13
2. INTRODUCCION
la centrífuga horizontal, la fuerza mayor será la que actúa sobre el orujo, que es el más
pesado, y la menor, la que actúa sobre el aceite, que es el más ligero (ver Figura 2.4).
Por tanto, el cuerpo que más se alejará del eje de rotación de la centrífuga
horizontal, y que queda más pegado a la pared será el orujo. Después se formará una
capa intermedia constituida por el alpechín, y finalmente, se formará una corona circular
más próxima al eje de rotación y más separada de la pared del cilindro que estará
constituida por la fase menos pesada, el aceite. Si se dispone de dos salidas de líquidos
a alturas convenientemente fijadas, se tratará de un sistema de tres fases (dos de
líquidos -una de aceite y otra de alpechín- y una de sólidos). Si sólo se dispone de una
salida de líquidos, el sistema será de dos fases (una de líquidos -aceite- y otra de
sólidos). En este caso, la fracción de alpechín (relativamente poco abundante) sale con el
orujo.
14
2. INTRODUCCION
distintas fases son pequeñas, las fuerzas centrífugas originadas están próximas entre sí.
Ello lleva consigo que la separación de fases no sea perfecta.
- Decantación.
- Centrifugación vertical.
- Mixta.
Otra manera de agotar la fase alpechín (tres fases), y limpiar la fase aceite (dos y
tres fases), es mediante la acción de fuerzas centrífugas más elevadas que las
empleadas en las centrífugas horizontales. Dado que la diferencia de densidad no es
grande, la mejor manera es incrementar el número de vueltas; esto se consigue en las
centrífugas verticales que operan a 6000-7000 rpm (ver Figura 2.5).
15
2. INTRODUCCION
- Prolongado contacto del aceite con el alpechín, por lo que se pueden iniciar
fermentaciones que deterioran la calidad del aceite.
16
2. INTRODUCCION
Una vez extraído el aceite de las aceitunas, ya sea por presión o por
centrifugación de la masa, quedan dos subproductos: el orujo y el agua de vegetación o
alpechín (García-Ortiz y col., 1995; García-Ortiz y Frías,1995).
El orujo tiene un cierto valor comercial debido al aceite que contiene. Las
almazaras lo venden a las extractoras u orujeras para la obtención del aceite de orujo
bruto.
17
2. INTRODUCCION
18
2. INTRODUCCION
19
2. INTRODUCCION
2.2.3.1. Microbiología.
Las bacterias están constituidas por un 80% de agua y 18% de materia orgánica y
2% de inorgánica. Una fórmula aproximada de la fracción orgánica es C5H7O2N, que
indica que el 53% en peso corresponde a carbono (Hoover y Porges, 1952). La
composición de la materia inorgánica es la siguiente: P2O5 (50%), SO3 (15%), Na2O (11
%), CaO (9%), MgO (8%), K2O (6%) y Fe2O3 (1%). Puesto que todos estos compuestos
deben proceder del medio ambiente en el que se desarrolla la célula, la falta de
cualquiera de estas sustancias limitará su crecimiento y, en algunos casos, lo alterará.
20
2. INTRODUCCION
La mayoría de los hongos son aerobios estrictos. Pueden crecer con muy poca
humedad y toleran medios con intervalo de pH muy amplio (2 a 9), con un valor óptimo
entre 5 y 6. Además, tienen una baja necesidad de nitrógeno, aproximadamente, la mitad
que las bacterias. Precisamente, estas dos propiedades (sobrevivir a pH bajos y poco
nitrógeno) les hace muy interesantes en el tratamiento de algunas aguas residuales
industriales y de residuos sólidos orgánicos.
21
2. INTRODUCCION
2.2.3.2. Bioquímica.
22
2. INTRODUCCION
Sustrato
Metabolismo endógeno
Productos finales
23
2. INTRODUCCION
Sustrato complejo
Hidrólisis
Sustrato simple
Acidogénesis
Acetato Acetogénesis
Formiato Ácidos grasos volátiles
H2 Alcoholes
CO2
Metanogenésis
CH4
CO2
24
2. INTRODUCCION
2.2.3.3. Cinética.
25
2. INTRODUCCION
dX
µ= [2.1]
X ⋅ dt
dS 1 dX
− = [2.2]
dt YX / S dt
S
µ = µ max [2.3]
KS + S
Así mismo, con el fin de considerar fenómenos de inhibición por sustrato o por
producto de degradación, se han propuesto (Bailey y Ollis, 1986):
Contois (1959):
S
µ = µ max [2.4]
Kc X + S
26
2. INTRODUCCION
Andrews:
S
µ = µ max [2.5]
Ka + S + K h S 2
27
2. INTRODUCCION
2.2.4.1. Ozono.
1) Desinfección.
2) Reducción de DBO5 y DQO.
3) Reducción de color y olor.
4) Disminución de turbidez.
28
2. INTRODUCCION
Este creciente interés del ozono ha hecho que en los últimos años se multipliquen
los trabajos orientados tanto a poner de manifiesto el mecanismo que siguen las
reacciones que tiene lugar, como a conocer su cinética y la influencia de las variables de
operación. Es evidente que uno de los fines principales de estos trabajos es la optimación
del diseño de los reactores que se utilizan en las plantas de tratamiento de aguas.
29
2. INTRODUCCION
30
2. INTRODUCCION
De acuerdo con dicho esquema, durante la ozonización, parte del ozono disuelto
reacciona directamente con la materia orgánica en disolución, siendo frecuentemente
tales reacciones directas bastante lentas. Esto hace que suelan ser, en general,
altamente selectivas.
Por otra parte y de forma simultanea, una fracción importante del ozono
descompone antes de reaccionar con los solutos y antes de desorberse. Esta
descomposición está catalizada por los iones hidróxidos y, por tanto, tiene lugar más
rápidamente y en mayor extensión con el incremento de pH, y conduce a la formación de
varias especies muy reactivas y con marcado carácter oxidante, entre las que destacan
los radicales libres hidroxilo (HO•) e hidroperoxilo (HO2•):
•O2- + H+ HO2•
31
2. INTRODUCCION
Además, esta descomposición puede así mismo ser adicionalmente acelerada por
una reacción en cadena típicamente radicalaria, en la cual los radicales libres producidos
hidroxilo (HO•) e hidroperoxilo (HO2•) son los que actúan como propagadores de la
cadena:
O3 + HO2• 2 O2 + HO•
O3 + HO• HO2• + O2
Además, los radicales libres formados puede reaccionar con la materia orgánica
para dar otros radicales libres secundarios B• que, o bien también actúan como
catalizadores de la descomposición del ozono, o bien conducen a la formación de
compuestos finales oxidados. Por otra parte, algunas especies pueden reaccionar con los
radicales hidroxilos para dar lugar a especies menos reactivas:
32
2. INTRODUCCION
33
2. INTRODUCCION
Compuesto k O3 k DQO
34
2. INTRODUCCION
k D O 3 DQO
Ha = [2.8]
k L2
35
2. INTRODUCCION
36
2. INTRODUCCION
A pesar del interés del conocimiento de la cinética de las reacciones entre los
radicales hidroxilos y los compuestos orgánicos, la aplicación práctica de estas
constantes es muy limitada, por no decir nula, ya que para su empleo es necesario
conocer la concentración de los radicales hidroxilos en el medio de reacción.
37
2. INTRODUCCION
Compuesto k x 10-7
Acido acético 2
Acido propiónico 52
Benceno 540
Fenol 970
Cloroformo 5
Metanol 60
Glucosa 220
L/mol.s
Por el contrario, existen muy pocos estudios sobre la cinética global del sistema
Fenton con algunos compuestos orgánicos. Además, dada la complejidad del sistema, en
el que tanto la concentración de sustrato, de peróxido de hidrógeno y de las especies
catalizadoras Fe2+ y Fe3+ varían con el tiempo de reacción en un sistema discontinuo, los
órdenes de reacción de cada reactivo no están plenamente establecidos. En la Tabla 2.8
se muestran valores de la constante cinética aparente de pseudo primer orden para
algunos productos. La validez práctica de estas constantes es también limitada puesto
que dependen de las condiciones específicas de cada investigación, aunque sí pueden
ser útiles como una primera aproximación para la aplicación de este sistema de reacción.
38
2. INTRODUCCION
Tabla 2.8. Valores de la constante cinética de pseudo primer orden entre el reactivo
Fenton y diversos compuestos orgánicos aromáticos.
Compuesto k Referencia
min-1
39
2. INTRODUCCION
La temperatura puede tener un efecto global incierto ya que, por una parte,
aumenta la velocidad de generación de radicales hidroxilos y, con ello, la velocidad de
degradación de sustrato. Sin embargo, temperaturas superiores a 40-50 ºC reducen la
eficacia de este sistema debido al incremento de la velocidad de descomposición del
peróxido de hidrógeno en oxígeno y agua. Por ello, la mayoría de las aplicaciones
comerciales del reactivo de Fenton ocurren en el rango de 20 a 40 ºC.
40
2. INTRODUCCION
coste de reactivos y operación se sitúa sobre 10 pts/L, y en el caso de un agua con una
concentración inicial de 1000 ppm de fenol, el coste sería de 3 pts/L (Bigda, 1995).
- Agua: 83-92 %.
41
2. INTRODUCCION
42
2. INTRODUCCION
pH 4.8 5.0
DBO5 (g/L) 95 33
SST (g/L) 1 9
ST (g/L) 120 30
SMT (g/L) 15 4
Azúcares 5% 0.76 %
Ácidos 0.75 %
43
2. INTRODUCCION
Por su parte, Vigo y col. (1990) investigan el tratamiento de las mismas con caliza,
persulfato sódico, sulfato de hierro y procesos de electrooxidación.
Wlassics (1992) realiza una oxidación del alpechín mediante la acción combinada
de la enzima peroxidasa y H2O2. En el efluente aisla diversos componentes tóxicos para
los seres vivos que son a su vez individualmente oxidados con el mismo sistema. En otro
trabajo, Wlassics y Visentin (1994) efectúan pretratamientos con combinaciones de
Ca(OH)2 y H2O2 al objeto de obtener aguas susceptibles de una degradación biológica
posterior más exhaustiva. La evolución de la degradación se realiza mediante el
seguimiento de la DQO y DBO5.
44
2. INTRODUCCION
Borja y col. (1991 a) estudiaron la depuración por lodos activos de las aguas de
condensación del proceso de concentración térmica del alpechín. En 7 días de
tratamiento se redujo la DQO de 5 g/L a 0.1 g/L. Los resultados se ajustaron al modelo
45
2. INTRODUCCION
cinético de Monod dando los valores de qmax y Ks de 3.14 g DQO/g SSV.día y 0.39 g
DQO/L, respectivamente.
46
2. INTRODUCCION
20% (para el siringaldehido y el alcohol vanílico) hasta más del 90% (ácidos cafeico, p-
cumárico o protocatéquico).
En otro trabajo (Fiestas y col., 1990) empleando los mismos soportes determinan
coeficientes de producción de metano entre 463 mL CH4/ g DQO y 1040 mL CH4/ g DQO
para montmorillonita. De nuevo, observan una reducción de la constante cinética con el
incremento de la carga de alpechín alimentada al digestor.
47
2. INTRODUCCION
48
2. INTRODUCCION
En otro trabajo, Borja y col. (1992 a) estudian el efecto que sobre el proceso de
digestión anaerobia tienen los coadyuvantes tecnológicos empleados en la obtención del
aceite. La inhibición del proceso observada en el alpechín se incrementa ligeramente si
éste lleva el coadyuvante Olivex. A pesar de ello, tanto la conversión de DQO como el
rendimiento en metano son similares.
Como continuación del trabajo anterior (Borja y col., 1992 b), se estudia la
digestión anaerobia de alpechín obtenido empleando el coadyuvante Olivex y que
previamente había sido sometido a un tratamiento aerobio con Geotrichum candidum. En
este caso, no se observa ningún fenómeno de inhibición al aumentar la carga alimentada
al digestor. Además, el alpechín obtenido con Olivex presentaba unas constantes
cinéticas un 40% superiores a las del alpechín empleado como testigo.
49
2. INTRODUCCION
50
2. INTRODUCCION
Dentro de esta línea general y dada la importancia que para la región extremeña
suponen las almazaras, se consideró de interés profundizar en la investigación de la
degradación de las aguas residuales provenientes de estas industrias, denominadas
51
2. INTRODUCCION
Dentro de ese contexto general, los objetivos concretos planteados para este
trabajo de investigación fueron los siguientes:
52
2. INTRODUCCION
53
3. INSTALACIONES EXPERIMENTALES
3. INSTALACIONES EXPERIMENTALES.
55
3. INSTALACIONES EXPERIMENTALES
56
3. INSTALACIONES EXPERIMENTALES
57
3. INSTALACIONES EXPERIMENTALES
lateral (8). Además, la toma de muestras se realizó por una salida colocada en la parte
superior de la columna (9). Así mismo hay sendas conducciones en la parte lateral
inferior (11) y en la parte superior (12) que permiten la recirculación del líquido para
conseguir una mezcla perfecta de esta fase.
Consta de una bomba centrífuga magnética (14), que suministra un caudal de 300
L/h, con una potencia máxima de 10 w. En estas condiciones, este sistema recircularía
todo el volumen del reactor en 12 segundos. La bomba toma el agua residual por la base
del reactor y la vuelve a alimentar por la cabeza del mismo.
1. Alimentación de oxígeno.
2. Ozonizador.
1. Alimentación de oxígeno.
Se utilizó oxígeno comprimido procedente de una botella de acero (1) cuyo caudal
se regula con un manorreductor (5) y una válvula de aguja de regulación fina, situados a
la salida de la botella. La corriente de oxígeno se dirige hacia el Ozonizador (2), donde
tiene lugar la conversión parcial del oxígeno en ozono.
58
3. INSTALACIONES EXPERIMENTALES
2. Ozonizador.
A la salida del ozonizador, una llave de tres vías (3) permite desviar la corriente
gaseosa hacia un matraz (4), en el que se realiza el análisis de ozono en la mezcla
gaseosa, o bien hacia la columna en la que tienen lugar las reacciones correspondientes.
S IS T E M A D E A L I M E N T A C IÓ N
5 2
15
13
3
10 12
8
4 11
6 14
7
S IS T E M A D E
S IS T E M A D E G E N E R A C I Ó N D E O Z O N O REACTO R R E C IR C U L A C I Ó N
59
3. INSTALACIONES EXPERIMENTALES
60
3. INSTALACIONES EXPERIMENTALES
61
3. INSTALACIONES EXPERIMENTALES
modelo D-95, que tomaba el gas generado durante la fermentación y lo impulsaba hasta
la base del biorreactor, con lo que se conseguía una homogeneización del medio de
reacción. Por otra parte, el depósito tipo Boyle-Mariotte es ahora de 2.5 litros de
capacidad. El esquema de esta instalación se muestra en la Figura 3.6.
3 4
5
2
1
62
4. PROCEDIMIENTO
4. PROCEDIMIENTO.
63
4. PROCEDIMIENTO
64
4. PROCEDIMIENTO
En primer lugar se carga el reactor con 1000 mL del agua residual a tratar,
previamente centrifugada para eliminar los sólidos en suspensión que pudiera llevar. A
continuación se conecta el sistema de recirculación para homogeneizar toda la mezcla de
reacción.
65
4. PROCEDIMIENTO
66
4. PROCEDIMIENTO
67
4. PROCEDIMIENTO
68
5. RESULTADOS
5. RESULTADOS.
En las Tablas 5.2 a 5.9 se detallan los resultados obtenidos en cada experimento,
indicando en cada una de ellas la concentración de sustrato, de microorganismos y de
polifenoles totales en cada instante de reacción.
69
5. RESULTADOS
Tabla 5.1
Resumen de los experimentos de degradación biológica aerobia
Expto. S0 X0 PT0
B-1 24.35 0.638 0.420
B-2 44.30 0.843 0.715
B-3 69.50 0.852 1.494
B-4 92.75 0.876 2.043
B-5 90.80 0.288 1.982
B-6 89.50 3.608 2.066
B-7 92.25 0.120 2.259
B-8 92.25 1.882 2.101
g/L g/L g/L
Tabla 5.2
Experimento B-1
S0 : 24.35 g/L ; X0 : 0.638 g/L
Tiempo S X PT
0 24.35 0.638 0.420
0.3 20.05 0.936 0.170
1 15.45 2.256 0.140
1.3 12.55 2.276 0.120
2 10.60 2.888 0.082
3 7.67 2.384 0.077
4 5.75 2.104 0.026
5 2.080 0.025
6 4.43 2.052 0.022
7 4.31 1.908 0.014
días g/L g/L g/L
70
5. RESULTADOS
Tabla 5.3
Experimento B-2
S0 : 44.30 g/L ; X0 : 0.843 g/L
Tiempo S X PT
0 44.30 0.843 0.715
0.3 40.65 1.260 0.674
1 31.10 3.110 0.608
1.3 28.40 3.800 0.422
2 24.35 4.064 0.220
3 19.07 4.004 0.192
4 15.45 3.980 0.077
5 12.25 3.752 0.058
6 10.37 3.448 0.042
7 10.17 3.420 0.038
días g/L g/L g/L
Tabla 5.4
Experimento B-3
S0 : 69.50 g/L ; X0 : 0.852 g/L
Tiempo S X PT
0 69.50 0.852 1.494
0.3 58.70 1.924 1.229
1 47.90 2.516 1.069
1.3 50.00 2.900 1.074
2 41.30 4.264 0.689
3 30.10 4.700 0.408
4 29.35 4.856 0.129
5 24.70 4.260 0.125
6 21.35 4.056 0.059
7 16.50 3.940 0.048
días g/L g/L g/L
71
5. RESULTADOS
Tabla 5.5
Experimento B-4
So : 92.75 g/L ; Xo : 0.876 g/L
Tiempo S X PT
0 92.75 0.876 2.043
0.3 77.75 1.932 1.994
1 63.90 2.720 2.060
1.3 60.80 2.744 1.659
2 55.60 3.336 1.570
3 49.20 3.748 1.462
4 48.10 5.020 1.415
5 42.70 5.676 1.108
6 32.25 5.512 0.449
7 29.50 4.984 0.091
días g/L g/L g/L
Tabla 5.6
Experimento B-5
S0 : 90.80 g/L ; X0 : 0.288 g/L
Tiempo S X PT
0 90.80 0.288 1.982
0.3 81.30 1.848 1.755
1 67.00 3.032 1.586
1.3 63.90 3.352 1.364
2 55.70 6.384 1.627
3 52.10 8.232 1.458
4 50.30 6.178 1.450
5 34.40 6.228 0.980
6 31.50 5.656 0.280
7 31.00 5.588 0.045
días g/L g/L g/L
72
5. RESULTADOS
Tabla 5.7
Experimento B-6
S0 : 89.50 g/L ; X0 : 3.608 g/L
Tiempo S X PT
0 89.50 3.608 2.066
0.3 78.00 4.088 1.859
1 62.90 4.456 2.064
1.3 59.60 4.648 1.912
2 54.80 5.080 1.767
3 5.552 1.660
4 45.50 7.976 0.387
5 33.10 7.752 0.222
6 31.30 7.272 0.206
7 26.00 6.172 0.025
días g/L g/L g/L
Tabla 5.8
Experimento B-7
S0 : 92.25 g/L ; X0 : 0.120 g/L
Tiempo S X PT
0 92.25 0.120 2.259
0.3 82.70 2.108 1.854
1 68.00 2.590 1.760
1.3 63.10 2.884 1.518
2 55.50 4.688 1.493
3 48.20 5.896 1.473
4 42.00 7.428 1.013
5 42.40 6.360 0.499
6 38.30 6.204 0.326
7 30.70 6.064 0.163
días g/L g/L g/L
73
5. RESULTADOS
Tabla 5.9
Experimento B-8
S0 : 92.25 g/L ; X0 : 1.882 g/L
Tiempo S X PT
0 92.25 1.882 2.101
0.3 84.80 2.428 1.671
1 65.80 3.176 1.701
1.3 61.20 3.792 1.622
2 49.90 5.676 1.587
3 44.10 7.092 1.394
4 35.40 7.380 1.093
5 39.30 6.044 0.346
6 40.20 5.416 0.193
7 28.20 5.068 0.143
días g/L g/L g/L
74
5. RESULTADOS
Tabla 5.10
Resumen de los experimentos de degradación biológica anaerobia.
Tabla 5.11
Experimento N-1
75
5. RESULTADOS
Tabla 5.12
Experimento N-2
Tabla 5.13
Experimento N-3
76
5. RESULTADOS
Tabla 5.14
Experimento N-4
77
5. RESULTADOS
Tabla 5.15
Experimento N-5
Tabla 5.16
Experimento M-1
Tiempo X
0 12.01
2 11.96
4 11.92
7 11.91
9 11.82
11 11.76
14 11.73
17 11.67
25 11.55
32 11.37
días g/L
78
5. RESULTADOS
79
5. RESULTADOS
Tabla 5.17
Resumen de los experimentos de ozonación de alpechín en un reactor continuo.
Tabla 5.18
Experimento O-1
τ = 1.8 h; pO3 entrada = 1.21 kPa
Tiempo S PT A
0 82.2 0.955 0.907
1 81.1 0.948 0.912
2 77.7 0.941 0.908
3 82.2 0.949
4 80.8 1.016 0.937
6 84.0 0.939 0.944
7 80.6 0.991 0.941
8 80.8 0.991 0.944
9 85.8 1.083 0.935
horas g/L g/L un. abs.
80
5. RESULTADOS
Tabla 5.19
Experimento O-2
τ = 2.9 h; pO3 entrada = 1.19 kPa
Tiempo S PT A
0 84.8 0.824 0.899
1 84.8 0.808 0.899
2 84.5 0.844 0.891
3 81.2 0.898 0.871
4 79.1 0.952 0.870
5 77.7 0.844 0.868
6 79.1 0.866 0.853
7 76.2 0.881 0.855
8 78.5 0.892 0.856
9 77.5 0.752 0.830
10 75.5 0.915 0.840
horas g/L g/L un. abs.
Tabla 5.20
Experimento O-3
τ = 8.7 h; pO3 entrada = 1.30 kPa
Tiempo S PT A
0 78.1 0.582 0.864
2 79.2 0.567 0.854
4 79.0 0.582 0.886
6 78.9 0.571 0.842
8 77.5 0.553 0.842
10 79.7 0.580 0.883
12 76.3 0.588 0.867
14 77.1 0.604 0.840
16 79.2 0.566 0.846
18 77.5 0.592 0.821
horas g/L g/L un. abs.
81
5. RESULTADOS
Tabla 5.21
Experimento O-4
τ = 8.7 h; pO3 entrada = 0.65 kPa
Tiempo S PT A
0 85.6 0.620 0.908
2 87.1 0.603 0.901
4 87.6 0.530 0.897
6 89.2 0.603 0.889
8 89.7 0.668 0.905
10 87.8 0.696 0.904
12 89.7 0.543 0.895
14 88.4 0.560 0.890
16 86.4 0.673 0.889
18 86.4 0.617 0.894
horas g/L g/L un. abs.
Tabla 5.22
Experimento O-5
τ = 8.7 h; pO3 entrada = 0.35 kPa
Tiempo S PT A
0 86.4 0.617 0.894
2 87.4 0.713 0.921
4 92.2 0.701 0.967
6 87.4 0.784 0.948
8 88.1 0.770 0.948
10 88.4 0.821 0.926
12 93.6 0.850 0.960
14 87.4 0.841 0.951
16 94.1 0.860 0.973
18 89.2 0.864 0.957
horas g/L g/L un. abs.
82
5. RESULTADOS
En las Tablas 5.24 a 5.32 se detallan los resultados obtenidos en cada reacción
para cada uno de las variables estudiadas.
83
5. RESULTADOS
Tabla 5.23
Resumen de los experimentos de oxidación de alpechín con reactivo de Fenton
Tabla 5.24
Experimento F-1
T: 20 ºC ; [Fe2+]0 = 27.5 10-3 mol/L
Tiempo S [H2O2] PT
0 91.0 0.44 2.104
15 89.3 0.34 0.465
30 87.9 0.30 0.422
45 86.6 0.27 0.383
60 85.6 0.26 0.350
75 84.7 0.23 0.323
90 83.9 0.22 0.301
105 83.2 0.21 0.284
120 0.20 0.270
180 81.5 0.20 0.265
240 81.3 0.19 0.243
300 81.6 0.17
360 81.0 0.14 0.225
420 78.8
480 76.4 0.04
min g/L mol/L g/L
84
5. RESULTADOS
Tabla 5.25
Experimento F-2
T: 30 ºC ; [Fe2+]0 = 41.3 10-3 mol/L
Tiempo S [H2O2] PT
0 91.4 0.45 2.203
30 85.9 0.17 0.258
60 84.4 0.06 0.244
90 83.6 0.214
120 81.3 0.005 0.203
180 75.1 0.005
240 72.1 0.003 0.194
300 68.1 0.187
360 70.8 0.001 0.179
420 67.1 0.133
min g/L mol/L g/L
Tabla 5.26
Experimento F-3
T: 30 ºC ; [Fe2+]0 = 27.5 10-3 mol/L
Tiempo S [H2O2] PT
0 91.2 0.48 2.101
30 87.0 0.28 0.304
60 84.7 0.20 0.282
90 82.0 0.17 0.247
120 81.0 0.14 0.232
180 79.0 0.08 0.210
240 78.0 0.05 0.184
300 77.2 0.03 0.193
360 74.8 0.012 0.174
420 71.4 0.004 0.162
480 71.0
min g/L mol/L g/L
85
5. RESULTADOS
Tabla 5.27
Experimento F-4
T: 30 ºC ; [Fe2+]0 = 20.7 10-3 mol/L
Tiempo S [H2O2] PT
0 91.1 0.55 2.095
30 86.7 0.35 0.325
60 0.31 0.336
90 85.3 0.28 0.297
120 84.6 0.27 0.288
180 84.4 0.23 0.269
240 82.0 0.21 0.249
300 79.8 0.19 0.244
360 78.3 0.18 0.234
420 79.6 0.17 0.227
480 75.2 0.14 0.191
min g/L mol/L g/L
Tabla 5.28
Experimento F-5
T: 40 ºC ; [Fe2+]0 = 27.5 10-3 mol/L
Tiempo S [H2O2] PT
0 91.6 0.47 2.080
30 88.7 0.16 0.334
60 82.1 0.08 0.332
90 78.4 0.028 0.327
120 77.5 0.005 0.285
180 76.7 0.004 0.275
240 72.7 0.001 0.269
300 72.0 0.001 0.271
360 71.3 0.190
min g/L mol/L g/L
86
5. RESULTADOS
Tabla 5.29
Experimento F-6
T: 30 ºC ; [Fe2+]0 = 27.5 10-3 mol/L
Tiempo S [H2O2] PT
0 89.4 1.00 2.007
30 84.6 0.78 0.324
60 80.3 0.72 0.307
90 75.7 0.65 0.286
120 74.9 0.62 0.275
180 0.55 0.255
240 71.5 0.49 0.188
300 69.8 0.37 0.143
360 69.2 0.30 0.137
420 67.6 0.24 0.127
480 66.4 0.20 0.127
min g/L mol/L g/L
Tabla 5.30
Experimento F-7
T: 30 ºC ; [Fe2+]0 = 0 mol/L
Tiempo S [H2O2] PT
0 91.7 0.61 2.207
30 0.59 1.990
60 91.3 0.58 1.940
120 0.58 1.730
240 87.6 0.57 1.530
480 85.2 0.55 1.426
1440 84.8 0.52 0.958
min g/L mol/L g/L
87
5. RESULTADOS
Tabla 5.31
Experimento F-8
T: 30 ºC ; [Fe2+]0 = 55.1 10-3 mol/L
Tiempo S [H2O2] PT
0 89.3 0.78 2.054
5 0.358
10 0.311
15 0.253
20 0.39 0.244
30 74.9
60 67.8 0.14 0.248
90 66.5 0.005 0.243
120 66.1 0.004 0.240
180 64.7 0.003 0.229
240 62.0 0.200
300 61.2 0.152
360 61.1 0.147
420 60.3 0.144
480 60.1 0.127
min g/L mol/L g/L
88
5. RESULTADOS
Tabla 5.32
Experimento F-9
T: 10 ºC ; [Fe2+]0 = 27.5 10-3 mol/L
Tiempo S [H2O2] PT
0 91.5 0.44 2.115
15 89.4 0.34 0.465
30 88.0 0.30 0.416
45 86.7 0.27 0.383
60 85.6 0.26 0.377
75 84.7 0.23 0.345
90 83.9 0.22 0.338
105 83.2 0.21 0.292
120 0.20 0.277
180 81.4 0.14 0.245
240 81.3 0.09 0.225
300 81.6 0.07
360 81.0 0.04 0.201
420 78.5 0.182
480 76.4 0.0083 0.160
min g/L mol/L g/L
89
5. RESULTADOS
En todos los experimentos se empleó el mismo alpechín, que fue una mezcla de
las aguas resultantes de los experimentos de degradación biológica B-4, B-5, B-6, B-7 y
B-8, previa centrifugación para eliminar la biomasa presente en el medio de reacción.
90
5. RESULTADOS
Tabla 5.33
Resumen de los experimentos de ozonación de alpechín previamente tratado con
microorganismos aerobios
Expto. T pO3 entrada S0 A0
OB-1 10 4.65 29.40 1.092
OB-2 20 4.32 30.40 1.068
OB-3 30 4.26 30.00 1.125
OB-4 40 4.83 30.40 1.068
OB-5 30 1.25 30.40 1.090
OB-6 30 3.73 30.40 1.099
ºC kPa g/L un. abs.
Tabla 5.34
Experimento OB-1
pO3 entrada : 4.65 kPa ; T : 10 ºC
91
5. RESULTADOS
Tabla 5.35
Experimento OB-2
pO3 entrada : 4.32 kPa ; T : 20 ºC
Tabla 5.36
Experimento OB-3
pO3 entrada : 4.26 kPa ; T : 30 ºC
92
5. RESULTADOS
Tabla 5.37
Experimento OB-4
pO3 entrada : 4.83 kPa ; T : 40 ºC
Tabla 5.38
Experimento OB-5
pO3 entrada: 1.25 kPa ; T : 30 ºC
93
5. RESULTADOS
Tabla 5.39
Experimento OB-6
pO3 entrada : 3.73 kPa ; T : 30 ºC
94
5. RESULTADOS
En las Tablas 5.41 a 5.50 se señalan, para cada experimento, los valores de la
concentración de sustrato y de biomasa a cada tiempo de reacción, y la de los
compuestos polifenólicos en el caso de los experimentos realizados con alpechín sin
diluir.
Tabla 5.40
Resumen de los experimentos de tratamiento biológico aerobio de alpechín
preozonizado.
95
5. RESULTADOS
Tabla 5.41
Experimento BO-1
S0 : 20.95 g/L ; X0 : 0.64 g/L
Tiempo S X
0 20.95 0.64
1 11.10 2.61
1.3 9.12 2.72
2 6.96 2.06
3 6.66 1.82
4 5.16 1.65
5 4.84 1.22
6 4.40 1.30
7 3.67 1.20
días g/L g/L
Tabla 5.42
Experimento BO-2
S0 : 35.45 g/L ; X0 : 1.03 g/L
Tiempo S X
0 35.45 1.03
1 22.10 3.57
1.3 18.62 4.00
2 16.00 4.34
3 13.02 4.53
4 12.12 3.55
5 9.75 3.74
6 9.00 2.35
7 7.37 1.95
días g/L g/L
96
5. RESULTADOS
Tabla 5.43
Experimento BO-3
S0 : 42.30 g/L ; X0 : 1.33 g/L
Tiempo S X
0 42.30 1.33
1 23.95 4.01
2 17.00 4.12
3 14.72 4.30
4 11.57 4.40
5 9.07 3.92
6 8.59 3.57
7 7.67 3.04
días g/L g/L
Tabla 5.44
Experimento BO-4
S0 : 71.10 g/L ; X0 : 1.65 g/L
Tiempo S X PT
0 71.10 1.65 1.34
1 55.80 3.57 1.41
2 48.30 6.73 0.76
3 42.70 7.65 0.83
4 38.60 7.78 0.99
5 30.10 7.11 0.45
6 25.00 6.38 0.17
7 20.20 6.03 0.07
días g/L g/L g/L
97
5. RESULTADOS
Tabla 5.45
Experimento BO-5
S0 : 61.00 g/L ; X0 : 1.69 g/L
Tiempo S X PT
0 61.00 1.69 1.02
1 52.30 2.18 0.91
2 35.90 6.21 0.67
3 29.35 6.30 0.54
4 25.70 5.83 0.21
5 24.25 4.54 0.11
6 17.00 3.42 0.07
7 16.75 3.12 0.07
días g/L g/L g/L
Tabla 5.46
Experimento BO-6
S0 : 68.00 g/L ; X0 : 1.45 g/L
Tiempo S X PT
0 68.00 1.45 0.64
1 49.20 2.55 0.62
2 43.20 5.72 0.55
3 7.18
4 28.60 6.82 0.29
5 27.90 4.08 0.14
6 24.05 3.42 0.12
7 22.80 2.10 0.08
días g/L g/L g/L
98
5. RESULTADOS
Tabla 5.47
Experimento BO-7
S0 : 70.90 g/L ; X0 : 1.13 g/L
Tiempo S X PT
0 70.90 1.13 0.65
1 61.20 1.12 0.62
2 55.40 1.24 0.59
3 43.80 5.00 0.58
4 36.40 5.84 0.52
5 26.60 5.49 0.21
6 24.05 4.78 0.15
7 24.05 4.58 0.11
días g/L g/L g/L
Tabla 5.48
Experimento BO-8
S0 : 72.00 g/L ; X0 : 1.29 g/L
Tiempo S X PT
0 72.00 1.29 1.04
1 61.80 2.32 0.94
2 53.90 3.52 0.92
3 44.80 5.87 0.84
4 38.25 6.26 0.73
5 30.50 7.25 0.50
6 25.95 5.33 0.17
7 24.90 4.25 0.08
días g/L g/L g/L
99
5. RESULTADOS
Tabla 5.49
Experimento BO-9
S0 : 75.60 g/L ; X0 : 0.18 g/L
Tiempo S X PT
0 75.60 0.18 1.12
1 65.50 1.14 0.88
2 57.20 4.16 0.94
3 44.00 6.90 0.83
4 35.75 7.37 0.70
5 31.55 6.98 0.21
6 28.10 6.72 0.18
7 25.20 5.40 0.13
días g/L g/L g/L
Tabla 5.50
Experimento BO-10
S0 : 70.30 g/L ; X0 : 3.95 g/L
Tiempo S X PT
0 70.30 3.95 0.88
1 56.60 4.25 0.95
2 45.80 6.44 0.82
3 37.85 8.74 0.95
4 32.50 8.53 0.88
5 28.50 7.88 0.33
6 24.70 7.27 0.15
7 20.35 7.14 0.12
días g/L g/L g/L
100
5. RESULTADOS
101
5. RESULTADOS
Tabla 5.51
Resumen de los experimentos realizados con reactivo de Fenton de alpechín
pretratado biológicamente
Tabla 5.52
Experimento FB-1
T: 10 ºC ; [Fe2+]0: 6.87 10-3 mol/L
Tiempo S H2O2
0 20.4 0.121
30 19.3 0.107
60 18.7 0.090
90 18.6 0.086
120 18.4 0.078
180 18.2 0.064
240 18.1 0.050
300 17.9
360 17.9 0.003
min g/L mol/L
102
5. RESULTADOS
Tabla 5.53
Experimento FB-2
T: 20 ºC ; [Fe2+]0: 6.87 10-3 mol/L
Tiempo S H2O2
0 20.6 0.115
30 19.1 0.063
60 18.7 0.054
90 18.5 0.040
120 18.0 0.031
180 17.9 0.024
240 17.8 0.011
300 17.7 0.005
360 17.7 0.004
420 17.6 0.004
min g/L mol/L
Tabla 5.54
Experimento FB-3
T: 30 ºC ; [Fe2+]0: 6.87 10-3 mol/L
Tiempo S H2O2
0 20.5 0.119
30 18.9 0.067
60 18.3 0.041
90 18.0 0.037
120 17.8 0.030
180 0.026
240 17.5 0.018
300 17.5 0.005
360 17.4 0.004
420 17.3 0.004
480 17.3
min g/L mol/L
103
5. RESULTADOS
Tabla 5.55
Experimento FB-4
T: 40 ºC ; [Fe2+]0: 6.87 10-3 mol/L
Tiempo S H2O2
0 21.2 0.108
30 18.7 0.062
60 18.2 0.050
90 18.0 0.043
120 17.5 0.030
180 17.2 0.021
240 17.2 0.017
300 16.9 0.010
min g/L mol/L
Tabla 5.56
Experimento FB-5
T: 30 ºC ; [Fe2+]0: 13.7 10-3 mol/L
Tiempo S H2O2
0 20.8 0.240
30 17.2 0.122
60 16.2 0.063
90 15.9 0.046
120 15.7 0.037
180 15.5 0.004
240 15.4
min g/L mol/L
104
5. RESULTADOS
Tabla 5.57
Experimento FB-6
T: 30 ºC ; [Fe2+]0: 27.5 10-3 mol/L
Tiempo S H2O2
0 20.6 0.662
30 16.9 0.207
60 16.3 0.163
90 15.7 0.066
120 15.2 0.055
180 14.5 0.046
240 14.5 0.028
300 14.3 0.005
min g/L mol/L
Tabla 5.58
Experimento FB-7
T: 30 ºC ; [Fe2+]0: 54.9 10-3 mol/L
Tiempo S H2O2
0 21.1 1.215
30 16.5 1.060
60 16.0 0.967
90 15.6 0.908
120 15.2 0.852
180 14.4 0.826
240 14.3 0.763
300 13.9 0.718
360 13.8 0.681
420 13.4 0.612
480 13.1 0.551
min g/L mol/L
105
5. RESULTADOS
106
5. RESULTADOS
Tabla 5.59
Resumen de los experimentos de degradación biológica aerobia de alpechín
previamente tratado con reactivo de Fenton
Tabla 5.60
Experimento BF-1
S0 : 82.86 g/L ; X0 : 1.372 g/L
Tiempo S X PT
0 82.86 1.372 0.472
0.33 73.14 1.028 0.487
1 55.06 0.860 0.448
2 50.76 0.892 0.420
3 46.80 2.112 0.331
4 34.96 1.672 0.346
5 32.56 1.520 0.147
6 19.96 0.109
7 17.44 1.352 0.088
días g/L g/L g/L
107
5. RESULTADOS
Tabla 5.61
Experimento BF-2
S0 : 61.98 g/L ; X0 : 1.200 g/L
Tiempo S X PT
0 61.98 1.200 0.209
0.33 53.40 1.428 0.199
1 49.28 1.272 0.195
2 40.22 1.196
3 1.296 0.160
4 29.28 2.712 0.157
5 20.37 2.340 0.154
6 18.08 1.872 0.089
7 16.76 1.576 0.070
días g/L g/L g/L
Tabla 5.62
Experimento BF-3
S0 : 68.66 g/L ; X0 : 1.476 g/L
Tiempo S X PT
0 68.66 1.476 0.348
0.33 58.50 3.440 0.322
1 49.52 4.420 0.239
2 40.10 4.372 0.216
3 27.63 3.432 0.203
4 26.76 2.780
5 21.76 3.660 0.114
6 17.67 3.248 0.094
7 16.73 2.808 0.076
días g/L g/L g/L
108
5. RESULTADOS
Tabla 5.63
Experimento BF-4
S0 : 21.33 g/L ; X0 : 1.344 g/L
Tiempo S X PT
0 21.33 1.344 0.110
0.33 15.89 2.276 0.060
1 12.27 2.132 0.046
2 7.605 1.532 0.047
3 6.439 1.344 0.044
4 5.210 1.096 0.029
5 4.922 1.228 0.035
6 4.520 1.068 0.028
7 3.880 0.884 0.031
días g/L g/L g/L
Tabla 5.64
Experimento BF-5
S0 : 42.98 g/L ; X0 : 1.564 g/L
Tiempo S X PT
0 42.98 1.564 0.162
0.33 34.74 1.640 0.126
1 26.20 3.736 0.099
2 15.91 2.192 0.065
3 12.17 2.240 0.060
4 10.97 1.672 0.050
5 9.30 1.400 0.046
6 8.78 1.392 0.041
7 6.77 1.228 0.041
días g/L g/L g/L
109
5. RESULTADOS
Tabla 5.65
Experimento BF-6
S0 : 55.82 g/L ; X0 : 1.576 g/L
Tiempo S X PT
0 55.82 1.576 0.225
0.33 46.60 2.156 0.187
1 34.78 3.008 0.150
2 29.36 2.800 0.075
3 18.72 2.864 0.075
4 15.37 2.304 0.066
5 14.60 2.032 0.064
6 13.15 1.828 0.058
7 12.18 1.504 0.053
días g/L g/L g/L
Tabla 5.66
Experimento BF-7
S0 : 79.30 g/L ; X0 : 4.116 g/L
Tiempo S X PT
0 79.30 4.116 0.411
0.33 58.60 3.380 0.368
1 50.00 5.640 0.367
2 44.50 6.464 0.383
3 36.70 6.100 0.257
4 27.50 5.628 0.199
5 5.864 0.173
6 20.35 5.024 0.162
7 16.75 4.636 0.140
días g/L g/L g/L
110
5. RESULTADOS
Tabla 5.67
Experimento BF-8
S0 : 79.30 g/L ; X0 : 5.304 g/L
Tiempo S X PT
0 79.30 5.304 0.437
0.33 70.20 3.612 0.362
1 51.80 5.732 0.340
2 38.80 6.096 0.344
3 31.15 5.684 0.261
4 27.40 5.268 0.199
5 5.052 0.158
6 22.75 4.560 0.142
7 17.02 4.208 0.129
días g/L g/L g/L
Tabla 5.68
Experimento BF-9
S0 : 75.48 g/L ; X0 : 0.156 g/L
Tiempo S X PT
0 75.48 0.156 0.268
0.33 61.64 0.676 0.225
1 53.08 0.672 0.227
2 41.98 3.260 0.169
3 30.94 4.472 0.133
4 28.08 4.028 0.091
5 21.56 3.736 0.089
6 19.15 3.608 0.074
7 17.86 3.432 0.064
días g/L g/L g/L
111
5. RESULTADOS
Tabla 5.69
Resumen de los experimentos de digestión anaerobia de alpechín preozonizado.
112
5. RESULTADOS
Tabla 5.70
Experimento NO-1
Tabla 5.71
Experimento NO-2
113
5. RESULTADOS
Tabla 5.72
Experimento NO-3
Tabla 5.73
Experimento NO-4
114
5. RESULTADOS
Tabla 5.74
Experimento NO-5
Tabla 5.75
Experimento NO-6
115
5. RESULTADOS
Tabla 5.76
Experimento NO-7
Tabla 5.77
Experimento NO-8
116
5. RESULTADOS
Tabla 5.78
Experimento NO-9
117
5. RESULTADOS
Tabla 5.79
Resumen de los experimentos de digestión anaerobia de alpechín pretratado con
reactivo de Fenton.
Tabla 5.80
Experimento NF-1
118
5. RESULTADOS
Tabla 5.81
Experimento NF-2
Tabla 5.82
Experimento NF-3
119
5. RESULTADOS
Tabla 5.83
Experimento NF-4
Tabla 5.84
Experimento NF-5
120
5. RESULTADOS
Tabla 5.85
Experimento NF-6
Tabla 5.86
Experimento NF-7
121
5. RESULTADOS
Tabla 5.87
Experimento NF-8
Tabla 5.88
Experimento NF-9
122
5. RESULTADOS
- Presión parcial de ozono: Se han llevado a cabo 3 experimentos a 0.96 kPa (OF-
5), 3.07 kPa (OF-6) y 3.73 kPa (OF-3), manteniendo constante la temperatura en 30 ºC.
- DQO inicial del alpechín pretratado: Se han realizado 2 experimentos OF-3 y OF-
7, manteniendo constante la presión parcial de ozono a la entrada del reactor en torno a
3.9 kPa y la temperatura en 30 ºC.
123
5. RESULTADOS
Tabla 5.89
Resumen de los experimentos de ozonación de alpechín pretratado con reactivo de
Fenton.
Tabla 5.90
Experimento OF-1
pO3 entrada = 3.74 kPa ; T = 10 ºC
124
5. RESULTADOS
Tabla 5.91
Experimento OF-2
pO3 entrada = 3.80 kPa ; T = 20 ºC
Tabla 5.92
Experimento OF-3
pO3 entrada = 3.73 kPa ; T = 30 ºC
125
5. RESULTADOS
Tabla 5.93
Experimento OF-4
pO3 entrada = 3.92 kPa ; T = 40 ºC
Tabla 5.94
Experimento OF-5
pO3 entrada = 0.96 kPa ; T = 30 ºC
126
5. RESULTADOS
Tabla 5.95
Experimento OF-6
pO3 entrada = 3.07 kPa ; T = 30 ºC
Tabla 5.96
Experimento OF-7
pO3 entrada = 3.57 kPa ; T = 30 ºC
127
5. RESULTADOS
Tabla 5.97
Resultados obtenidos en la digestión anaerobia en continuo.
128
5. RESULTADOS
129
5. RESULTADOS
130
5. RESULTADOS
131
5. RESULTADOS
Tabla 5.98
Resumen de los experimentos de ozonación de alpechín pretratado por digestión
anaerobia en un reactor continuo.
Tabla 5.99
Experimento ONC-1
pO3 entrada = 4.12 kPa ; T = 10 ºC
132
5. RESULTADOS
Tabla 5.100
Experimento ONC-2
pO3 entrada = 4.75 kPa ; T = 20 ºC
Tabla 5.101
Experimento ONC-3
pO3 entrada = 4.30 kPa ; T = 30 ºC
133
5. RESULTADOS
Tabla 5.102
Experimento ONC-4
pO3 entrada = 4.89 kPa ; T = 40 ºC
Tabla 5.103
Experimento ONC-5
pO3 entrada = 1.02 kPa ; T = 30 ºC
134
5. RESULTADOS
Tabla 5.104
Experimento ONC-6
pO3 entrada = 3.71 kPa ; T = 30 ºC
135
5. RESULTADOS
En las Tablas 5.106 a 5.111 se detallan los resultados obtenidos en cada reacción
para cada una de las variables estudiadas.
Tabla 5.105
Resumen de los experimentos con reactivo de Fenton de alpechín pretratado
mediante digestión anaerobia en un reactor continuo.
136
5. RESULTADOS
Tabla 5.106
Experimento FNC-1
Tabla 5.107
Experimento FNC-2
137
5. RESULTADOS
Tabla 5.108
Experimento FNC-3
Tabla 5.109
Experimento FNC-4
138
5. RESULTADOS
Tabla 5.110
Experimento FNC-5
Tabla 5.111
Experimento FNC-6
139
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
141
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Grasa 0.627
142
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
En esta Tabla se indican además los valores obtenidos por otros investigadores
en sus respectivos estudios. En algunos casos, puede observarse una cierta
concordancia mientras que en otros, las diferencias son más acusadas. Esto puede
deberse a la diferente variedad de aceituna empleada en la elaboración del aceite, pero
sobre todo a la distinta tecnología desarrollada en la obtención del mismo: sistema de 2 o
3 fases, lavado de la aceituna antes de la molienda, adición de agua en el batido de la
pasta, lavado del aceite obtenido, etc.
143
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
(Exptos. B-1, B-2, B-3 y B-4) y aparentemente no varía de manera significativa con la
concentración inicial de la misma. Sin embargo, el incremento en biomasa en un
experimento dado, diferencia entre Xf y X0, aumenta al disminuir la concentración inicial
de biomasa.
Tabla 6.2
Resumen de los experimentos de depuración de alpechín por tratamiento biológico
aerobio.
En las Tablas 5.2 a 5.9 se mostraron los valores obtenidos a lo largo del tiempo de
reacción para la DQO, el contenido en microorganismos y de polifenoles totales en cada
experimento. Puede apreciarse, en todos los casos, un descenso continuo en la DQO y
en los polifenoles totales, y un aumento de la concentración de biomasa hasta alcanzar
un máximo para luego descender ligeramente.
En las Figuras 6.1, 6.2 y 6.3 se muestra la evolución seguida con el tiempo de
reacción de la DQO, concentración de polifenoles totales y concentración de
microorganismos, respectivamente, para la serie de experimentos en la que se modificó
la concentración inicial de sustrato (Exptos. B-1, B-2, B-3 y B-4).
144
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
145
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
En ningún caso se observó una fase inicial de retardo (ni aún en el Expto. B-7, con
un contenido inicial de biomasa muy bajo) debido seguramente a que la biomasa
empleada ya estaba aclimatada al sustrato (Benítez y col., 1997 b).
146
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
147
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
De todos los modelos cinéticos que la bibliografía proporciona para interpretar los
resultados de la fermentación de sustratos orgánicos complejos por vía aerobia (Bailey y
Ollis, 1986), el que mejor resultado ha dado en esta investigación ha sido el de Contois
(1959), que propone la siguiente ecuación:
S
q = q max [6.1]
kcX + S
Para deducir los parámetros cinéticos específicos qmax y kc, y así comprobar la
validez de la ecuación, se realiza la linealización de Lineweaver-Burk (Aiba y col., 1973):
1 1 kc.X
= + [6.2]
q q max q max .S
dS
q=- [6.3]
X . dt
148
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.3
Experimento B-1. Estudio cinético del consumo de sustrato.
Tiempo X S -dS/dt q
0 0.638 24.35 11.80 18.49
0.3 0.936 20.05 9.96 10.65
1 2.256 15.45 6.55 2.90
1.3 2.276 12.55 5.42 2.38
2 2.888 10.60 3.43 1.19
3 2.384 7.67 1.86 0.78
4 2.104 5.75 1.23 0.58
5 2.080 0.94 0.45
6 2.052 4.43 0.42 0.20
7 1.908 4.31
días g/L g/L g/L.día gDQO/gSSV.día
Tabla 6.4
Experimento B-2. Estudio cinético del consumo de sustrato.
Tiempo X S -dS/dt q
0 0.843 44.30 17.05 20.23
0.3 1.260 40.65 14.50 11.51
1 3.110 31.10 9.86 3.17
1.3 3.800 28.40 8.37 2.20
2 4.064 34.25 5.85 1.44
3 4.004 19.07 4.00 0.99
4 3.980 15.45 3.32 0.83
5 3.752 12.25 2.80 0.75
6 3.448 10.37 1.44 0.42
7 3.420 10.17
días g/L g/L g/L.día gDQO/gSSV.día
149
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.5
Experimento B-3. Estudio cinético del consumo de sustrato.
Tiempo X S -dS/dt q
0 0.852 69.50 13.40 15.73
0.3 1.924 58.70 12.81 6.66
1 2.516 47.90 11.43 4.54
1.3 2.900 50.00 10.84 3.74
2 4.264 41.30 9.46 2.22
3 4.700 30.10 7.49 1.59
4 4.856 29.35 5.52 1.14
5 4.260 24.70 3.55 0.83
6 3.940 21.35 1.58 0.39
7 16.50
días g/L g/L g/L.día gDQO/gSSV.día
Tabla 6.6
Experimento B-4. Estudio cinético del consumo de sustrato.
Tiempo X S -dS/dt q
0 0.876 92.75 14.18 16.18
0.3 1.932 77.75 13.58 7.03
1 2.720 63.90 12.19 4.48
1.3 2.744 60.80 11.60 4.23
2 3.336 55.60 10.21 3.06
3 3.748 49.20 8.23 2.20
4 5.020 48.10 6.25 1.24
5 5.676 42.70 4.26 0.75
6 5.512 32.25 2.28 0.41
7 4.984 29.50 0.30 0.06
días g/L g/L g/L.día gDQO/gSSV.día
150
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.7
Experimento B-5. Estudio cinético del consumo de sustrato.
Tiempo X S -dS/dt q
0 0.288 90.80 14.88 51.66
0.3 1.848 81.30 14.26 7.72
1 3.032 67.00 12.83 4.23
1.3 3.352 63.90 12.21 3.64
2 6.384 55.70 10.78 1.69
3 8.232 52.10 8.73 1.06
4 6.178 50.30 6.68 1.08
5 6.228 34.40 4.63 0.74
6 5.656 31.50 2.58 0.46
7 5.588 31.00 0.53 0.10
días g/L g/L g/L.día gDQO/gSSV.día
Tabla 6.8
Experimento B-6. Estudio cinético del consumo de sustrato.
Tiempo X S -dS/dt q
0 3.608 89.5 15.21 4.22
0.3 4.088 78.0 14.57 3.56
1 4.456 62.9 13.07 2.93
1.3 4.648 59.6 12.42 2.67
2 5.080 54.8 10.92 2.15
3 5.552 8.77 1.58
4 7.976 45.5 6.62 0.83
5 7.752 33.1 4.47 0.58
6 7.272 31.3 2.32 0.32
7 6.172 26.0 0.18 0.03
días g/L g/L g/L.día gDQO/gSSV.día
151
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.9
Experimento B-7. Estudio cinético del consumo de sustrato.
Tiempo X S -dS/dt q
0 0.120 92.25 16.79 139.95
0.3 2.108 82.70 15.98 4.58
1 2.590 68.00 14.08 5.43
1.3 2.884 63.10 13.26 4.60
2 4.688 55.50 11.36 2.42
3 5.896 48.20 8.64 1.47
4 7.428 42.00 5.93 0.80
5 6.360 42.40 3.21 0.50
6 6.204 38.30 0.50 0.08
7 6.064 30.70
días g/L g/L g/L.día gDQO/gSSV.día
Tabla 6.10
Experimento B-8. Estudio cinético del consumo de sustrato.
Tiempo X S -dS/dt q
0 1.882 92.25 19.89 10.57
0.3 2.428 84.80 18.82 7.75
1 3.176 65.80 16.31 5.14
1.3 3.792 61.20 15.24 4.02
2 5.676 49.90 12.74 2.24
3 7.092 44.10 9.17 1.29
4 7.380 35.40 5.59 0.76
5 6.044 39.30 2.02 0.33
6 5.416 40.20
7 5.068 28.20
días g/L g/L g/L.día gDQO/gSSV.día
152
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
153
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
B-4, B-5, B-6, B-7 y B-8), se aprecia que los puntos de todas las series se sitúan sobre
una única recta de ordenada en el origen prácticamente nula y pendiente positiva.
154
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
que se modificó la concentración inicial de biomasa (Exptos. B-4, B-5, B-6, B-7 y B-8), la
pendiente toma un valor bastante similar lo cual indica que no se aprecia, en el rango de
concentraciones del presente trabajo, ningún fenómeno de inhibición por producto de
fermentación. El hecho de que la ordenada en el origen resulte en todos los casos, en
valor absoluto, muy pequeña indica que el término S puede despreciarse frente a kc.X en
el denominador de la ecuación [6.1]. Un ajuste global de los puntos experimentales
correspondientes a los experimentos ensayados con alpechín sin diluir (Exptos. B-4, B-5,
B-6, B-7 y B-8) da un valor de kc/qmax de 6.58 días. En un trabajo anterior, Velioglu y col.
(1992) dedujeron un valor para este parámetro de 22.2 días a 17 ºC y de 11.6 días a 25
ºC.
Tabla 6.11
Constantes cinéticas deducidas para el modelo de Contois.
kc
= k 0 + k 1S 0 [6.4]
q max
La representación gráfica de los datos de los Exptos. B-1, B-2, B-3 y el global del
conjunto de los Exptos. B-4, B-5, B-6, B-7 y B-8 (valor de kc/qmax igual a 6.58 días)
conduce una línea recta, como se observa en la Figura 6.6. La regresión por mínimos
155
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
24.4 S
q= [6.5]
54.1 X + S 0 X
156
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
μ = YX / S . q - k d [6.6]
siendo YX/S el coeficiente del rendimiento celular (g SSV/g DQO) y kd la constante cinética
del metabolismo endógeno (día-1), donde µ viene definida por:
dX
μ= [6.7]
X . dt
[6.8]
[6.9]
t
Para un experimento dado, una representación de ( X − X 0 ) / ∫0
Xdt frente a
t
( S0 − S ) / ∫ 0
Xdt debería conducir a una línea recta de pendiente positiva e igual a Yx/s y
ordenada en el origen negativa e igual, en valor absoluto, a kd. Para realizar tal
t
representación gráfica es necesario calcular previamente el término ∫ 0
Xdt . Esta integral
se determina ajustando los valores (X, t) a una ecuación de tipo polinómico y la posterior
integración, desde el instante inicial hasta cualquier tiempo, dará el valor de la integral
correspondiente a dicho tiempo.
En las Tablas 6.12 a 6.19 se muestra para cada experimento los valores de los
t t t
términos ∫ 0
Xdt , ( X − X 0 ) / ∫
0
Xdt y ( S 0 − S ) / ∫ 0
Xdt para cada tiempo de reacción.
157
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.12
Experimento B-1. Estudio cinético del crecimiento microbiano.
∫ ∫ ∫
t t t
Tiempo S X Xdt (X – X0)/ Xdt (S0 – S)/ Xdt
0 0 0
0 24.35 0.638
0.3 20.05 0.936 0.25 1.19 17.15
1 15.45 2.256 1.47 1.10 6.04
1.3 12.55 2.276 2.17 0.76 5.45
2 10.60 2.888 3.95 0.57 3.48
3 7.67 2.384 6.53 0.27 2.56
4 5.75 2.104 8.85 0.16 2.10
5 2.080 10.94 0.13 2.22
6 4.43 2.052 12.94 0.11 1.54
7 4.31 1.908 14.88 0.09 1.35
días g/L g/L g.día/L día-1 gDQO/gSSV.día
Tabla 6.13
Experimento B-2. Estudio cinético del crecimiento microbiano.
∫ ∫ ∫
t t t
Tiempo S X Xdt (X – X0)/ Xdt (S0 – S)/ Xdt
0 0 0
0 44.30 0.843
0.3 40.65 1.260 0.34 1.22 10.67
1 31.10 3.110 2.05 1.11 6.44
1.3 28.40 3.800 3.06 0.97 5.21
2 24.35 4.064 5.75 0.56 3.47
3 19.07 4.004 9.92 0.32 2.54
4 15.45 3.980 14.00 0.22 2.06
5 12.25 3.752 17.81 0.16 1.80
6 10.37 3.448 21.44 0.12 1.58
7 10.37 3.420 25.00 0.10 1.36
-1
días g/L g/L g.día/L día gDQO/gSSV.día
158
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.14
Experimento B-3. Estudio cinético del crecimiento microbiano.
∫ ∫ ∫
t t t
Tiempo S X Xdt (X – X0)/ Xdt (S0 – S)/ Xdt
0 0 0
0 69.50 0.852
0.3 58.70 1.924 0.39 2.76 27.86
1 47.90 2.516 1.87 0.89 11.52
1.3 50.00 2.900 2.75 0.74 7.09
2 41.30 4.264 5.26 0.65 5.36
3 30.10 4.700 9.68 0.40 4.07
4 29.35 4.856 14.50 0.28 2.77
5 24.70 4.260 19.15 0.18 2.34
6 31.35 4.056 23.33 0.14 2.06
7 16.50 3.940 27.24 0.11 1.94
-1
días g/L g/L g.día/L día gDQO/gSSV.día
Tabla 6.15
∫ ∫ ∫
t t t
Tiempo S X Xdt (X – X0)/ Xdt (S0 – S)/ Xdt
0 0 0
0 92.75 0.876
0.3 77.75 1.932 0.42 2.52 35.88
1 63.90 2.720 1.93 0.96 14.98
1.3 60.80 2.744 2.74 0.68 11.65
2 55.60 3.336 4.93 0.50 7.54
3 49.20 3.748 8.62 0.33 5.05
4 48.10 5.020 13.01 0.32 3.43
5 42.70 5.676 18.16 0.26 2.76
6 32.25 5.512 23.87 0.19 2.53
7 29.50 4.984 29.35 0.14 2.15
-1
días g/L g/L g.día/L día gDQO/gSSV.día
159
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.16
Experimento B-5. Estudio cinético del crecimiento microbiano.
∫ ∫ ∫
t t t
Tiempo S X Xdt (X – X0)/ Xdt (S0 – S)/ Xdt
0 0 0
0 90.8 0.288
0.3 81.3 1.848 0.26 6.02 36.65
1 67.0 3.032 1.88 1.46 12.67
1.3 63.9 3.352 3.03 1.01 8.88
2 55.7 6.384 6.76 0.90 5.19
3 52.1 8.232 14.41 0.55 2.68
4 50.3 6.178 24.40 0.24 1.66
5 34.4 6.228 36.73 0.16 1.53
6 31.5 5.656 52.47 0.10 1.13
7 31.0 5.588 74.30 0.07 0.80
días g/L g/L g.día/L día-1 gDQO/gSSV.día
Tabla 6.17
Experimento B-6. Estudio cinético del crecimiento microbiano.
∫ ∫ ∫
t t t
Tiempo S X Xdt (X – X0)/ Xdt (S0 – S)/ Xdt
0 0 0
0 89.5 3.608
0.3 78.0 4.088 1.16 0.41 9.93
1 62.9 4.456 4.02 0.21 6.61
1.3 59.6 4.648 5.34 0.19 5.59
2 54.8 4.080 8.74 0.17 3.97
3 56.3 5.552 14.44 0.13 2.40
4 45.5 7.976 21.18 0.21 2.08
5 33.1 7.752 28.73 0.14 1.96
6 31.3 7.272 36.48 0.10 1.59
7 26.0 6.172 43.41 0.06 1.46
días g/L g/L g.día/L día-1 gDQO/gSSV.día
160
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.18
Experimento B-7. Estudio cinético del crecimiento microbiano.
∫ ∫ ∫
t t t
Tiempo S X Xdt (X – X0)/ Xdt (S0 – S)/ Xdt
0 0 0
0 92.25 0.120
0.3 82.70 2.108 0.28 6.97 33.47
1 68.00 2.590 1.61 1.54 15.09
1.3 63.10 2.884 2.48 1.11 11.73
2 55.50 4.688 5.26 0.87 6.99
3 48.20 5.896 10.73 0.54 4.11
4 42.00 7.428 17.30 0.42 2.90
5 42.40 6.360 24.13 0.26 2.07
6 38.30 6.204 30.58 0.20 1.76
7 30.70 6.060 36.62 0.16 1.68
días g/L g/L g.día/L día-1 gDQO/gSSV.día
Tabla 6.19
Experimento B-8. Estudio cinético del crecimiento microbiano.
∫ ∫ ∫
t t t
Tiempo S X Xdt (X – X0)/ Xdt (S0 – S)/ Xdt
0 0 0
0 92.25 1.882
0.3 84.80 2.428 0.62 0.88 12.04
1 65.80 3.176 2.51 0.52 10.54
1.3 61.20 3.792 3.60 0.53 8.62
2 49.90 5.676 6.92 0.55 6.12
3 44.10 7.092 13.27 0.39 3.63
4 35.40 7.380 20.54 0.27 2.77
5 39.50 6.044 27.45 0.15 1.93
6 40.20 5.416 33.16 0.11 1.57
7 28.20 5.068 38.06 0.08 1.68
días g/L g/L g.día/L día-1 gDQO/gSSV.día
161
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
162
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
recta ajustada, el error implícito es muy elevado. Por ello no se puede proponer un valor
fiable para la constante cinética del metabolismo endógeno. En la Figura 6.8 se ha
efectuado una representación de la ecuación [6.9] con todos los datos de los
experimentos realizados modificando la concentración inicial de biomasa. El ajuste global
es satisfactorio, dando un valor de la pendiente de 0.082 g SSV/g DQO, resultado inferior
al propuesto en el tratamiento biológico aerobio por lodos activos para otras aguas
residuales (Metcalf-Eddy, 1994). Este menor valor puede deberse al fenómeno de
inhibición observado con este agua residual, ya mencionado anteriormente.
Tabla 6.20
Valores del coeficiente del rendimiento celular y de la constante cinética del
metabolismo endógeno deducidos para cada experimento.
Expto. S0 X0 YX/S kd
163
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
164
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Los parámetros que han sido objeto de estudio, y por tanto medidos a diferentes
tiempos en cada experimento, fueron la DQO y el volumen de metano producido;
mientras que la variable modificada fue la cantidad inicial de sustrato a degradar, medida
como DQO, entre 1.0 g y 12.0 g. Los resultados obtenidos para cada uno de estos
parámetros se incluyeron en las Tablas 5.11 a 5.15, mientras que la Tabla 5.10 resume
los valores iniciales de DQO para cada uno de los experimentos llevados a cabo.
165
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
De los datos recogidos en las Tablas 5.11 a 5.15 se deduce que nuevamente, y al
igual que sucedía en el proceso aerobio descrito en el apartado 6.2, la concentración de
sustrato disminuye continuamente con el tiempo de degradación. La evolución seguida en
este conjunto de experimentos por la concentración de sustrato, se observa en la Figura
6.9: inicialmente hay una rápida disminución de la misma durante el primer día, para
luego decrecer más lentamente hasta alcanzar un valor constante. En la Tabla 6.21 se
recogen estos valores de DQO, así como el sustrato contenido en cada volumen de agua
residual alimentado al reactor al comienzo de cada experimento DQOal; y también el
grado de degradación alcanzado medido como conversión de DQO, XDQO, que en este
proceso se ha evaluado mediante la expresión:
DQO 0 - DQOf
XDQO = [6.10]
DQO 0
166
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
S, g/L
7
N-1
6 N-2
5 N-4
0
0 50 100 150 200 250 300
t, min
Tabla 6.21
Conversión de DQO, volumen de metano originado y rendimiento de producción de
metano en la digestión anaerobia de alpechín.
167
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Por otra parte, el proceso de digestión anaerobia puede también seguirse por el
volumen de metano producido a lo largo de cada experimento, el cual se mide a
intervalos regulares de tiempo (ver Tablas 5.11 a 5.15). Así, la Figura 6.10 muestra la
evolución del volumen de metano acumulado, como consecuencia directa de la
degradación de sustrato, en función del tiempo para cada experimento. Puede
observarse una alta producción de gas a tiempos iniciales de biorreacción, para luego ir
descendiendo la velocidad de formación a tiempos más elevados. La Tabla 6.21 muestra
también los volúmenes de metano acumulados al término de cada experimento VF, así
como el coeficiente de rendimiento de producción de metano YP/S (mL de CH4/g de
sustrato consumido). Este parámetro se puede calcular a partir del volumen de metano
producido, y con los valores iniciales y finales de la DQO, para cada experimento. Se
define en la forma:
dV V VF
YP = - = = [6.11]
S dS So - S So
168
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
VCH4, L
1.5 N-1
N-2
1.25
N-4
1.0
0.75
0.5
0.25
0
0 50 100 150 200 250 300
t, min
Figura 6.10. Evolución del volumen de metano producido en la digestión anaerobia
de alpechín.
169
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
μm S
μ= [6.12]
kS + S
μm S
μ= [6.13]
kS
dX
YX = - [6.14]
S dS
170
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
YX / S dS µm X
- = S [6.15]
dt kS
dS µm X
- = dt = kN d t [6.16]
S YX kS
S
dV
= kN dt [6.17]
VF - V
Esta ecuación puede ser integrada con la condición inicial de que para t=0, V=0,
obteniéndose:
VF
Ln = kN t [6.18]
VF - V
171
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Ln [ VF / ( V F - V )
3
2.5
2
N-1
1.5 N-2
N-4
1
0.5
0
0 50 100 150 200 250
t, horas
De acuerdo con esta ecuación [6.18], una representación de los valores del
Ln[VF/(VF-V)] frente al tiempo t, debe conducir a una línea recta de cuya pendiente
positiva se obtiene la constante kN y de ordenada en el origen nula. La Figura 6.11
muestra tal representación para algunos de los experimentos mostrados en la Tabla 6.21,
tomados a modo de ejemplo: puede observarse que los puntos se sitúan
satisfactoriamente sobre líneas rectas y cuyas ordenadas en el origen son prácticamente
nulas, confirmando el modelo supuesto. Un ajuste por regresión lineal permite evaluar el
valor de la pendiente para cada experimento, mostrándose en la Tabla 6.22 los
correspondientes valores de kN.
De la misma se deduce que existe un fuerte carácter inhibidor del alpechín para la
digestión anaerobia al disminuir sensiblemente la constante cinética con el aumento del
volumen de alpechín alimentado al digestor. Este fenómeno de inhibición puede ser
debido bien a la presencia de los compuestos fenólicos o de los ácidos grasos que
contiene el agua residual.
172
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.22
Valores de las constantes cinéticas en la digestión anaerobia de alpechín.
Expto. DQOal kN
g h-1
dX
= kd X [6.19]
dt
X0
Ln = kd t [6.20]
X
173
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Según esta expresión, una representación del primer miembro frente al tiempo
debe conducir a una línea recta de ordenada en el origen nula y pendiente positiva e igual
a kd. En la Figura 6.12 se ha efectuado la representación mencionada pudiendo
observarse que los puntos se sitúan sobre una línea recta, como cabría esperar, cuya
pendiente toma un valor de 1.6x10-3 días-1.
Ln ( Xo / X )
0.08
0.06
0.04
0.02
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40
t, días
174
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
175
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.23
Resultados obtenidos en la ozonación de alpechín en un reactor continuo.
Expto. τ pO3 ent Sent Ssal XDQO Ao XA PTo XPT HaDQO HaA HaPT
O-1 1.8 1.19 94.1 81.7 13.2 1.01 7.8 1.02 3.6 0.2 0.02 0.02
O-2 2.9 1.21 94.6 79.9 15.5 1.01 14.6 1.05 18.0 0.2 0.02 0.02
O-3 8.7 1.30 95.6 78.2 18.2 1.04 17.9 1.03 43.9 0.2 0.02 0.02
O-4 8.7 0.65 93.6 87.8 6.2 0.97 7.9 1.05 41.8 0.2 0.02 0.02
O-5 8.7 0.35 92.2 89.4 3.0 1.00 5.6 1.08 27.6 0.2 0.02 0.02
60 PT
1
40 Aromaticidad
0.5
20
0 0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
t, horas
176
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Ozono perdido por la fase gas = Ozono reaccionado en la fase líquida [6.21]
177
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Fg
- d p O 3 = (- rO3 ). dV [6.22]
π
[6.25]
Por otra parte, teniendo en cuenta la ley de Henry que relaciona la presión parcial
de ozono en la fase gas y su concentración en la fase líquida:
178
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
[6.28]
Despejando k, se obtiene:
179
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
deduce que en general los valores de las constantes cinéticas son bastante similares,
corroborando el modelo de diseño supuesto. Así mismo se han calculado los valores
medios y la varianza que se indican en la Tabla 6.24.
Tabla 6.24
Valores de la constante cinética para la DQO, polifenoles totales y aromaticidad en
la ozonización de alpechín en un reactor continuo.
180
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.25
Resumen de los experimentos de oxidación de alpechín con reactivo de Fenton.
ºC mol/L mol/L % % %
181
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
182
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
183
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
6.5.1.3. Temperatura.
184
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
185
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
dS
- = k' S. [ H2 O 2 ] [6.31]
dt
k' = k [ Fe 2+ ] n0 [6.32]
[6.33]
186
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.26
Experimento F-1. Estudio cinético.
∫ [H O 2 ]dt
t
Tiempo S [H2O2] Ln(S0/S) 2
0
0 91.0 0.44 0 0
187
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.27
Experimento F-2. Estudio cinético.
∫ [H O 2 ]dt
t
Tiempo S [H2O2] Ln(S0/S) 2
0
0 91.4 0.45 0 0
Tabla 6.28
Experimento F-3. Estudio cinético.
∫ [H O 2 ]dt
t
Tiempo S [H2O2] Ln(S0/S) 2
0
0 91.2 0.48 0 0
188
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.29
Experimento F-4. Estudio cinético.
∫ [H O 2 ]dt
t
Tiempo S [H2O2] Ln(S0/S) 2
0
0 91.1 0.55 0 0
Tabla 6.30
Experimento F-5. Estudio cinético.
∫ [H O 2 ]dt
t
Tiempo S [H2O2] Ln(S0/S) 2
0
0 91.6 0.47 0 0
189
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.31
Experimento F-6. Estudio cinético.
∫ [H O 2 ]dt
t
Tiempo S [H2O2] Ln(S0/S) 2
0
0 89.4 1.00 0 0
Tabla 6.32
Experimento F-7. Estudio cinético.
∫ [H O 2 ]dt
t
Tiempo S [H2O2] Ln(S0/S) 2
0
0 91.7 0.61 0 0
190
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.33
Experimento F-8. Estudio cinético.
∫ [H O 2 ]dt
t
Tiempo S [H2O2] Ln(S0/S) 2
0
0 89.3 0.78 0 0
Tabla 6.34
Experimento F-9. Estudio cinético.
∫ [H O 2 ]dt
t
Tiempo S [H2O2] Ln(S0/S) 2
0
0 91.5 0.44 0 0
191
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.35
Valores de las constantes cinéticas aparentes deducidas para la oxidación de
alpechín con reactivo de Fenton.
192
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Ln k' = Ln k + n Ln ( [ Fe 2+ ] 0 ) [6.34]
193
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Figura 6.18. Determinación del orden de reacción respecto de los iones Fe2+.
Por otra parte, con el fin de relacionar la constante cinética aparente k’ con la
temperatura, se ha considerado una ecuación de tipo Arrhenius:
E act
k' = k ' 0 exp ( - ) [6.35]
RT
194
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
195
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.36
Características físico-químicas del alpechín original y del depurado por tratamiento
biológico aerobio (valores en g/L).
pH 4.84 8.79
196
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Este alpechín resultante del proceso biológico fue sometido a una etapa de
ozonación, discutiéndose a continuación los resultados obtenidos. Los datos
experimentales se mostraron en las Tablas 5.34 a 5.39 del apartado 5.5.
Tabla 6.37
Resumen de los experimentos de ozonación de alpechín previamente depurado por
un tratamiento biológico aerobio.
197
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
198
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
199
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
compuestos difícilmente biodegradables como algunos taninos, grasas, etc. que son
atacados por el ozono.
200
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
6.6.1.2. Temperatura.
[6.37]
201
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.38
Valores calculados para el consumo de ozono respecto de la DQO y aromaticidad.
202
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
203
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
d [M. O.]
- = k b [O 3* ]m [M. O.] [6.38]
dt
204
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
6.39
∫ [O ]
t
Tiempo S A p O3 medio [O3*]]m x 104 *
3 m d t x10 4
0
205
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.40
Experimento OB-2. Estudio cinético.
∫ [O ]
t
Tiempo S A p O3 medio [O3*]]m x 104 *
3 m d t x10 4
0
Tabla 6.41
Experimento OB-3. Estudio cinético.
∫ [O ]
t
Tiempo S A p O3 medio [O3*]]m x 104 *
3 m d t x10 4
0
206
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.42
Experimento OB-4. Estudio cinético.
∫ [O ]
t
Tiempo S A p O3 medio [O3*]]m x 104 *
3 m d t x10 4
0
Tabla 6.43
Experimento OB-5. Estudio cinético.
∫ [O ]
t
Tiempo S A p O3 medio [O3*]]m x 105 *
3 m d t x10 4
0
207
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.44
Experimento OB-6. Estudio cinético.
∫ [O ]
t
Tiempo S A p O3 medio [O3*]]m x 104 *
3 m d t x10 4
0
Tabla 6.45
Valores de las constantes cinéticas y módulos de Hatta obtenidos en la
ozonización de alpechín pretratado biológicamente.
208
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
OB - 4
OB - 2
t
4
[O 3* ] dt x 10 , mol.hora/L
0
209
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
OB - 2
OB - 4
t
4
[O 3*] dt x 10 , mol.hora/L
0
210
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
la Figura 6.27 se muestra esta representación cuyo, ajuste por mínimos cuadrados,
permite deducir unos valores de la energía de activación de 7.69 kcal/mol para la DQO y
de 8.46 kcal/mol para la aromaticidad. Las expresiones finales resultantes han sido:
- 3873
k DQO = 8.55 x 10 6 . exp , L/g. h [6.40]
T
- 4259.4
k A = 5.69 x 10 8 . exp , L/unid. abs. h [6.41]
T
Por último, con el fin de comprobar que el proceso se encuentra dentro del
régimen cinético de reacción lenta en el seno del líquido, se ha determinado el módulo de
211
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
k DQO D O 3 DQO
Ha DQO = [6.42]
k L2
k A DO3 A
Ha A = [6.43]
k L2
Puede observarse que los valores se encuentran próximos a 0.05, lo cual indica
que el régimen cinético supuesto prácticamente se cumple en todos los experimentos.
Además, si tenemos en cuenta que los valores de la difusividad del ozono que se
obtienen de la bibliografía corresponden a agua destilada y no a un agua residual, como
la del presente trabajo, muy concentrada en sustancias tanto orgánicas (no ionizadas)
como inorgánicas (ionizadas), es de esperar que la difusividad del ozono en el agua real
sea mucho menor a la empleada para el cálculo de los valores de los módulos de Hatta.
Por ello, los valores de estos módulos deberían ser inferiores a los calculados y, con ello,
se cumpliría la condición de Ha < 0.05 con mayor seguridad.
Por otra parte, hay que señalar que estos valores se han determinado para
tiempos iniciales y, por tanto, a medida que aumente el desarrollo de la reacción, la
concentración de sustrato disminuirá y, con ello, el módulo de Hatta.
212
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.46
Experimentos realizados de ozonación de alpechín.
213
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.47
Resumen de los experimentos de depuración biológica aerobia de alpechín
preozonizado.
214
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
misma al disminuir la DQO inicial del experimento (Exptos. BO-1, BO-2, BO-3 y BO-4), lo
que indica un cierto grado de inhibición; la reducción final de DQO no varía
significativamente en los experimentos realizados con diferente concentración inicial de
biomasa (Exptos. BO-4, BO-9 y BO-10). En cuanto al efecto de la intensidad de la etapa
previa con ozono (Exptos. BO-4, BO-5, BO-6, BO-7 y BO-8), se observa muy poca
variación en la degradación final de DQO. Por lo que se refiere a los polifenoles totales,
su eliminación final es muy elevada (próxima al 90% o superior) e independiente tanto de
la concentración inicial de DQO como de biomasa e intensidad del pretratamiento
215
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
216
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Al igual que en el caso del estudio del tratamiento biológico del alpechín original,
los resultados del tratamiento biológico aerobio del alpechín preozonizado se han
discutido en este apartado siguiendo el modelo de Contois (1959):
S
q = q max [6.1]
kc X + S
Tabla 6.48
Experimento BO-1. Estudio cinético del consumo de sustrato.
Tiempo X S -dS/dt q
217
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.49
Experimento BO-2. Estudio cinético del consumo de sustrato.
Tiempo X S -dS/dt q
Tabla 6.50
Experimento BO-3. Estudio cinético del consumo de sustrato.
Tiempo X S -dS/dt q
218
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.51
Experimento BO-4. Estudio cinético del consumo de sustrato.
Tiempo X S -dS/dt q
Tabla 6.52
Experimento BO-5. Estudio cinético del consumo de sustrato.
Tiempo X S -dS/dt q
219
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.53
Experimento BO-6. Estudio cinético del consumo de sustrato.
Tiempo X S -dS/dt q
Tabla 6.54
Experimento BO-7. Estudio cinético del consumo de sustrato.
Tiempo X S -dS/dt q
220
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.55
Experimento BO-8. Estudio cinético del consumo de sustrato.
Tiempo X S -dS/dt q
Tabla 6.56
Experimento BO-9. Estudio cinético del consumo de sustrato.
Tiempo X S -dS/dt q
221
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.57
Experimento BO-10. Estudio cinético del consumo de sustrato.
Tiempo X S -dS/dt q
1 1 kc X
= + [6.2]
q qmax qmax S
222
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
223
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.58
Valores de las constantes cinéticas para cada experimento
224
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Por último, con el fin de encontrar una relación empírica entre el cociente de
constantes cinéticas kc/qmax y la concentración inicial de sustrato, se propone una
expresión lineal similar a la considerada en el apartado 6.2.2.1:
kc
= k 0 + k1 S0 [6.4]
q max
225
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
S
q = 17.0 [6.44]
18.2 X + S 0 X
226
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
μ = YX / S . q - k d [6.6]
[6.8]
[6.9]
∫ ∫
t t
si se representa el término (X − X 0 ) / Xdt frente al término (S 0 − S) / Xdt debe
0 0
obtenerse una recta de pendiente positiva e igual a YX/S y ordenada en el origen negativa
t
e igual, en valor absoluto, a kd. Para el cálculo de la integral ∫0
Xdt , se ha realizado un
227
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
experimentos se muestra en la Figura 6.32. Un ajuste por regresión lineal conduce a los
valores de 0.214 g SSV/g DQO para YX/S y de 0.167 día-1 para kd.
228
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.59
Experimento BO-1. Estudio cinético del crecimiento microbiano.
t t t
Tiempo S X ∫0
Xdt (X – X0)/ ∫ 0
Xdt (S0 – S)/ ∫ 0
Xdt
0 20.95 0.644
Tabla 6.60
Experimento BO-2. Estudio cinético del crecimiento microbiano.
t
∫ ∫ ∫
t t
Tiempo S X Xdt (X – X0)/ Xdt (S0 – S)/ Xdt
0 0 0
0 35.45 1.032
229
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.61
Experimento BO-3. Estudio cinético del crecimiento microbiano.
t t t
Tiempo S X ∫0
Xdt (X – X0)/ ∫
0
Xdt (S0 – S)/ ∫
0
Xdt
0 42.30 1.332
Tabla 6.62
Experimento BO-4. Estudio cinético del crecimiento microbiano.
t
∫ ∫ ∫
t t
Tiempo S X Xdt (X – X0)/ Xdt (S0 – S)/ Xdt
0 0 0
0 71.10 1.650
230
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.63
Experimento BO-5. Estudio cinético del crecimiento microbiano.
t t t
Tiempo S X ∫0
Xdt (X – X0)/ ∫
0
Xdt (S0 – S)/ ∫
0
Xdt
0 61.00 1.688
Tabla 6.64
Experimento BO-6. Estudio cinético del crecimiento microbiano.
t
∫ ∫ ∫
t t
Tiempo S X Xdt (X – X0)/ Xdt (S0 – S)/ Xdt
0 0 0
0 68.00 1.448
231
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.65
Experimento BO-7. Estudio cinético del crecimiento microbiano.
t t t
Tiempo S X ∫0
Xdt (X – X0)/ ∫
0
Xdt (S0 – S)/ ∫
0
Xdt
0 70.90 1.128
Tabla 6.66
Experimento BO-8. Estudio cinético del crecimiento microbiano.
t
∫ ∫ ∫
t t
Tiempo S X Xdt (X – X0)/ Xdt (S0 – S)/ Xdt
0 0 0
0 72.00 1.290
232
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.67
Experimento BO-9. Estudio cinético del crecimiento microbiano.
t t t
Tiempo S X ∫0
Xdt (X – X0)/ ∫
0
Xdt (S0 – S)/ ∫
0
Xdt
0 75.60 0.180
Tabla 6.68
Experimento BO-10. Estudio cinético del crecimiento microbiano.
t
∫ ∫ ∫
t t
Tiempo S X Xdt (X – X0)/ Xdt (S0 – S)/ Xdt
0 0 0
0 70.30 3.952
233
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.69
Valores del coeficiente del rendimiento celular y de la constante cinética del
metabolismo endógeno deducidos para cada experimento.
Expto. S0 X0 YX/S kd
234
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.70
Resumen de los experimentos de oxidación de alpechín pretratado biológicamente
con reactivo Fenton.
ºC mol/L mol/L % %
235
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
al final del experimento. Puede observarse una moderada disminución de la DQO, que se
situa de forma global entre el 12 % y el 38 %, y una muy elevada conversión del peróxido
de hidrógeno, salvo en el experimento FB-7 realizado con la mayor concentración inicial
del mismo.
6.8.1.1. Temperatura.
236
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
237
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
238
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
En las Figuras 6.35 y 6.36 se muestran las curvas de reducción tanto de la DQO
como del peróxido de hidrógeno, respectivamente, para esta serie de experimentos. Se
observa, en ambos casos, el efecto positivo de esta variable de operación sobre el
proceso de oxidación.
239
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
dS
-
dt
= k' S [ H2 O 2 ] n [6.45]
[6.46]
240
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Ln k' = Ln k + p Ln ( [ Fe 2+ ] 0 ) [6.47]
Tabla 6.71
Experimento FB-1. Estudio cinético.
∫ [H O 2 ] 0.5 dt
t
Tiempo S [H2O2] Ln(S0/S) 2
0
0 20.4 0.121 0 0
420 17.8
241
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.72
Experimento FB-2. Estudio cinético.
∫ [H O 2 ] 0.5 dt
t
Tiempo S [H2O2] Ln(S0/S) 2
0
0 20.6 0.115 0 0
242
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.73
Experimento FB-3. Estudio cinético.
∫ [H O 2 ] 0.5 dt
t
Tiempo S [H2O2] Ln(S0/S) 2
0
0 20.5 0.119 0 0
243
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.74
Experimento FB-4. Estudio cinético.
∫ [H O 2 ] 0.5 dt
t
Tiempo S [H2O2] Ln(S0/S) 2
0
0 21.2 0.108 0 0
Tabla 6.75
Experimento FB-5. Estudio cinético.
∫ [H O 2 ] 0.5 dt
t
Tiempo S [H2O2] Ln(S0/S) 2
0
0 20.8 0.240 0 0
244
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.76.
Experimento FB-6. Estudio cinético.
∫ [H O 2 ] 0.5 dt
t
Tiempo S [H2O2] Ln(S0/S) 2
0
0 20.6 0.662 0 0
245
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.77.
Experimento FB-7. Estudio cinético.
∫ [H O 2 ] 0.5 dt
t
Tiempo S [H2O2] Ln(S0/S) 2
0
0 21.1 1.215 0 0
246
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
247
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Figura 6.38. Determinación del orden de reacción con respecto de los iones Fe2+.
Por último, con el fin de encontrar una ecuación que relacione la constante
cinética k con la temperatura, se ha supuesto una expresión tipo Arrhenius:
E act
k = k 0 exp ( - ) [6.48]
RT
248
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
249
6.DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
250
6.DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.79
Resumen de los experimentos de degradación biológica aerobia de alpechín
previamente depurado por un tratamiento de oxidación con reactivo de Fenton.
g/L g/L % %
251
6.DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
252
6.DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
253
6.DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
254
6.DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
concentración inicial de biomasa de 0.156 g/L (34 veces inferior a la del Expto. BF-8) se
consigue al cabo de 8 horas de reacción una concentración 0.676 g/L (4 veces más) y a
las 24 horas un valor de 1.401 g/L (9 veces más).
255
6.DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Figura 6.44. Influencia del pretratamiento con reactivo de Fenton sobre la evolución
de la concentración de sustrato.
256
6.DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
S
q = q max [6.1]
kcX + S
257
6.DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
1 1 kc.X
= + [6.2]
q q max q max .S
Tabla 6.80
Experimento BF-1. Estudio cinético del consumo de sustrato.
Tiempo S X -dS/dt q
258
6.DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.81
Experimento BF-2. Estudio cinético del consumo de sustrato.
Tiempo S X -dS/dt q
Tabla 6.82
Experimento BF-3. Estudio cinético del consumo de sustrato.
Tiempo S X -dS/dt q
259
6.DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.83
Experimento BF-4. Estudio cinético del consumo de sustrato.
Tiempo S X -dS/dt q
Tabla 6.84
Experimento BF-5. Estudio cinético del consumo de sustrato.
Tiempo S X -dS/dt q
260
6.DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.85
Experimento BF-6. Estudio cinético del consumo de sustrato.
Tiempo S X -dS/dt q
Tabla 6 86
Experimento BF-7. Estudio cinético del consumo de sustrato.
Tiempo S X -dS/dt q
261
6.DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.87
Experimento BF-8. Estudio cinético del consumo de sustrato.
Tiempo S X -dS/dt q
Tabla 6.88
Experimento BF-9. Estudio cinético del consumo de sustrato.
Tiempo S X -dS/dt q
262
6.DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Por ajuste de mínimos cuadrados, se han deducido los valores de 1/qmáx y kc/qmáx
que se muestran en la Tabla 6.89. De la misma se deduce que la ordenada en el origen
es, en todos los casos, muy pequeña, pudiendo despreciarse este término en la ecuación
[6.1], como ya se consideró en los apartados 6.2.2.1 y 6.7.2.1 para otros estudios de
biodegradación. Por lo que se refiere a la pendiente, kc/qmáx, se observa que por una
263
6.DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
parte crece con la concentración inicial de sustrato (Exptos. BF-4, BF-5, BF-6 y BF-3) y,
por otra, se mantiene constante en los experimentos con diferente concentración inicial
de biomasa (Exptos. BF-9, BF-3, BF-7 y BF-8).
Tabla 6.89
Valores de las constantes cinéticas deducidas para el modelo de Contois.
kc
= k 0 + k 1S 0 [6.4]
q max
264
6.DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
10.9 S
q= [6.50]
2.93 X + S 0 X
265
6.DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
μ = YX / S.q - k d [6.6]
(X − X 0 ) (S 0 − S)
t
= YX / S t
− kd [6.9]
∫0
Xdt ∫0
Xdt
266
6.DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
t
Como en ocasiones anteriores, si se representa el término ( X − X 0 ) / ∫0
Xdt frente
t
al término ( S 0 − S ) / ∫ 0
Xdt debe obtenerse una línea recta de pendiente positiva e igual a
YX/S y ordenada en el origen negativa e igual, en valor absoluto, a kd. El término integral
se ha calculado ajustando los datos (X, t) a una ecuación polinómica e integrando esta
ecuación desde el tiempo cero hasta cualquier tiempo de reacción. En las Tablas 6.90 a
t
6.98 se indican para cada experimento, los valores de ∫ 0
Xdt y de los términos
t t
( X − X0 ) / ∫
0
Xdt y ( S 0 − S ) / ∫ 0
Xdt para cada tiempo de reacción. A continuación, se ha
Tabla 6.90
Experimento BF-1. Estudio cinético del crecimiento microbiano.
∫ ∫ ∫
t t t
Tiempo S X Xdt (X – X0)/ Xdt (S0 – S)/ Xdt
0 0 0
0 82.86 1.372 0
267
6.DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.91
Experimento BF-2. Estudio cinético del crecimiento microbiano.
t t t
Tiempo S X ∫ 0
Xdt (X – X0)/ ∫ 0
Xdt (S0 – S)/ ∫
0
Xdt
0 61.98 1.200 0
Tabla 6.92
Experimento BF-3. Estudio cinético del crecimiento microbiano.
t t t
Tiempo S X ∫ 0
Xdt (X – X0)/ ∫ 0
Xdt (S0 – S)/ ∫
0
Xdt
0 68.66 1.476 0
268
6.DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.93
Experimento BF-4. Estudio cinético del crecimiento microbiano.
t t t
Tiempo S X ∫ 0
Xdt (X – X0)/ ∫ 0
Xdt (S0 – S)/ ∫
0
Xdt
0 21.33 1.344 0
Tabla 6.94
Experimento BF-5. Estudio cinético del crecimiento microbiano.
t t t
Tiempo S X ∫ 0
Xdt (X – X0)/ ∫ 0
Xdt (S0 – S)/ ∫
0
Xdt
0 42.98 1.564 0
0.21 34.74 1.640 0.365 0.208 22.57
269
6.DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.95
Experimento BF-6. Estudio cinético del crecimiento microbiano.
t t t
Tiempo S X ∫ 0
Xdt (X – X0)/ ∫ 0
Xdt (S0 – S)/ ∫
0
Xdt
0 55.82 1.576 0
Tabla 6.96
Experimento BF-7. Estudio cinético del crecimiento microbiano.
∫ ∫ ∫
t t t
Tiempo S X Xdt (X – X0)/ Xdt (S0 – S)/ Xdt
0 0 0
0 79.30 4.116 0
270
6.DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.97
Experimento BF-8. Estudio cinético del crecimiento microbiano.
t t t
Tiempo S X ∫ 0
Xdt (X – X0)/ ∫ 0
Xdt (S0 – S)/ ∫
0
Xdt
0 79.30 5.304 0
Tabla 6.98
Experimento BF-9. Estudio cinético del crecimiento microbiano.
t t t
Tiempo S X ∫ 0
Xdt (X – X0)/ ∫ 0
Xdt (S0 – S)/ ∫
0
Xdt
0 75.48 0.156 0
271
6.DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.99
Valores del coeficiente del rendimiento celular y de la constante cinética del
metabolismo endógeno deducidos para cada experimento.
Expto. S0 X0 YX/S kd
272
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
273
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Por otra parte, otro parámetro de control de los digestores anaerobios, y quizás el
más específico, es el contenido en acidez volátil (expresado como g ácido acético/L)
aumenta al incrementar la carga orgánica añadida al reactor, como se desprende de la
Tabla 6.100. Los ácidos a considerar son fórmico, acético, propiónico, butírico y valérico.
Este aumento es debido a que al aumentar la concentración de sustrato inicial se produce
un aumento en la producción de ácidos grasos volátiles en la etapa acidogénica, como ya
se comentó en el apartado 2.2.3.2 de la Introducción, y por lo tanto la acidez volátil al final
de cada experimento es mayor. Los valores de acidez obtenidos se encuentran por
debajo del límite de 0.5 g/L, propuesto por Cail y Barford (1985). La acumulación de estos
ácidos en el digestor produciría la inhibición del proceso. Aunque existe controversia
entre los investigadores, parece que la presencia de los ácidos grasos volátiles no
ionizados es causa de inhibición. En este sentido, el pH juega un papel determinante.
274
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.101
Resultados obtenidos en la digestión anaerobia de alpechín pretratado con ozono.
Expto. DQOal XDQO VCH4 final YP/S
NO-1 1.0 100 215 209
NO-2 2.0 90.6 434 239
NO-3 3.5 63.4 716 323
NO-4 7.0 64.4 1230 306
NO-5 12.0 71.1 2264 265
NO-6 3.5 92.0 821 256
NO-7 3.5 69.0 792 330
NO-8 3.5 94.0 896 272
NO-9 3.5 80.0 709 253
g % mL mL/g DQO
275
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
S, g/L
10
NO-1 NO-2 NO-3 NO-4 NO-5
0
0 25 50 75 100 125 150
t, horas
276
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Para ello sigue siendo plenamente válido el modelo de Monod descrito por las
ecuaciones [6.12] a [6.17]:
VF
Ln = kNO • t [6.18]
VF - V
VCH4, L
2.5
NO-1
NO-2
2
NO-3
NO-4
1.5
NO-5
0.5
0
0 25 50 75 100 125 150 175
t, horas
Figura 6.50. Evolución del volumen de metano producido en la digestión anaerobia
de alpechín pretratado con ozono.
277
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Ln [VF/(VF-V)]
4
NO-1
NO-2
3 NO-3
NO-4
NO-5
2
0
0 25 50 75
t, horas
Figura 6.51. Determinación de la constante cinética en los experimentos que se
modificó la cantidad de sustrato alimentada al reactor.
Un ajuste por regresión lineal permite evaluar el valor de la pendiente para cada
experimento, mostrándose en la Tabla 6.102 los correspondientes valores de kNO.
Tabla 6.102
Valores de las constantes cinéticas deducidas para la digestión anaerobia de
alpechín pretratado con ozono.
Experimento DQOal k
NO-1 1.0 0.150
NO-2 2.0 0.097
NO-3 3.5 0.091
NO-4 7.0 0.046
NO-5 12.0 0.020
NO-6 3.5 0.082
NO-7 3.5 0.092
NO-8 3.5 0.062
NO-9 3.5 0.140
N-1 1.0 0.170
N-2 2.0 0.018
N-3 3.5 0.028
N-4 7.0 0.011
N-5 12.0 0.008
g h-1
278
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
k, h-1
0.2
Preozonizado Original
0.15
0.1
0.05
0
0 3 6 9 12 15
So, g
279
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
280
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
orgánica degradada, medida como DQO, y del volumen de metano producido. Las Tablas
5.80 a 5.88 recogen de forma detallada ambos parámetros en el transcurso de los
distintos experimentos y las Figuras 6.53 y 6.54 muestran la evolución de los mismos.
S, g/L
9
NF-4 NF-6 NF-7 NF-8 NF-9
4
0 10 20 30 40 50 60 70 80
t, horas
Figura 6.53. Evolución de la concentración de sustrato en la digestión anaerobia de
alpechín pretratado con reactivo de Fenton.
VCH4, L
2.5
NF-4 NF-6 NF-7 NF-8 NF-9
1.5
0.5
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80
t, horas
281
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Por otra parte, la Tabla 6.103 recoge un resumen de los experimentos, indicando
la cantidad de sustrato alimentado al reactor del agua residual pretratada con reactivo de
Fenton DQOal, la DQO inicial y final resultantes, la conversión de sustrato obtenida, el
volumen de metano desprendido y el coeficiente del rendimiento de producción de
metano.
282
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
rectas, las cuales tras análisis de regresión lineal, conducen a los valores de constantes
que se muestran en la Tabla 6.104.
Ln [VF/(VF-V)]
5
NF-4 NF-6 NF-7 NF-8 NF-9
0
0 10 20 30 40 50 60 70
t, horas
Figura 6.55. Determinación de las constantes cinéticas kNF en la digestión
anaerobia de alpechín pretratado con reactivo de Fenton.
Tabla 6.104
Constantes cinéticas de la digestión anaerobia de alpechín pretratado con reactivo
de Fenton.
283
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
De los valores de las mismas cabe decir, por una parte, que nuevamente existe un
cierto efecto de inhibición por la presencia de ciertas sustancias en el conjunto de la
materia orgánica que hace disminuir la velocidad del proceso al aumentar la
concentración de sustrato presente. Por otra parte, las constantes poseen unos valores
superiores a las obtenidas en la digestión anaerobia de alpechín sin pretratar, al igual que
ocurría en las constantes cinéticas del proceso de digestión de alpechín pretratado con
ozono, lo que supone en definitiva que el pretratamiento químico, ya sea con ozono o con
reactivo de Fenton, mejoran la velocidad de degradabilidad de la materia orgánica en el
proceso de digestión anaerobia posterior. En la Figura 6.56 se ha representado la
evolución de las constantes cinéticas obtenidas en el proceso de digestión anaerobia de
alpechín pretratado con reactivo de Fenton y las constantes del proceso de digestión
simple. Nuevamente puede observarse que los valores de las constantes cinéticas
deducidas para el alpechín pretratado con reactivo de Fenton, quedan en general por
encima de las correspondientes constantes obtenidas en el tratamiento anaerobio de
alpechín original.
k, h-1
0.2
Preoxidación Original
0.15
0.1
0.05
0
0 3 6 9 12 15
So, g
284
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Exptos. DQO PT
F-7 73.2 0.253
F-8 60.1 0.723
g/L g/L
285
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.106
Experimentos realizados y conversión de DQO en la ozonación de alpechín
pretratado con reactivo de Fenton.
286
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.107
Valores iniciales, finales y conversión del contenido en polifenoles totales en la
ozonación de alpechín pretratado con reactivo de Fenton.
X DQO , %
15
10
0
0 1 2 3 4 5
t, horas
Figura 6.57. Evolución de la conversión de sustrato al modificar la presión parcial
de ozono a la entrada del reactor.
287
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
pO3, kPa
0
0 1 2 3 4 5
t, horas
Figura 6.58. Evolución de la presión parcial de ozono a la salida en la ozonación de
alpechín pretratado con reactivo de Fenton.
288
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Nuevamente puede observarse como, tras unos momentos iniciales en los que
apenas sale ozono en la corriente efluente, indicando que la mayoría es consumido en
las reacciones de degradación, a continuación hay un incremento importante de su
presión parcial a la salida, hasta casi alcanzar un valor estacionario y próximo a la
entrada, aunque lógicamente inferior.
Para cuantificar este efecto se han calculado los rendimientos de ozonación (R) y
la velocidad de reacción de ozono (N), resultados que se recogen en la Tabla 6.108 al
cabo de 4 horas de reacción.
Tabla 6.108
Rendimientos de ozonación y velocidades de reacción en la ozonación de alpechín
pretratado con reactivo de Fenton.
Expto. R N.105
OF-1 18.2 0.64
OF-2 20.0 0.69
OF-3 26.5 0.87
OF-4 29.3 0.98
OF-5 76.7 0.44
OF-6 27.8 0.75
OF-7 22.7 0.71
% mol/L.s
289
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Rendimiento de ozonación, %
80
60
40
20
0
0 1 2 3 4 5
t, horas
Por otra parte, se ha evaluado el efecto del pretratamiento con reactivo de Fenton
sobre el tratamiento posterior con ozono (Exptos. OF-3 y OF-7). Así en la Tabla 6.106 se
muestran los valores de conversión obtenidos en los parámetros de estudio. De las
mismas se observa como en el experimento OF-7 (que corresponde con una menor
intensidad de la etapa con reactivo de Fenton) se obtiene una conversión menor en la
etapa con ozono que en el experimento OF-3 (correspondiente a una mayor intensidad
en la etapa previa), esto sugiere que al haber menos materia orgánica en el experimento
OF-3 que en el OF-7, el ozono ataca con mayor intensidad y se obtengan conversiones
mayores. La Figura 6.60 muestra la evolución de la conversión de DQO para tales
experimentos.
290
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
X DQO,%
60 OF-3 OF-7
40
20
0
0 1 2 3 4 5
t, horas
[6.37]
291
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
DQOo - DQO, g
15
10
5
t
Qv ( [O3 ]e t - [O 3] sdt ) , mol O3
0
0
0 0.1 0.2 0.3
292
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
PTo - PT, g
0.5
0.4
0.3
0.2
t
0.1
Qv ( [O3 ]e t - [O3 ] sdt ), mol O3
0
0
0 0.1 0.2
Se supondrá que las reacciones siguen una cinética de 2º orden global (primer
orden respecto del ozono y del compuesto orgánico) (Rice y Netzer, 1982). Así mismo, se
considerará mezcla perfecta para ambas fases en el reactor. Para el régimen cinético de
"reacción muy lenta en el líquido" (Charpentier, 1981):
d [M. O.]
- = k b [O 3* ]m [M. O.] [6.38]
dt
293
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
[M.O.] 0 t
Ln = kb [çO3 * ] m d t [6.39]
[M.O.] t 0
294
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.109
Experimento OF-1. Estudio cinético.
∫ [O ]
t
Tiempo S PT p O3 medio [O3*]]m x 104 *
3 m d t x10 4
0
Tabla 6.110
Experimento OF-2. Estudio cinético.
∫ [O ]
t
Tiempo S PT p O3 medio [O3*]]m x 104 *
3 m d t x10 4
0
295
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.111
Experimento OF-3. Estudio cinético.
∫ [O ]
t
Tiempo S PT p O3 medio [O3*]]m x 104 *
3 m d t x10 4
0
Tabla 6.112
Experimento OF-4. Estudio cinético.
∫ [O ]
t
Tiempo S PT p O3 medio [O3*]]m x 104 *
3 m d t x10 4
0
296
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.113
Experimento OF-5. Estudio cinético.
∫ [O ]
t
Tiempo S PT p O3 medio [O3*]]m x 104 *
3 m d t x10 4
0
Tabla 6.114
Experimento OF-6. Estudio cinético.
∫ [O ]
t
Tiempo S PT p O3 medio [O3*]]m x 104 *
3 m d t x10 4
0
297
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.115
Experimento OF-7. Estudio cinético.
∫ [O ]
t
Tiempo S PT p O3 medio [O3*]]m x 104 *
3 m d t x10 4
0
298
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Ln (So/S)
0.25
OF-1 OF-2 OF-3 OF-4
0.2
0.15
0.1
t
0.05 4
[O 3* ] dt x 10 , mol.hora/L
0
0
0 5 10 15
Tabla 6.116
Constantes cinéticas aparentes para la ozonación de alpechín pretratado con
reactivo de Fenton.
299
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
- 4866
kDQO = 5.44 x 10 7 . exp , L/g .h [6.51]
T
- 4572
kPT = 1.66 x 10 9 . exp , L/g .h [6.52]
T
Ln k
10
8
Polifenoles
6
DQO
2
0
3.1 3.2 3.3 3.4 3.5 3.6
1/T x 1000, K-1
300
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Por último, con el fin de comprobar que el proceso se encuentra dentro del
régimen cinético de reacción lenta en el seno del líquido, se ha determinado el módulo de
Hatta, para ambas constantes de reacción, en las condiciones iniciales de cada
experimento, momento en que es máximo dicho módulo.
k DQO D O 3 DQO
Ha DQO = [6.40]
k L2
k PT D O3 PT
Ha PT = [6.41]
k L2
Puede observarse que los valores son inferiores a 0.05, lo cual indica que el
régimen cinético supuesto se cumple en todos los experimentos. Además, si tenemos en
cuenta que los valores de la difusividad del ozono que se obtienen de la bibliografía
corresponden a agua destilada y no a un agua residual, como la del presente trabajo,
muy concentrada en sustancias tanto orgánicas (no ionizadas) como inorgánicas
(ionizadas), es de esperar que la difusividad del ozono en el agua real sea mucho menor
a la empleada para el cálculo de los valores de los módulos de Hatta. Por ello, los valores
de estos módulos deberían ser inferiores a los calculados y, con ello, se cumpliría la
condición de Ha < 0.05 con mayor seguridad.
Por otra parte, hay que señalar que estos valores se han determinado para
tiempos iniciales y, por tanto, a medida que aumente el desarrollo de la reacción, la
concentración de sustrato disminuirá y, con ello, el módulo de Hatta.
301
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
302
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
80
3
60
2
40
1
20
0 0
0 10 20 30 40 50 60 70 80
t, dias
A partir de los datos del volumen de metano desprendido al final de cada día de
operación, se ha calculado el coeficiente de rendimiento de producción de metano,
definido por la ecuación:
Q CH4
YP = [6.53]
S Q v (S ent - S sal )
303
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
304
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
8 0.8
6 0.6
4 0.4
2 0.2
0 0
0 10 20 30 40 50 60 70 80
t, dias
Figura 6.66. Evolución del pH, acidez volátil y alcalinidad en la digestión anaerobia.
305
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
μ max S
μ= [6.12]
kS + S
1 dS S ent - S sal
μ =- = [6.54]
X V dt XV τ
306
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
k, dias -1
0.15
0.1
0.05
0
0 25 50 75
t, dias
307
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
308
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.118
Experimentos realizados. Conversión de DQO.
Por otra parte, el efecto que ejerce la presión parcial de ozono es también positivo
sobre la degradación de DQO (Exptos. ONC-3, ONC-5 y ONC-6). En la Figura 6.68 se
muestra claramente esta tendencia.
X DQO, %
40
ONC-6
30
20
10
ONC-5
0
0 1 2 3 4 5
t, horas
Figura 6.68. Evolución de la conversión de DQO. Influencia de la presión parcial de
ozono.
309
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
X Aromaticidad, %
50
25
0
0 1 2 3 4 5
t, horas
310
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
En la Tabla 6.119 se recogen los valores iniciales y finales, así como el rendimiento
de eliminación de compuestos aromáticos.
Tabla 6.119
Experimentos realizados. Reducción de la aromaticidad.
Tabla 6.120
Experimentos realizados. Reducción del contenido de polifenoles totales.
Como puede apreciarse, se observa que al igual que ocurría con los dos parámetros
anteriormente mencionados, DQO y aromaticidad, hay un efecto positivo en la reducción del
311
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Por otra parte, además de medir la presión parcial de ozono a la entrada, a intervalos
regulares se medía su presión parcial a la salida del reactor, resultados que se recogen en
las Tablas 5.99 a 5.104 y que se representa en la Figura 6.70 para algunos de los
experimentos. En ella puede observarse como al inicio del experimento el ozono a la salida
es escaso y, por tanto, consumido mayoritariamente en las reacciones con la materia
orgánica presente. Además, la presión parcial de ozono va aumentando progresivamente
hasta alcanzar un valor prácticamente estacionario. Se puede concluir que tras 2 a 3 horas
de reacción, gran parte del ozono escapa del reactor sin ser consumido.
pO3, kPa
4
ONC-3 ONC-5 ONC-6
0
0 1 2 3 4 5
t, horas
Figura 6.70. Evolución de la presión parcial de ozono a la salida del reactor.
312
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Así mismo, puede calcularse el porcentaje de ozono absorbido (R), definido como
rendimiento de ozonación. En la Tabla 6.121 se recogen los valores de R y N obtenidos en
este grupo de experimentos y a 4 tiempos diferentes de reacción elegidos arbitrariamente.
Tabla 6.121
Rendimientos de ozonación y velocidades de reacción.
Expto. Tiempo R N 105
ONC-1 0.5 86.2 3.3
1 48.1 1.9
2 13.1 0.9
4 13.8 0.5
ONC-2 0.5 75.4 3.3
1 27.2 1.2
2 26.3 1.1
4 23.8 1.0
ONC-3 0.5 87.9 3.3
1 47.2 1.8
2 1.0
4 26.7 1.0
ONC-4 0.5 95.3 4.0
1 73.6 3.1
2 36.2 1.5
4 24.1 1.0
ONC-5 0.5 96.1 0.9
1 94.1 0.8
2 94.1 0.8
4 81.4 0.7
ONC-6 0.5 3.3
1 72.5 2.4
2 32.1 1.0
4 25.1 0.8
horas % mol/L.s
313
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
De forma general, se observa para todos los experimentos como ambos parámetros
disminuyen a medida que avanza la reacción, especialmente en los primeros instantes que
es cuando la concentración de ozono a la salida es escasa. Con respecto a la influencia de
las variables operativas, se observa que al aumentar la temperatura (Exptos. ONC-1, ONC-
2, ONC-3 y ONC-4) se aprecia un aumento de los rendimientos como consecuencia del
incremento en la velocidad de reacción. Por el contrario, al aumentar la presión parcial de
ozono (Exptos. ONC-3, ONC-5 y ONC-6), el rendimiento de ozonación en general disminuye
al haber mayor cantidad de ozono a la entrada.
[6.37]
donde M.O. es la carga de materia orgánica, medida como g de DQO o aromaticidad, [O3]
es la concentración de ozono en la fase gas a la entrada o a la salida, mol/L, y Qv es el
caudal volumétrico, L/h. Hay que señalar que la carga de DQO en el reactor se calcula
multiplicando la concentración de DQO por el volumen de fase líquida, que fue en todos los
casos de 0.5 L.
En las Figuras 6.71y 6.72 se ha efectuado la representación global, para todos los
datos experimentales, de la ecuación anterior para la DQO y la aromaticidad,
respectivamente. El ajuste por regresión lineal condujo a unos valores de bDQO = 53.8 g/mol
O3 y de bA = 5.3 un. abs./mol O3 para DQO y aromaticidad, respectivamente.
314
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
DQOo - DQO, g
10
t
2
Qv ( [O3 ] t - [O3 ] dt ), mol O3
e s
0
0
0 0.05 0.1 0.15 0.2
Ao – A, un. abs.
1
0.8
0.6
0.4
t
0.2 Qv ( [O3 ] t - [O ] dt ), mol O
e 3s 3
0
0
0 0.05 0.1 0.15 0.2
315
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Se supondrá que las reacciones siguen una cinética de 2º orden global (primer orden
respecto del ozono y del compuesto orgánico) (Rice y Netzer, 1982). Así mismo, se
considerará mezcla perfecta para ambas fases en el reactor. Para el régimen cinético de
"reacción muy lenta en el líquido" (Charpentier, 1981):
d [M. O.]
- = k b [O 3* ]m [M. O.] [6.38]
dt
[6.39]
316
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
ajustando los datos ([O3*]m, t) a una función polinómica e integrando la función resultante
entre el instante inicial y cualquier tiempo de reacción. En las Tablas 6.122 a 6.127 se
muestran, para cada experimento, los valores del primer miembro (para la DQO y
aromaticidad) y del término integral para cada tiempo de reacción. A modo de ejemplo, en la
Figura 6.73 se representa la ecuación anterior para la DQO en la serie de experimentos en
la que se modificó la temperatura. Puede observarse que los puntos se alinean
aceptablemente sobre rectas de pendiente positiva y ordenada en el origen prácticamente
nula.
Tabla 6.122
Experimento ONC-1. Estudio cinético.
∫ [O ]
t
Tiempo S A p O3 medio [O3*]]m x 104 *
3 m d t x10 4
0
317
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.123
Experimento ONC-2. Estudio cinético.
∫ [O ]
t
Tiempo S A p O3 medio [O3*]]m x 104 *
3 m d t x10 4
0
Tabla 6.124
Experimento ONC-3. Estudio cinético.
∫ [O ]
t
Tiempo S A p O3 medio [O3*]]m x 104 *
3 m d t x10 4
0
2 9.37 0.578
318
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.125
Experimento ONC-4. Estudio cinético.
∫ [O ]
t
Tiempo S A p O3 medio [O3*]]m x 104 *
3 m d t x10 4
0
Tabla 6.126
Experimento ONC-5. Estudio cinético.
∫ [O ]
t
Tiempo S A p O3 medio [O3*]]m x 104 *
3 m d t x10 4
0
319
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.127
Experimento ONC-6. Estudio cinético.
∫ [O ]
t
Tiempo S A p O3 medio [O3*]]m x 104 *
3 m d t x10 4
0
320
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Ln (DQOo/DQO)
0.75
ONC-2 ONC-3 ONC-4
0.5
0.25
t
5
[O 3* ] dt x 10 , mol.hora/L
m
0
0
0 20 40 60 80 100 120 140
Tabla 6.128
Constantes cinéticas y módulos de Hatta para la reducción de DQO y aromaticidad.
Con el fin de encontrar una relación entre las constantes cinéticas y la temperatura,
se han ajustado los datos experimentales a expresiones tipo Arrhenius. En la Figura 6.74 se
321
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
muestra esta representación cuyo ajuste por mínimos cuadrados, permite deducir unos
valores de la energía de activación de 17.2 kcal/mol para la DQO y de 13.0 kcal/mol para la
aromaticidad. Las expresiones finales resultantes han sido:
- 8678
kDQO = 4.10 x 10 13 . exp , L/g .h [6.56]
T
- 6567
kA = 5.45 x 10 11. exp , un. abs.-1 .h-1 [6.57]
T
Por último, con el fin de comprobar que el proceso se encuentra dentro del régimen
cinético de reacción lenta en el seno del líquido, se ha determinado el módulo de Hatta, para
ambas constantes de reacción, en las condiciones iniciales de cada experimento, momento
en que es máximo dicho módulo.
Ln k
6
Aromaticidad
2 DQO
0
3.1 3.2 3.3 3.4 3.5 3.6
-1
1/T x 1000, K
322
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
k DQO DO 3 DQO
HaDQO = [6.40]
k L2
k A D O3 A
Ha A = [6.41]
k L2
Puede observarse que los valores son todos inferiores a 0.05, lo cual indica que el
régimen cinético supuesto se cumple en todos los experimentos. Además, si tenemos en
cuenta que los valores de la difusividad del ozono que se obtienen de la bibliografía
corresponden a agua destilada y no a un agua residual, como la del presente trabajo, muy
concentrada en sustancias tanto orgánicas (no ionizadas) como inorgánicas (ionizadas), es
de esperar que la difusividad del ozono en el agua real sea mucho menor a la empleada
para el cálculo de los valores de los módulos de Hatta. Por ello, los valores de estos
módulos deberían ser inferiores a los calculados y, con ello, se cumpliría la condición de Ha
< 0.05 con mayor seguridad.
Por otra parte, hay que señalar que estos valores se han determinado para tiempos
iniciales y, por tanto, a medida que aumente el desarrollo de la reacción, la concentración de
sustrato disminuirá y, con ello, el módulo de Hatta.
323
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
324
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.129
Experimentos realizados. Conversión de DQO.
X DQO, %
20
10
0
0 100 200 300 400 500 600
t, min
325
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
X DQO, %
60
FNC-3 FNC-5 FNC-6
50
40
30
20
10
0
0 100 200 300 400 500 600
t, min
326
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.130
Experimentos realizados. Conversión de polifenoles totales.
X H2O2 , %
50
25
0
0 100 200 300 400 500 600
t, min
327
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
d [DQO] ´
- = k [DQO]. [H2O2 ] [6.31]
dt
k´ = k [Fe 2+ ]0
n
[6.32]
[6.33]
donde una representación del primer miembro de la ecuación [6.33] frente a la integral de
la concentración de peróxido de hidrógeno, debe conducir a líneas rectas de pendiente
k´. Para el cálculo del término integral, se han ajustado los datos ([H2O2], t) a una función
polinómica y la posterior integración desde el tiempo inicial hasta cualquier tiempo dará el
valor de la integral para dicho tiempo de reacción. En las Tablas 6.131 a 6.136 se
muestra, para cada experimento y para cada tiempo de reacción, el valor del primer
miembro y de la integral del segundo miembro de la ecuación [6.33]. A modo de ejemplo,
en la Figura 6.78 se ha efectuado dicha representación para algunos experimentos.
Puede observarse que los puntos se sitúan aceptablemente sobre líneas rectas de
pendiente positiva y ordenada en el origen prácticamente nula, confirmando la validez del
modelo supuesto. A continuación, los datos experimentales se han ajustado por regresión
328
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
lineal de mínimos cuadrados resultando los valores de las constantes cinéticas aparentes
k´ que se reflejan en la Tabla 6.137.
Tabla 6.131
Experimento FNC-1. Estudio cinético.
∫ [H O 2 ]dt
t
Tiempo S [H2O2] Ln(S0/S) 2
0
0 14.2 0.12 0 0
Tabla 6.132
Experimento FNC-2. Estudio cinético.
∫ [H O 2 ]dt
t
Tiempo S [H2O2] Ln(S0/S) 2
0
0 13.9 0.11 0 0
329
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.133
Experimento FNC-3. Estudio cinético.
∫ [H O 2 ]dt
t
Tiempo S [H2O2] Ln(S0/S) 2
0
0 14.0 0.11 0 0
Tabla 6.134
Experimento FNC-4. Estudio cinético.
∫ [H O 2 ]dt
t
Tiempo S [H2O2] Ln(S0/S) 2
0
0 14.7 0.12 0 0
330
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.135
Experimento FNC-5. Estudio cinético.
∫ [H O 2 ]dt
t
Tiempo S [H2O2] Ln(S0/S) 2
0
0 14.5 0.22 0 0
331
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Tabla 6.136
Experimento FNC-6. Estudio cinético.
∫ [H O 2 ]dt
t
Tiempo S [H2O2] Ln(S0/S) 2
0
0 13.6 0.30 0 0
332
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Ln (DQOo/DQO)
0.3
FNC-1 FNC-3 FNC-4
0.2
0.1
t
[H2O2] dt, mol.min/L
0
0
0 10 20 30 40 50
Tabla 6.137
Constantes cinéticas aparentes deducidas para cada experimento.
°C mol/L L/mol.min
333
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
De los valores obtenidos, se deduce que en los experimentos en los que se varió
la temperatura (Exptos. FNC-1, FNC-2, FNC-3, FNC-4) se observa, como era de esperar,
que la constante cinética aparente aumenta conforme lo hace la temperatura.
2897
k´= 1.06 x 10 2 exp(- ) ,L / mol.min [6.58]
T
Ln k'
-4.2
-4.4
-4.6
-4.8
-5
-5.2
-5.4
-5.6
3.1 3.2 3.3 3.4 3.5 3.6 3.7
-1
1/T x 1000, K
334
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Por todo ello, con el fin de facilitar el análisis comparativo entre los procesos de
degradación estudiados, éstos se han dividido en cuatro grupos: por una parte, aquellos
procesos que emplean ozono y, por otra, los sistemas de tratamiento que utilizan el
reactivo Fenton como oxidante químico. En todos los casos, se incluirá el tratamiento
biológico directo del alpechín, ya sea aerobio o anaerobio.
335
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
336
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
337
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
338
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
339
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
oxidación con el reactivo de Fenton (F-4, Tabla 6.25), tratamiento biológico de alpechín
preoxidado con el reactivo de Fenton (BF-9, Tabla 6.79) y, por último, oxidación con el
reactivo de Fenton de alpechín pretratado biológicamente (FB-6, Tabla 6.70).
- El tratamiento biológico directo es, de nuevo, mucho más eficaz que la oxidación
química con el reactivo de Fenton para la reducción de la DQO pero, en este caso, la
eliminación de polifenoles es bastante similar.
340
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
341
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
342
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
343
6. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
344
7. CONCLUSIONES
7. CONCLUSIONES.
24.4 S
q=
54.1 X + S 0 X
345
7. CONCLUSIONES
346
7. CONCLUSIONES
4259.4
k A = 5.69 x 10 8 exp (- ) ; L/un. abs.h
T
11) Para la realización del estudio cinético del consumo de sustrato se empleó de
nuevo el modelo de Contois, que ajustando a los datos experimentales,
condujo a la ecuación:
17.0 S
q=
18.2 X + S 0 X
347
7. CONCLUSIONES
10.9 S
q=
2.93 X + S 0 X
348
7. CONCLUSIONES
8678
k DQO = 4.10 x 10 13 exp (- ) ; L/g DQO.h
T
6567
k A = 5.45 x 10 11 exp(- ) ; un. abs.-1.h-1
T
2897
k A = 1.06 x 10 2 exp(- ) ; L/mol . min
T
349
8. APÉNDICES
8. APÉNDICES.
351
8. APÉNDICES
V N 60
Acidez volátil (g ácido acético / L ) = [8.1]
V' f
352
8. APÉNDICES
V N 50
Alcalinida d (g CaCO 3 / L ) = [8.2]
V'
353
8. APÉNDICES
(P2 - P1 ) 1000
Sólidos en suspensión totales (g / L) = [8.3]
V
(P3 - P1 ) 1000
Sólidos en suspensión min erales (g / L) = [8.4]
V
La diferencia entre los sólidos totales y los minerales se consideran como sólidos
en suspensión volátiles u orgánicos.
354
8. APÉNDICES
Así se determinan los sólidos disueltos totales, sólidos disueltos minerales y, por
diferencia, los sólidos disueltos volátiles utilizando las mismas fórmulas que para los
sólidos en suspensión.
355
8. APÉNDICES
V N14
Nitrógeno total ( g / L ) = [8.5]
V'
356
8. APÉNDICES
Tabla 8.1
Volumen y factor de conversión para los distintos rangos de DBO5
357
8. APÉNDICES
Una muestra de 3 mL del agua residual se extrae tres veces con un volumen de 3
mL de acetato de etilo. Las tres fracciones orgánicas se reúnen, se centrifugan y se
concentran a sequedad en un rotavapor. El residuo se disuelve en 3 mL de agua
destilada.
Los resultados se expresan como g de ácido cafeico/L, por ser este ácido un
compuesto fenólico mayoritario de la aceituna. Para ello se han realizado curvas de
calibrado con ácido cafeico puro, obteniéndose la siguiente relación entre la absorbancia
y la concentración de polifenoles:
358
8. APÉNDICES
359
8. APÉNDICES
A - 0.00454
Fósforo total (g / L) = [8.7]
3.475 10 -3 Vm Vc
360
8. APÉNDICES
A×5
Azúcares reductores (g/L) = [8.8]
P
NV
n= [8.9]
2000 t
Según la ley de los gases perfectos, el caudal molar total de gas efluente, nt en
mol/min es igual a:
361
8. APÉNDICES
PQ
nt = [8.10]
60 R T
n
% O3 = 100 [8.11]
nt
VN
Peróxido de hidrógeno (mol / L) = [8.13]
2 V'
362
8. APÉNDICES
T kL·105
10 2.04
20 2.47
30 3.58
40 4.64
ºC m/s
363
8. APÉNDICES
Tabla 8.3
Valores de la difusividad del ozono en agua.
T DO3·1010
10 9.25
20 12.49
30 16.20
40 20.47
ºC m2/s
- 2117.7
H = 1.03 10 9 exp exp ( 0.96 I ) [OH - ] 0.012 ; kPa/frac. molar [8.14]
T
364
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