Enfocado a... ry R\A O\ Terpenos: estado natural de los alquenos i : i 5 La maravillosa fragancia de las, hojas del arbol de la bahia de Se ha sabido desde hace siglos que la codestilacién con vapor de va- rios materiales de las plantas produce una mezcla aromatica de liqui- dos lamados aceites esenciales. Por cientos de afios, tales extractos de plantas han sido utilizados como medicinas, condimentos y perfu- mes. La investigacién de los aceites esenciales ha jugado un papel principal en el surgimiento de la quimica orgénica como una cien- cia durante el siglo xix. Quimicamente, los aceites esenciales de las plantas consisten en gran parte de mezclas de compuestos conocidos como terpenoides, 0 sea pequefias moléculas orgénicas con una inmensa diversidad de estructuras, y se conocen mas de 35 000 terpenoides distintos; algu- nos son moléculas de cadena abierta y otros contienen anillos; otros son hidrocarburos que contienen oxigeno. En particular, los hidro- carburos terpenoides son conocidos como terpenos y todos contienen enlaces California se debe principal. _dobles, por ejemplo: mente al mirceno, un terpeno seneillo. Anke ‘CHg CHa ‘a-pineno de bahia) (trementina) CHy CH Hac. S S CHy Humuleno (aceite de lapulo) (continia)Independientemente de sus diferencias estructurales aparentes, todos los terpenoides estn relacionados, y de acuerdo con un formalismo llamado re- ‘sla del isopreno, puede asumirse como si se originaran por la unién de cabeza a cola de unidades de isopreno con cinco carbonos (2-metil-1,3-butadieno). El carbono 1 esté en la cabeza de la unidad de isopreno y el carbono 4 esta en la cola; por ejemplo, el mirceno contiene dos unidades de isopreno unidas de cabeza a cola, formando una cadena con ocho carbonos con dos ramificacio- nes en el carbono 1. De manera similar el a-pineno contiene dos unidades de isopreno ensambladas en una estructura ciclica mas compleja y el humuleno contiene tres unidades de isopreno. Vea si puede identificar las unidades de isopreno en el a-pineno y en el humuleno. AA Ae = Late. Los terpenos (y terpenoides) estan ademés clasificados de acuerdo con el niimero de unidades con cinco carbonos que contienen; por tanto, los mono- terpenos son sustancias biosintetizadas con 10 carbonos a partir de dos unida- des de isopreno, los sesquiterpenos son moléculas con 15 carbonos a partir de tres unidades de isopreno, los diterpenos son sustancias con 20 carbonos a par- tir de cuatro unidades de isopreno, y as{ sucesivamente. Los monoterpenos y los sesquiterpenos se encuentran principalmente en plantas, pero los terpe- noides mayores se hayan en plantas y animales, y varios juegan papeles biolé- gicos importantes; por ejemplo, el triterpenoide lanosterol es un precursor a partir del cual estan hechas todas las hormonas esteroides. H 4 Hy CHy Elisopreno por si mismo no es el verdadero precursor biolégico de los ter- penoides, y como veremos en el capitulo 27, la naturaleza en su lugar utiliza dos “equivalentes de isopreno” —difosfato de isopentilo y difosfato de dime- tilalilo— los cuales se hacen a si mismos por dos rutas distintas dependiendo del organismo. En particular, el lanosterol es biosintetizado a partir del acido acético por una via compleja que se ha desarrollado con gran detalle. Difosfato de isopentilo Difosfato de dimetilalilo