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(i-) Facultad de Quimica ‘epartamento de Fisicoquimica Asignatura: Termodinmica —~ ~ —— Agosto 2004 GASES REALES Se desea calcular la masa de Q, necesaria para Ilenar un cilindro cuya capacidad es de 100 L, si a la temperatura de 0'C y 100 atm de presién, el factor de compresibilidad del O, es de 0.927. Para el Np, a -50°C y 800 atm, Z = 1.95 y a 100°C y 200 atm, Z = 1.10. Si una cierta masa de gas N, ocupa un volumen de un litro a la temperatura de - 50°C. y a la presién de 800 atm, calcule el volumen ocupado por la misma masa gascosa a 100°C y 200 atm. Es necesario almacenar 1 fbmol de metano a la temperatura de 122°F y una presién de 1761.8 psia. Cudl es el volumen del recipiente en que debe ser almacenado, usando la ecuacién: a) del modelo ideal, b) de van der Waals, ¢) del factor de compresibilidad. Para este gas; Pe = 45.8 atm, Te = 190.66K, las constantes de van der Waals son, a= 580 atm pie® Ibmol* y b = 0.685 pie* Ibmol'. Un recipiente de paredes rigidas de 100 dm’ de capacidad, contiene 50 kg de cloro a 168.2°C y 100 atm de presién, se calienta a 200°C y aumenta su presién a 130.44 atm, Si el gas se comporta de acuerdo con la ecuacién de van der Waals, 2qué valor tendran las constantes a y b? La presién de vapor del agua liquida a 25°C es de 23.8 mmHg y a la temperatura de 100°C es de 760 mmHg. Aplicando la ecuacién de van der Waals, demostrar que el vapor de agua saturado se aproxima més al comportamiento de un gas que cumple con el modelo ideal a 25°C que a 100°C. Calcule ta densidad del Ny en g L"' a 171K y 40.82 atm, si su presién critica ¢s igual a 33.5 atm y su temperatura critica es igual a -147.1°C. Calcule la presién ejercida por 15 g de H; en un volumen de 5 dm’ a 300K usando la ecuacién de van der Waals (buscar las constantes en tablas). Calcule el volumen molar del Hz a 40.0 atm y 300K mediante la ecuacién de van der Waals (buscar las constantes en tablas). 10, wu. 12. 13. 14, 17. Un cilindro de gas con un volumen de 690 cm’ contiene metano a una presién de 750 Ib plg? a la temperatura de 38°C, {Cudntos gramos de metano contiene el cilindro? aplique: a) el factor de compresibilidad, b) compare el valor con el obtenido por la ley de gas ideal. Determine la temperatura de Boyle del N,, mediante las constantes de van der Waals y a partir del segundo coeficiente virial: Ty = a/bR y Ty = 6 Te Calcule la presién ejercida por 1 mol de HS cuando se comporta como a) gas modelo ideal y b) gas de van der Waals, cuando se encuentra confinado 273K en 22.414 L. Las constantes de van der Waals son: a=4.490 atmL? mol? y b=4.287x 107L mol! Mediante el uso del diagrama del factor de compresibilidad generalizado, determine el volumen que ocupan 3 kg de oxigeno, que se encuentra a 150 atm y 20°C, si sus variables criticas son: Te = 154.3 K, Po= 50.40 bar y Voc = 0.0744 dm? mol”. Determine el valor de la densidad en g L”! que tienen 4 x 10° g de metano a 298 K y 200 atm, mediante el uso del diagrama del factor de compresibilidad generalizado, sus constantes criticas son Po= 45.8 atm y Te= 190.7K. Caleule el volumen que ocupan 44 g de CO, a una presién de 1000 atmésferas y 200°C, usando la ecuacién de van der Waals en condiciones reducidas (Po= 73 atm y Te = 30.98°C). . Para un gas de van der Waals Ve = 3b, Pe = a/27b” y Te = 8a/27bR. Evahic el factor de compresibilidad de un gas de van der Waals en el punto critico Para un gas hipotético, los cocticientes de expansién isobarica y de compresibilidad isotérmica estén dados por pak y c= oe fp) donde a=constante. Encontrar la ecuacién de estado. Caloilese el coeficiente de expansién térmica y el coeficiente de compresibilidad para un gas de Berthelot (° + 7 Jw —b)=RT WELOOR TO": 273.16 K Ts SOC: 222151K P= 800 alm Br 1.45 T= 100%: 373.5K Po = 200 a1m z= LO m=? yeh var? SOLUCIONES GASES REALES mA Formolas Sort docoin aoe _ (22%no1)(1O0a4m)(/00K) eon (0. 929) (0. 062 HML)(278.15K) CH ey n> \PHIL. Bq ee aT baal OM see Feimola Seshvein at ~ Goel) (1b) oy py © (196) BE5)(223 15K) OM oat nee Je MA mel ; nay CAG yp orienatnadla agli te Ve B,F7K Dal Svel duein oe ost 018 ps Ubmel CHey D) (Wibmol)( 58/.692)(10.731a time ) T= 22°F = 68167R 1761.8 psi P= 1761.8 psia ye 354 ye? ®) ' a fPbtRT\ o a pe v(t) See 5 b) Vw ) 2 vn tvs éY- % ((76i.ps1+0. 685 e\t }+ ($81.89 10. 731) ? = 45 Bedlm a , 1761-B8pst = est 2 2 nero 4.7 ae ws HQ an Fest pst ene ae isl Taden = 8928 bral? Br 8526 os ia 5 = 0, 685-FE 5). Bt asc tll’, g, caf, bt Wat ee ana rer B pss oe om es te ve Slims “Teme = fon = V> 4.2274 95260-3.31 : Por diagrama Despue's poede resolverge por el mefodo: een b) Algontme de pto, Pyo ) Newlon Bagheon x. d) Entre ofros el Bers Sale 9. Baby ©) P= ———_esr__ abi atm 4S. Bat ny BRENIG sane ie =F '96,66K 0.8F oo (0.84) (Nbmel)(58/.6 7.2) (16, 73/0 pod 1761.8 pe, V= 2.00 Ft® 9 QO Fans VE 100 de= hk. Comme 4 2 nz $0 Ky> 60000, Cly 2. FAT, 7 alt) 6 T= 168.2°C= 441-35 K Rb eS : Eevociones con 2 mnecognilas Pe 100a4 my _ ae Gye ee [,, = R00 "C= NFBISK Ve 2, = 180.44 atin Camino n=? En Rein de las qroprededes abcas b=? a= Bie Pe Donde Vey & se halbnen tablas - st bx 3 Poa Cl, Ve= 168.842, Tae 0.16884 . i Sostlicwo’n Re Pearle, 76-01 alon G= 3 (0-16884 55) “(76.010hm) = 6, 5 almst at 0.16 = 21688 OS og 5s i ge 2 Noes necetano demostarlo por : Ca 22-Bmmble © 0-0 31¢etrn T AST 298. ISK p> 100°C= 373-15K 2,2 P6OmmHg = Lert IDEALIDAD VE — sor Mreos. T- hiquide T- Gas, por owila de la [S0T se comportan joleolmense TW -hiqude mds verpor TT - Gas Url: lot qoses se comporian rdeclmente a alles lemperaluras , hoyas presiones 6 Datos “Fennalan, Serban RaP KM Ny ~ ev ~ AO: B2q dm Te IK aan Oe ergarns | Bohm oe RAT P= 40. B Raley ve 2 pee TRLK P= 32,5atm ong 6 7 pyeogen Ob K Te = 1419. eee c M Por gvikea de % = 126-051K ? n= t.2 figit > heueligs hea B23, Asse HO BRod mv a3. sie! V (0:88) (0.08f))(171K) mol, BHM ot Bs) le BY. 17S Talos Soshdueco p=? . m= 154 Hy 1. 7Smel 0.08 Ls B90 oa SE 75 ad Ye 5d SL Sh ~ (F-Smal + 0-027 iter) ae > 300K Be =. BB Med, y= 0-25, Katey P. = I= 0-027 Jo ~ oe 1 poy Dna 8) Datos Fiemolee Ye? Ha a Seale te P= 40.0.etm Mb seth ct ag te Jit P > 200K 6.32% Hales Resolver por: 4) Newhen- Raphoon b> 0,029 & b) Fgpidme Pye i (a) QEte. Y @ “Datos Formolas Ve 6% antemL. Clhy A= 16S) Py nat 4% T= B8°C=HSUISK Algal ey m:? a a a) 2 = >) Ideal ge ae ™ P= 45. Hal A rs a SamcTeblag-rferne APM. =190,56K — 1eommet © m= 22.064 fe ee : i ee EM Ee. virial del tipo s.. ee ever Sie qe 1. 34841 oye | ay (o-0866%5 0 opi) b= 0.0886 say v Sone gsinn ico = 427. Te= 1262, 28K. ’ En esle caso a 7K 3 Vase es 0 a eae: Tee 4 Ve126:20K b) Te = B10WEK Te= \4Jenr. 8 = lel Qatm SUAISK ee © wos es kK por gratia de %, tenemos: t+ oi “Co: ay te oB2Z4(2 11,15) M= 235489 «Le Yat ME Slat) (0.624) Me nah Steen) (0.644). (0. cpa gion’) (Bil-15k) g ® Doros Founyl us P-? 2 Spyies p= lmol Hl, pes ae a) ide v 0) vw >) 243K , WAT ont 24TH Svemb yt ww afm L® Noe onal e vu - pt = A IBIXIO 12) Dales ekrils =P Te rn: Bky 0, > 20c0q ee 1298.75 mol Or ae a P= 150adny r= 20°C = 298. 15K ag ae eri + ISH OK 7 >. 50.4 bars 44, 750hm Jp = On OF 49 i ‘Datos. Formdlas eee fen aad; aoe m= 4xI0g Cy fig dP. T= 298K oa I= 200atm 2. 45 Bel mM - l9a7K oe Pm Lz 2SOmel Cl, C= Bnei _ Incl 0.08295 « 273 K Surhdvewn Pe Unmet) (0, 082tet)(243 x) 2Z-4lue 1, = 9.99% laden shat 444 i” 2 22-44L~ (lmel © 4.287416 2 27am + 0094) = babe Suchdeccoin [5oatm + 4q.aSWde 32 OF P _ 20315k yg Te? ews ©" K RR galen 220.94 y-lORHlla3.Fmolo.082 Bet) | 293.154) 1 504m VEIQ 7k Sosd toasn Roam SRO MHS Pa SE 45 .Bodm ah Tye RVI _ ome = 1, B6K Par grslica 2~ 0.84 Rooalm + H X05 CF C8 ¥-250m0i-0 ORL. ABR @: 185.890 © @ Formolas Delos ae y qe Leta ve? aE mee y 4 F3alm m= 14g 00, : : 7 4 eo - n= trol COz Te er “oe t= S04. ISK 7= (000 atm ¢ = no°cs 243.16K 4 By'nt~ Agim A404 + 73a/im Sestidveton = 13.Fadm 293.1SK gg agk 80. 98°C = BO4.13K % yi (a7. 0.46) - Fy (2 A) + 24 (0.96) + 13.9 105-236 122,894 36.44 Tede resolverse por —b2Jb™Yac aa Formula Svshtucion - FN 4 b a Rei TERI THTIST 3 “ Bole 2,2 aah Ba “R, Ba 8aK Te 33bR Vo 27bR 24bR L-P = SlobM*R: Ble : Co alGnlZ~R. 216 ~ 8 2,2 0.395 @ 2 (40), --® as ot (Bz) 8; (ee Dales Ext x ; = dve(Ga) ot 4 (30 ),2° --:@ ae Kens 24 Fey isa “0 7 (Se) --e¥ oe) de ec. dy Sen 3 at dvzavdt-gvd? de valores de ey @ du=(2+e)ydt- 2Bv de ol mollipheor por V dv=adt+ Pydt “DR EP al molhylear por P Pév= aPdT 4 P*vd1-nRdP dicho iqualdad este eq uwocade; [ ya que el féimino PAV dice que P=Pov) P=Pov) y en los teiminos aPdT y prvdT dice que T= Pat) y 10 Ff Cr) puede ser fonciin de ambas en Pout Per) Folacra dicha igualdad paix la infegracicn Sopongamos ahora que los cocherenks eslin ol contioxo X= th .@ 2 Be tr heo dV= OR yd1~(24e)vdP v Ws oRa7 ~adt+ evil pdv= nadT —ghdT + PrydP Ocoee el mismo ertor que el caso anteior os Petey p= Pc) ee bande, “eid Ilegor al tesulledlo ne fund fey 2 for) de la serves PY=nRT* dap Se propone lo sigurente . © > nA 7 ee eH (po, (Bepr-0 poet a dv. 28 teudt-(Gs4)udp—@ : i= RA dy - GaP-L8P...-6 PaV=nRAT -apd?-vdP ----®@ PivivdPs nRit-apde ---- @ dCPv)=Pdv+vdP - ~@ d(Pv)= nAdtT- ocr «££ dvs avdt - vd P --o Sacrv)s SnRdt - fapeP . -.-© PyznR{dt - sur . Pye nR1- ae _ ae * Eevociin de estado = AR ae py -@ -@ Pv=nAt~ tap peeks Fevoeicn ‘ eslado de Berthelot (rs 2 )( (v-nb}2 BT desenor P AT qQ ie Tenb > Te 7) despger PT V2-PTIbV™ RIy%4 av-ab=O----@) Sacer sus dihrenciales (apt? aPIL- aBteyea)dV ~-- <3) (wv?~ teu) dP. (a) (u- Povanry2)dT-= 6) de las porwoles (QV). = ATL ~ pve pov amte | mothpher de a oy dv bivspiv = rytpq” (6) al molhphear $ de def (oY). TENA Pov amr ~-(4) como eq pecle sodiuir W) P PTV Pibv™ RIVAto | v 5 nee ee 1 H) 2 EuCy i b)vanny ‘ LY (tv Tb) - arv4a ~ -RT?vF toy -obo aTV(v-b- 4) oto cocfiuentc se des wor medio le la alt ferenciectoh “c I fer elect El oho a 4 nite se desawollara’ F mm umplucla; 9 bien, en la €¢-l6) se puede reahzar el mismo procedi- micnto - ie LE cishiteyendo la Tempera tore @ Vv Lee, vidV ho foncién on respeco al volumen PTV PTbV™ RIN + av-ab=0 ---- ov ye a els V (3): an at 2PTbVSY - anvv et t ag Bon) W)/ao (2) sew ~ RPTbV- BeTrY Fa) = -TV74 THVT - ~~ -(2) (3): = TW tbvt = TN oP) se WV artbv-aniyig 777 TMH) 2 ~1 (2%). TV4Tbv Oe Se N EE reese SPTV*- aPTLV-ARIZy 49, 2) T¥ (v4 bv) _ vi SP : V(3PV- apbh-art 4a) P(3v-ab)-aRT +a : gv) _ Tv" (b+) (v-b) p--4(3),* --@) 3 --- (6) al soshtuw Lo piesion.ec (i) ae RV VP + al(tv® ave ab)[v-by] v = PVinRT lad, Z Factor de compresit DIAGRAMA GENERALIZADO DE Z VS Pr Presion reducida, Pr i ee ey 0. 19 re tee a 109} a9 o8| 07] 28 24 as| 22 oa 20 03 18 02) 28 16 400. on ; bo 14 i <1] 00 12 10 Presion reducida, Pr PVinRT Factor de compresibilidad, Z lidad, Z = pv/AP- Factor de compresi ’ Presion reducida D 2.0 30, 49 50 60 70 80 ie 10) 2.6 & 2 22 20 03 18 02 16 o1 14 12 rz 10 g 10 iz 14 16 is 20 28 24 26 28 Presién reducida, p, Figura 2-3. Factores do compresibilidad en valores de presién”medios y altos, (Rasado fn datos recogides por Lydersen, A. L.: Greakorn, R. Aw y Hougen, 0. A., Generalised Thermodsnomic Properties af Pure Fis, Uni, of Wisconsin. Eng. Exp. Staion, Report PARAMETROS DE VAN DER WAALS PARA COMPUESTOS INORGANICOS* Formula ‘Nombre M/ (g/mol) | a/(atmimor) | b/ (Limol) Hy | hidrgeno 2.016 0.24532 0.02664 ©; | oxigeno 31,999 1.36366, 0.03186 (©, | ozon0 47998 3.52111 0.04871 N; | nitrégeno 28014 134801 0.03860 Br, | bromo 159,808 953289 0.05895 Cl,__| eloro 70.905 6.49933 0.05628, F, | flaor 37.97 114912 0.02876 T,__| yodo 253.809. 1.71807, 0.05167 He [helio 4.005, 0.03415 0.02376 Ne | ned 20.180 0.20556 0.01672 ‘Ar__[arg6n 39.948 1.33726 0.03201 Kr | kriptom §3.800_ 2.20445 0.03957 Xe | xen6a 131.290 4.13705, 0.05156 Rn | radon 222.018 6.49276 0.06219 ‘S| azure 32.066 21.26168 0.07498 HCI | clorure de hidrégeno 36461 3.65110 0.04061 HE | fluoruro de hidrdgeno | 20.006 9.40970 007371 HI | yoduro de hidrgeno 127912 5.74608 0.04895 10 | agua 18015 5.46260. 0.03088 HS | sulfuro dehidrogeno 34.082 4.47695 0.04330. HCN | cianuro de hidrdgeno 27.025 13.26380 0.09363, ‘CO | mondxido de earbono | 28.010 145374 0.03951 ‘CO; | dixido de carbono 44010 | __3.60972 0.04286 ‘CS | sulfuro de earbono ‘4.077 5.20743, (0.04973 G 76.143 4.19753, 0.09285 NO 6xido nitrico 30.006 143899 (0.02887 NO, | didxido de nitrégeno 46,005, 3.29347 0.04435 'N.0 | dxido nitroso 44013, 3.80235, 0.08835 Ni, T7031 4.16624 0.03711 Nall 32.045, 834852 (0.04617 Ply 33.98 463382 0.05157 SO; | dioxide de azure ‘64.065 6TH 0.05679 $0} | tribxido de azutre 80.064 BA4754 0.06214 CF; | pentafluoruro de coro [130.445 930719 (0.08157 NOCT | eloruro de nitrosilo 65.459. 6.12606 0.05021 NF, __[trfluoruro de ntrégeno| 71.002, 3.47873 0.05368 ‘SF, | tetrafluoruro de azufre [108.060 8.80647 0.08736 KeF, | tetrafluoruro de xenén | 207.284 1531149 0.09034 ‘SF, | Rexafluoruro de azufre | 146.056. 7.71532 0.08809 [UFe [hexafluoruro de uranio | 352.070 16.09286 0.11545 *Puente: Datos calculados a partir de las propicdades criticas tomadas de Bruce E. Poling, John M. Prauznitz, John P. O'Connell “The properties of gases and liquids” S* Edition, McGraw Hill, New York 2001, pp. AS-AI9. Elaboraron: LQ, Susana Alicia Flores Almazin ‘M, en C. Gerardo Omar Hemndez Segura PROPIEDADES CRITICAS PARA COMPUESTOS ORGANICOS* ‘Nombre Miteimol) | _T./(K)_|_P./ (bar) | Vem/(em/mol) {etraclorometano 153.822 356.30 4557 380.60 etrafluorometano 88.005 227.51 37.45 189.40, loroformo 119.37 $36.50 $5.00 304.12 cloruro de meio, 30.488 416.20 66.380. 19425 iclorometano 84.932 $10.00 61.00. 260.66 difluorometano 52024 351.26 5805 188.65, ‘metano 16.045, 190.56 599) 129.18, ‘metanol 32.082, 312.64 80.97 19739 ‘acetileno 26.038 308.30 61.14 157.21 efleno 28.054 282.34 5041 174.62 romoetano 108.966 503.80 62.30 252.12

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