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Termodinámica Aplicada

Universidad Nacional de Educación a Distancia


Escuela Técnica Superior de Ingenieros Industriales
Departamento de Ingeniería Energética

INTRODUCCIÓN TERMODINÁMICA
A LA ENERGÍA TÉRMICA APLICADA
I.T.I. Electrónica Industrial (621110) I.T.I. Mecánica (631112)
I.T.I. Electricidad (641114)

TEMA 3: PROPIEDADES DE UNA


SUSTANCIA PURA.
Ejercicios Propuestos: Enunciados

1.- Una mezcla líquido – vapor de agua se mantiene en un recipiente rígido a 60˚C. El
sistema se calienta hasta que su estado final es el punto crítico.
Determínense:
a) la calidad (o título) inicial de la mezcla líquido – vapor
b) la relación inicial entre los volúmenes ocupados por las fases líquido y vapor.

Solución:
4
a) x1 2,787·10
Vf 1
b) 0,4757
Vg1

Enunciados (Tema 3) Página 1


Termodinámica Aplicada

2.- Un recipiente rígido contiene vapor de agua a 15 bar y a una temperatura


desconocida. Cuando el vapor se enfría hasta 180˚C, éste comienza a condensar.
Estímense:
a) la temperatura inicial, en grados Celsius;
b) la variación en la energía interna, en kJ/kg.

Solución:
a) T1 = 372,8 ˚C
b) u2 –u1 = -322 kJ/kg

3.- Un depósito rígido, cuyo volumen interior es de 8,00 L, contiene refrigerante 134a a
200 kPa en forma de una mezcla líquido – vapor con una calidad del 20,00%.
Determínense:
a) la masa de vapor inicialmente presente;
b) la fracción del volumen total ocupado inicialmente por el líquido.

Solución:
a) mg = 0,0780 kg
Vf
b) 0,0294
V

4.- Un recipiente rígido contiene inicialmente agua con un volumen específico de 1,694
m3/kg a 0,3000 bar, suministrándose calor hasta que se alcanza una presión de 1,000
bar.
Determínense:
a) el título o calidad inicial de la mezcla líquido – vapor;
b) las variaciones en la energía interna y en la entalpía del agua, en kJ/kg.

NOTA: Represéntese, esquemáticamente, el proceso en un diagrama P-v.

Solución:
a) x1 0,3238
b) u 1.511,2 kJ / kg
h 1.629,7 kJ / kg

Enunciados (Tema 3) Página 2


Termodinámica Aplicada

5.- Una cierta cantidad de agua, que se encuentra inicialmente a 10 bar y cuyo volumen
específico inicial es de 0,02645 m3/kg, experimenta una expansión isobárica hasta
0,2060 m3/kg.
Determínense:
a) las temperaturas inicial y final del agua;
b) las variaciones en su energía interna y entalpía específicas, en kJ/kg.

NOTA: Represéntese, esquemáticamente, el proceso en un diagrama P-v.

Solución:
a) T1 179,9 C
T2 200 C
b) u 1.631,0 kJ / kg
h 1.811,6 kJ / kg

6.- Una cierta masa de refrigerante 134a experimenta un proceso isotermo a 40˚C. La
presión inicial es de 4,0 bar y el volumen específico final de 0,010 m3/kg.
Determínense:
a) la presión final, en bar;
b) las variaciones en su energía interna y entalpía específicas, en kJ/kg.

NOTA: Represéntese, esquemáticamente, el proceso en un diagrama P-v.

Solución:
a) P2 10,16 bar
b) u 190 kJ / kg
h 200 kJ / kg

Enunciados (Tema 3) Página 3


Termodinámica Aplicada

7.- Se considera un cilindro fijo y rígido, de paredes metálicas, provisto de un pistón


también rígido y que puede desplazarse en el interior del cilindro con rozamiento
despreciable. El cilindro contiene una cierta cantidad de agua, que inicialmente, a la
presión de 1,0 MPa, ocupa un volumen de 1.234 cm3, siendo el volumen específico inicial
de 0,2678 m3/kg. El agua se comprime a presión constante, según un proceso
cuasiestático, hasta que se convierte en vapor saturado.
Hállense:
a) Las temperaturas inicial y final, en grados Celsius.
b) Las variaciones en la energía interna y entalpía, en kJ.
c) El trabajo desarrollado y el calor absorbido, en kJ.

NOTA: Represéntese, esquemáticamente, el proceso en un diagrama P-v.

Solución:
a) T1 320 C
T2 179,9 C
b) U 1,117 kJ
H 1,455 kJ
c) Q 1,455 kJ
W 0,338 kJ

8.- Un tanque de paredes rígidas, cuyo volumen interior es de 2.560 L, contiene


inicialmente vapor de agua saturado a 5,00 bar. Un enfriamiento del agua origina una
caída de presión hasta 1,00 bar.
Determínense, para el estado final de equilibrio:
a) la temperatura, en grados Celsius;
b) el título o calidad final del vapor;
c) el cociente entre la masa de líquido y la masa de vapor;
d) la cantidad de calor intercambiada entre el agua y su ambiente.

NOTA: Represéntese, esquemáticamente, el proceso en un diagrama P-v.

Solución:
a) T2 99,63º C
b) x2 0,2208
mf 2
c) 3,529
mg 2
d) Q 11.490 kJ

Enunciados (Tema 3) Página 4


Termodinámica Aplicada

9.- Una cierta cantidad de refrigerante 134a tiene un volumen específico de 0,02500
m3/kg a la presión de 0,5000 MPa (estado 1). Se expansiona a temperatura constante
hasta que la presión cae a 0,2800 MPa (estado 2). Finalmente, se enfría a presión
constante hasta que se convierte en vapor saturado (estado 3). Para cada una de las
etapas del proceso descrito, determínense:
a) Las variaciones en el volumen específico, en m3/kg.
b) Las variaciones en la energía interna y en la entalpía, en kJ/kg.

NOTA: Represéntese, esquemáticamente, el proceso en un diagrama P-v.

Solución:
a) v 0,05319 m3 / kg
u 70 kJ / kg
b)
h 79 kJ / kg

10.- Se comprime agua líquida saturada a 40˚C hasta una presión de 50 bar y
temperatura de 80˚C. Determínense las variaciones en el volumen específico, energía
interna y entalpía:
a) utilizando la tabla de líquido comprimido;
b) utilizando como aproximación los datos de saturación a la misma temperatura.

NOTA: Represéntese, esquemáticamente, el proceso en un diagrama P-v.

Solución:
a) v 1,90 10 5 m3 / kg; u 166,16 kJ / kg; h 171,28 kJ / kg
b) v 2,13 10 5 m3 / kg; u 167,30 kJ / kg; h 167,34 kJ / kg

11.- Se considera un cilindro fijo y rígido, de paredes metálicas, provisto de un pistón


también rígido y que puede desplazarse en el interior del cilindro con rozamiento
despreciable. El cilindro contiene 1,36 g de agua que inicialmente, a la presión de 2,00
bar, ocupan un volumen de 233 cm3. El pistón está apoyado sobre unos resaltes y sobre
él actúa un muelle, de forma que no puede desplazarse hasta que la presión interior
alcance un valor mínimo de 10,0 bar. Se transfiere al agua un flujo de calor constante de
250 kJ/min.
Determínense:
a) el calor suministrado hasta que el pistón comienza a moverse;
b) el tiempo transcurrido, en minutos, hasta que el pistón comienza a moverse.

NOTA: Represéntese, esquemáticamente, el proceso en un diagrama P-v.

Enunciados (Tema 3) Página 5


Termodinámica Aplicada

Solución:
a) Q1 2 2,00kJ
b) t 8,00 10 3 min

12.- Un recipiente de paredes rígidas, insuficientemente aislado, contiene 100 L de


nitrógeno en equilibrio, inicialmente a 77,24 K, y está dotado de una cápsula de cierre
que rompe cuando la presión interior alcanza un valor de 400 kPa. El 91,5 % del volumen
está inicialmente ocupado por líquido. El nitrógeno absorbe calor del ambiente a un
ritmo de 300 J/min. Hállese el tiempo, en horas, que debe transcurrir hasta la rotura de
la cápsula de cierre.

Solución:
t 7,13min 0,119h

13.- Un recipiente de paredes rígidas y térmicamente aisladas, contiene 2,000 kg de


agua, que inicialmente ocupan un volumen de 1,000 m3 a 30,00˚C. Una rueda de paletas
situada en el interior del recipiente, movida por un motor, gira a 50,00 rpm con un par
aplicado constante de 50,00 N·m, a la vez que una resistencia eléctrica, también situada
en el interior del recipiente, recibe una corriente de 100,0 A desde una fuente de 10,00 V.
Determínense:
a) el tiempo, en minutos, requerido para evaporar todo el líquido contenido en el
recipiente;
b) la presión, en bar, en el interior del recipiente en ese instante.

Solución:
a) 63,10 min
b) 3,70 bar

14.- Un depósito de paredes metálicas, cuyo volumen interior es de 1,0 m3, contiene
agua, inicialmente a 10 MPa y 480 ˚C. El agua se enfría hasta que la temperatura alcanza
los 320 ˚C.
Determínense:
a) presión final, en bar;
b) calor transferido al ambiente, en kJ.

Solución:
a) P2 71,99 bar
b) Q 10.120 kJ

Enunciados (Tema 3) Página 6


Termodinámica Aplicada

15.- Un depósito, de paredes rígidas y térmicamente aisladas, está inicialmente dividido


en dos compartimentos mediante un tabique rígido. Uno de ellos contiene 1,0 kg de
vapor saturado de agua a 60 bar y el otro está vacío. Se rompe el tabique interior de
separación y el agua se expande por todo el depósito, de modo que la presión final es de
30 bar. Determínese el volumen interior total del depósito.

Solución:
V 66,09 L

16.- Un recipiente, de paredes rígidas y térmicamente aisladas, se encuentra dividido en


dos compartimentos por medio de un tabique interior, también rígido y adiabático. Una
de las cámaras contiene 0,50 kg de agua a 20 ˚C y la otra contiene vapor saturado de
agua, siendo en ambas la presión de 25 bar. Determínese la masa de agua contenida en
la segunda cámara si, al romper el tabique, el estado final del agua es una mezcla líquido
vapor con una calidad del 30 % y una presión de 25 bar.

Solución:
0,2161kg

17.- Se coloca medio kilogramo de helio en un depósito de paredes rígidas, cuyo volumen
interior es de 0,500 m3. Si la temperatura es de 112 ˚C y la presión barométrica es de 1,0
bar, determínese la lectura, en bar, que indicaría un manómetro conectado al depósito.

NOTA: Supóngase comportamiento de gas ideal.

Solución:
7,0 bar

18.- Se necesita almacenar 1.500 kg de propano (C3H8) en un depósito de gas a 42 ˚C y


450 kPa.
a) Calcúlese el volumen interior del depósito, en metros cúbicos;
b) Si posteriormente se añaden 500 kg de gas, pero la temperatura se mantiene
constante, calcúlese la presión final, en kilopascales.

NOTA: Supóngase comportamiento de gas ideal.

Enunciados (Tema 3) Página 7


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Solución:
a) 198 m3
b) 6,00 bar

19.- Una determinada cantidad de nitrógeno ocupa inicialmente un volumen de 0,890 m3


a una presión de 2,00 bar y una temperatura de 27,0˚C. Si se comprime hasta un
volumen de 0,356 m3 y una presión de 12,5 bar, calcúlese:
a) la temperatura final, en grados Celsius;
b) la masa de gas, en kilogramos;
c) la variación en su energía interna, en kilojulios, utilizando datos de la tabla A.3;
d) la variación en su energía interna, en kilojulios, utilizando datos de la tabla A.6.

NOTA: Supóngase comportamiento de gas ideal.

Solución:
a)
b)
c)
d)

20.- Un depósito rígido de almacenamiento de agua para una vivienda tiene un volumen
interior de 400 L. El depósito contiene inicialmente 300 L de agua a 20 ˚C y 240 kPa. El
espacio libre sobre el agua contiene aire a las mismas temperatura y presión. Se
bombean muy lentamente otros 50 L de agua al depósito, de manera que la temperatura
permanece constante.
Determínense:
a) la presión final en el depósito, en kilopascales;
b) el trabajo comunicado al aire en julios.

Solución:
a)
b)

Enunciados (Tema 3) Página 8


Termodinámica Aplicada

21.- Se considera un cilindro fijo y rígido, de paredes metálicas, provisto de un pistón


también rígido y que puede desplazarse en el interior del cilindro con rozamiento
despreciable. El cilindro contiene 0,0140 kg de hidrógeno, que inicialmente ocupan un
volumen de 100 L a 210 kPa. El hidrógeno intercambia calor con su entorno muy
lentamente, de modo que la presión en el interior del cilindro permanezca constante y
hasta que el volumen sea el 80 por 100 de su valor inicial. Determínese:
a) La temperatura final, en grados Celsius.
b) El calor absorbido por el hidrógeno, en kilojulios, utilizando datos de la Tabla de
hidrógeno (H2) gas ideal.
c) El calor absorbido por el hidrógeno, en kilojulios, utilizando datos de
capacidades térmicas del hidrógeno (H2) gas ideal en función de la temperatura
absoluta.

Solución:
a)
b)
c)

22.- Un depósito de paredes rígidas contiene inicialmente 0,800 g de aire a 295 K y 1,50
bar. Con una fuente de 12,0 V se hace pasar una corriente eléctrica de 600 mA, durante
30,0 s, a través de una resistencia eléctrica situada en el interior del depósito. A la vez,
tiene lugar una pérdida de calor de 156 J.
Determínense:
a) la temperatura final del gas, en kelvin;
b) la presión final, en bar.

NOTA: Supóngase comportamiento de gas ideal.

Solución:
a)
b)

Enunciados (Tema 3) Página 9


Termodinámica Aplicada

23.- En el interior del cilindro de un compresor alternativo hay encerrados inicialmente


100 L de aire a 0,950 bar y 67,0 ˚C. El proceso de compresión es cuasiestático y está
representado mediante la ecuación P·V1,3 = constante. El volumen final es de 20,0 L.
Determínense:
a) la masa de aire, en kilogramos, que se está comprimiendo;
b) la temperatura final, en kelvin;
c) la variación en la energía interna del aire, en kilojulios;
d) el trabajo mínimo necesario, en kilojulios;
e) el calor absorbido por el aire, en kilojulios.

NOTA: Supóngase comportamiento de gas ideal.

Solución:
a)
b)
c)
d)
e)

24.- En un depósito se almacenan 0,81 kg de nitrógeno a 3,0 bar y 50 ˚C. Mediante una
válvula adecuada, este depósito está conectado a un segundo depósito de 0,50 m3, que
inicialmente se encuentra vacío. Ambos depósitos están perfectamente aislados. Si se
abre la válvula y se permite que se alcance el equilibrio, ¿cuál será la presión final, en
bar?.

NOTA: Supóngase comportamiento de gas ideal.

Solución:

25.- Dos depósitos idénticos, ambos térmicamente aislados y con un volumen interior de
1,0 m3, están comunicados por medio de una válvula. Inicialmente la válvula está
cerrada y el depósito A contiene aire a 10 bar y 350 K, mientras que el depósito B
contiene aire a 1,0 bar y 300 K. Se abre la válvula y se permite que se alcance el
equilibrio. Determínense la temperatura final, en kelvin, y la presión final, en bar.

NOTA: Supóngase comportamiento de gas ideal.

Enunciados (Tema 3) Página 10


Termodinámica Aplicada

Solución:

26.- Se tienen dos depósitos conectados entre sí por medio de una válvula. Inicialmente
la válvula está cerrada y el depósito A contiene 2,0 kg de monóxido de carbono gaseoso
a 77 ˚C y 0,70 bar, mientras que el depósito B contiene 8,0 kg del mismo gas a 27 ˚C y 1,2
bar. Se abre la válvula y se permite que se mezclen los contenidos de ambos depósitos,
mientras que el monóxido de carbono intercambia calor con el ambiente. La temperatura
final de equilibrio es de 42 ˚C. Suponiendo comportamiento de gas ideal, determínense la
presión final, en bar, y el calor absorbido por el CO, en kilojulios.

Solución:

Enunciados (Tema 3) Página 11


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INTRODUCCIÓN TERMODINÁMICA
A LA ENERGÍA TÉRMICA APLICADA
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I.T.I. Electricidad (641114)

TEMA 3A: PROPIEDADES DE UNA


SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y
COMPRESIBLE

Objetivos

Encontrar métodos que permitan estimar los valores de algunas propiedades de una sustancia
pura, tales como el volumen específico (v), la energía interna específica (u) o la entalpía
específica (h), en función de propiedades directamente medibles, tales como la presión (P) y la
temperatura (T).

Propiedades de una sustancia pura: primera parte Página 1


Termodinámica Aplicada

Contenido

3.1.- EL POSTULADO DE ESTADO ........................................................................................... 3


3.1.1.- Postulado de Estado para sustancias puras compresibles .................................... 3
3.2.- LA SUPERFICIE PvT ......................................................................................................... 4
3.2.1.- Transiciones de fase en sustancias puras compresibles ....................................... 6
3.1.- DIAGRAMAS DE FASE .................................................................................................... 6
3.1.1.- Diagrama presión - volumen específico ................................................................ 6
3.1.1.- Punto crítico .......................................................................................................... 8
3.1.2.- Punto triple............................................................................................................ 9
3.1.3.- Diagrama presión-temperatura .......................................................................... 10
3.1.4.- Diagrama temperatura – volumen específico ..................................................... 11
3.2.- TABLAS DE PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS PURAS .............................................. 12
3.2.1.- La función entalpía .............................................................................................. 12
3.2.2.- Tablas de vapor sobrecalentado. ........................................................................ 12
3.2.3.- Tablas de propiedades de saturación ................................................................. 13
3.2.4.- Tabla de líquido comprimido o subenfriado ....................................................... 15
3.2.5.- Selección de los datos apropiados de las propiedades ....................................... 15
3.3.- LAS CAPACIDADES TÉRMICAS ESPECÍFICAS................................................................. 16
3.3.1.- Capacidad térmica específica a volumen constante ........................................... 16
3.3.2.- Capacidad térmica específica a presión constante ............................................. 17

Propiedades de una sustancia pura: primera parte Página 2


Termodinámica Aplicada

3.1.- EL POSTULADO DE ESTADO

El Postulado de Estado expresa un comportamiento de la materia, observado


experimentalmente: Cualquier estado de equilibrio de un sistema cerrado, homogéneo y de
composición constante queda determinado cuando se especifican los valores de r + 1 variables
intrínsecas del mismo, en donde r es el número de formas posibles de intercambio de trabajo
entre el sistema y su entorno.

r
W Yi ·dX i
i 1

Por consiguiente, el número de grados de libertad de un sistema cerrado, homogéneo y de


composición constante es r + 1.

Un sistema simple es aquél que sólo puede intercambiar trabajo con su entorno de una única
forma.

Un tipo de sistema simple de particular interés es el caso de una sustancia pura compresible:
sólo puede intercambiar con su entorno trabajo de dilatación,

W P·dV

Por tanto un sistema cerrado y homogéneo constituido por una sustancia pura compresible
tiene dos grados de libertad.

La determinación de cualquier estado de equilibrio de una masa dada de una sustancia pura
compresible y homogénea requiere la especificación de dos propiedades intensivas
independientes.

O lo que es lo mismo:

Cualquier propiedad intensiva (incluidas también las específicas) de una sustancia pura
compresible es función, a lo sumo, de sólo dos de sus propiedades intensivas independientes.

Las tres propiedades P, v y T son de particular interés, a la hora de escoger variables de


estado, porque:

Propiedades de una sustancia pura: primera parte Página 3


Termodinámica Aplicada

Son propiedades intrínsecas.


Son propiedades directamente medibles.
Es frecuente, por tanto, que se consideren como variables de estado alguna de las siguientes
parejas:

P y v.
v y T.
T y P.

3.2.- LA SUPERFICIE PvT

De acuerdo con el Postulado de Estado, para cualquier estado de equilibrio de un sistema


homogéneo constituido por una sustancia pura compresible, ha de existir una relación
funcional entre P, v y T,

F (P ,v ,T ) 0

Es decir:

Cada uno de los posibles estados de equilibrio de la sustancia pura compresible considerada
corresponde a un único punto de una superficie en el espacio P,v,T.

La expresión analítica de dicha relación funcional se denomina ecuación térmica de estado de


la sustancia considerada.

Figura 1. Superficie PvT de una sustancia que se contrae al solidificar.

Propiedades de una sustancia pura: primera parte Página 4


Termodinámica Aplicada

Cuando las propiedadess específ


específicas de un sistema dado presentan discontinuid
ontinuidades en ciertas
superficies interiores al mismo, se dice que éste es heterogéneo; en caso o contra
contrario, se dice que
el sistema es homogéneo.. Los sistemas
s heterogéneos están formados por la reu
reunión de varios
sistemas homogéneos distintos,
istintos, cada uno de los cuales recibe el nombre de fase.
fase

La materia se presenta en tres estados


e de agregación diferentes: sólido,, líquido y gas (o vapor).
Así, por ejemplo, la sustancia
stancia q
química de fórmula molecular H2O puede de existir
exist en forma de
hielo (sólido), en forma de agua (líquido) o en forma de vapor de agua (gas):

Sólidos: Los sólidos se caracterizan por tener un volumen lumen y una forma
aproximadamente
nte constantes
con para diferentes valores de la presión
pre y de la
temperatura. Este
ste com
comportamiento de los sólidos se expresa
esa dici
diciendo que son
prácticamente incompresibles
incompre e indeformables.

Líquidos y gases: Los líquidos


líq y los gases, por el contrario, son deformab
eformables, adaptando
su forma a la delel recipiente
recipie que los contiene, debido a que presentan
sentan la
l propiedad de
fluir, es decir de deformarse
deform continuamente bajo la acción de cualquier
alquier fuerza cortante
exterior, por pequeña ña que ésta sea; por esta razón los líquidos quidos y los gases se
denominan conjuntam
njuntamente fluidos. Sin embargo, los líquidos son fluidos
incompresibles (su vol volumen depende poco de la temperatura ura y casi
ca nada de la
presión), mientras
ras que llos gases son fluidos muy compresibles.
En un sistema heterogéneo
neo con
constituido por una única sustancia pura compresib
mpresible, cada una de
las fases está integrada por la misma sustancia pura compresible pero o en distinto
dist estado de
agregación.

Figura 2. Superficie
Superf PvT de una sustancia que se expande al solidificar.

Propiedades de una sustancia


tancia pura:
pu primera parte Página 5
Termodinámica Aplicada

Algunos comentarios sobre las superficies PvT

Las regiones de una sola fase en la superficie están separadas necesariamente por
regiones de 2 fases.

Cualquier estado representado por un punto que se encuentre sobre la línea que
separe una región de una sola fase de una región de 2 fases recibe el nombre de
estado de saturación.

El volumen (por tanto, la separación entre partículas) sufre sólo un pequeño cambio
durante una transformación de fase de sólido a líquido.
En la transición de fase de líquido a gas el cambio de volumen es mucho mayor.

La transición de fase desde sólido a líquido se denomina fusión. La transición de fase inversa,
de líquido a sólido, se denomina congelación.

La transición de fase desde líquido a gas (vapor) se denomina vaporización. La transición de


fase inversa, desde gas (vapor) a líquido, se denomina condensación.

Cuando la muestra se mantiene a una presión suficientemente baja, puede observarse el


cambio de fase desde sólido directamente a vapor, sin pasar por una fase líquida, transición de
fase que recibe el nombre de sublimación.

La experiencia indica que si se mantiene constante la presión de una muestra de materia,


mientras dura un cambio de fase no es posible modificar la temperatura del sistema
constituido por el conjunto de ambas fases. Sólo se produce un cambio en la cantidad de cada
fase presente en el conjunto.

3.1.- DIAGRAMAS DE FASE

Los diagramas de fase son proyecciones de la superficie PvT sobre cada uno de los planos
coordenados.

Éste es el diagrama de fase más utilizado. Es la proyección de la superficie PvT sobre el plano
Pv (es decir, se obtiene proyectando dicha superficie ortogonalmente sobre el plano Pv, es
decir según la dirección del eje T).

Propiedades de una sustancia pura: primera parte Página 6


Termodinámica Aplicada

En la figura 3 se aprecian dos tipos de zonas: regiones monofásicas y regiones bifásicas. En las
regiones bifásicas el sistema es heterogéneo y está constituido por una mezcla en equilibrio
termodinámico de dos fases diferentes de la misma sustancia.

Para que sea posible el equilibrio termodinámico entre dos fases diferentes de una misma
sustancia pura, se requiere que ambas se encuentren a la misma presión (equilibrio mecánico)
y a la misma temperatura (equilibrio térmico).

Saturación: Indica la coexistencia en equilibrio termodinámico de fases distintas de una misma


sustancia.

Figura 3. Diagrama P-v de una sustancia que se contrae al congelarse.

Cuando se suministra calor a presión constante a un sólido se observa un aumento de su


temperatura y, en general, un pequeño aumento de su volumen específico, hasta alcanzar la
curva de fusión, momento en el que aparece una primera gota de líquido (con un volumen
específico dado por la curva de congelación); a partir de este momento, y mientras coexistan
en equilibrio las fases sólido y líquido, el suministro de calor modifica las proporciones en que
ambas fases están presentes pero no la temperatura a la que coexisten; una vez desaparecida
totalmente la fase sólida, se observa que la aportación de calor determina de nuevo un
aumento de temperatura y, en general, un pequeño aumento del volumen específico, hasta
alcanzar la curva de líquido saturado o curva de puntos de burbuja, momento en el que
aparece una primera burbuja de vapor (con un volumen específico dado por la curva de vapor
saturado o curva de puntos de rocío); a partir de este momento, y mientras coexistan en
equilibrio las fases líquido y vapor, el suministro de calor modifica las proporciones en que
ambas fases están presentes pero no la temperatura a la que coexisten; una vez desaparecida
totalmente la fase líquida, se observa que la aportación de calor determina de nuevo un
aumento de la temperatura y también notables aumentos en el volumen específico del vapor.

En las regiones en las que coexisten en equilibrio dos fases de una misma sustancia, las curvas
isotermas deben coincidir con las isóbaras, lo que determina que en el diagrama Pv ambas
sean rectas horizontales en estas regiones. Por idéntica razón, las zonas bifásicas de la
superficie PvT son necesariamente superficies regladas de directriz paralela al eje v.

Propiedades de una sustancia pura: primera parte Página 7


Termodinámica Aplicada

Cuando se produce la coexistencia en equilibrio de dos fases diferentes de la misma sustancia


la temperatura y presión de equilibrio no son independientes, sino que entre ambas existe una
relación funcional (característica de la sustancia considerada),

(Tsat , Psat ) 0

Dentro de la región húmeda (o campana húmeda) lo que se tiene es una mezcla en equilibrio
de líquido saturado y vapor saturado, que recibe el nombre de vapor húmedo.

Para hallar el valor medio de cualquier propiedad específica de la mezcla líquido-vapor se


necesita conocer la proporción de líquido y de vapor en la mezcla. Para ello se introduce el
concepto de calidad (también recibe el nombre de título del vapor húmedo): la calidad, o
título, es la relación entre la masa de vapor y la masa total de la muestra,

mvapor mg
Calidad x
mtotal mg mf

Subíndice g: estado de vapor saturado Subíndice f: estado de líquido saturado.

La calidad siempre es un número comprendido entre 0 y 1. Frecuentemente se expresa en


tanto por ciento.

El valor medio de cualquier propiedad específica z de un vapor húmedo con calidad x viene
dada por

z (1 x)·z f x·zg z zf x·(zg zf )

El agua es una sustancia con un comportamiento anómalo: se dilata al congelar; además, su


densidad aumenta de forma monótona entre 0˚C y 4˚C y después ya disminuye
monótonamente con la temperatura.

Durante los cambios de fase líquido - vapor a bajas presiones, el volumen específico de la fase
gaseosa es muy superior al de la fase líquida, por lo que se produce una separación de fases
claramente observable. Sin embargo, a medida que crece la presión el volumen específico del
vapor saturado disminuye y el del líquido saturado aumenta, de modo que la diferencia entre
ambos es cada vez menor y, por tanto, la separación entre fases se hace cada vez menos
nítida.

Al alcanzarse una determinada presión, denominada presión crítica (que es característica de


cada sustancia) los volúmenes específicos de ambas fases se igualan y no se produce

Propiedades de una sustancia pura: primera parte Página 8


Termodinámica Aplicada

separación de fases alguna. La temperatura de saturación que corresponde a la presión crítica


se denomina temperatura crítica y ambas determinan el punto crítico de la sustancia en
cuestión.

En el diagrama Pv el punto crítico corresponde al vértice de la campana líquido – vapor y la


isoterma crítica presenta en él un punto de inflexión de tangente horizontal,

2
P P
0
v T Tc v2 T Tc

Si se comprime un gas, manteniendo constante su temperatura en un valor por encima de la


crítica, no es posible proceder a su licuación; es decir, un gas puede licuarse por compresión
isoterma sólo si su temperatura es inferior a la crítica.

Se denominan así a los estados en los que coexisten en equilibrio tres fases de la misma
sustancia.

En la superficie PvT se aprecia que todos los estados triples están situados sobre una recta, de
presión y temperatura constantes, denominada línea triple.

La coexistencia en equilibrio termodinámico de tres fases diferentes de la misma sustancia sólo


se puede dar a una temperatura y presión determinadas.

Como ya se mencionó en el tema 1, el punto triple del agua se utiliza como punto de referencia
para establecer la escala kelvin de temperatura (273,16K)

Tabla 1. Datos del punto triple de algunas sustancias.

Sustancia Temperatura (K) Presión (atm)

Agua (H2O) 273,16 0,006

Amoníaco (NH3) 195,40 0,061

Dióxido de carbono (CO2) 216,55 5,10

Helio 4 2,17 0,050

Hidrógeno (H2) 13,84 0,070

Nitrógeno (N2) 68,18 0,124

Oxígeno (O2) 54,36 0,0015

Propiedades de una sustancia pura: primera parte Página 9


Termodinámica Aplicada

Es la proyección de la superficie PvT sobre el plano PT (es decir, se obtiene proyectando dicha
superficie ortogonalmente según la dirección del eje v).

Figura 4. Diagrama P-T de una sustancia que se contrae al solidificar.

(La línea a trazos es la curva de fusión / congelación para una sustancia que se expansiona al solidificar)

Las regiones bifásicas de la superficie se proyectan sobre el plano PT como líneas, al tratarse
de superficies regladas con directriz paralela al eje v.

La línea triple se proyecta sobre el plano PT como un punto, denominado punto triple
de la sustancia en cuestión.

La línea comprendida entre el punto triple y el punto crítico se denomina curva de


vaporización o curva de presión de vapor y separa la región correspondiente a estados
en fase líquida de la región correspondiente a estados en fase gaseosa (o fase vapor),
expresando la relación existente entre la presión y la temperatura durante la
coexistencia en equilibrio de ambas fases.
La línea que termina en el punto triple se denomina curva de puntos de sublimación y
separa la región correspondiente a estados en fase sólida de la región correspondiente
a estados en fase gaseosa (o fase vapor), expresando la relación existente entre la
presión y la temperatura durante la coexistencia en equilibrio de ambas fases.
La tercera línea, situada por encima del punto triple, se denomina curva de puntos de
fusión y separa la región correspondiente a estados en fase sólida de la región
correspondiente a estados en fase líquida, expresando la relación existente entre la
presión y la temperatura durante la coexistencia en equilibrio de ambas fases. Aunque
la curva de puntos de fusión es siempre casi vertical (lo que indica que la presión
influye poco en este cambio de fase, por ser el sólido y el líquido poco compresibles),

Propiedades de una sustancia pura: primera parte Página 10


Termodinámica Aplicada

su pendiente es positiva (curva creciente) cuando el volumen específico del líquido es


superior al del sólido (el líquido se contrae al congelar) y es negativa (curva
decreciente) cuando el volumen específico del líquido es inferior al del sólido (el
líquido se dilata al congelar).
Puesto que se podría llegar a un estado determinado en la región del líquido bien por
compresión isoterma de un vapor hasta alcanzar una presión superior a la de saturación a la
temperatura considerada o bien por enfriamiento isobárico de un vapor hasta una
temperatura inferior a la de saturación a la presión considerada, los estados incluidos en esta
región se denominan indistintamente de líquido comprimido (P>Ps) o de líquido subenfriado
(T<Ts).

Un estado situado en la zona gaseosa, al estar situado siempre a la derecha de la línea formada
por el conjunto de las curvas de puntos de vaporización y de puntos de sublimación,
representa siempre un vapor que se encuentra a una temperatura superior a la de saturación a
la presión considerada, por lo que los estados incluidos en esta región se denominan de vapor
sobrecalentado (T>Ts).

Es la proyección de la superficie PvT sobre el plano Tv (es decir, se obtiene proyectando


ortogonalmente, según la dirección del eje P, dicha superficie).

Algunos comentarios sobre el diagrama T - v:

Las regiones monofásica y bifásica tienen posiciones similares a las correspondientes al


diagrama P v

Como en el caso anterior, en la región bifásica la presión y la temperatura no son propiedades


independientes entre sí. Por eso, las líneas de presión constante corresponden también a
líneas de temperatura constante y en el interior de la campana las isóbaras son rectas
horizontales.

Propiedades de una sustancia pura: primera parte Página 11


Termodinámica Aplicada

Figura 5. Diagrama T-v para el agua

3.2.- TABLAS DE PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS PURAS

Las tablas de propiedades de las distintas sustancias han sido construidas a partir de
información experimental y proporcionan métodos para determinar los valores de
propiedades tales como el volumen específico, la densidad, la energía interna, la entalpía o la
entropía, en función de la presión y la temperatura.

!
La función termodinámica entalpía se define con la siguiente relación:

H U PV

La entalpía específica vendrá dada por:

h u P v

es una característica del sistema y que su valor es independiente de


la historia del mismo

Según se ha visto en el apartado anterior, la región de vapor sobrecalentado es una región


monofásica. Por ello, para determinar el estado de equilibrio serán necesarias 2 variables
intensivas. En general, se suele tomar la presión y la temperatura:

Propiedades de una sustancia pura: primera parte Página 12


Termodinámica Aplicada

v f P ,T
u f P ,T
h f P ,T
s f P ,T

Las tablas proporcionan los valores de las propiedades termodinámicas en determinados


estados. De forma gráfica, es como si se dividiese la región de vapor sobrecalentado en una
cuadrícula. La tabla nos proporciona información sobre el valor de las propiedades
termodinámicas en los nodos de la cuadrícula.

Para calcular un estado no situado en uno de los nodos de la cuadrícula será necesario hacer
una interpolación lineal entre dos estados próximos, lo cual constituye habitualmente una
aproximación razonable.

Las tablas de vapor sobrecalentado aparecen al final del libro. Las más utilizadas en esta
asignatura son las que vienen dadas en unidades del SI:

Vapor de agua: tabla A.14

Refrigerante R134a: tabla A.18


Nitrógeno N2: Tabla A.20
Potasio K: tabla A.21

En las tablas de saturación aparecen tabulados los valores de una propiedad específica (como
v, u, h y s) para los estados de líquido saturado y vapor saturado, bien sea en función la
temperatura o bien considerando como variable independiente la presión.

Para la unidad de masa de 2 fases, el valor medio de una propiedad (z) se determina sumando
la contribución de la fase vapor, x zg y la de la fase líquida 1 x zf :

z( x ) x zg 1 x zf

De forma alternativa, si se designa la diferencia entre las propiedades del líquido saturado y
del vapor saturado por el símbolo zfg, se tiene:

z fg zg zf

Como combinación de las dos ecuaciones anteriores, se tiene:

Propiedades de una sustancia pura: primera parte Página 13


Termodinámica Aplicada

z( x ) z f x zg zf z( x) z f x z fg

Para la energía interna y la entalpía:

ux 1 x uf x ug uf x u fg
hx 1 x hf x hg hf x hfg

La magnitud hfg se llama entalpía de vaporización, o calor latente de vaporización. Representa


la cantidad de energía requerida para vaporizar una unidad de masa de líquido saturado a una
temperatura o presión dadas.

Para el volumen específico, se tiene:

vx 1 x vf x vg vf x v fg

O reagrupando términos:

vx v f
x
vg v f

Esta ecuación tiene una clara interpretación gráfica: la calidad representa la razón entre
distancias horizontales en la región húmeda (regla de la palanca).

En sistemas de dos fases, fijada la temperatura queda automáticamente fijada la presión. Por
eso, los datos de saturación para v, u, h y s encuentran tabulados tomando como variable
independiente:

O bien la temperatura de saturación.


O bien la presión de saturación.
La variable independiente aparece siempre como un número entero, que se considerará un
valor exacto.

Las tablas de saturación aparecen al final del libro. Las más utilizadas en esta asignatura son las
que vienen dadas en unidades del SI:

Agua en saturación:
En función de la temperatura: tabla A.12
En función de la presión: tabla A.13

Refrigerante R134a:

Propiedades de una sustancia pura: primera parte Página 14


Termodinámica Aplicada

En función de la temperatura: tabla A.16


En función de la presión: tabla A.17

Nitrógeno N2: tabla A.19


Potasio: tabla A.21

"
No hay muchas tablas de líquido comprimido, sin embargo, como en las plantas de potencia se
suele emplear agua como fluido de trabajo, los valores del agua como líquido comprimido sí
son conocidos. En el texto base de la asignatura aparecen tabulados en la tabla A.15.

A una temperatura dada, la variación con la presión de los valores de las propiedades del
líquido comprimido es pequeña.

Los datos de líquido comprimido pueden aproximarse en muchos casos por los valores de la
propiedad en el estado de líquido saturado a la temperatura dada.

Para grandes diferencias de presión entre los estados de líquido saturado y líquido
comprimido, deben corregirse los valores de la entalpía del líquido saturado por su
dependencia con la presión.

# $
Los datos de entrada para leer en tablas suelen ser la presión o la temperatura y otro valor de
una propiedad, como v, u, h, o s, que en lo que sigue designaremos con el nombre genérico de
z.

Se recomienda en primer lugar examinar las tablas de saturación.

Tablas de Saturación

A una presión (o temperatura) dada, se utilizan las tablas de saturación para determinar zf y zg.

Si zf < z < zg : el sistema es una mezcla de 2 fases.


La temperatura (o presión) es la correspondiente a su valor en saturación, que estará
fijado al habernos dado como dato la otra propiedad, es decir la presión (o
temperatura).
La calidad y otras propiedades se calculan con la ecuación ya conocida:

z zf x zg zf zf x z fg

Propiedades de una sustancia pura: primera parte Página 15


Termodinámica Aplicada

Si z<zf: el estado en estudio es un líquido subenfriado (o líquido comprimido).


Si z > zg: el estado en estudio es un vapor sobrecalentado.

3.3.- LAS CAPACIDADES TÉRMICAS ESPECÍFICAS

De acuerdo con el postulado de estado, la relación entre una propiedad z y las propiedades
independientes x, y es:

z f x,y

Esta expresión es especialmente útil para la energía interna y la entalpía. Puesto que no son
directamente mensurables, el cambio en estas propiedades se podrá obtener en función del
cambio en las variables de estado adoptadas.

% &
Para la energía interna:

u u
u f T ,v du dT dv
T v v T

La capacidad térmica específica a volumen constante, cv, se define como:

u
cv
T v

El valor de cv se mide experimentalmente. En un balance energético de un sistema cerrado,


homogéneo y de composición constante, que sólo puede intercambiar trabajo de expansión y
que experimenta un proceso a volumen constante ha de ser w=0, por lo que se tiene:

q u

Por tanto, los valores de cv pueden obtenerse midiendo el calor que es necesario transferir
para elevar en una unidad la temperatura de la unidad de masa de la sustancia considerada,
mientras se mantiene su volumen constante.

El cambio diferencial de la energía interna de una sustancia pura compresible en cualquier fase
vendrá dado por:

Propiedades de una sustancia pura: primera parte Página 16


Termodinámica Aplicada

u
du cv dT dv
v T

% &
Para la entalpía:

h h
h f T ,P dh dT dP
T P P T

la capacidad térmica específica a presión constante, cp, se define como:

h
cp
T P

El valor de cp se mide experimentalmente. En un balance energético de un sistema cerrado,


homogéneo y de composición constante, que sólo puede intercambiar trabajo de expansión y
que experimenta un proceso a presión constante, al ser

w P v

se tiene

q P v u q h

Por tanto, los valores de cp se pueden obtener midiendo el calor que es necesario transferir
para elevar en una unidad la temperatura de la unidad de masa de la sustancia considerada,
mientras se mantiene la presión constante.

Por tanto, el cambio diferencial de la entalpía de una sustancia simple compresible en


cualquier fase vendrá dado por:

h
dh cP dT dP
P T

NOTA 1: Debe ponerse de manifiesto que las derivadas de propiedades con respecto a otras
propiedades son también propiedades del sistema.

Propiedades de una sustancia pura: primera parte Página 17


Termodinámica Aplicada

NOTA 2: Téngase en cuenta que “la unidad de temperatura” empleada para definir las
capacidades térmicas específicas es realmente “una unidad de diferencia de temperaturas”, y
no un valor de temperatura. Por ello, la capacidad específica puede expresarse indistintamente
en función de kelvin o grados Celsius, puesto que ambas unidades de temperatura tienen el
mismo tamaño. El mismo razonamiento se aplica obviamente a los grados Rankine frente a los
grados Fahrenheit.

Propiedades de una sustancia pura: primera parte Página 18


Termodinámica Aplicada

Universidad Nacional de Educación a Distancia


Escuela Técnica Superior de Ingenieros Industriales
Departamento de Ingeniería Energética

INTRODUCCIÓN TERMODINÁMICA
A LA ENERGÍA TÉRMICA APLICADA
I.T.I. Electrónica Industrial (621110) I.T.I. Mecánica (631112)
I.T.I. Electricidad (641114)

TEMA 3B: PROPIEDADES DE UNA


SUSTANCIA PURA. GASES IDEALES

Objetivos

Establecer relaciones entre presión, volumen, temperatura, energía interna, entalpía,


capacidad térmica específica a presión constante y capacidad térmica específica a volumen
constante, para:

Gases ideales
Sustancias incompresibles

Propiedades de una sustancia pura: segunda parte Página 1


Termodinámica Aplicada

Contenido

3.7.- ECUACIÓN TÉRMICA DE ESTADO DE GAS UN IDEAL ......................................................... 3


3.7.1.- Expresiones de la ecuación de los gases ideales (en moles): .................................... 4
3.7.2.- Expresiones de la ecuación de los gases ideales (en masa):...................................... 4
3.7.- ENERGÍA INTERNA, ENTALPÍA Y CAPACIDADES TÉRMICAS ESPECÍFICAS DE LOS GASES
IDEALES...................................................................................................................................... 6
3.7.1.- Energía interna de un gas ideal .................................................................................. 6
3.7.2.- Entalpía de un gas ideal ............................................................................................. 7
3.7.3.- Relación de Mayer ..................................................................................................... 9
3.8.- ESTIMACIÓN DE PROPIEDADES DE GASES IDEALES .......................................................... 9
3.8.1.- Capacidades térmicas específicas de gases monoatómicos ...................................... 9
3.8.2.- Integración de expresiones algebraicas con cp y cv .................................................. 10
3.8.3.- Tablas de gas ideal ................................................................................................... 10
3.8.4.- Aproximación con valores medios de las capacidades térmicas ............................. 11
3.9.- ANÁLISIS ENERGÉTICO DE SISTEMAS CERRADOS Y EL MODELO DE GAS IDEAL ............. 12
3.10.- El factor de compresibilidad ......................................................................................... 14
3.11.- PROPIEDADES DE SUSTANCIAS INCOMPRESIBLES ........................................................ 14
3.11.1.- Variaciones de energía interna y entalpía ............................................................. 16
3.11.2.- Aproximaciones para sustancias incompresibles .................................................. 16

Propiedades de una sustancia pura: segunda parte Página 2


Termodinámica Aplicada

3.7.- ECUACIÓN TÉRMICA DE ESTADO DE GAS UN IDEAL

Como ya se indicó en el tema 1 (cuando se estableció la escala de temperatura del gas ideal),
todos los gases reales tienden al mismo comportamiento límite cuando la presión se hace
suficientemente pequeña:

P·v
lím Ru
P 0 T

en donde Ru es una constante universal (es decir una constante cuyo valor sólo depende del
sistema de unidades empleado y no del gas considerado), que recibe el nombre de constante
de los gases ideales y cuyo valor es el siguiente

8,3147 kJ (kmol·K )
0,083147 bar ·m3 (kmol·K )
8,3147 kPa·m3 (kmol·K )
0,082060 ata·m3 (kmol·K )
Ru
1,9859 kcal (kmol·K )
0,7300ata· ft 3 / (lbmol·º R)
1545 ft·lbf / (lbmol·º R)
1,986Btu / (lbmol·º R)

Un gas ideal es una sustancia hipotética que se comporta para cualquier valor de la presión y
de la temperatura como lo hacen los gases reales a presión nula. Evidentemente, para un gas
ideal, la relación entre las variables P, v y T, en todos los posibles estados de equilibrio, viene
dada por

P·v Ru ·T

que recibe el nombre de ecuación térmica de estado del gas ideal. Aunque el concepto de gas
ideal es en realidad un modelo matemático y no algo con existencia real en la naturaleza, la
ecuación anterior describe con bastante aproximación el comportamiento térmico de los gases
reales a presiones bajas (para temperaturas del orden de la temperatura ambiente, la
aproximación suele ser aceptable en algunos casos para presiones de incluso 10 bar).

Propiedades de una sustancia pura: segunda parte Página 3


Termodinámica Aplicada

Magnitudes extensivas

P V n Ru T

Magnitudes intensivas

P v Ru T

Siendo:

n = número de moles del gas

v = volumen molar
Ru = constante universal de los gases, cuyo valor es el mismo independientemente del
gas ideal que se trate. Dicho valor dependerá únicamente de las unidades en que
venga expresado.

Teniendo en cuenta que el número de moles viene dado por:

m
n
M

Donde:

n = número de moles

m = masa
M = masa molar
Se define la constante específica de cada gas como:

Ru
R
M

De esta forma, la ecuación de estado del gas ideal en unidades másicas queda:

Propiedades de una sustancia pura: segunda parte Página 4


Termodinámica Aplicada

P·v R·T

o bien

P·V m·R·T

Otras formas de escribir, en unidades másicas, la ecuación térmica de estado de un gas ideal
son

P R T
R
P V m· u T
M

Siendo:

v = volumen específico, en kg/m3


= densidad, en m3/kg

m = masa del gas, en kg


NOTA 1: El valor de la constante específica R es distinto dependiendo del gas del que se trate,
ya que esta constante depende de la masa molar de la sustancia.

Ejemplos:

Para el aire

8,314kJ / (kmol·K )
Maire 28,97kg / kmol 29kg / kmol Raire 0,2870kJ / (kg·K )
28,97kg / kmol

Para el hidrógeno

8,314kJ / (kmol·K )
MH2 2,016kg / kmol Raire 4,124kJ / (kg·K )
2,016kg / kmol

En la tabla A.2 del texto base aparece la masa molar de algunas sustancias.

NOTA 2: El valor de la temperatura que se utiliza en la ecuación de estado del gas ideal tiene
que estar SIEMPRE expresado en una escala absoluta, es decir o bien en la escala Kelvin o bien
en la escala Rankine (K ó ˚R)

Propiedades de una sustancia pura: segunda parte Página 5


Termodinámica Aplicada

Algunos comentarios sobre la ecuación de estado de los gases ideales

De acuerdo con la ecuación de estado del gas ideal, si un gas se comporta como gas ideal a
cualquier presión debe verificar que a temperatura constante, el producto de P·v es constante
e independiente de la presión (Ley de Boyle - Mariotte). Para un valor dado de la temperatura,
la diferencia entre el valor del producto P·v a cada presión y el valor límite de este producto a
presión nula ( R·T ) indica la discrepancia entre el comportamiento real del gas y el
correspondiente al modelo de gas ideal.

A veces no es necesario conocer la constante específica del gas, R, para calcular el valor de una
propiedad, simplemente hay que conocer el cociente de 2 valores de una propiedad a una
temperatura determinada:

P2 ·V2 P1 ·V1 V2 T2 P1
·
T2 T1 V1 T1 P2

3.7.- ENERGÍA INTERNA, ENTALPÍA Y CAPACIDADES TÉRMICAS


ESPECÍFICAS DE LOS GASES IDEALES

La experiencia indica que para cada una de las posibles fases de una sustancia pura
compresible (postulado de estado), la energía interna se puede expresar por medio de una
función del volumen específico y de la temperatura:

Propiedades de una sustancia pura: segunda parte Página 6


Termodinámica Aplicada

u u(v ,T )

que recibe el nombre de ecuación calórica de estado de la sustancia. Por otra parte, dentro
del conjunto de valores del volumen específico y de la temperatura que determinan la
existencia de la fase considerada, esta función es diferenciable, por lo que el cambio en la
energía interna viene dado por

u u u
du ·dT ·dv du cv ·dT ·dv
T v v T v T

En general, la capacidad térmica específica a volumen constante cv de una sustancia pura


compresible es una función de estado que depende, además de la naturaleza de la sustancia
considerada, del volumen específico y de la temperatura de la sustancia. El segundo término
de esta ecuación se refiere al cambio producido en la energía interna cuando el volumen se
incrementa en una unidad, manteniendo la temperatura constante, y también depende, en
general, del volumen específico y de la temperatura.

La experiencia indica que la energía interna de cualquier gas sólo depende de su temperatura
cuando la presión se hace suficientemente pequeña (Efecto Joule - Thomson); es decir, la
energía interna específica de un gas ideal es una función exclusiva de su temperatura y no
depende del volumen ocupado por el gas ideal,

u f (T )

Por lo que, necesariamente, en cualquier cambio de estado infinitesimal ha de ser

du cv (T )·dT

o bien para un cambio de estado finito

T2
u u2 u1 cv (T )·dT
T1

NOTA: El uso de esta ecuación no está restringido a procesos a volumen constante.

La experiencia indica que para cada una de las posibles fases de una sustancia pura
compresible (postulado de estado), la entalpía se puede expresar por medio de una función de
la temperatura y de la presión

Propiedades de una sustancia pura: segunda parte Página 7


Termodinámica Aplicada

h h(P ,T )

Por otra parte, dentro del conjunto de valores de la presión y de la temperatura que
determinan la existencia de la fase considerada, esta función es diferenciable, por lo que el
cambio en la entalpía viene dado por

h h h
dh ·dT ·dP dh cP ·dT ·dP
T P P T P T

En general, la capacidad térmica específica a presión constante cp de una sustancia pura


compresible es una función de estado que depende, además de la naturaleza de la sustancia
considerada, de la presión y de la temperatura. El segundo término de esta ecuación se refiere
al cambio producido en la entalpía cuando la presión se incrementa en una unidad,
manteniendo la temperatura constante, y también depende, en general, de la presión y de la
temperatura.

La entalpía de un gas ideal es función exclusivamente de su temperatura y no de su presión.


Esto se puede demostrar de forma muy sencilla:

Por definición: h u P v
Para un gas ideal se cumple: P v R T

Por tanto, puesto que la energía interna de un gas ideal es una función exclusiva de su
temperatura, se tiene

h u(T ) R·T h h(T ) cp c p (T )

Por lo que, necesariamente, en cualquier cambio de estado infinitesimal ha de ser

dh cP (T )·dT

o bien para un cambio de estado finito

T2
h h2 h1 cP (T )·dT
T1

NOTA: El uso de esta ecuación no está restringido a procesos a presión constante.

Propiedades de una sustancia pura: segunda parte Página 8


Termodinámica Aplicada

du cv dT
dh cpdT cp cv R
dh du R dT

Cuando las capacidades térmicas específicas vienen dadas en valores molares, el valor de R de
esta ecuación es Ru, la constante universal de los gases:

cp cv Ru

3.8.- ESTIMACIÓN DE PROPIEDADES DE GASES IDEALES

Se van a presentar a continuación distintas formas de evaluar las integrales que nos permiten
calcular los cambios en la energía interna y en la entalpía de un gas ideal:

T2
u u2 u1 cv (T )·dT
T1
T2
h h2 h1 cP (T )·dT
T1

!
Las capacidades térmicas específicas de los gases a presiones muy bajas reciben el nombre de
capacidades térmicas específicas de gas ideal o a presión cero. Se representan con el
subíndice cero:

cP ,0
cv ,0

Por la teoría cinética de los gases y la mecánica cuántica estadística se sabe que para un gas
ideal monoatómico ha de ser

5
cP ,0 Ru 20,8kJ / (kmol·K )
gas _ monoatómico _ ideal
2
3
cv ,0 Ru 12,5kJ / (kmol·K )
gas _ monoatómico _ ideal
2

Propiedades de una sustancia pura: segunda parte Página 9


Termodinámica Aplicada

En el caso particular de gases ideales monoatómicos, como cP y cv son constantes, pueden


sacarse fuera de la integral y se tiene

3
u cv · T u Ru · T
2
5
h cp T h Ru · T
2

!
En otros casos, la integral anterior puede resolverse utilizando datos experimentales que
permiten expresar la capacidad térmica específica a presión constante de un gas ideal como
una función polinómica de la temperatura, del tipo

cP ,0
a b·T c·T 2 d·T 3 e·T 4
Ru

donde los coeficientes del polinomio son constantes características del gas ideal considerado.
Algunas de estas expresiones aparecen en la tabla A.3 del texto base.

En muchas tablas se indica el intervalo de temperatura en el que es aplicable la ecuación.


También, el tanto por ciento máximo de error de una ecuación cuando se utiliza dentro del
intervalo de temperatura prescrito.

Nótese que, de acuerdo con la Relación de Mayer

cv ,0
(a 1) b·T c·T 2 d·T 3 e·T 4
Ru

! !
Los cambios en la energía interna y la entalpía se pueden calcular directamente a partir de
valores tabulados de dichas magnitudes. Hay veces que es necesario interpolar linealmente en
dichas tablas.

Las tablas que aparecen en el texto son:

Tabla A.5: aire.

Tablas A.6 a A.11: nitrógeno (N2), oxígeno (O2), monóxido de carbono (CO), dióxido de
carbono (CO2), agua (H2O) e hidrógeno (H2).

Propiedades de una sustancia pura: segunda parte Página 10


Termodinámica Aplicada

¡OJO! En el texto base, los valores de u y h del aire están tabulados en base masa mientras que
para el resto de los gases ideales vienen tabulados en base molar.

Estos valores tabulados se han obtenido integrando las ecuaciones exactas de las capacidades
térmicas específicas:

T
u uref cv dT
Tref

T
h href cpdT
Tref

Como se puede observar, siempre hay que fijar una referencia (como para cualquier otro tipo
de energía). La entalpía de referencia para los gases ideales del apéndice es: h T 0K 0,
con lo cual la ecuación de la entalpía queda:

T
h(T ) 0 cpdT
0

Los valores de energía interna específica se generan a partir de los valores de entalpía
específica:

u h P v h R T

!" "
El teorema de la media establece que

T2
cv ·dT cv ,m ·(T2 T1 )
T1
T2
cP ·dT cp ,m ·(T2 T1 )
T1

en donde cv,m y cp,m son respectivamente los valores medios de la capacidad térmica
específica a volumen constante y de la capacidad térmica específica a presión constante. Sin
embargo, el problema en la práctica real es la estimación de estos valores medios (puesto que,
de hecho, para conocer el valor exacto de la media resulta preciso conocer la variación de la
energía interna o de la entalpía en el correspondiente intervalo de temperatura).

Propiedades de una sustancia pura: segunda parte Página 11


Termodinámica Aplicada

En este caso, utilizando el subíndice “m” para el valor estimado de la capacidad térmica, es:

u u T2 u T1 cv ,m T
h h T2 h T1 c p ,m T

Existen 3 tipos de aproximaciones usualmente empleadas:

1.- Utilizar como valor promedio la media aritmética de las capacidades térmicas específicas a
las temperaturas extremas del intervalo considerado:

cv (T1 ) cv (T2 )
cv ,m
2
cp (T1 ) cp (T2 )
c p ,m
2

2.- Igual que en el caso anterior, pero evaluando las capacidades térmicas específicas a la
temperatura media del intervalo:

T1 T2
cv ,m cv
2
T1 T2
c p ,m cp
2

3.- Utilizando el valor de la capacidad térmica específica en el estado inicial, suponiéndolo


constante. Esto es útil cuando se desconoce el valor de la temperatura final:

cv ,media cv Tinicial

cp ,media cp Tinicial

3.9.- ANÁLISIS ENERGÉTICO DE SISTEMAS CERRADOS Y EL MODELO DE


GAS IDEAL

Las relaciones básicas que se emplearán en problemas para las propiedades de un gas ideal
son la ecuación térmica de estado, las ecuaciones calóricas de estado (para la energía interna o
para la entalpía) y la relación de Mayer:

Propiedades de una sustancia pura: segunda parte Página 12


Termodinámica Aplicada

P v R T
du cv dT
dh cpdT
cp cv R

Para gases monoatómicos y biatómicos, las expresiones anteriores pueden utilizarse hasta una
presión de 10 a 20 bar (o incluso presiones superiores cuando la temperatura es la ambiente o
superior a ésta).

Si el intervalo de temperatura es pequeño, las variaciones de energía interna y entalpía pueden


determinarse con bastante exactitud con capacidades térmicas específicas promedio:

u cv ,m T
h c p ,m T

Para muchos gases, se han integrado las ecuaciones de du y dh, empleando datos precisos de
capacidades térmicas específicas y los resultados se han presentado en forma de tabla.

Con los datos de u, h, cP y cv , ya se puede aplicar el principio de conservación de la energía a


sistemas cerrados con gases a presiones relativamente bajas:

Q W U

Con variables específicas:

q w u

NOTA: una característica importante del diagrama Pv para gases ideales es que las líneas
isotermas son también líneas de energía interna constante y entalpía constante, ya que, según
se ha visto, estas dos funciones de estado dependen exclusivamente de la temperatura en el
caso de gases ideales.

Como consecuencia, las cinco propiedades importantes: P, v, T, u, h pueden representarse con


facilidad en el diagrama Pv de un gas ideal.

Propiedades de una sustancia pura: segunda parte Página 13


Termodinámica Aplicada

# $

)*
*

% &'% (
)*
*
%

3.10.- EL FACTOR DE COMPRESIBILIDAD

No entra en el curso 2007/2008

3.11.- PROPIEDADES DE SUSTANCIAS INCOMPRESIBLES

Para muchos sólidos y líquidos, existen amplias zonas de la superficie PvT en las que la
variación del volumen específico resulta despreciable.

Hipótesis (buena aproximación): el volumen específico y la densidad para sólidos y líquidos


permanecen constantes.

Consecuencias

1. Ecuación de estado para estas dos fases:

v constante

constante

2. El trabajo PdV asociado con el cambio de estado de una sustancia incompresible es siempre
cero (al ser dV = 0).

3. La variación de energía interna de una sustancia incompresible viene dada por

Propiedades de una sustancia pura: segunda parte Página 14


Termodinámica Aplicada

u
du cv dT dv du cv dT
v T

ya que al ser v constante es dv = 0, por lo que la energía interna de una sustancia


incompresible ha de ser función exclusiva de su temperatura.

En forma integral, por tanto:

T2
u u2 u1 cv ·dT
T1

4. Por definición de entalpía:

h2 h1 u2 u1 v P2 P1

Para un cambio de estado diferencial, a partir de la ecuación anterior:

dh du d P v du v dP cv dT v dP

O bien, comparando este resultado con la ya conocida expresión general del cambio de
entalpía:

h
dh cp ·dT ·dP
P T

se deduce que para una sustancia incompresible es

cP cv
h
v
P T

5. De las dos ecuaciones anteriores, se deduce que las capacidades térmicas específicas a
volumen y a presión constante de una sustancia incompresible coinciden.

cp cv c

Propiedades de una sustancia pura: segunda parte Página 15


Termodinámica Aplicada

#
Las variaciones integrales de energía interna y entalpía vendrán dadas por:

u2 u1 inc
c dT
1 2

h2 h1 inc
c dT v P2 P1
1 2

En la mayoría de sólidos y líquidos, la variación de c con la temperatura es muy pequeña. Por


eso, se puede poner:

u2 u1 inc
cm T2 T1
h2 h1 inc
cm T2 T1 v P2 P1

"
Debido a que son prácticamente incompresibles, la energía interna de los líquidos subenfriados
puede considerarse función exclusiva de su temperatura (esta aproximación es aceptable para
presiones de hasta 25 bar). Por tanto, la energía interna de un líquido comprimido es muy
aproximadamente igual a la del líquido saturado a la misma temperatura. Esto es:

ulíq ,comp ,T ulíq ,sat ,T u f ,T

En la entalpía, esta aproximación no es tan buena, puesto que hay que tener en cuenta el
término v P2 P1 . Sin embargo, si el estado 2 representa el estado de líquido comprimido y
el estado 1 es el correspondiente al líquido saturado, se tiene:

h líquido comprimido a T, P hf ,T v P Psat

Cuando se considera un líquido comprimido a una presión próxima a la de saturación


correspondiente a su temperatura (es decir cuando P – Psat no es muy grande), puede
despreciarse el producto v·(P Psat ) frente a la entalpía del líquido saturado a la misma
temperatura (puesto que el volumen específico del líquido es pequeño) y también se puede
considerar

h líquido comprimido a T, P hf ,T

Propiedades de una sustancia pura: segunda parte Página 16


Termodinámica Aplicada

Universidad Nacional de Educación a Distancia


Escuela Técnica Superior de Ingenieros Industriales
Departamento de Ingeniería Energética

INTRODUCCIÓN TERMODINÁMICA
A LA ENERGÍA TÉRMICA APLICADA
I.T.I. Electrónica Industrial (621110) I.T.I. Mecánica (631112)
I.T.I. Electricidad (641114)

TEMA 3: PROPIEDADES DE UNA


SUSTANCIA PURA.
Ejercicios Propuestos: Soluciones

1.- Una mezcla líquido – vapor de agua se mantiene en un recipiente rígido a 60˚C. El
sistema se calienta hasta que su estado final es el punto crítico.
Determínense:
a) la calidad (o título) inicial de la mezcla líquido – vapor
b) la relación inicial entre los volúmenes ocupados por las fases líquido y vapor.

Solución:
Se considerará el sistema integrado por la masa total de agua contenida en el depósito,. Se
trata de un sistema cerrado. Puesto que las paredes del depósito son rígidas, el volumen del
sistema permanecerá constante y éste no podrá intercambiar trabajo de dilatación con su
entorno.

Soluciones (Tema 3) Página 1


Termodinámica Aplicada

DATOS:
Estado inicial:
Mezcla agua líquida – vapor de agua, es decir vapor húmedo, a T1 = 60 ˚C.
De acuerdo con las tablas de propiedades de saturación del agua:

P1 Ps (T1 ) 0,1994bar
v f 1 1,0172·10 3 m3 / kg
vg 1 7,671m3 / kg

Estado final:
Punto crítico.
De las tablas de propiedades de saturación del agua:

T2 374,14 C
P2 220,9bar
v2 0,003155m3 / kg

PROCESO:
Se trata de un proceso de calentamiento isométrico (también llamado isocórico), es decir a
volumen constante, desde el estado inicial 1 hasta el estado final 2. Por tanto, el volumen
específico del vapor húmedo inicial será

v1 v2 0,003155m3 / kg

a) La calidad (o título) del vapor húmedo inicial, viene dada por


3
v1 v f 1 0,0031551 0,0010172 2,138·10 4
x1 x1 x1 2,787·10
vg 1 v f 1 7,671 0,0010172 7,670

b) El volumen inicialmente ocupado por la fase líquida viene dado por

Vf 1 m·(1 x1 )·v f 1

mientras que el volumen inicialmente ocupado por la fase vapor es

Soluciones (Tema 3) Página 2


Termodinámica Aplicada

Vg1 m· x1 ·vg 1

por tanto, dividiendo miembro a miembro ambas ecuaciones, se tiene

Vf 1 (1 x1 )·v f 1 Vf 1 (1 2,787·10 4 )·1,0172·10 3


Vf 1
0,4757
Vg 1 x1 ·vg1 Vg 1 2,787·10 4 ·7,671 Vg 1

2.- Un recipiente rígido contiene vapor de agua a 15 bar y a una temperatura


desconocida. Cuando el vapor se enfría hasta 180˚C, éste comienza a condensar.
Estímense:
a) la temperatura inicial, en grados Celsius;
b) la variación en la energía interna, en kJ/kg.

Solución:
Se considerará el sistema integrado por la masa de vapor de agua contenida inicialmente en el
recipiente rígido. Se trata de un sistema cerrado. Puesto que el recipiente es rígido, el sistema
no podrá intercambiar con su entorno trabajo de dilatación.
Si el vapor, que inicialmente se encuentra a una presión P1 = 15 bar y una temperatura T1
desconocida, comienza a condensar cuando se ENFRÍA hasta T2 = 180 ˚C (de acuerdo con las
tablas de propiedades de saturación del agua):

a) Inicialmente es vapor sobrecalentado, es decir T1 Ts (P1 ) T1 198,3 C .


b) Finalmente se encontrará a una presión que será la de saturación a 180˚C:
P2 Ps (T2 ) 10,02bar .
c) Puesto que el depósito (sistema cerrado masa constante) es rígido (volumen
constante), el volumen específico no varía durante el proceso, luego

v1 v2 v1 vg (T2 ) v1 0,1941m3 / kg

Entrando en la Tabla de vapor de agua sobrecalentado (A.14) con P1 = 15 bar y v1 = 0,1941


m3/kg, se encuentra que la temperatura inicial buscada debe estar comprendida entre 360 ˚C
(v = 0,1899 m3/kg) y 400 ˚C (v = 0,2030 m3/kg). Interpolando se tiene

Soluciones (Tema 3) Página 3


Termodinámica Aplicada

v (m3/kg) T (˚C)

0,1899 360

0,1941 T1

0,2030 400

T1 360 0,1941 0,1899


400 360 0,2030 0,1899
luego

T1 372,8 C

Por otra parte, también de la Tabla A.14, se tiene:

v U (kJ/kg)
3
(m /kg)

0,1899 2.884,4

0,1941 u1

0,2030 2.951,3

u1 2.884,4 0,1941 0,1899


2.951,3 2.884,4 0,2030 0,1899
de donde
u1 = 2.906 kJ/ kg
De la Tabla A.12

u2 ug (180º C ) u2 = 2.584 kJ/kg

de donde

u2 – u1 322 kJ / kg

Obsérvese que, al encontrarse el agua en el interior de un depósito rígido, no ha


intercambiado trabajo con su entorno durante el proceso y, por tanto, la disminución de
energía interna (322 kJ/kg) coincidirá con el calor CEDIDO por el vapor de agua hacia su
entorno al enfriarse.

Soluciones (Tema 3) Página 4


Termodinámica Aplicada

3.- Un depósito rígido, cuyo volumen interior es de 8,00 L, contiene refrigerante 134a a
200 kPa en forma de una mezcla líquido – vapor con una calidad del 20,00%.
Determínense:
a) la masa de vapor inicialmente presente;
b) la fracción del volumen total ocupado inicialmente por el líquido.

Solución:
Se considerará el sistema constituido por la masa total de refrigerante contenido en el
depósito. Se trata de un sistema cerrado. Puesto que las paredes del depósito son rígidas, el
sistema no podrá intercambiar trabajo de dilatación con su entorno.
Sean mf y mg, respectivamente, las masa de líquido y de vapor presentes en el interior del
depósito.
Puesto que V = 8,00 L, x = 0,20 y P = 200 kPa = 2,00 bar, de la Tabla A.17, se tiene
vf = 0,7532 · 10-3 m3/kg y vg = 0,0993 m3/kg
por lo que

v (1 x)·v f x·vg v 0,0205 m3 / kg

Luego

V
m m 0,390 kg
v
a) Por tanto

mg x·m mg 0,0780 kg

Análogamente

mf (1 x)·m m 0,312 kg
Vf m f ·v f Vf 0,000235 m3 0,235 L

b) Finalmente

Vf
0,0294
V

Obsérvese que el líquido contenido en el depósito supone el 80% de la masa total de


refrigerante, pero sólo ocupa el 2,94% del volumen interior del depósito.

Soluciones (Tema 3) Página 5


Termodinámica Aplicada

4.- Un recipiente rígido contiene inicialmente agua con un volumen específico de 1,694
m3/kg a 0,3000 bar, suministrándose calor hasta que se alcanza una presión de 1,000
bar.
Determínense:
a) el título o calidad inicial de la mezcla líquido – vapor;
b) las variaciones en la energía interna y en la entalpía del agua, en kJ/kg.
NOTA: Represéntese, esquemáticamente, el proceso en un diagrama P-v.

Solución:
Se considerará el sistema constituido por la masa de agua contenida en el recipiente; se trata
de un sistema cerrado. Puesto que las paredes del recipiente son rígidas, el sistema no podrá
intercambiar trabajo de dilatación con su entorno.
DATOS:
Estado inicial:

v1 1,694 m3 / kg P1 0,3000 bar

De las tablas de propiedades de saturación del agua, se obtiene

T1 Ts (P1 ) T1 69,1º C v f 1 1,0223·10 3 m3 / kg vg1 5,229 m3 / kg

a) Puesto que v f 1 v1 vg 1 , se trata de un vapor húmedo con un título o calidad dado


por

v1 v f 1 1,694 0,0010223 1,693


x1 x1 x1 0,3238
vg1 v f 1 5,229 0,0010223 5,228

De las tablas de propiedades de saturación del agua, se obtiene

uf 1 289,20 kJ / kg ug1 2.468,4 kJ / kg

Por tanto

u1 (1 x1 )·u f 1 x1 ·ug 1 u1 (1 0,3238)·289,20 kJ / kg 0,3238·2.468,4 kJ / kg


u1 994,9 kJ / kg

h1 (1 x1 )·hf 1 x1 ·hg1 h1 (1 0,3238)·289,23 kJ / kg 0,3238·2.625,3 kJ / kg


h1 1.045,7 kJ / kg

Soluciones (Tema 3) Página 6


Termodinámica Aplicada

Estado final:

P2 1,000 bar v2 1,694 m3 / kg

De las tablas de propiedades de saturación del agua, se obtiene

Ts (P2 ) 99,63º C v f 2 0,0010432 m3 / kg vg 2 1,694 m3 / kg

Puesto que v2 vg 2 , se trata de vapor saturado, luego

u2 ug 2 u2 2.506,1 kJ / kg

h2 hg 2 h2 2.675,5 kJ / kg

PROCESO:
Se trata de un proceso de calentamiento a volumen constante (isométrico o isocóro), por lo
que el volumen específico del sistema habrá de permanecer constante. Durante el proceso el
sistema recibe calor desde el entorno, pero no intercambia trabajo alguno.
b) Por tanto
u 1.511,2 kJ / kg
y
h 1.629,7 kJ / kg

Soluciones (Tema 3) Página 7


Termodinámica Aplicada

5.- Una cierta cantidad de agua, que se encuentra inicialmente a 10 bar y cuyo volumen
específico inicial es de 0,02645 m3/kg, experimenta una expansión isobárica hasta
0,2060 m3/kg.
Determínense:
a) las temperaturas inicial y final del agua;
b) las variaciones en su energía interna y entalpía específicas, en kJ/kg.
NOTA: Represéntese, esquemáticamente, el proceso en un diagrama P-v.

Solución:
Se considera el sistema cerrado constituido por la masa de agua considerada.
DATOS:
Estado inicial:

P1 10 bar v1 0,02645 m3 / kg

De las tablas de propiedades de saturación del agua se obtiene

Ts (P1 ) 179,9º C v f 1 0,0011273 m3 / kg vg1 0,1944 kJ / kg

Puesto que v f 1 v1 vg 1 , se trata de un vapor húmedo, con un título o calidad

v1 v f 1 0,02645 0,0011273 0,02532


x1 x1 x1 0,1310
vg 1 v f 1 0,1944 0,0011273 0,1933

Por tanto, de las tablas de propiedades de saturación del agua se obtiene

uf 1 761,68 kJ / kg ug1 2.583,6 kJ / kg h f 1 762,81 kJ / kg hg 1 2.778,1 kJ / kg

Luego

u1 (1 x1 )·u f 1 x1 ·ug1 u1 1000,38 kJ / kg

h1 (1 x1 )·hf 1 x1 ·hg1 h1 1.026,85 kJ / kg

Estado final:

P2 P1 10 bar v2 0,2060 m3 / kg

Puesto que v2 vg 2 , se trata de un vapor sobrecalentado. De la tabla de vapor


sobrecalentado, a 10,0 bar, se obtiene

T2 200º C u2 2.621,9 kJ / kg h2 2.827,9 kJ / kg

PROCESO:

Soluciones (Tema 3) Página 8


Termodinámica Aplicada

Se trata de un proceso de expansión isobárica (a presión constante).

a) La temperatura inicial es, por tanto, la temperatura de saturación a P1 = 10 bar

T1 179,9 C

mientras que la temperatura final es

T2 200 C

b) La variación de energía interna es


u 1.621,5 kJ / kg

mientras que la variación de entalpía es


h 1.801,04 kJ / kg

6.- Una cierta masa de refrigerante 134a experimenta un proceso isotermo a 40˚C. La
presión inicial es de 4,0 bar y el volumen específico final de 0,010 m3/kg.
Determínense:
a) la presión final, en bar;
b) las variaciones en su energía interna y entalpía específicas, en kJ/kg.
NOTA: Represéntese, esquemáticamente, el proceso en un diagrama P-v.

Solución:
Se considerará el sistema constituido por la masa considerada de refrigerante; se trata de un
sistema cerrado.
DATOS:
Soluciones (Tema 3) Página 9
Termodinámica Aplicada

Estado inicial:

T1 40º C P1 4,0 bar

De las tablas de propiedades de saturación del refrigerante 134 a, se obtiene que


Ts (P1 ) 8,93º C . Puesto que T1 Ts (P1 ) se trata de un vapor sobrecalentado. De las tablas de
vapor sobrecalentado de refrigerante 134 a, se obtiene:

v1 0,05917 m 3 / kg u1 258,47 kJ / kg h1 282,14 kJ / kg

Estado final:

T2 40º C v2 0,010 m3 / kg

De las tablas de propiedades de saturación del refrigerante 134 a, se obtiene que


vf2 0,8714·10 3 m3 / kg vg 2 0,0199 m3 / kg . Puesto que v f 2 v2 vg 2 , se trata de un
vapor húmedo, con un título o calidad dado por

0,010 0,0008714 0,009


x2 x2 0,5
0,0199 0,0008714 0,0190
De las tablas de propiedades de saturación del refrigerante 134 a, a T1 = 40˚C, se obtiene

uf 2 105,30 kJ / kg ug 2 248,06 kJ / kg hf 2 106,19 kJ / kg hg 2 268,24 kJ / kg

Por tanto

u2 (1 x2 )·u f 2 x2 ·ug 2 u2 177 kJ / kg

h2 (1 x2 )·hf 2 x2 ·hg 2 h2 187 kJ / kg

PROCESO:
Se trata de una compresión isoterma (es decir, a temperatura constante), en la que se
aumenta la presión del vapor sobrecalentado, y se disminuye su volumen específico, hasta
alcanzar la saturación a 40˚C (estado de vapor saturado), prosiguiendo después con la
disminución de volumen específico (a medida que se va produciendo la condensación del
vapor saturado) hasta alcanzar el estado final.

Soluciones (Tema 3) Página 10


Termodinámica Aplicada

a) La presión final corresponde al valor de saturación a 40˚C, por tanto P2 10,16 bar

b) Las variaciones en la energía interna y entalpía son:


u 81 kJ / kg

h 95 kJ / kg

7.- Se considera un cilindro fijo y rígido, de paredes metálicas, provisto de un pistón


también rígido y que puede desplazarse en el interior del cilindro con rozamiento
despreciable. El cilindro contiene una cierta cantidad de agua, que inicialmente, a la
presión de 1,0 MPa, ocupa un volumen de 1.234 cm3, siendo el volumen específico inicial
de 0,2678 m3/kg. El agua se comprime a presión constante, según un proceso
cuasiestático, hasta que se convierte en vapor saturado.
Hállense:
a) Las temperaturas inicial y final, en grados Celsius.
b) Las variaciones en la energía interna y entalpía, en kJ.
c) El trabajo desarrollado y el calor absorbido, en kJ.
NOTA: Represéntese, esquemáticamente, el proceso en un diagrama P-v.

Solución:
Se considerará el sistema formado por la masa de agua contenida en el interior del cilindro; se
trata de un sistema cerrado. Puesto que las paredes del cilindro son rígidas, y también lo es el
pistón de cierre, el único tipo de trabajo que el sistema puede intercambiar con su entorno es
el de expansión debido al desplazamiento del pistón. Puesto que las paredes del cilindro son
metálicas, por tanto buenas conductoras del calor, el sistema podrá intercambiar calor con su
entorno.
DATOS:
La sustancia considerada es agua.

Soluciones (Tema 3) Página 11


Termodinámica Aplicada

El proceso es cuasiestático y no hay rozamiento entre el cilindro y el pistón de cierre.


Por tanto, puesto que también el pistón de cierre se debe encontrar
permanentemente en equilibrio, la presión exterior ejercida por el entorno sobre el
pistón de cierre habrá de ser siempre idéntica a la presión ejercida por el agua sobre la
cara interna de aquél.

Estado inicial:

P1 1,000 MPa 10,00 bar 1.000 kPa

v1 0,2678 m3 / kg

V1 1,234·10 3 m3
V1 1.234 cm3 1,234·10 6 m3 m m m 4,608·10 3 kg
v1 0,2678 m3 / kg

De las tablas de propiedades de saturación del agua se obtiene que a P1 10,00 bar
es

v f 1 1,1273·10 3 m3 / kg vg1 0,1944 m3 / kg

Puesto que v1 vg1 , se trata de un vapor sobrecalentado.

Estado final:
Vapor saturado

P2 P1

PROCESO:
Se trata de un proceso cuasiestático, sin efectos disipativos (no hay rozamientos) e isobárico (a
presión constante).

Soluciones (Tema 3) Página 12


Termodinámica Aplicada

a) De las tablas de vapor de agua sobrecalentado, se obtiene

T1 320 C u1 2.826,1 kJ / kg h1 3.093,9 kJ / kg

Mientras, que de las tablas de propiedades de saturación del agua, se obtiene

T2 Ts (P2 ) Ts (P1 ) T2 179,9 C

u2 2.583,6 kJ / kg h2 2.778,1 kJ / kg

b) Por tanto

u 242,5 kJ / kg h 315,8 kJ / kg

U m· u U 1,117 kJ

H m· h H 1,455kJ

c) Puesto que se trata de un proceso cuasiestático, sin efectos disipativos e isobárico, en


el que sólo se puede intercambiar trabajo de dilatación, habrá de ser

Q H m· h Q 1,455·10 3 kJ
Efectuando un balance energía, se tiene
U Q W W U Q W m· u Q
por tanto

W 4,608·10 3 kg·( 242,5 kJ / kg) ( 1,455kJ) W 0,338 kJ

Obsérvese que el trabajo es realizado por el entorno sobre el sistema (entrante en el


sistema), mientras que el calor es cedido por el sistema a su entorno (saliente del sistema).

8.- Un tanque de paredes rígidas, cuyo volumen interior es de 2.560 L, contiene


inicialmente vapor de agua saturado a 5,00 bar. Un enfriamiento del agua origina una
caída de presión hasta 1,00 bar.
Determínense, para el estado final de equilibrio:
a) la temperatura, en grados Celsius;
b) el título o calidad final del vapor;
c) el cociente entre la masa de líquido y la masa de vapor;
d) la cantidad de calor intercambiada entre el agua y su ambiente.
NOTA: Represéntese, esquemáticamente, el proceso en un diagrama P-v.

Solución:
Soluciones (Tema 3) Página 13
Termodinámica Aplicada

Se considerará el sistema constituido por la masa de agua contenida en el interior del tanque;
se trata de un sistema cerrado. Puesto que las paredes del tanque son rígidas, el volumen
permanecerá constante durante el proceso.
DATOS:

La sustancia considerada es agua.


Volumen del sistema: V 2.560 L 2,560 m3 (constante)
Estado inicial:

P1 5,00 bar

Vapor saturado T1 Ts (P1 ) T1 151,9º C v1 vg1 v1 0,3749 m3 / kg

V 2,560 m3
m m m 6,828 kg
v1 0,3749 m3 / kg

Estado final:

P2 1,00 bar

v2 v1

De las tablas de propiedades de saturación del agua, se obtiene que, a P2 1,00 bar ,
es

v f 2 1,0432·10 3 m3 / kg vg 2 1,694 m3 / kg

Puesto que v f 2 v2 vg 2 , se trata de un vapor húmedo.

PROCESO:
Se trata de un proceso isométrico (proceso a volumen constante, también llamado isócoro),
puesto que las paredes del recipiente son rígidas. Por tanto, al no poder variar el volumen total
ocupado por el agua, ésta no podrá intercambiar con su entorno trabajo de expansión.

a) Por tratarse de un vapor húmedo, se tiene

Soluciones (Tema 3) Página 14


Termodinámica Aplicada

T2 Ts (P2 ) T2 99,63 C

b) El título de este vapor es

v2 v f 2 0,3749 1,0432·10 3
x2 x2 x2 0,2208
vg 2 v f 2 1,694 1,0432·10 3

c) Para el estado final, se tiene

mf 2 (1 x2 )·m mf 2 1 x2 mf 2
3,529
mg 2 x2 ·m mg 2 x2 mg 2

d) Efectuando un balance de energía, al ser W 0 , se tiene


Q U m· u
De las tablas de propiedades de saturación del agua, se obtiene

ug 1 2.561,2 kJ / kg

uf 2 417,36 kJ / kg ug 2 2.506,2 kJ / kg

Por tanto

u1 ug1 u1 2.561,2 kJ / kg
u2 (1 x2 )·u f 2 x2 ·ug 2 u2 878,5 kJ / kg

luego

u 1.682,7 kJ / kg

Q 11.490 kJ

9.- Una cierta cantidad de refrigerante 134a tiene un volumen específico de 0,02500
m3/kg a la presión de 0,5000 MPa (estado 1). Se expansiona a temperatura constante
hasta que la presión cae a 0,2800 MPa (estado 2). Finalmente, se enfría a presión
constante hasta que se convierte en vapor saturado (estado 3). Para cada una de las
etapas del proceso descrito, determínense:
a) Las variaciones en el volumen específico, en m3/kg.
b) Las variaciones en la energía interna y en la entalpía, en kJ/kg.

Solución:

Soluciones (Tema 3) Página 15


Termodinámica Aplicada

10.- Se comprime agua líquida saturada a 40˚C hasta una presión de 50 bar y
temperatura de 80˚C. Determínense las variaciones en el volumen específico, energía
interna y entalpía:
a) utilizando la tabla de líquido comprimido;
b) utilizando como aproximación los datos de saturación a la misma temperatura.
NOTA: Represéntese, esquemáticamente, el proceso en un diagrama P-v.

Solución:

P
(bar)

2
50

0,4739
80°C
0,07384 1
40°C

SISTEMA:
La masa de agua objeto de estudio.
DATOS:
Estado Inicial:

P1 Ps (T1 ) P1 0,07384bar
Líquido Saturado v1 v f (T1 ) 1,0078 10 3 m3 / kg
1
u1 u f (T1 ) 167,56kJ / kg
○ T1 40 C
h1 hf (T1 ) 167,57kJ / kg

Estado Final:

P2 50bar
2
○ Ts (P2 ) 264 C
T2 80 C

T2 Ts (P2 ) Se trata de LÍQUIDO SUBENFRIADO O COMPRIMIDO.

(a) Utilizando las tablas de propiedades del agua, líquido subenfriado, se tiene:

Soluciones (Tema 3) Página 16


Termodinámica Aplicada

v2 1,0268 10 3 m3 / kg v 1,90 10 5 m3 / kg
u2 333,72kJ / kg u 166,16kJ / kg
h2 338,85kJ / kg h 171,28kJ / kg
(b) Utilizando como aproximación, los datos del líquido saturado a 80˚C:
v2 1,0291 10 3 m3 / kg v 2,13 10 5 m3 / kg
u2 334,86kJ / kg u 167,30kJ / kg
h2 334,91kJ / kg h 167,34kJ / kg

Como puede observarse el error cometido es en todos inferior al 1,5%.

11.- Se considera un cilindro fijo y rígido, de paredes metálicas, provisto de un pistón


también rígido y que puede desplazarse en el interior del cilindro con rozamiento
despreciable. El cilindro contiene 1,36 g de agua que inicialmente, a la presión de 2,00
bar, ocupan un volumen de 233 cm3. El pistón está apoyado sobre unos resaltes y sobre
él actúa un muelle, de forma que no puede desplazarse hasta que la presión interior
alcance un valor mínimo de 10,0 bar. Se transfiere al agua un flujo de calor constante de
250 kJ/min.
Determínense:
a) el calor suministrado hasta que el pistón comienza a moverse;
b) el tiempo transcurrido, en minutos, hasta que el pistón comienza a moverse.
NOTA: Represéntese, esquemáticamente, el proceso en un diagrama P-v.

Solución:

DATOS:

Estado inicial: m = 1,36 g = 1,36x10-3 kg; P1 = 2,00 bar; V1 = 233 cm3 = 2,33x10-4 m3
Estado final: P2 = 10,0 bar; V2 = V1 = 2,33x10-4 m3
Proceso: Calentamiento a volumen constante de un sistema cerrado, por la aportación
de un flujo de calor constante Q = 250 kJ/min.
REPRESENTACIÓN ESQUEMÁTICA EN DIAGRAMA P-v:

Soluciones (Tema 3) Página 17


Termodinámica Aplicada

El volumen específico del agua durante el proceso es

V1 2,33 10 4 m3
v1 v1 0,171m3 / kg
m 1,36 10 3 kg

A la presión inicial P1 2,00bar es

Ts1 120,2º C v f 1 1,0605 10 3 m3 / kg vg 1 0,8857m3 / kg

y puesto que

vf1 v1 vg 1

el agua en el estado inicial es un vapor húmedo con un título (o calidad)

v1 v f 1 0,171 0,0010605
x1 x1 0,192
vg 1 v f 1 0,8857 0,0010605

A la presión final P2 10,0bar es

Ts2 179,8º C v f 2 1,1273 10 3 m3 / kg vg 2 0,1944m3 / kg

y puesto que

vf2 v1 vg 2

en el estado final el agua también es un vapor húmedo, pero ahora su título es

v1 v f 2 0,171 0,0011273
x2 x2 0,879
vg 2 v f 2 0,1944 0,0011273

Obsérvese que el volumen específico crítico del agua es

vc 0,003155m3 / kg v1

luego la línea de volumen constante considerada es una recta vertical situada a la derecha del
punto crítico.
RESOLUCIÓN DEL PROBLEMA:
Efectuando un balance de energía, se tiene

Soluciones (Tema 3) Página 18


Termodinámica Aplicada

U Q1 2 W1 2 U Q1 2 m·(u2 u1 ) Q1 2

puesto que al mantenerse el volumen constante durante el proceso ha de ser

W1 2 0

Por otra parte, puesto que

uf 1 504,49kJ / kg ug1 2.529,5kJ / kg


uf 2 761,68kJ / kg ug 2 2.583,6kJ / kg

se tiene

u1 (1 x1 )·u f 1 x1 ·ug 1 (0,808·504,49 0,192·2.529,5)kJ / kg


u1 893kJ / kg

u2 (1 x2 )·u f 2 x2 ·ug 2 (0,121·761,68 0,879·2.583,6)kJ / kg


u2 2.363kJ / kg

a) Por tanto

Q1 2 1,36 10 3 kg·(2.363 893)kJ / kg Q1 2 2,00kJ

b) Puesto que
Q1 2 Q· t

siendo t el tiempo transcurrido, se tiene


Q1 2 2,00kJ
t t 8,00 10 3 min ( t 0,48 s)
Q 250kJ / min

12.- Un recipiente de paredes rígidas, insuficientemente aislado, contiene 100 L de


nitrógeno en equilibrio, inicialmente a 77,24 K, y está dotado de una cápsula de cierre
que rompe cuando la presión interior alcanza un valor de 400 kPa. El 91,5 % del volumen
está inicialmente ocupado por líquido. El nitrógeno absorbe calor del ambiente a un
ritmo de 300 J/min. Hállese el tiempo, en horas, que debe transcurrir hasta la rotura de
la cápsula de cierre.

Solución:
DATOS:
Estado inicial:
Puesto que una parte del volumen inicial (91,5%) es líquido, el resto del volumen inicial (
V1 100L ) estará constituido por vapor, ambos saturados a T1 77,24K . Luego la presión en

Soluciones (Tema 3) Página 19


Termodinámica Aplicada

el estado inicial será la de saturación a T1 , es decir P1 1,00bar . El volumen inicialmente


ocupado por el vapor saturado de nitrógeno es

Vg 1 V1 Vf 1 100L 91,5L Vg1 8,5L

De la Tabla de Propiedades del nitrógeno en saturación, se obtiene

v f 1 1,238L / kg vg 1 219,1L / kg u f 1 22,0kJ / kg ug1 154,9kJ / kg

luego

Vf 1 91,5L
mf 1 m f 1 73,9kg
vf1 1,238L / kg
Vg 1 8,5L
mg1 mg1 0,039kg
vg 1 219,1L / kg

por tanto

m m f 1 mg1 73,9kg 0,039kg m 73,9kg

Por otra parte, es

U1 m f 1 ·u f 1 mg1 ·ug 1 73,9·( 22,0) 0,039·154,9 kJ


U1 1620kJ

PROCESO:
Puesto que durante el proceso aún no ha roto la cápsula de cierre, dicho proceso consiste en el
calentamiento de una masa m 73,9kg de nitrógeno líquido (sistema cerrado) desde el
estado inicial dado hasta que se alcance la presión P2 400kPa 4,00bar de rotura de la
cápsula de cierre. Durante este proceso el volumen permanece constante, puesto que el
recipiente es de paredes rígidas.
NOTA: El proceso considerado en este problema se emplea con frecuencia (como alternativa a
una válvula de seguridad, puesto que resulta más económico) para proteger un recipiente
contra posibles sobrepresiones: la cápsula de cierre (también conocida como disco de rotura)
está construida con un material cuya resistencia a la rotura es inferior a la del recipiente, de
modo que al romper la cápsula permite la evacuación a la atmósfera de parte del contenido
del recipiente, aliviando así la presión interior e impidiendo la rotura del mismo; de este modo,
después del incidente basta con reponer el disco de rotura y no todo el depósito. La rotura de
la cápsula de cierre también puede producirse por fusión de la misma al alcanzarse una
determinada temperatura, denominándose entonces tapón fusible.
Estado final:
En el estado final es P2 4,00bar . Por otra parte, durante todo el proceso, según se ha dicho,
el volumen permanece constante, por lo que

Soluciones (Tema 3) Página 20


Termodinámica Aplicada

V 100L
v2 v1 v2 1,35 L / kg
m 73,9kg

Obsérvese que el volumen específico crítico del nitrógeno es vc 3,202L / kg v1 , por lo que
la línea de volumen constante, en el diagrama P-v, será una recta vertical situada a la izquierda
del punto crítico.
De la tabla de propiedades del nitrógeno en saturación, se tiene

vf2 1,352L / kg vg 2 60,0L / kg u f 2 7,1kJ / kg ug 2 161,5kJ / kg

luego

v2 v f 2 1,353 1,352
x2 x2 0,00 u2 uf 2
vg 2 v f 2 60,0 1,352

Por tanto

U2 m·u2 73,9kg·7,1kJ / kg U2 520kJ

RESOLUCIÓN DEL PROBLEMA:


Efectuando un balance de energía, se tiene

U Q1 2 W1 2 U Q1 2

puesto que al permanecer el volumen constante durante el proceso no hay intercambio alguno
de trabajo ( W1 2 0 ), por tanto

Q1 2 U2 U1 520kJ ( 1620kJ) Q1 2 2.140kJ

Puesto que

Q1 2 Q· t

siendo t el tiempo transcurrido desde que comienza el calentamiento, se tiene

Soluciones (Tema 3) Página 21


Termodinámica Aplicada

Q1 2 2.140kJ
t t 7,13min 0,119 h
Q 300kJ / min

13.- Un recipiente de paredes rígidas y térmicamente aisladas, contiene 2,000 kg de


agua, que inicialmente ocupan un volumen de 1,000 m3 a 30,00˚C. Una rueda de paletas
situada en el interior del recipiente, movida por un motor, gira a 50,00 rpm con un par
aplicado constante de 50,00 N·m, a la vez que una resistencia eléctrica, también situada
en el interior del recipiente, recibe una corriente de 100,0 A desde una fuente de 10,00 V.
Determínense:
a) el tiempo, en minutos, requerido para evaporar todo el líquido contenido en el
recipiente;
b) la presión, en bar, en el interior del recipiente en ese instante.

Solución:

SISTEMA:
El agua contenida en el recipiente. Es un sistema cerrado y adiabático (Q=0).
50,00N m
2 50 1 1
n 50,00rpm s 5,236 s
60
I 100,0 A
10,00V
DATOS:

Soluciones (Tema 3) Página 22


Termodinámica Aplicada

m 2,000kg V
3
v 0,5000m3 / kg vc 0,003155 m3 / kg (volumen crítico)
V 1,000m m

Estado inicial:

o
v f (T1 ) 1,0043 10 3 kg / m3
T1 30,00 C
vg (T1 ) 32,894kg / m3

v vf1 0,5000 0,0010


v f (T1 ) v vg (T1 ) vapor húmedo de título x1 0,01517 .
vg 1 v f 1 32,894 0,001

u f 1 125,78kJ / kg
u1 uf 1 x ug1 u f 1 160,53kJ / kg
ug1 2.416,6kJ / kg

P2 2
T2

P1
1 T1=30°C

vc v

Estado final:
v2 v1
vapor saturado

vg P Ts ug
0,5243 3,50 138,9 2546,9

0,5000 P2 Ts P2 u2
0,4625 4,00 143,6 2553,6

Interpolando:

P2 3,50 Ts (P2 ) 138,9 u2 2.546,9 0,0243


0,393
0,50 4,7 6,7 0,0618

Soluciones (Tema 3) Página 23


Termodinámica Aplicada

De donde
(b)

P2 3,70bar

Y además

Ts P2 140,7 C

u2 2.549,5kJ / kg

(a)

U Q W U W Wpal Wel U Wpal Wel t


m u
t
Wpal Wel

u 2.389,0kJ / kg
1
Wpal 50,00Nm 5,236 s 0,2618kW
Wel I 100,0 A 10,00V 1,000kW

2,000kg 2,389kJ / kg 4.778,0kJ


t
1,000kW 0,2618kW 1,262kW

t 3.786 s 63,10min

14.- Un depósito de paredes metálicas, cuyo volumen interior es de 1,0 m3, contiene
agua, inicialmente a 10 MPa y 480 ˚C. El agua se enfría hasta que la temperatura alcanza
los 320 ˚C.
Determínense:
a) presión final, en bar;
b) calor transferido al ambiente, en kJ.

Solución:
Se considerará como sistema el agua contenida en el depósito. Se trata de un sistema cerrado,
con volumen interior constante.
DATOS:

V 1,000 m3 1.000 L

Estado inicial:

P1=10 MPa = 100 bar Ts (P1 ) 311,1o C

T1=480 ˚C > Tsat vapor sobrecalentado

Soluciones (Tema 3) Página 24


Termodinámica Aplicada

De las tablas de propiedades del vapor de agua sobrecalentado, se obtiene:


v1=0,03160 m3/kg
u1=3005,4 kJ/kg
Por tanto

V
m m 31,65 kg
v1

Estado final:

v2 v1 0,03160 m3 / kg
T2 320o C v f (T2 ) 1,4988 10 3 m3 / kg vg (T2 ) 0,01549 m3 / kg

Puesto que v2 vg (T2 ) se trata de un vapor sobrecalentado.

PROCESO:
Enfriamiento a volumen constante.
RESOLUCIÓN DEL PROBLEMA:
a) A partir de la temperatura y el volumen específico podemos deducir la presión final,
utilizando las tablas de propiedades del vapor de agua sobrecalentado, obteniéndose
Tabla A-14.

Temperatura (˚C) Volumen específico (m3/kg) Presión (bar) Energía interna (kJ/kg)

320˚C 0.02682 80 2720.0

320˚C 0.03876 60 2662.7

P2 71,99 bar

u2 2.685,6 kJ / kg

b) Teniendo en cuenta que la frontera es rígida y que por tanto no se intercambiará trabajo de
dilatación habrá de ser W 0 , por lo efectuando un balance de energía se tiene

Q U m u Q 10.120 kJ

15.- Un depósito, de paredes rígidas y térmicamente aisladas, está inicialmente dividido


en dos compartimentos mediante un tabique rígido. Uno de ellos contiene 1,0 kg de
vapor saturado de agua a 60 bar y el otro está vacío. Se rompe el tabique interior de
separación y el agua se expande por todo el depósito, de modo que la presión final es de
30 bar. Determínese el volumen interior total del depósito.

Soluciones (Tema 3) Página 25


Termodinámica Aplicada

Solución:
SISTEMA:
Se considerará el sistema constituido por el agua contenida en el interior del depósito. Se trata
de un sistema cerrado.
DATOS:
Estado inicial:
m=1,000 kg;
vapor saturado
P1=60 bar
De las tablas de propiedades de saturación del agua

T1 275,6o C v1 0,03244 m3 / kg u1 2.589,7 kJ / kg

Proceso:
Al romper el tabique interior, se produce una expansión adiabática del vapor (puesto que las
paredes del depósito están térmicamente aisladas) y, puesto que las paredes del depósito son
rígidas, tampoco habrá intercambio de trabajo con el exterior del depósito, es decir la
expansión será libre.

Al efectuar un balance de energía, se tendrá u q w u 0 u2 u1

Estado final:
P2 30bar u f (P2 ) 1.004,8 kJ / kg ug (P2 ) 2.604,1 kJ / kg

Puesto que u f (P2 ) u2 ug (P2 ) , se trata de un vapor húmedo, cuyo título es

u2 u f 2
x2 x2 0,99100
ug 2 u f 2

Puesto que
vf2=1,2165×10-3 m3/kg
vg2=0,06668 m3/kg
Por tanto

v2 (1 x2 )·v f 2 x2 ·vg 2 v2 0,06609 m3 / kg

RESOLUCIÓN DEL PROBLEMA:


El volumen interior del recipiente habrá de ser igual al volumen ocupado por el agua después
de romper el tabique interior, luego

V m v2 V 66,09L

Soluciones (Tema 3) Página 26


Termodinámica Aplicada

16.- Un recipiente, de paredes rígidas y térmicamente aisladas, se encuentra dividido en


dos compartimentos por medio de un tabique interior, también rígido y adiabático. Una
de las cámaras contiene 0,5000 kg de agua a 20 ˚C y la otra contiene vapor saturado de
agua, siendo en ambas la presión de 25 bar. Al romper el tabique interior, el estado final
del agua es una mezcla líquido vapor con una calidad del 30,00%. Determínense: a) la
temperatura final del agua contenida en el recipiente; b) la masa de agua contenida
inicialmente en la segunda cámara.
NOTA: La presión en el estado final es bastante inferior a 25 bar.

Solución:

17.- Se coloca medio kilogramo de helio en un depósito de paredes rígidas, cuyo volumen
interior es de 0,500 m3. Si la temperatura es de 112 ˚C y la presión barométrica es de 1,0
bar, determínese la lectura, en bar, que indicaría un manómetro conectado al depósito.
NOTA: Supóngase comportamiento de gas ideal.

Solución:

T 112o C 385 K V 0,500 m3

La masa molecular del helio es M=4,003 kg/kmol, por tanto

m
n n 0,1249 kmol
M
Luego, la presión absoluta ejercida por el helio es

bar·m3
0,1249 kmol·0,08314 ·385 K
n·R·T kmol·K
P P P 8,00 bar
V 0,500 m3

Por tanto, la presión manométrica habrá de ser

Pman P Po P 7,0 bar

Soluciones (Tema 3) Página 27


Termodinámica Aplicada

18.- Se necesita almacenar 1.500 kg de propano (C3H8) en un depósito de gas a 42 ˚C y


450 kPa.
a) Calcúlese el volumen interior del depósito, en metros cúbicos;
b) Si posteriormente se añaden 500 kg de gas, pero la temperatura se mantiene
constante, calcúlese la presión final, en kilopascales.
NOTA: Supóngase comportamiento de gas ideal.

Solución:

m1 1.500 kg

P1 450 kPa 4,50 bar


T 42o C 315 K
Puesto que la masa molecular del propano es M=44,09 kg/kmol, se tiene

m1
n1 n1 34,02 kmol
M
a) El volumen interior del depósito es

bar·m3
34,02 kmol·0,08314 ·315 K
n1 ·R·T kmol·K
V V V 198 m3
P1 4,50 bar

b) Si ahora se introduce más propano en el depósito, se tendrá

m2 1.500 kg 500 kg m2 2.000 kg

Por tanto

m2
n2 n2 45,36 kmol
M
Luego

n2
P2 ·P1 P2 6,00 bar
n1

Soluciones (Tema 3) Página 28


Termodinámica Aplicada

19.- Una determinada cantidad de nitrógeno ocupa inicialmente un volumen de 0,890 m3


a una presión de 2,00 bar y una temperatura de 27,0˚C. Si se comprime hasta un
volumen de 0,356 m3 y una presión de 12,5 bar, calcúlese:
a) la temperatura final, en grados Celsius;
b) la masa de gas, en kilogramos;
c) la variación en su energía interna, en kilojulios, utilizando datos de la tabla A.3;
d) la variación en su energía interna, en kilojulios, utilizando datos de la tabla A.6.
NOTA: Supóngase comportamiento de gas ideal.

20.- Un depósito rígido de almacenamiento de agua para una vivienda tiene un volumen
interior de 400 L. El depósito contiene inicialmente 300 L de agua a 20 ˚C y 240 kPa. El
espacio libre sobre el agua contiene aire a las mismas temperatura y presión. Se
bombean muy lentamente otros 50 L de agua al depósito, de manera que la temperatura
permanece constante.
Determínense:
a) la presión final en el depósito, en kilopascales;
b) el trabajo comunicado al aire en julios.

21.- Se considera un cilindro fijo y rígido, de paredes metálicas, provisto de un pistón


también rígido y que puede desplazarse en el interior del cilindro con rozamiento
despreciable. El cilindro contiene 0,0140 kg de hidrógeno, que inicialmente ocupan un
volumen de 100 L a 210 kPa. Se El hidrógeno intercambia calor con el entorno muy
lentamente, de modo que la presión en el interior del cilindro permanezca constante,
hasta que el volumen sea el 80 por 100 de su valor inicial. Determínese:
a) La temperatura final, en grados Celsius.
b) El calor absorbido por el hidrógeno, en kilojulios, utilizando datos de la Tabla de
hidrógeno (H2) gas ideal.
c) El calor absorbido por el hidrógeno, en kilojulios, utilizando datos de
capacidades térmicas del hidrógeno (H2) gas ideal en función de la temperatura
absoluta.

Soluciones (Tema 3) Página 29


Termodinámica Aplicada

22.- Un depósito de paredes rígidas contiene inicialmente 0,800 g de aire a 295 K y 1,50
bar. Con una fuente de 12,0 V se hace pasar una corriente eléctrica de 600 mA, durante
30,0 s, a través de una resistencia eléctrica situada en el interior del depósito. A la vez,
tiene lugar una pérdida de calor de 156 J.
Determínense:
a) la temperatura final del gas, en kelvin;
b) la presión final, en bar.
NOTA: Supóngase comportamiento de gas ideal.

23.- En el interior del cilindro de un compresor alternativo hay encerrados inicialmente


100 L de aire a 0,950 bar y 67,0 ˚C. El proceso de compresión es cuasiestático y está
representado mediante la ecuación P·V1,3 = constante. El volumen final es de 20,0 L.
Determínense:
a) la masa de aire, en kilogramos, que se está comprimiendo;
b) la temperatura final, en kelvin;
c) la variación en la energía interna del aire, en kilojulios;
d) el trabajo mínimo necesario, en kilojulios;
e) el calor absorbido por el aire, en kilojulios.
NOTA: Supóngase comportamiento de gas ideal.

24.- En un depósito se almacenan 0,81 kg de nitrógeno a 3,0 bar y 50 ˚C. Mediante una
válvula adecuada, este depósito está conectado a un segundo depósito de 0,50 m3, que
inicialmente se encuentra vacío. Ambos depósitos están perfectamente aislados. Si se
abre la válvula y se permite que se alcance el equilibrio, ¿cuál será la presión final, en
bar?.
NOTA: Supóngase comportamiento de gas ideal.

Soluciones (Tema 3) Página 30


Termodinámica Aplicada

25.- Dos depósitos idénticos, ambos térmicamente aislados y con un volumen interior de
1,0 m3, están comunicados por medio de una válvula. Inicialmente la válvula está
cerrada y el depósito A contiene aire a 10 bar y 350 K, mientras que el depósito B
contiene aire a 1,0 bar y 300 K. Se abre la válvula y se permite que se alcance el
equilibrio. Determínense la temperatura final, en kelvin, y la presión final, en bar.
NOTA: Supóngase comportamiento de gas ideal.

26.- Se tienen dos depósitos conectados entre sí por medio de una válvula. Inicialmente
la válvula está cerrada y el depósito A contiene 2,0 kg de monóxido de carbono gaseoso
a 77 ˚C y 0,70 bar, mientras que el depósito B contiene 8,0 kg del mismo gas a 27 ˚C y 1,2
bar. Se abre la válvula y se permite que se mezclen los contenidos de ambos depósitos,
mientras que el monóxido de carbono intercambia calor con el ambiente. La temperatura
final de equilibrio es de 42 ˚C. Suponiendo comportamiento de gas ideal, determínense la
presión final, en bar, y el calor absorbido por el CO, en kilojulios.

Soluciones (Tema 3) Página 31

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