Examen del 20/12/2022 resuelto:

1. i. Tal y como se indica en el enunciado, se trata de un único material M que experimenta una
transformación de una fase a otra al variar la temperatura. Esto significa que los átomos
constituyentes son siempre los mismos. Por otro lado, se indica también que el volumen la celdilla
de ambas fases es constante (algo que es difícil de creer en la realidad pero que es perfectamente
válido en un ejercicio como este). Teniendo en cuenta esta información, lo único que necesitamos
saber es que el contenido de la celdilla en cada estructura. Para la fase FCC (cúbica centrada en las
caras o cúbica compacta), Z = 4, mientras que para la estructura BCC (cúbica entrada en el cuerpo), Z
= 2.  La fase más ligera es aquella con menor contenido en la celda: la fase BCC.

ii. Para responder esta pregunta lo único que necesitamos saber es (i) que una red centrada en las
caras contiene Z = 4 átomos por celdilla unidad; (ii) hay 8 huecos tetraédricos en cada celdilla de esa
red BCC. Con lo cual sabemos que hay una proporción huecos tetraédricos:átomos por celdilla de 8:4
= 2:1. Si solo un tercio de esos 8 huecos tetraédricos están ocupados por átomos de un segundo
elemento metálico M’ tendremos que la proporción de átomos de M’ por átomos de M será

8
: 4 → 8:12 →2 :3
3

Es decir, la estequiometría de la aleación será M’ 2M3.

2. Hay varias maneras, análogas, de enfocar esta pregunta. La más sencilla es la siguiente:

Sabemos que la densidad,  = m/v. El volumen es sencillo de calcular puesto que se trata de una red
cúbica, con lo que V = a 3. Conocemos, pues, el valor de la densidad (se nos da en el enunciado) y del
volumen de la celdilla. Con eso podemos calcular la masa dentro de cada celdilla, m.

Sabemos, por otro lado, que el material tiene una estequiometría 1:1 = A 1X1. Esto quiere decir que, la
celdilla contendrá un número Z de unidades AX. Como sabemos las masas atómicas de A y X y, por
tanto, de una unidad AX, de la masa m contenida en cada celdilla podemos calcular el número Z de
unidades de AX que tenemos en cada celdilla. En nuestro caso, Z  4.

Lo que queda por hacer es simplemente comparar el valor de Z calculado con los valores de Z de
cada uno de los tipos de estructura que nos plantean:

i. Para estructura tipo NaCl: se trata de una red FCC de iones X n- con los huecos
octaédricos de dicha red (4) ocupados en su totalidad por iones A n+. Con lo cual tenemos
4 A y 4 X; o, lo que es lo mismo, 4 unidades AX. Z = 4
ii. Para estructura tipo ZnS, esfalerita (hay otro polimorfo de ZnS, la wurtzita, derivada de
un empaquetamiento de tipo hexagonal compacto) se trata de una red FCC de iones X n-
con la mitad de los 8 huecos tetraédricos de dicha red ocupados por iones A n+. Con lo
cual tenemos 4 A y 4 X; o, lo que es lo mismo, 4 unidades AX. Z = 4
iii. Tal y como se indica en el enunciado del ejercicio, para estructura tipo CsCl , se trata de
una red cúbica simple de iones X n- (por tanto 1 único ion X n-) con un ion An+ ocupando el
hueco cúbico de dicha celdilla; es decir, en el centro de la celdilla. Con lo cual tenemos 1
A y 1 X; o, lo que es lo mismo, 1 unidad AX. Z = 1
 Por tanto, nuestro material podrá a priori presentar cualquiera de las dos primeras
estructuras, cloruro de sodio o sulfuro de zinc (esfalerita). No tenemos criterios
suficientes con los datos que nos dan en el enunciado para distinguir entre las dos.

NOTA:
Algunos de vosotros habéis comentado en el examen que la estructura tipo cloruro de
cesio es una estructura ‘cúbica centrada en el cuerpo’ y NO ES CIERTO. Sería una
estructura cúbica centrada en el cuerpo si la esfera que ocupa el hueco cúbico fuese
IGUAL a las que forman la red cúbica simple y no lo es. Es una estructura distinta,
derivada de una cúbica simple en la que el hueco cúbica se forma con un átomo de tipo
distinto. De hecho, la celda es primitiva: el motivo que se repite en la estructura es
ahora una unidad CsCl y solo tenemos uno de ellos por celdilla unidad.

3. En este ejercicio se trata de identificar el tipo de interacción intermolecular dominante en dichas

especies:

i. Hidrazina: en este caso, si hacéis la estructura de Lewis, podéis intuir que se trata de una especie
polar, con lo cual tendremos interacciones dipolo-dipolo. Pero además, se trata de una especie en la
que encontramos al H unido a un elemento, el nitrógeno, pequeño y bastante electronegativo con lo
que tenemos todos los ingredientes para la formación de puentes de H. Este tipo de enlace es más
fuerte que la interacción dipolo-dipolo con lo que nos costará más romperlos  los puntos de fusión
y ebullición serán más altos que los otras especies que no los presenten.

ii. N2O:

Estructura de Lewis: NN-O  N=N=0. y no con O central como habéis escrito much@s. En
cualquier caso, es una especie polar. Las interacciones dominantes entre unidades N2O serán por
tanto de tipo dipolo-dipolo.

iii. El dinitrógeno es una especie apolar con lo que las interacciones entre moléculas N2 serán de
tipo London, dipolo instantáneo-dipolo instantáneo, debidas a las fluctuaciones en la distribución
electrónica en la molécula que hacen que, a pesar de su simetría y su carácter apolar medio, puedan
producirse dipolos transitorios, de vida muy corta pero suficiente para poder interaccionar con
similares dipolos en moléculas circundantes. Estas interacciones son débiles y de muy corto alcance.
Por eso las especies químicas que solo presentan este tipo de interacciones (especies no iónicas y
apolares) tienen puntos de fusión y ebullición muy bajos.

4. Esta es una pregunta que podéis contestar directamente de los apuntes.