COMPARAO DAS CARACTERSTICAS GERAIS DOS TERPENIDES, CAROTENIDES E ESTERIDES

I.

INTRODUO

Uma das caractersticas dos seres vivos a presena de actividade metablica. O metabolismo nada mais do que o conjunto de reaces qumicas que ocorrem no interior das clulas. No caso das clulas vegetais, o metabolismo costuma ser dividido em primrio e secundrio, os secundrios envolvem terpenides, carotenides, esterides, entre outros.

1. SEMELHANAS

1) Caractersticas gerais So compostos lipossolveis devido ao grande nmero de carbono e hidrognio que apresentam na sua estrutura. Podem apresentar nas suas estruturas tomos de oxignio para alm de carbono e hidrognio. So precursores de diferentes vitaminas.

2) Propriedades Qumicas Isomerizao Epoxidao Oxidam-se facilmente formando seus derivados oxigenados, Polimerizao resultante da condensao de diferentes unidades isoprnicas.

3) Funes Biolgicas e Aspectos Ecolgicos Qumicos Controlam funes que esto sob presso selectiva de um meio ambiente continuamente em alterao

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 So dispensveis para o crescimento e desenvolvimento Indispensveis para sobrevivncia ao meio ambiente Adaptativos

4) Principais aplicaes So amplamente aplicados na medicina no fabrico de frmacos.

5) Biossntese Biossinteticamente so compostos derivados de isopentenil difosfato e apresentam na sua estrutura diferentes quantidades de unidades de 2-metil-1,3-butadieno (isopreno) unidas entre si.

Isopentenil difosfato

2-metil-1,3-butadieno (isopreno)

Figura 1: unidades isoprnicas

2. DIFERENAS

1) Caractersticas gerais Os terpenides e os esterides so substncias incolores, enquanto, os carotenides so coloridos pelo facto de apresentarem no mnimo 7 ligaes duplas conjugadas que constituem um cromforo.

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 Os esterides e os carotenides apresentam basicamente na sua estrutura tomos de oxignio para alm de carbono e hidrognio, j os terpenides para alm destes pode apresentar tomos de nitrognio e enxofre.

2) Classificao Quanto ao tipo de cadeia: os terpenides e os carotenides podem ser acclicos e cclicos, j os esterides so basicamente cclicos (derivados de gonano).

3) Fontes naturais Terpenides: se encontram em plantas superiores, musgos, algas, insectos; existem tambm terpenides de origem microbiana. Carotenides: existem amplamente no reino vegetal, em bactrias, insectos e muito pouco em animais. Esterides: plantas, fungos e em algumas bactrias. Mas em grande numero so basicamente encontrados nos animais.

4) Propriedades Qumicas Comparativamente aos terpenides e carotenides, os esterides so muito pouco reactivos devidos ao baixo nmero de ligaes duplas na sua estrutura.

5) Funes biolgicas e Aspectos Ecolgico Qumicos 1. Terpenides Funo protectora em processos de cicatrizao (resinas e blsamos) e actividade antimicrobiana Proteco contra perda de gua e aumento de temperatura

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2. Carotenides: pelo facto de absorverem na regio visvel do espectro so factores importantes no processo de fotossntese.

3. Esterides: As principais funes biolgicas so atribudos ao processo reprodutivos nas plantes e especialmente nos animais (com maior nfase ao Homem).

6) Principais aplicaes Terpenides: so amplamente usados na indstria alimentar e de perfumaria como para conferir cheiro. Carotenides: so usados como antioxidantes; na indstria alimentar so usados para conferir sabor a alguns alimentos; Esterides: so amplamente usados na medicina como anticoncepcionais e agentes conceptivos, so tambm usados no fabrico de anabolizantes.

7) Biossntese Terpenides: so formados por acoplamento cabea cauda (monoterpenos e sesquiterpenos) e cauda cauda (diterpenos e triterpenos), e a sua biossntese pode seguir duas vias: via mevalonato ou 1-deoxi-D-xilulose-5-fosfato. Carotenides: A formao de esqueleto carotenide ocorre pela via mevalnico e mediante o acoplamento cauda cauda de duas molculas de

geranilgeranildifosfato (GGPP). Esterides: Estudos realizados com o cido mevalnico mostraram que o colesterol um terpenide que se forma a partir de duas molculas de farnesildifosfato (FPP) por um acoplamento cauda cauda.

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A seguir esto representados algumas estruturas precursoras dos terpenides, carotenides e esterides, no obstantes, esto tambm representados as vias de biossntese e tipos de acoplamentos das suas biossnteses.

Acoplamento cabea cauda

Acoplamento cauda - cauda

Molcula de farnesildifosfato (FPP)

Molcula de geranilgeranildifosfato (GGPP)

Figura 2: estruturas precursoras dos terpenides, carotenides e esterides

Figura 3: Esquema de biossntese via mevalonato ou 1-Deoxi-D-Xilulose-5-Fosfato

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3. NOMENCLATURA

1. Terpenides A nomenclatura dos terpenos e dos seus esqueletos bsicos hidrocarbonados segue uma regra trivial, de acordo com a sua fonte na natureza. como exemplos temos: Zinzibreno de Zingiber officinalis

Timol de Thymus vulgaris L.

Figura 4: exemplos de nomenclatura dos terpenides

2. Carotenides Tradicionalmente os carotenides so conhecidos pelos seus nomes triviais derivados da fonte biolgica de onde foram descobertos. No obstante se tem desenvolvido um esquema semi-sistemtico que permite nomear os carotenos de forma inequvoca e de uma forma que define suas estruturas. Os nomes especficos tm como sustento o nome base "caroteno" precedidos pelos prefixos para designar os dois grupos terminais. Exemplo: o -caroteno referida correctamente como , -caroteno e o -caroteno como ,-caroteno.

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Foram reconhecidos at ento 7 grupos terminais e se estabeleceu uma ordem de prioridade. Os prefixos convencionais e os sufixos so utilizados para indicar mudanas nos nveis de hidrogenao e a presena de substituintes.

Figura 5: Esquema de numerao para carotenides e os 7 tipos de grupos terminais.

Exemplos

Nome trivial: -caroteno Nome Sistemtico: ,-caroteno

Nome trivial: Astaxantina Nome Sistemtico: 3,3'-dihidroxi-,-caroteno-4,4'-diona

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Nome trivial: Violaxantina Nome Sistemtico: 5,6,5',6'-diepoxi-5,6,5',6'-tetrahidro-,-caroteno-3,3'-diol

Figura 6: exemplos de nomenclatura dos carotenides

3. Esterides A nomenclatura dos esterides complexa, mas entretanto, pode ser feita tendo em conta o seguinte: a) Tipos de grupos funcionais que se encontrem no esqueleto esteroidal, geralmente nos anis A e D do gonano: Esteris (com grupos hidroxilos) Esteronas (com grupos Oxo) cidos galicos (Com grupos carboxlicos) b) Longitude da cadeia lateral no C-17 do gonano: Pregnanos (C21) Colanos ( C24) Colestanos (C27) Abaixo est representado a estrutura de gonano, a sua ordem de enumerao e alguns exemplos caractersticos de anis. Ergostanos (C28) Estigmastanos (C29)

Gonano

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Estrutura de colestan-3-ol

Srie 5

Estrutura de lanostan-3-ol

Estrutura de estigmantan-3-ol

Figura 8: examplo dos principais ncleos na nomenclatura dos esterides

4. ESTEREOISOMERIA Estereoismeros so ismeros que diferem apenas no arranjo de seus tomos no espao. Os estereoismeros dividem-se em: a) Diastermeros: so ismeros cujas molculas no so imagens especulares umas das outras. Ex. Molculas com configurao cis ou trans (E ou Z).

b) Enantimeros: so estereoismeros cujas molculas so imagens especulares umas das outras, que no se sobrepem e ocorrem apenas com compostos cujas molculas so quirais (cujo carbono central est ligado a 4 grupos diferentes). A seguir esto representados alguns exemplos de estrereoisomerias concernentes aos terpenides, carotenides e esterides 1. Terpenides

(E,E)--Farneceno

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O CH3 H3C * C CH2 Carvona leo de Hortel O

CH3 CH3 * * *

CH2 C CH3

H * * HO * H H3C

CH3

CH3

nootkatona

mentol

Figura 9: exemplo de estereoisomeria nos terpenides

2. Carotenides

Os carotenides apresentam basicamente isomeria cis-trans e apresentam tambm em alguns casos, embora muito poucos, a enantiomeria, pelo facto de terem um nmero extremamente reduzidos de centros quirais.

(E,Z)--Caroteno ou (cis-trans)--Caroteno

Figura 10: exemplo de estereoisomeria nos carotenides

3. Esterides

Em relao a diasteromeria para os esterides verifica-se que para cada par de anis AB, BC e CD dos esterides saturados haja 2n = 8 possibilidades de unio trans ou uma cis. Sendo o n=3.

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Em relao a enantiomeria, pode se usar como exemplo o colesterol que contm 8 centros quirais assimtricos pelo que teoricamente pode ter 28 = 256 estereoismeros (128 pares de enantimeros). Sendo o n nmero de centros quirais

* Representa o carbono assimtrico

Figura 11: exemplo de estereoisomeria nos esterides

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REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS 1) Postado pela Wikipedia, Carotenos, disponvel em: http://pt.wikipedia.org/wiki/Caroteno acesso no dia 20 de Abril de 2011.

2) ARAJO, J.R., Pigmentos, 2006, disponvel em: http://www.ideariumperpetuo.com/ pigmentos.htm, acesso no dia 21 de Abril de 2011. 3) PERES, Lzaro E. P., Metabolismo Secundrio, disponvel em:

http://docentes.esalq.usp.br/lazaropp/FisioVegGradBio/MetSec.pdf, acesso no dia 25 de Abril de 2011. 4) Postado pela Wikipedia, Esterides, disponvel em: http://pt.wikipedia.org/wiki/Esteroide acesso no dia 20 de Abril de 2011. 5) HANSON, James Ralph; Natural Products: The Secondary Metabolites; Royal Society of Chemistry; British; 2003; pp 6-8 6) STANFORTH, Stephen P., Natural Chemistry at a Glace, 1st Edition, Blackwell Published, UK, 2006, pp. 100, 101, 106 7) BROWN, William H., et al; Organic Chemistry; 5th Edition; Saunders College; New York; 2005, pp. 194-198

8) SARKER, Satyajit D., NAHAR, Lutfun, Chemistry for Pharmacy Students - General, Organic and Natural Product Chemistry, John Wiley & Sons, England, 2007, pp. 54-48

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