(12) SOLICITUD IN RNACIONAL PUBI ICADA EN VIRTUD DEL TRATADO DE COOPERACION EN MATERIA DE PATENTES (PCT) 0 Greptednd Inet Z UE OA 0 FF Oficina internacional (10) Némero de publicacién internacional (43) Fecha de publicacién internacional = WO 2018/203761 Al 08 de noviembre de 2018 (08.11.2018) WIPO | PCT G1) Clasificaciin internactonal de patentes: LU, LV, MC, MK, MT, NL, NO, PL, PT, RO, RS, SE, SI, COL 11/06 (2006.01) SK) SM, TR), OAPI (BE, BJ, CF, CG, Cl, CM, GA, GN, enine GQ, GW, KM, ML, MR, NE, SN, TD, TG), o de a solicitud internacional: PCT/PE2017/000009 laraciénes segin la Regla 4. = sobre el dervcho del solicitante para solicitar y que le sea (22) Fecha de presentacidn internacto 23.de mayo de 2017 (23.05.2017) concedida una pateme (Regia 4.17(i)) fea fnnee pa espatot — S00re da clad de inventor (Regha 4.170) (26) Ldioma de publicacio espaol Publica = con informe de bisqueda inernacional (Art. 21(3)) (80) Datos relatives a a prioridad: (000796-2017/DIN (08 de mayo de 2017 (03.05.2017) PE (71) Solieitante: CONSULTORES ¥ CONTRATISTAS G NERALES SAC [PEVPE|; Calle Dario Valdizan 118, 2do piso, San Martin de Pores, Lima 31, Provincia Lima, partamento Lima (PE), (72) Inventor: VILLACHICA LEON, Carlos Arturo; Calle Dario Valdizan 118, 2do piso, San Martin de Porres, Lima 31, Provincia Lima, Departamento Lima (PE), (74) Mandatario: RAZURT CHIANG, Rubén Aarén; Calle Dario Vaidizan 118, 2do piso, San Martin de Porres, Lima 31, Provincia Lima, Departamento Lima (PE), (BI) Estados designadas (a menos que se indigue otra cosa, para toda clase de proteccién nacional admisible): AE, AG, AL, AM, AO, AT, AU, AZ, BA, BB, BG, BH, BN, BR, BW, BY, BZ, CA, CH, CL, CN, CO, CR, CU, CZ, DE, DJ, DK, DM, DO, DZ, EC, FE, FG, ES, FL, GB, GD, GE, GH, GM, GT. HN, HR, HU, ID, IL, IN, IR, IS, JP, KE, KG, KH, KN, KP. KR, KW, KZ, LA, LC, LK, LR, LS, LU, LY, MA, MD, ME, MG, MK, MN, MW, MX, MY, MZ, NA, NG, NI, NO, NZ, OM, PA, PE, PG, PH, PL, PT, QA, RO, RS, RU, RW, SC, SD, SE, 8G, SK,SL,8M, ST, SV,SY,TH, TI, TM, TN,TR, TT, TZ, UA, UG, US, UZ, VC, VN, ZA, ZM, ZW. (84) Estados designadas (a menos que se indigue otra cosa, para toda clase de proteccién regional admisible): ARIPO (BW, GH, GM, KE, LR, LS, MW, MZ, NA, RW, SD, SL, ST, SZ, TZ, UG, ZM, ZW), euroasitica (AM, AZ, BY, KG, KZ,RU, TJ, TM), europea (AL, AT, BE, BG, CH, CY, CZ, DE, DK, EE, FS, FI FR, GB, GR, HR, HU, IF, 18, IT, LT, ‘= GF) Tile: METHOD FOR PRODUCING LIME AND CEMENT AT A LOW TEMPERATURE AND WITH TOTAL CARBON Z bioxie capTuRE | (6) Titulo: PROCESO DE FABRICACION DE CAL ¥ CEMENTO A BAJA TEMPERATURA Y CON CAPTURA TOTAL DE {S bioxipo bi cARBONO (67) Abstract: The invention estes to an conventional method fr producing lime (CuO) and concentrated eathon dioxide (CO) simultaneously, which uses the synergies of the ford and selective evaeation of COs to rede eneray consumption ad time in & limestone calcination, and wo directly obtain and capture a concentrated CO> gs of ecological quality that can be ill sed in diferent industries but mainly in the generation of biomass by means of carbon fertilisation. /203' ‘02 (57) Resumen: La invencién uiliza un proceso no convencional de produccié simultinea de eal (CaO) y dibxido de earbono (CO2) conse que aprover ls sinergias de evaensiin forza yselectva del CO para edu el consumo de eet y tempo de caleinacién de roca ealiza, y obtener y capturar en forma directa un gas CO2 concentrado ¥ de calidad ecoldgica que puode ser ‘aprovechado plenamente en diversas industias pero prineipalmente en a generacion de biomasa por medio de la fenlizacién carbsnica,10 18 20 25 30 WO 2018/203761 PCT/PE2017/000009 PROCESO DE FABRICACION DE CAL Y CEMENTO A BAJA TEMPERATURA Y CON CAPTURA TOTAL DE DIOXIDO DE CARBONO. CAMPO DE LA INVENCION La invenci6n esta referida a un proceso no convencional de produccién de cal (CaO) que aprovecha las sinergias de una presion negativa (vacio) respecto a la atmosférica, de una granulometria fina de la caliza y de un reactor apropiado para reducit notablemente la temperatura de descomposicién, el consumo de energia y el tiempo de calcinacién de la roca caliza, lo que a su vez permite generar y capturar diéxido de carbono (CO2) concentrado y limpio que se puede utilizar para incrementar notablemente a productividad de los cultivos terrestres y acuaticos, y para otros uss como bebidas gaseosas, conservacién de alimentos @ industria en general. Dado que la cal obtenida constituye alrededor del 80% del peso de los insumos que se requieren para fabricar cemento y es el Unico cuya obtencién genera COz, los impactos Positives sefialados para la manufactura de cal son extensivos a la fabricacién de cemento. La invencién tiene aplicacién en el sector de tratamiento metalrgico, procesos quimicos © industriales (fabricacién de cemento), tratamiento de efluentes mineros, industriales y domésticos, y principalmente en la agricultura, acuicuttura e industria alimenticia, por lo que su desarrollo y aplicacién se encuentra en estos sectores tecnolégicos. ANTECEDENTES DE LA INVENCION Produccién Convencional de Cal y emisiones de CO, La manufactura de cal y cemento es una actividad muy difundida desde hace varios siglos y si bien el avance de la tecnologia ha mejorado el rendimiento energético y la calidad de emisiones (polvo) en los hornos, la combustién de combustibles fésiles se ha mantenido como la fuente de energia para la calcinacién y “clinkerizacion” Los combustibles més empleados son, en ese orden, carbén, petréleo y gas natural, y todos ellos originan gases con concentraciones significativas de NOx (de 200 a 700 ppm) y SOz (hasta 5,000 ppm); el carbén puiverizado es el mas utilizado por su bajo costo pero es también el que mayor cantidad de contaminantes (incluido mercurio) incorpora a las emisiones.10 15 20 28 30 WO 2018/203761 PCT/PE2017/000009 El proceso de fabricacién de cal sigue siendo similar al empleado hace 3000 afios en el sentido de que utiliza la combustién de un combustible fésil y aire como comburente para generar temperaturas en el orden de 1200 °C y descomponer la caliza en CaO y C02, segin Ia reaccién 1. Antiguamente se utiizaba lefia, hoy los homos mas modemos utiizan gas natural y tienen una mayor eficiencia térmica por la recirculacion de gases y uso de refractarios mas competentes. CaCO; + Calor —> CaO + CO2(g) (reaccién 1) Otra caracteristica permanente de! proceso convencional es que sigue realizandose a presién atmosférica y utilizando aire como comburente; ello determina un enorme caudal de gases que arrastran las particulas de cal y caliza y complican el control ambiental en las emisiones. El balance metaltirgico indica, por ejemplo, que un horno convencional que produce 100 Tidia de cai genera un caudal de 13 m*s de emisiones calientes (1000 °C), equivalentes a 23 m® por cada Kg de cal obtenido. Para reducir el arrastre de particulas finas atin los horns més modemos utilizan trozos gruesos, en promedio 3 pulgadas, de caliza. Ello a su vez reduce la velocidad de calentamiento, y descomposicién de la caliza, porque se requiere 2 horas para que el centro de estos trozos alcance la misma temperatura de la superficie; por otro lado el transporte hasta la superficie del CO2 generado en el interior es también lento. Si bien la calcinacién podria realizarse con particulas finas, en el caso de los hornos de cal ello requeriria de costosos sistemias de manejo de las emisiones para fitrar y recuperar el material fino arrastrado. Los homos convencionales mas modemos son los Maerz, que suelen procesar trozos de granulometria de 30 a 160 milimetros, pero también cuentan con modelos para procesar caliza fina (15 a 40 mm), El proceso POLICAL de Maerz desarrollado para calcinar granulometrias de 0,05 a 2 mm; se trata de un sistema de cama fluidificada que opera con varias etapas de ciclones conectados en serie. El sistema opera a presién atmosférica 0 ligeramente mayor, tiene una estructura voluminosa de varios pisos, y requiere de un sistema sofisticado de control para mantener el sistema operando. No existe otro modo de 210 15 20 25 30 WO 2018/203761 PCT/PE2017/000009 calcinar granulometrias tan finas como 50 micras en homos convencionales. Todos los hornos Maerz y otros homos convencionales utiizan combustibles fésiles para calentar la caliza hasta su punto de disociacién. En la practica estos homos operan con una temperatura de 1200 °C. Produccién Convencional de Cemento y emisiones de CO, En la fabricacién del cemento el componente fundamental del mismo es la caliza, la misma que constituye mas de! 80% de la materia prima que se trata en el homo, denominado homo de *Clinkerizacién’. Los otros insumos utilizados son arcilla o un mineral que aporte allmina, arena que aporta la silice y un mineral de éxido de hierro, los cuales durante la etapa de calcinacién no generan CO2 ni otro gas; en consecuencia la totalidad del CO, generado durante la fabricacién de cemento ocurre Por la calcinacién de la caliza, en forma similar a lo que ocurre en la fabricacién de cal y siguiendo también el proceso descrito por la reaccién 1. Luego el “clinker” junto con el yeso se pulverizan en seco para obtener el cemento; ef yeso se utiliza como retardante del fraguado. En consecuencia la fabricacién del “dlinker* es similar, en su primera etapa, a la manufactura de cal; cuando todos los insumos se mezcian durante la calcinacién, la disociacién del carbonate de calcio es acompafiada por una serie de reacciones en estado sdlido, y de 600 a 900 °C se forma el silicato dicélcico o Betita, de acuerdo a: 2CaO + SiO, ——> 2Ca0.SiOz (reaccién 2) A partir de 900 °C ta descomposicién del carbonato de calcio se acelera como también la formaci6n de aluminato tricalcico y de ferroaluminato tetracdlcico, de acuerdo a: CaO0.ALOs + 2CaO —> 3Ca0.Al,03 (reaccién 3) CaO.ALOs + 3CaO + Fez03 —-> 4Ca0.Al03.Fe,03 (reaccién4) En general as reacciones entre sdlidos transcurren muy lentamente, pero se pueden acelerar reduciendo el tamafio de particula, aumentando la temperatura o distorsionando las redes cristalinas. En la practica convencional se opta por10 15 20 25 30 WO 2018/203761 PCT/PE2017/000009 incrementar significativamente la temperatura y realizar una moderada reduccién del tamatio de particule. A alrededor de 1300 °C se inicia la formacién de la fase liquida o fundida, con los, silicatos, aluminatos y ferroaluminatos de calcio, facilitandose el intercambio y reaccién con el todavia abundante CaO, y formandose el silicato tricdlcico, constituyente principal del “clinker”, de acuerdo a: CaO + 2CaO.SIO, —-> 3CaO.SiOz (reaccién 5) Esta etapa es denominada clinkerizacién. A temperaturas de 1450 °C se garantiza la reaccién completa de particulas de cuarzo y calcita sin reaccionar y tanto el AlOs como el FezOs estan completamente fundidos integrandose al ‘clinker’ en forma uniforme y completa. Es necesario un enfriamiento rapido del clinker para evitar la inversién de algunas reacciones y disminuir la resistencia del cemento; de este modo se “congela” el equilibrio y la composicién del clinker obtenido resulta similar a la que existia a la temperatura de la clinkerizacién, Los homos rotatorios para producir clinker tienen longitudes de 40 a 100 m con un gradiente de temperatura, en la carga, que va desde 800°C en la entrada de la carga, 1500 °C en la zona de clinkerizacién, hasta 1100 °C en la zona de descarga del clinker enfriado. El gradiente de temperatura de los gases en las mismas zonas es 1000, 1800 y 800°C, respectivamente. La Figura 2 muestra la distribucién de la temperatura y también la zona donde el “clinker” alcanza el estado liquido necesario para completar la reaccién. Asimismo se observa la temperatura del gas, que es el que transmite la energia calorifica a lo largo del homo. Ademds también se representa la cantidad de fase liquida correspondiente al perfil de temperatura, en dicha representacién se muestra la temperatura de los gases y la del material. Debe destacarse que la funcién principal que cumple el éxido de hierro (3 a 5% de la carga) es la de fundente, es decir que disminuye la temperatura necesaria para fundir10 15 20 25 30 WO 2018/203761 PCT/PE2017/000009 el ‘clinker’ y permitir que el CaO se difunda y reaccione completamente con el resto de la mezcla. En la figura 2 se observa que el gas tiene una temperatura promedio de 1400 °C a lo largo de su recorrido en el homo comparado con 1200 °C en un homo de cal; siendo la caliza el 80% de la carga del ‘clinker’ ello implica un exceso importante en el consumo de energia para la calcinacién realizada en este proceso. También se observa que solo 25% de la carga pasa a la fase fundida en la zona de clinkerizacién, y ello suficiente para obtener la calidad de clinker que requiere un buen cemento. En la Figura 3 se observa el complejo sistema en un homo convencional de clinkerizacién con gradientes de temperatura que van hesta un maximo de 1925 °C y explican el alto consumo de energia que demanda este proceso. También se observa el costoso sistema de control de poivo en las emisiones por ambos exiremos, originado por el gran caudal de gases que genera la combustién del combustible y aire necesarios, y por la misma granulometria fina de la carga utilizada para acelerar las reacciones anteriormente descritas. La cantidad estimada de gas descargado por un homo para 2500 Tidia de clinker, calentado mediante combustién de carbén pulverizado y aire, es 9130 Tidia; a 800 °C el caudal de este gas es sumamente alto, 23,7 millones de m/dia, generando una velocidad promedio de 30 m/s que arrastran una gran cantidad de polvo de clinker y sus componentes; ello explica los problemas de calidad de aire generado por estas emisiones y el alto costo de inversion y operacién de los sistemas ufilizados para el contro! de polvos. El caudal de gas emitido a 800 °C resulta tanto como 9,5 m'/Kg linker. El impacto de las cementeras sobre la calidad del aire y el cambio climatico es de gran magnitud, en la fabrica de 2500 T/dia referida se descargan 2659 Tidia de COz, aproximadamente 1 millon de toneladas por afio. A nivel global se ha establecide que el 7% de las emisiones de CO» responsables del cambio climatico provienen de la industria cementera.10 15 20 25 30 WO 2018/203761 PCT/PE2017/000009 La proporcién de gas CO; emitido resulta 1,1 T/T Clinker, el 70% de esta cantidad corresponde al CO2 generado por la combustion y el 30% restante al emitido por la descomposici6n de la caliza. En el Perd, por ejemplo, la produccién anual de cemento, estimada en 10,2 millones Tlafio, genera una emisién de 8,8 millones Taio de CO2. A nivel global los 3000 millones de T/afio de cemento producidos generan una cantidad similar de CO2 El alto consumo de energia es también una caracteristica de esta industria, se estima que el 30% del costo de fabricacién corresponde a gasto en energia. BREVE DESCRIPCION DE LAS FIGURAS. La Figura 1 describe las materias primas utilizadas en la fabricacién de “clinker” y de cemento. La Figura 2 describe la distribucién de temperatura de! material sélido y del gas de combustién a lo largo del homo de fabricacién de ‘clinker’ La Figura 3 describe las zonas y temperaturas del proceso de Clinkerizacién a lo largo de un homo rotatorio convencional y sus sistemas de coleccién de polvos en ambos extremos. La Figura 4 describe la presin de descomposicién de varios carbonatos en funcién del inverso de la temperatura. La Figura 5 describe el balance comparativo de peso de insumos y productos en la calcinacién de caliza con los sistemas convencional y HEVA (Homo Eléctrico al Vacio). La Figura 6 describe la variacién de la temperatura en la superficie y en el centro de una esfera de piedra caliza de 8,3 om de diémetro durante la calcinacién en argén a presién atmosférica y a una temperatura de homo de 1332 °C. La Figura 7 describe la eficiencia de conversién en CaO de la caliza fina, con HEVA y sin vacio, en funcién de la temperatura de calcinacién, Figura 8 desoribe el tiempo de calcinacién, con HEVA y sin vacio, en funcién de la temperatura de calcinacién. La Figura 9 describe el consumo relativo de energia en funcién de la eficiencia de conversin a CaO, con vacio (HEVA) y sin vacio (Convencional). La Figura 10 describe la curva tipica de calcinacién con vacio (HEVA), donde se observa la curva de calentamiento (temperatura) del horno y el descenso del pH de la soluci6n alcalina por efecto de! CO generado en la caleinacién. 610 15 20 25 30 WO 2018/203761 PCT/PE2017/000009 La Figura 11 describe la procedencia del CO2 generado durante la fabricaci6n de cal y cemento. La Figura 12 describe el esquema del homo HEVA-h, de resistencia eléctrica, contingo y sinfin para desplazamiento horizontal de la carga. Figura 13 describe el esquema del homo HEVA~v, de resistencia eléctrica y sinfin para desplazamiento vertical de la carga. La Figura 14 describe el esquema del homo HEVA-v de resistencia eléctrica a la izquierda, La Figura 15 describe el esquema del horno HEVA-V de induccién, discontinuo. La Figura 16 describe el esquema del Hono Eléctrioo de Induccién al Vacio (HEIVA-v), con cémara de acero, carga de caliza y descarga de cal en forma intermitente. La Figura 17 describe ef horno de induccién HEIVA-v, con cémara de acero, y sistema neumético intermitente de carga de caliza y descarga de cal La Figura 18 describe el horno de induccién HEIVA-v, con cémara de acero, y sistema basculante de descarga de cal. (A) Posicién normal durante la calcinacién. (B) Descarga de cal con giro de 140°. (C) Descarga de cal con giro de 180° La Figura 19 describe el esquema de! homo HEIVA-v de induccién, continuo, con agitador vertical. La Figura 20 describe el esquema del Horo HEIVA-h, de Induccién, continuo de desplazamiento horizontal. La Figura 21 describe el esquema de un Homo Amufiado al Vacio (HAVA), donde el gas de combustién oxifuel calienta el homo de acero al vacfo. La Figura 22 describe el esquema del homo HEVA-h, de induccién. La Figura 23 describe la vista de horno de arco utilizado en la produccién de carburo de calcio. La Figura 24 describe el esquema de produccién continua de clinker en un horno de arco alimentado por la mezcla de cal-arcilla-éxido de hierro obtenida en el homo HEVA. DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION Generacién de Cal y CO, concentrado en un Horno Eléctrico al Vacio E1 proceso principal de la invencién, a partir del cual se derivan una serie de variantes, comprende en realizar la calcinacién de caliza en un homo eléctrico al vacio para obtener en forma simultanea dos productos comerciales, cal y COz, de una mejor 710 15 25 30 WO 2018/203761 PCT/PE2017/000009 calidad, con una mayor conversién de carbonato a éxido de calcio, con un notable ahorro de energia, menor tiempo y, en suma, a un costo significativamente menor que 2! obtenido por el proceso convencional de produccién de cal; el proceso principal en la invencién también se aplica en forma similar en la fabricacién de clinker en la industria del cemento. La calcinacién es la descomposicién térmica del carbonato de calcio de acuerdo a CaCO; + Calor -—> CaO + CO (9) (reaccién 1) El calor necesario para la calcinacién, se realiza con energfa eléctrica en lugar de la combustion y en un ambiente de presién negativa (vacio), mucho menor a 1 atmésfera, que facilita la descomposicién del carbonato de calcio y de carbonatos en general. Tal como se observa en el grafico termodinamico de Peoe versus Temperatura (Figura 4), la temperatura necesaria para la descomposicién del CaCO; es aquella donde la presion del COz alcanza la presién atmosférica considerando que la calcinacién se realiza en condiciones normales; la temperatura requerida seré menor cuanto menor es la presi6n a la que va evolucionar el CO2, asi, si la presién se reduce de 1,00 a 0,06 atmésfera la temperatura necesaria para descomponer el carbonato de calcio baja de 1050 a 700°C. Empleando un homo eléctrico con sistema de vacio, al que denominamos HEVA, para la evacuacién continua de! CO2 y mantenimiento de una presién menor a 0,1 atmésfera la descomposicién se puede lograr a temperaturas alrededor de 700 °C. Otra ventaja del sistema de la invencién es que el ambiente alrededor de las particulas del carbonato se mantiene con una concentracién de CO2 sumamente baja, pues el sistema de vacio extrae el gas tan pronto como este se genera (reaccién 1); de este én de masas la velocidad de In de los productos, CaO y C02, y siendo, por definicién, la concentracién del CaO (sdlido) igual a 1, la velocidad én del CO2. modo se acelera la reaccién ya que segtin Ia ley de ac Feacci6n es inversamente proporcional a la concentra‘ de reacci6n sera inversamente proporcional a la concentra Velocidad a [CaCOs] / [CaO] / [C02] Donde: [CaCOs} 1; [CaO]=1, yentonces: 810 15 20 25 30 WO 2018/203761 PCT/PE2017/000009 Velocidad a 1 / [COz] En el proceso convencional de calcinacién, que utiliza combustibles fésiles, tales como el gas natural (CH,), el CO2 generado en la combustion incrementa su concentracién dentro del homo y por ende disminuye la velocidad de reaccién. La concentracién promedio dentro del horno se mantiene alrededor de 15% de CO2 comparado con menos de 0,5% en el homo HEVA, y por ello la velocidad de reaccién debiera ser por lo menos un orden de magnitud mayor. En el proceso convencional, el gran caudal de gas generado por el uso de aire (80% nitrégeno) en la combustién es el que contribuye de algiin modo a reducir la concentracién de CO; en la vecindad de las particulas en descomposicién. La Figura 5 muestra el balance de gases emitidos en el proceso convencional y en el proceso HEVA, para una produccién diaria de 100 toneladas de cal y 30% de eficiencia en el uso de oxigeno en la combustién en el proceso convencional, EI peso de gas convencionalmente emitido resulta 612 Tidia comparado con 71 Tidia en el sistema HEVA, es decir 8,6 veces superior. El volumen de gas emitido, a la temperatura de descarga en cada caso (1200 y 700 °C, respectivamente) resulta igual a 26,5 y 1,4 mdia, respectivamente; es decir que el sistema HEVA descarga un volumen de gases 19 veces menor que el convencional; ello determina también una velocidad de arrastre 19 veces menor que ya no genera la gran cantidad de polvo que caracteriza a la emisién convencional, y en consecuencia permite procesar caliza fina en el homo HEVA. Para reducir la generacién de polvo, la calcinacién convencional utiliza trozos grandes, de 7-8 om (75000 micras), que ya no son arrastrados por el gas generado; sin embargo ello ocasiona una descomposicién lenta debido por un lado a la gradiente negativa de temperatura desde la superficie al interior de la partfcula y por otro lado debido a la menor velocidad de trasiado del CO2 desde el interior hacia la superficie; como consecuencia es necesario aplicar una temperatura mucho mayor en la superficie para obtener una descomposicién completa en su interior en tiempos razonables. La Figura 6 muestra que recién después de 120 minutos se alcanza; en el centro del trozo de caliza, una temperatura similar a la temperatura en su superficie. Este tiempo10 15 20 25 WO 2018/203761 PCT/PE2017/000009 prolongado es el que caracteriza a las operaciones convencionales de produccién de cal. Una dificultad adicional para la evolucién y traslado del gas COz en el proceso convencional es que debe vencer una presién igual o mayor a una atmésfera, que es la que impera dentro de! horno convencional. En el proceso HEVA las velocidades dentro del horno del gas descargado son menores a 0,5 mis, e incluso pueden disminuirse mas mediante una combinacién de temperatura y tiempo que el sistema eléctrico permite. En consecuencia puede utiizarse particulas tan pequefias como 20 micras sin riesgo que ellas sean levitadas Por el COz aspirado con el sistema de vacio. En las pruebas de laboratorio realizadas por el inventor, que se reportan en la tabla 1 se demuestra la eficacia del proceso HEVA para disociar completamente la caliza a temperaturas mucho menores que los 1200 °C utilizado en la préctica. Tabla 1: Resultados de las pruebas de calcinacién de caliza realizados con los sistemas convencional y HEVA. Tamafio de particula 1410 micras proceso | Tamatio [Temperatura] Presién| Tiempo|Conversién| Calidad | Energia micras | °C atm _|minutos| s3Ca0_|min x‘¢| Eonvencional | 1.410 ‘er 1.0 [170 13 | 15 EVA 180 86 oz |e 1 [ % m8 10] 3 "37 | 68 [7 [02 [20 Zz [Convenconal 75 a EES 7 REVA 7, 02 | 60 2 Convenconal Tee 10 | 70 @ EVA 760) 2 [7 12 EVA 750) o2 | 15 11 Se observa para tamafios de 1410 micras que ain a temperaturas tan bajas como 676 °C se obtiene una conversién significative (77%) cuando se emplea vacio comparado con solo 22% de conversion logrado a presién atmosférica. A tamafios més gruesos (2413 micras) y temperatura ligeramente mayor (714 °C) la conversién aplicando vacio (92.8%) es muy buena y 3 veces mayor a la lograda en 1010 15 20 25 30 WO 2018/203761 PCT/PE2017/000009 condiciones convencionales (29,8%); hay que destacar que la calidad de cal obtenida también resulta notablemente mayor (84,1 versus 18,7 % de CaO) A750 °C el proceso HEVA logra la calcinacion completa (99,8%), de caliza de 1410 micras, en solo 15 minutos, con un producto (cal) de excepcional pureza (95,2 % de CaO), comparado con solo 40,2% de conversién obtenido a presién atmosférica. Estos resultados demuestran que el beneficio del vacio es mucho mayor que el de la granulometria fina, La disminucién de la conversién a tamafios mas finos (560 micras), con y sin vacio, se explica por la formacién de una costra compacta ya que las muestras no fueron agitadas o rastrilladas durante la calcinacién. Los resultados de calcinacién de particulas de caliza de 1410 micras representados en la Figura 7 muestran con contundencia el efecto del vacio en la eficiencia de calcinacién; en todo el rango considerado el vacio aplicado genera un incremento de 65% en la conversién de caliza a cal. Cabe sefielar, por otro lado, que en un horno convencional de combustién no se podria operar con tamafios de particulas igual 0 mas finas que 1410 micras debido al arrastre de gases de emisién anteriormente explicade. La Figura 8 muestra que la cinética de calcinacién se incrementa con la temperature, pero este efecto es menos significativo para el proceso HEVA por encima de 700 °C. Una medida relativa del consumo de energia eléctrica en la calcinacién esta dada por el producto de la temperatura y el tiempo de calcinacién. La Figura 9 muestra el ‘consumo relative de energia, expresado en °C - minutos/1000, en funcién de la conversién a CaO. Se observa que el proceso HEVA logra una conversién sumamente alta con un consumo bajo de energia. Asi, para una temperatura de 700 a 750 °C el sistema convencional consume 70000 * minuto para lograr una conversién de solo 40,2% comparado con un consumo de solo 16000 °C-minuto pera lograr conversiones mayores a 95% con el sistema HEVA. u"10 15 20 25 30 WO 2018/203761 PCT/PE2017/000009 La Figura 10 muestra una curva tipica de calcinacién con el sistema HEVA, en estas pruebas Ia cinética de la calcinacién se determina por la evolucién del COz generado, el mismo que se insufla a una solucién alcalina (NaOH) con pH 12,5. El descenso del pH debido a ia reaccién: 2NaOH + CO2 --> NaxCOs + H20 ‘Se monitorea con un pH-metro y se determina el progreso y velocidad de fa calcinacién {en g/L de OH 0 en % de OH neutralizados con el COz). En la curva de calcinacién tipica de la Figura 10 se observa que el tiempo requerido para que el homo alcance la temperatura de calcinacién es excesivamente largo comparado con el requerido para la calcinacién completa a la temperatura prevista. En un homo de resistencia, como el utiizado en el laboratorio, el tiempo para alcanzar los 700 °C fue de 80 minutos mientras que para convertir 95% de la caliza @ CaO solo se requitié de 17 minutos. En consecuencia, las pruebas reelizadas y el sustento técnico descrito, garantizan que con una combinacién de calentamiento con energia eléctrica, aplicacion de vacio y particulas finas de caliza se puede obtener cal a temperaturas cercanas a 700 °C, logrando conversiones en el orden de 100%. Ello tendré un gran impacto sobre la industria de cal y cemento como se explica mas adelante. Es factible lograr resultados similares a temperaturas cercanas a 650 °C y atin menores a 550 °C pero ello requiere de un sistema de agitacién de la carga para evitar la formacién de costras y la sinterizaci6n de las particulas previamente calcinadas. La Figura 11 explica las fuentes de emisién de CO2 en Ia fabricacién de cal y clinker, y sustenta la estrategia del proceso HEVA al eliminar fa fuente de CO del combustible y capturar el generado por la disociacién del carbonato. Se observa que el 60% de! CO: proviene de la propia roca caliza y constituye “per se” una fuente limpia y natural de este gas Las ventajas que la invencién brinda son: 210 15 20 25 30 WO 2018/203761 PCT/PE2017/000009 - produccién de cal con un sistema que utiliza energia eléctrica en lugar de combustible fésil, evitando de este modo el 30% de emisién de COz que corresponde a gases de combustién; - el mismo sistema permite la generaci6n de un gas limpio y con alta concentracién de COs, procedente exclusivamente de la roca caliza, que entonces puede ser capturado y aprovechando en la agricultura, acuicultura e industria en general, Esto equivale a eliminar, mediante su aprovechamiento, esta importante fuente de emisién de CO2; se estima que en el Perti ello equivale a los 1,3 millones de toneladas por afio, que en la actualidad descargan las fébricas que producen cal para uso minero; ~ la cantidad (peso) de gas emitido es 8,6 veces menor, y el volumen o caudal de descarga es 19 veces menor que en el proceso convencional, lo que también elimina el problema de polvo en las emisiones; ~ una temperatura de caicinacién notablemente menor, 700 versus 1200 °C, lo que significa un ahorro de energfa considerable estimado en 67% respecto al proceso convencional. En contraste la energia adicional para moler particulas de caliza 3 pulgadas a 20 micras (17 Kwh/T) solo representa un adicional de 2% de la energia que se consume para producir cal o cemento; ~ mayor duracién de los reactores (homos) y otros equipos sometidos a esfuerzos y desgaste a altas temperaturas, pues la calcinacién se realiza a temperaturas 500 °C menores. En el caso del homo HEVA, ello facilita el disefio, construccién y operacién de homos de fiujo continuo 0 discontinuo que utilizan aceros convencionales que toleran temperaturas de hasta 750 °C. El uso de homos metalicos facilita el calentamiento indirecto, es decir con dispositivos eléctricos o gases calientes que no se contactan con la caliza que esta siendo calcinada; ello no es posible cuando se utilizan hornos 0 crisoles de material refractario. La menor temperatura de calcinacién también facilita el uso de resistencias industrials, tipo Kanthal, que operan en condiciones menos extremas, incrementando su vida util; la temperatura de trabajo de 700-750 °C, o menor, permite utilizar homnos HEVA de acero u otro material metélico conductor, que entonces pueden ser calentados Por induccién y de ese modo calentar indirectamente la caliza emplazada en su interior. La transmisi6n de energia calorific por induccién es mucho més eficiente 310 15 20 25 30 WO 2018/203761 PCT/PE2017/000009 que mediante resistencia eléctrica_y el calentamiento hasta 700 °C toma unos pocos minutos; = también en este tipo de homes es posible utilizar el calentamiento indirecto con gases calientes generados por otros process (subproductos industriales) 0 por combustién sin que ellos se mezclen con el CO2 generado de la propia roca caliza; - el CO2 obtenido, limpio y de alta concentracién, evita la contaminacion y efecto pemicioso sobre el clima global, al punto que su plena aplicacién en la industria de la cal y cemento reducirfa en 7% la emisién global de COz; - pone a disposicién de la sociedad un insumo (e! COz) de gran utilidad para incrementar la productividad de cultivos agricolas, forestales y acuicolas, mediante la fertiizacién carbénica. El bajo costo de produccién del C2 obtenido con el sistema HEVA, menor al 10% de su precio en el mercado global, contribuiré a atenuar el déficit alimenticio de fa poblacién mundial, especialmente de la de menos recursos. Alternativas de Disefio del Sistema HEVA Hornos de Resistencia Eléctrica El sistema més simple, no necesariamente el més eficiente, de calentamiento es el de resistencia eléctrica de alta temperatura, tipo Kanthal, el cual calienta la carga de caliza por refraccién y también por conduccién a través de un sinfin de metal, igualmente calentado por reffaccién, que esté en contacto permanente con fa carga, Las resistencias se emplazan a lo largo del techo del horno, El revoloteo de fa carga mediante el sinfin uniformiza la distribucién de la temperatura y facilita también Ja evacuacién del COz, asimismo transporta la caliza a lo largo del horno y la cal obtenida hasta el portal de descarga. Dado que ia caliza es bastante fina el esfuerzo de torsion sobre el sinfin es pequefio. El sinfin es fabricado de acero refractario A-310, que tiene una tolerancia para operar continuamente hasta 1150 °C, @s decir 450 °C por encima de la temperatura de trabajo proyectada (700 °C) en el HEVA. 410 15 20 25 30 WO 2018/203761 £2017/000009 Por otro lado si se utiliza una resistencia APM-Kanthal, que tiene una tolerancia de servicio hasta 1250 °C, el margen con la temperatura de operacién (700 °C) es sumamente amplio (550 °C) garantizando una buena operatividad y bajo costo de mantenimiento. La Figura 12 muestra un esquema del horno HEVA horizontal (HEVA-h) y la Figura 13, muestra un esquema del homo HEVA vertical (HEVA-v). En ambos casos él flujo de ingreso de caliza, de descarga de cal y extraccién de CO2 en el horno, son continuos; el sello al ingreso de aire se mantione mediante un juego de compuertas que admiten o descargan intermitente la caliza y cal, respectivamente. EI horno HEVA-h es mas compacto y funcional, aunque la longitud del eje suele estar limitada por la tendencia a doblarse en el centro si la temperatura es muy alta. En el presente caso las temperaturas de trabajo, relativamente bajas, no afectan al acero refractario. EI horno HEVA-v que se muestra es de varios pisos y el rastrilo gira horizontalmente soportando muy poco esfuerzo, el eje de acero refractario es vertical de modo que es menos susceptible al doblamiento. El horno HEVA-v puede ser de menos etapas & incluso de una sola etapa. Debido a la baja temperatura de calcinacién la cdémara intema del homo HEVA (horizontal o vertical) puede ser de acero u otro metal o aleacién en lugar de material Fefractario, manteniéndose éste como cobertura extema para minimizar pérdidas de calor. Una altemativa mas simple, para trabajos de pequefia escala es un homo, con crisol 0 cémara de acero, metal o aleacién, calentado por resistencias eléctricas apoyadas en las paredes externas de la cAmara y en el interior en forma suspendida sobre la carga de caliza (Figura 14). El homo opera en forma discontinua (por lotes o batch) y su Productividad serd alta dado el corto tiempo de calcinacién una vez aplicado el vacio; la descarga puede realizarse en hornos basculantes que giran 140° 0 180° una vez culminada el ciclo de disociacién y retirada la tapa.10 15 20 25 30 WO 2018/203761 PCT/PE2017/000009 Hornos de Induccién En el sistema de calentamiento por induccién el conductor de la electricidad no se calienta, es refrigerado por agua, y actda como un conductor de electricidad de alta frecuencia que induce corriente y calor en el néicleo de un material conductor (inductivo) al cual rodea con una forma de espiral. Como Ia caliza no es un material conductor se consideran las siguientes alternativas para inducir el calor 0 la corriente: utilizar un crisol de material inductive como el grafito 0 carburo de silicio resistente a altas temperaturas y emplazar la caliza dentro del mismo. Entonces el crisol se calienta por una bobina de induccién de cobre y trasmite el calor a la carga por contacto. El horno HEVA tipo discontinuo (Figura 15) es de este tipo y es muy apropiado para instalaciones pequefias. La tapa va conectada al sistema de extraccién de gas y se cierra herméticamente por el mismo vacio creado en el interior del homo. Para la descarga 0 carga se inyecta aire 0 CO; que nivela la presiOn interna y entonces se eleva y gira la tapa. El crisol recubierto de refractario est confinado en una estructura metélica que permite pivotearia para la descarga de la cal; debido 2 que el vacio aplicado permite lograr una calcinacién completa con 700 °C, el HEIVA (Homo eléctrico de induccién al vacio) tiene una cémara de acero circundado por el inductor de cobre. En este modelo (Figura 16) la carga de caliza se realiza en forma intermitente mediante dos compuertas que cierran herméticamente y una cdmara de precalentamiento. La descarga de la cal se realiza por gravedad, por el fondo de la cémara y también de forma intermitente. La evacuacién del CO: generado es continua para mantener el vacio dentro de la camara del horno, pero el conducto de evacuacién puede cerrarse momentaneamente para faciltar la descarga de la cal obtenida; ~~ el homo HEIVA mostrado en la Figura 17 tiene un sistema neumatico de carga de caliza fina y de descarga de cal. Una vez culminado un ciclo de calcinaci6n se cierra la vélvula de vacto y la extraccién de COz, y se inyecta aire presurizado para fluidificar la cal y conducirla primero hasta un ciclén cuya descarga de gruesos (Underflow, UF) constituye el primer producto denominado “cal fina’. El rebose (Overfiow, OF) o fraccién mas fina del cictén es enfriado para reducir su caudal ¢ ingresa a un circuito de filtros bolsa (Beg house) donde 1610 15 20 25 30 WO 2018/203761 se captura para evacuar aire limpio (sin s6lidos) y a baja temperatura, las bolsas se descargan intermitente para obtener la cal ultrafina. El ciclén ylo el circuito de filtros bolsa puede ser reemplazado por un sistema de ‘apagado" con agua (duchas 0 tanques) para producir cal hidratada, (Ca(OH),). Un sistema neumético similar, intermitente e impulsado con COz es adecuado para romper periddicamente las costras, liberar el COz atrapado y evitar aglomeraciones cuando se procesa caliza ultrafina; - la Figura 18 muestra un horno HEIVA de induccién con sistema basculante de descarga de cal. En la primera alternativa y una vez culminada la calcinaci6n se desconecta la energia de la bobina inductora, se retira la tapa completamente, se rota 140° el horno y se descarga por gravedad la cal. En la segunda alternativa Unicamente se retira la tuberia del vacio, se rota 180° el horno y se descarga la cal. En ambos casos la carga de caliza se realiza por la gravedad y por la parte superior del horno cuando este se encuentra en su posicién normal; - la Figura 19 muestra un homo HEIVA de induccién provisto con un sinfin vertical de acero refractario que promueve la mezcia y facilita el desprendimiento del gas COz por un conducto lateral en la tapa. Este horno puede operar en forma continua admitiendo la carga de caliza por un conducto en la tapa y un conducto de descarga por el fondo para la cal. En este homo el eje de acero refractario acttia también’ como un conductor donde la bobina induce corriente y calor, de ese modo se mejora significativamente la eficiencia energética. Es muy importante indicar que en todos los casos de hornos HEIVA se puede considerar un eje vertical de acero en el centro de la cémara calentado también con una bobina inductora. Esto complementa el calentamiento de la camara con la bobina inductora externa y mejora notablemente la velocidad y eficiencia de calentamiento de la caliza; - la Figura 20 muestra un homo HEIVA de induccién horizontal, similar al de HEIVA-h de la Figura 12 pero calentado por una bobina de induccién donde el sinfin de acero refractario también acta como el niicleo inductivo; el horno cuenta con una base de cero que también se comporta como material inductivo. Este horno opera en forma continua admitiendo la carga de caliza por un condueto en el extremo izquierdo y un conducto de descarga por el fondo en el extremo opuesto; a710 15 20 25 30 WO 2018/203761 PCT/PE2017/000009 - otra altemativa para lograr la induccién de corriente en la carga de caliza es mezcléndola con material inductive que puede ser separado y recirculado; se puede utilizar particulas gruesas de hierro o ferrosilicio que luego se separan con magnetos. Si se utiliza otros materiales conductivos gruesos no magnéticos la separaci6n se logra por tamizado dado que la cal tiene una granulometria fina. Hornos Calentados con Gas Caliente Debido a la baja temperatura de calcinacién (700 °C) lograda en el proceso HEVA, es factible utiizar un homo “amufiado” al vacio (HAVA) donde el calentamiento indirecto se realiza mediante gases de combustién 0 gases calientes procedentes de algtin otro proceso como es el caso de instalaciones metalirgicas e industriales. La Figura 21 muestra el horno HAVA donde la cémara de calcinacién, de acero, que opera al vacio es calentada por gases calientes que circulan por una cémara que lo circunda. En el caso de combustién es preferible utilizar una mezcla oxifuel, es decir oxigeno industrial en (ugar de aire, para que la emisién de la combustion tenga alta concentracién de CO2 y con ello un mayor valor comercial una vez separado el polvo, enfriado y envasado. Es indudable que ambos gases, el de combustiin y el de calcinacién, serfan descargados a temperaturas de 700 °C o menos, ahorrando energia y facilitando el enftiamiento y compresién posterior. La c&émara de calcinacién puede tener diferentes geometrias para maximizar la superficie de contacto del gas con las paredes de la cémara y facilitar la transmisin de calor a la caliza, Aplicacién de la tecnologia HEVA a la produccién de Cemento Con la invencién se puede fabricar el “clinker* en 3 etapas separadas, cada una en un horno u equipo diferente, y de ese modo reducir a casi cero la emision de CO2 que caracteriza la produccién convencional de cemento. - la primera etapa, que es la de calcinacién, se realiza en un homo HEIVA de induccién, de flujo continuo o discontinuo, que opera alrededor de 700 °C y con un sistema de vacio que captura el COz generado por la descomposicién de la roca caliza. La caliza se muele hasta el rango de 1000 micras precisdndose la 1810 15 20 25 30 WO 2018/203761 PCT/PE2017/000009 granulometria en base a la velocidad de arrastre del gas CO2 y al manejo mismo de la cal obtenida. Los detalles de este sistema se han desorito previamente; - la cal obtenida se descarga en forma continua a un mezclador de tambor, de paletas 0 de otro tipo, donde se mezcia con la arcilla y éxido de hierro pulverizados, y una vez uniformizada la mezcla, ésta se descarga continuamente al homo de clinker. En esta etapa no se genera emisién alguna de COz; - para la fusién de la mezcla cal-arcilla-dxido de hierro, que generan el clinker, existe una gran variedad de sistemas a considerar que se seleccionan para cada caso particular, el objetivo central es conservar un sistema libre de emisiones de CO2 es decir uno que no utilice la combustién como fuente de calor y que permita, en lo posible, un fiujo continuo del clinker acorde con la alta productividad que demanda la industria cementera. La fusién del clinker no genera productos gaseosos ni subproductos sdlidos, de modo que el calentamiento con elementos eléctricos no corre riesgo de desgaste 0 corrosién. Ademés de lo indicado se debe considerar el calentamiento mediante plasma, mediante microondas y mediante espejo solar, este titimo para fébricas de baja escala de produccién. A continuacién se describen las alternativas para la etapa de clinkerizacién: = ef homo de resistencia eléctrica es factible puesto que en la actualidad existen en el mercado resistencias de alta duracién que soportan el choque térmico y ataque de elementos, si bien en el presente caso este riesgo es minimo; existen resistencias que brindan servicios de hasta 1850 °C tales como Kanthal Super 1700, Kanthal Super 1800, Kanthal Super 1900, Superthal SMU/SHC; esta tolerancia ofrece un margen aceptable con respecto a ia temperatura de trabajo (1450 °C). La Figura 22 muestra el esquema de un homo horizontal calentado por esta resistencia para la produccién de clinker. La descarga de! material fundido se recibe en un tambor giratorio que ademas de enfriarlo realiza una peletizacién y entrega a la fébrica de cemento para su molienda y mezcla con yeso y otros aditivos; ~ el homo de arco (Figura 23), donde la elevada temperatura requerida para fundir el clinker se obtiene por la resistencia que offece el mismo material al paso de corriente; la corriente se suministra mediante electrodos de grafito 1910 15 20 25 30 WO 2018/203761 PCT/PE2017/000009 que pueden o no estar en contacto con la carga. Este tipo de horno es de aplicacién inmediata dado que se utiliza para la produccién de carburo de calcio en el cual la cal es uno de los insumos principales. Si bien en el proceso mencionado la carga y descarga es intermitente se podria adaptar un sistema continuo para la produccién de clinker tal como se observa en la Figura 24. En este tipo de horno se lograrfa una alta eficiencia energética y un caientamiento rapido sin generacién de emisiones de COz; - la aplicacién de un horno de induccién es una alternativa a considerar dado que el éxido de hierro adicionado y la alta temperatura mejoran la conduetividad de la carga de clinker. Si bien su conduotividad es nula en el estado natural ella se incrementa en el estado fundido, tal como ocurre en el caso del vidrio. Esto brindaria una opcién altamente eficiente desde el Punto de vista energético y operativo, e igualmente sin emisién alguna de CO2. Una ventaja adicional es que se puede operar un homo rotatorio horizontal con este sistema de calentamiento. Finalmente se puede considerar una fusién del clinker con una mezcia de gas natural y oxigeno industrial en un horno rotatorio similar a la convencional pero de mucho menor longitud, provisto de un sistema eficiente de captacién y almacenamiento de la mezcla de COz concentrado que se obtendria. Es importante en este caso garantizar un sistema hermético que evite la dilucién del gas de COz porque ello limitaria su aprovechamiento. De todos modos mas del 70% de la emisién convencional de CO2 se habré evitado en a primera etapa en que se utiliza el sistema HEVA para obtener la cal. El inventor ha realizado pruebas de clinkerizacién que demuestran la eficacia de! proceso a partir de cal y silice para obtener las fases de belita y alita que caracterizan al ‘clinker’. Estas fases fueron identificadas mediante difraccién de rayos X. Aplicacién de la tecnologia HEVA a la produccién de Cemento Puzolanico Con la invencién se puede fabricar un aglomerante hidraulico denominado “cemento puzolanico” o CP-40, que es la mezcla de 70% de puzolana y 30% de cal, seguida por una molienda sumamente fina. Este proceso no requiere de calentamiento ni de hornos y por ende implica un gran ahorro de energfa, que en el caso del cemento se traduce 2010 15 20 25 30 WO 2018/203761 PCT/PE2017/000009 en [a no emisién de COz generado en la combustion para el calentamiento. Dado que la cal es fabricada con la invencién, es decir sin emisin de COz, la produccién de cemento puzolénico seria sin emisién alguna de CO2. Aprovechamiento del CO, capturado La plena aplicacién de la invencién a nivel global esté justificada porque es una alternativa econémica que capturaria el CO2 responsable del 7% de las emisiones que afectan gravemente el clima del planeta. Esto implica contar una inmensa cantidad (3000 millones de toneladas) de CO2 que deben ser utlizados 0 fijados para no afectar el clima Fertilizacién Carbénica EI CO; es esencial para la generacién de la biomasa que sostiene la vida en nuestro planeta, y su concentracién en la atmésfera es la que regula el ritmo de crecimiento de especies terrestres (plantas) y acudticas. En terrenos de gran altitud como los andinos ‘en Sudamérica la baja concentracién de CO2 ha criginado una baja productividad que es una de las principales causas de la pobreza y hambruna de las poblaciones en su entorno. La biomasa se genera mediante a fotosintesis, formando celulosa (CsHy0Os) y oxigeno de acuerdo a: SHO + SCO, + luz > CsHioOs + 502 (reaccion 6); es decir que en teoria un Kilo de CO puede generar tanto como 0,68 Kg de celulosa, y por otro lado la concentracién y velocidad de crecimiento de plantas (celulosa) puede incrementarse notablemente si se incrementa la concentracién de CO2 en el entomno de las plantas. Todos los recursos necesarios se encuentran en la naturaleza y los més abundantes son la luz solar y el agua; si bien el CO2 se encuentra en la atmésfera su concentracion es de apenas 0,04% en volumen (400 ppm). Ademas la densidad del aire, y con ello la disponibilidad de CO2, disminuye notablemente con ia altitud limitando el crecimiento de los cultivos en paises alto andinos como Perd y Bolivia. La densidad del aire disminuye notablemente con la altitud y a 4000 m.s.n.m. es solo 0,8045 Kg/m® a10 15 20 28 30 WO 2018/203761 PCT/PE2017/000009 comparado con el 1,225 Kg/m? reportado a nivel del mar; ello significa 35 menos disponibilidad de COs, y limita notablemente la fotosintesis y por ende el desarrollo de las plantas. Por otro lado ha sido demostrado por diversos investigadores que en atmédsferas con concentraciones mayores de CO las plantas pueden crecer mas rapido que en atmésferas normales, incrementando de ese modo la productividad de los cultivos. Esta aplicacién se ha realizado tanto en cultivos terrestres como acuéticos. Para plantas del tipo Cs su crecimiento 0 desarrollo de biomasa se incrementa notablemente a medida que se incrementa la concentracién del COz en el ambiente; a una concentracién de CO; de 40 pascales (400 ppm en volumen) que corresponde a la presién normal de la atmésfera este tipo de plantas asimila 40 micromoles de CO2 por segundo por cada m* de superficie foliar, es decir 40 umoles/m*/s, la asimilacién se incrementa a 58 umolesim’/s, es decir un 45% adicional, en un ambiente con 80 pascales (800 ppm en volumen) de CO2. Este es un incremento notable que tendré un gran impacto econémico en cultivos de tipo Cs, tales como papa, quinua, trigo, maca, tomate, eucalipto y otros que se desarrolian en la zona andina, El 90% de las especies conocidas de plantas son del tipo Cs. Se observa también que las plantas del tipo Cy, tales como cafia de azicar y maiz el maximo crecimiento se logra con la concentracién del COz existente en una atmésfera normal y mayores concentraciones de este gas no tienen efecto alguno. En algunos paises desarrollados ya se utiliza ambientes con COz concentrado para promover el crecimiento acelerado de cultivos de alto rendimiento econémico; la limitacién en la aplicacién de la llamada “Fertilizacién carbénica’ a cultivos comunes es, evidentemente, el alto precio del CO, y costo de su manejo (transporte, almacenamiento y dosificacién) tal como se realiza hoy en dia. El costo del COz en Latinoamérica es tan alto como 1500 US$/T, es decir 10 veces més que la cal (150 USS/T) generada simulténeamente; en Europa su precio oscila alrededor de 400 USS/T y empresas como Messer lo oftecen para incrementar la productividad agricola en invernaderos. 210 20 25 30 ‘WO 2018/203761 PCT/PE2017/000009 La biomasa generada mediante fotosintesis también forma microalgas (CeHi2O6) y oxigeno de acuerdo a: GH2O + 6CO2 + luz > CeHy2Os + 602 (reaccién 7); 8s decir que en teoria un kilo de COz puede generer tanto como 0,68 kg de microalgas, y la concentracién y velocidad de crecimiento de microaigas en ambientes acudticos puede incrementarse notablemente incrementande la concentracién de CO2 en el entomo de las plantas. La tasa de crecimiento de microaigas es alta pues atin en ambientes normales inerementan su masa 2 veces por dia. El alto valor nutritivo y et alto precio de las microaigas constituyen una de las mejores altornativas para utilizar el CO2 obtenido con la tecnologia HEVA. Bebidas Gaseosas e industria alimenticia EI CO; es un componente fundamental de las bebidas gaseosas y también utilizado en fa preservacién de todo tipo de alimentos, especialmente ios naturales. El CO, comercial se obtiene, en su mayor parte, a partir de la combustion con aire de combustibles fésiles como gas natural y otros; el gas de combustién es lavado con soluciones de carbonato de sodio, absorbido en solucién de monometalamina, extraide mediante calor, purificado con carbén aetivado y finaimente enfriado y licuado. Desde la percepcién pablica el CO, HEVA obtenido directamente de Ia disociacién (destilacion) de rocas caliza de buena calidad constituye un producto més natural y por ello mas apreciado para usos relacionados con bebidas y alimentos. Grafeno 0 Nanofibra de Carbono EI grafeno es un material de ultima generacién que ya se utiliza en estructuras resistentes de peso ligero; tiene la resistencia del acero pero un peso 7 veces menor, una demanda creciente y una atta cotizacién (25000 USS/T) Recientemente se han desarrollado dos tecnologias para su fabricacién. La desarrollada por el Dr. Stuart Licht de la G. Washington University consiste en electrélisis de sal fundida a 750 °C y utiliza carbonato de litio como electrolite, Anodo de 2B10 15 20 30 ‘WO 2018/203761 PCT/PE2017/000009 itidio y cétodo de acero inoxidable para producir nanofibra de carbono en el cétodo y oxigeno en el 4nodo. El sistema opera con un suministro continuo de CO, atmosférico que limita su rentabilidad dada la concentracién relativamente baja de CO existente en la atméstera. EI peso de CO, necesario para obtener 1 tonelada de grafeno, de acuerdo a la estequiometria, es 3,7 toneladas; para una eficiencia de coriente de 70% el peso necesario se incrementa a 5,2 toneladas de CO2. El COz comercial necesario costaria 7900 US$ por tonelada de grafeno en Latinoamérica limitando notablemente la aplicabilidad de esta tecnologia; por el contrario, el CO2 HEVA generado a un costo suramente bajo permitiria utilizar esta tecnologia a un costo de insumos de 150 USS por tonelada de grafeno. La tecnologia desarrollada por Narayan S. Hosmane y Amartya Chakrabarti de la Universidad de Northern Illinois, consiste en la reduccién del COz (como hielo seco) mediante magnesio metélico de acuerdo a: 2Nig(s) + CO2(g) > 2MgO(s) + C(s) (reaccién 8); el costo del insume CO2 en este caso sera similar al determinado para la tecnologia anterior, y nuevamente la disponibilidad del COz HEVA implica una reduccién de 10 veoes en el costo del insume principal. EJEMPLO DE REALIZACION La aplicacién de {a invencién para el caso de produccién de !a cal se sustenta en ios resultados obtenidos en el trabajo de laboratorio que se describieron anteriormente La alta productividad y rentabllidad de una operacién tipica del sistema HEVA es ‘evidente atin en el caso de una operacién pequefia como la mostrade en la Tabla 2. En esta operacién se trabaja con un homo HEIVA de solo 226 litros, el cual produce 7,3 Tidia de Cal de alta ley (90% CaO) y 5,2 Tidia de CO»; cuando ei CO se aprovecha para cultivar microalga se produce 2,5 Tidia de este cultivo acutico. 4‘WO 2018/203761 PCT/PE2017/000009 Tabla 2. Balance metalirgico y econémice de un Horno HEIVA de 225 litros i ~ Condiciones: Resultados ‘Tiempo de Carga de ‘Caliza 0,5 minutos |Peso de Cal obtenida | 117,2 kg ‘Tiempode SCS rn. - _Calentariento 2,0 minutos |Pureza de Calobtenida | 89,8 % CaO | Temperatura de Eficiencia de Conversion | Calcinacion 730 °C aCaO 99,0 % Presién intema 0.2 bar Peso de CO; obienido [82,8 kg Tiempo de Calcinacién | 20,0 minutos |Pureza de CO, obtenido | 99,0 % Tiempo de descarga Eficiencia de | de Cal 0,5 minutos | aprovechamiento CO. 70,0 % [Tiempo total 23,0 minutos | Produocion de microaiga | 0,5 kglkg CO, | Volumen total Camara HEIVA 226 litros Produccién de microalga 39,5 kg Waterial de Camara | Acero Precio Cal de esta HEIVA inoxidable calidad 160,0 SST iro de Carr Precio CO2 de esta 0,60 m calidad 1500 USS/T | | | Precio promedio Tipo de calentamiento | Inducci6n Microaiga 3000 US$/T User Peso de Caliza 200,0 Kg Ingreso por Cat 93,8 Caliza ,. USS | Pureza de Caliza 95 % Caco, | Ingreso por CO2 620,7 Caliza | Granoiometiia de USS |calze 1410 micras |Ingreso porMicroalga | 92,8 Caliza User | Jornada diaria 24,0 hores |Ingreso Cal y CO2 7148 Caliza Ingreso Cal y Microalga uSsiT | Produccién de Caliza | 42,8 Tisia 686,3 Catiza |Produccién de Cal 73 Tidia _|Ingreso Cal y COZ e047 USE "Produacién de CO, 5,2 Tidia__|ingreso Cal y Microaiga | 6534 USS/d 510 15 20 25 30 WO 2018/203761 PCT/PE2017/000009 Produccion de | Microaigas | 2,5.Tidia El ingreso bruto generado con la venta de cal y CO2 es 8947 USS/dia y en el caso de cal y microalgas es 8594 USS/dia, que para costos de 1294 y 1347 US$/dfa, resultan en utilidades brutas de 7653 y 7246 USS/dfa, respectivamente. La rentabilidad para el sistema que contempla el cultivo de microalgas es menor que el de la venta directa de CO2 pero no tiene la limitacién de demanda del mercado pues existe una gran demanda de microalgas a nivel local, regional y global. Una instalacién HEIVA de este tamafio no requiere licuar ei CO, para su almacenamiento y transporte, que a su vez demanda costosas instalaciones criogénicas, y que no se justifican para un mercado limitado comparado con la gran oferta de CO2 HEVA prevista. En cambio en la aplicacién del COz para microalgas 0 fertiizacién carbénica en general el CO2 se genera cerca al punto de aplicacién, se inyecta directamente a la piscina de microalgas 0 invemadero y el excedente se almacena luego de comprimirlo a 900 psi (1 psi equivale aproximadamente a 6,895 kPa); no se requiere pues fa licuacién. Es la cal obtenida la que se transporta al lugar de venta con el vehiculo que suministra la caliza. A nivel del Peré y Latinoamericano en general este sistema de pequefios complejos HEVA (Cal-CO2-Microalga) es muy adecuado y tendra también un gran impacto social. APLICACION INDUSTRIAL La invencién es de aplicacién directa en la industria de fabricacién de cal, donde el sistema HEVA propuesto reemplaza con éxito al sistema convencional eliminado la emision de COz cuyo control es una preocupacién y objetivo a nivel global. Ademas de ello se logra un ahorro importante de energia y se evita otros impactos ambientales como el de emisién de polvos; un factor relevante del invento es el aprovechamiento del COz para el cultivo acelerado de microalgas y especies terrestres. Recientemente se ha revelado la factibilidad de producir nanofibras de carbono a partir del CO2 del ambiente mediante electrélisis de una sal fundida de litio; la disponibilidad a muy bajo 610 15 20 25 30 WO 2018/203761 £2017/000009 costo del CO2 concentrado que e! sistema HEVA recupera se complementa muy bien con esta y otras tecnologias para producir nanofibras de carbono, En el caso de la cal la plena aplicacién de la invencién evitaré la emision de aproximadamente 1,4 y 300 millones de toneladas/afio de CO2 en el Perti y a nivel global, respectivamente. La aplicacién del sistema al proceso de produccién de cemento tendra un impacto mucho mayor, tanto desde el punto de vista energético, donde ahorra 65% de la energia, como en el plano ambiental donde evitaria la descarga de alrededor de 10 y 3000 millones de toneladas/afio de COz en el Pert y a nivel global, respectivamente. Esto implica un gran beneficio para los paises y el medio ambiente. Su aplicacién para la fabricacién de cemento puzolénico, CP-40, permite la obtencién de un cemento de bajo costo en inversién y operacién y que no emite CO2 en ninguna etapa del proceso. La implementacién de un proyecto de estas caracteristicas no requiere de una gran inversién ni alta demande energética a diferencia de las fabricas de cemento convencionales. EI avance logrado en los estudios y experimentos realizados por el inventor demuesiran que la invencién posibilita la oblencién econémica de cal y cemento sin huella de carbono, y el aprovechamiento de! CO, capturado en la produccién de cultivos acuéticos y terrestres que contribuyen con la seguridad alimenticia que requiere la sociedad en general. Asimismo la tecnologia HEVA en desarrollo enlazada con la produccién de nanofibras de carbono abre un campo nuevo para el desarrollo. industrial La plena aplicacién de la tecnologia HEVA-CO; a las industrias de cal y cemento a nivel global permitiria reducir en 7% las emisiones de COz Su aplicacién en la fabricacién de cemento puzolanico, CP-40, se lograria con cero emisién de COz, constituyendo una gran opcién para una produccién ecolégica de cemento. 2710 15 20 25 30 WO 2018/203761 PCT/PE2017/000009 - REIVINDICACIONES 1. Un proceso de fabricacién de cal (CaO), a partir de la calcinacién de caliza (CaCOs) que se realiza a presiones menores a la presién atmosférica, 2. Un proceso de fabricacién de cal (CaO), segtn la reivindicacién 1, que se realiza a temperaturas bajas y con tiempos reducidos de calcinacién (bajo consumo de energia). 3. Un proceso de fabricacién de cal (CaO), segin la reivindicacién 2, donde el calentamiento que requiere la calcinacién 0 descomposicién de los carbonatos se logra en el interior de un homo de calcinacién mediante resistencias eléctricas, energia eléctrica por induccién o energia eléctrica por microondas. 4. Un proceso de fabricacién de caliza de granulometria fina, (CaO), segiin la reivindicacién 3, que opera con 5. Un proceso de fabricacién de cal (CaO), segtin la reivindicacién 4, que con una etapa previa de activacién mecano-quimica de la caliza, incrementa la reduccién de temperaturas y tiempos de calcinacién. 6. Un proceso de fabricacién de cal (CaO), segtin la reivindicacién 5, que genera diéxide de carbono (CO2) susceptible de ser capturado, almacenado y aprovechado en fertilizacién carbénica, en la industria alimenticia, en tratamiento de aguas e industria en general. 7. Un proceso de fabricacién de cemento, que utiliza la cal (CaO) obtenida segin las reivindicaciones del 1 al 4, con la captura previa de CO2, segiin la reivindicacién 5, para su proceso de clinkerizacién. 8. Un proceso de fabricacién de cemento, segtin la reivindicacién 7, que permite la obtencién de cemento sin emisién de CO2 en el proceso de clinkerizacién, con bajas temperaturas, en un tiempo menor, con menos consumo de energia, y cero emisién de CO2, 9. Un proceso de fabricacién de cemento, segin la reivindicacién 8, que permite fabricar también un tipo de cemento ilamado cemento puzolénico, también denominado CP-40, sin emisi6n de COz, a partir de la cal (CaO) obtenida segiin las reivindicaciones 1 @ 4, con la captura previa de CO, segiin la reivindicacion 5, para obtener un aglomerante de gran eficacia, con bajo costo, muy bajo consumo de energia y cero emisin de CO. 28WO 2018/203761 PCT/PE2017/000009 3 FIGURA 1 f § a 8 ee ee gee eee eae CZ:2ona de calcinacién HZ: ona de calentamiento UZ:zona de fase guide MZ: 20na de maxima temperatura AZ: zona de entiamiento g % FASE LIQUIDA ———— FIGURA 2WO 2018/203761 PCT/PE2017/000009 23 ag mente cmaree rt 6 fem ett at Rey catia ‘aie ‘Coser prapacer < f FIGURA 3 408 Pcoyn,oy. atm —> 1p a2 25 3.0 FIGURA 4WO 2018/203761 33 ccattza 470 18 ‘Agua entiamiento wus coe 827 oz 30774 _, 12018778 | oe 7578 Ne 427 Tid Geesdo — omer we: 427 Ta ‘Total gas emitigo 61214. 28.5 mis cone.coz 18% PROCESO CONVENCIONAL £2017/000009 Catiza 170 4 4 4 ‘Agua entiamiento bus 02.71 Te aus 20:0 700 °6 ext nz ore ‘Total gas emitice 11a, 14 ms cone.coz 8% cat 100 Ts PROCESO HEVA FIGURA 5 FIGURA 6WO 2018/203761 PCT/PE2017/000009 43 | | SETH | | | guueresuaeezzers FIGURA8WO 2018/203761 sii3 ‘Comverse ald Proceso HEVA y Convencion! 1 Tj cones rare roe I T O75 0% a a5 a 6 40 aS 0 G5 oH TO 75 BH 05 60 05 100 ‘omeraa 0 C20, FIGURA 9 atone FT FIGURA 10 PCT/PE2017/000009WO 2018/203761 PCT/PE2017/000009 on3 Fuentes de emisién CO2 Fabricacién de Cemento [ear som aTOT IComente:4.5 ria aru ‘Combustibie Horne 25% FIGURA 11 Cota Resitrca|f[_-C02 a siteme de vaca etiea rane es y Z. Sif de A310_/ eesti a Seccén EY cal FIGURA 12WO 2018/203761 PCT/PE2017/000009 m3 Renatncse 5 EX a = ae epee ees FIGURA 13 eg (Cc) de Ae Pagani elisa Ladi o nara aca FIGURA 14WO 2018/203761 PCT/PE2017/000009 8/13 C02 a sistema de vacio Tapa giratoria para carga y descarga ae Bobina ds cobre Crisol de Grafito FIGURA 15 Catiza cal FIGURA 16WO 2018/203761 93 nea de Cal Calutrafna (OF) fuitesea y / presurigce FIGURA 17 Horne (Crisa de Acero Bobina de neucctin 7” escoveciata £2017/000009WO 2018/203761 PCT/PE2017/000009 10/13 ase (ea de Ace retmcare “ Sow seca pina pan descage ceca —~_| veage de cata Ce 100 pare esgrza deal ove eo naan ‘eseanecace ® ‘a ‘encoreccs escape cecal FIGURA 18WO 2018/203761 PCT/PE2017/000009 11/13 Sinfin de A-310 C024 sistema de vacio Caliza Sobina de > cobre ‘Camara (Crisol de Acero / Grafito 700°C Cal FIGURA 19 Bobina de 02 a sistema de vacio Caza cobre Sinfin de A-310 Bobina de cobre Seccidn FIGURA 20WO 2018/203761 PCT/PE2017/000009 1213 Cictén 4.0Bar 02 Bar Baghousg__CO? mpuro VacioY mmm C02 fio EnffanieNo ~~ eancentrado Enfriamiento ——_y concentrado Compresién _(4e Combustin) (Ge Celcnaciin) 730°C Oxigenc industria! Gases calientes de CO2 de Combustién Caiza-Cal at Gas natural Quemador FIGURA 21 CebArcte-FeOx desde HEVAY Meztlagar —Restenciaectica de atsteroerature Aescarga continu Cinkerfurddo Tambor de enframients y peletzacion eb de Cinker a Panta eCemente FIGURA 22WO 2018/203761 PCT/PE2017/000009 13/13 __ arpa continua de CabArcla y oxida de hierro desde el HEVA, = Bectrodes Pelets de Cinker 8 Plante de Cement Tambor de entamtento y peletizacisn FIGURA 24INTERNATIONAL SEARCH REPORT International application No. PCT/PE2017/000009 A. CLASSIFICATION OF SUBJECT MATTER COLF11/06 (2006.01) According to International Patent Clasifcation (IPC) or to both national classification and IPC. 1B, FIELDS SEARCHED Minimum documentation searched (classification system followed by classification symbols) COIF Documentation searched other than minimum documentation to the extent that such documents are included in the fields searched Electronic data base consulted during the international search (name of data base and, where practicable, search terms used) EPODOC, INVENES, WPI.TXTE, XPESP_ C, DOCUMENTS CONSIDERED TO BE RELEVANT Category | Citation of document, with indication, where appropriate, of the relevant passages Relevant to claim No. X —_|CN 104496206 A (XIE YINGJIAN) 08/04/2015, 1-469 (abstract) Abstract from DataBase WPI/2017 CLARIVATE ANALYTICS. Abstract from DataBase EPODOC/EPO. Retrieved from EPOQUE: Translation retrieved from EPO/EPOQUE, 5 Y [claims 1,7 Y | DD 111890 A1 (SCHRADER R) 12/03/1975, 5 (abstract) Abstract from DataBase WPI. Retrieved From EPOQUE, X CN 1830863 A (HEBEI UNIV OF SCIENCE&ENGINE) 13/09/2006, 14 (abstract) Abstract from DataBase WPI. Retrieved from EPOQUE |B Further documents ae listed in the continuation of Box C. Dil Sce patent family annex no I ‘Special calegories of ced documents ‘document defining the general state of the art which is not ‘considered to be of particular relevance. ‘earlier document but published on or after the interational filing date document which may throw doubts on priority claims) oF Which is cited to establish the publication date of another a las industrias de cal y cemento a nivel global permitirfa reducir en 7% las emisiones de CO2, ‘Su aplicacién en la fabricacién de cemento puzolanico, CP-40, se lograria con cero emisi6n de COz, constituyendo una gran opcién para una produccién ecolégica de cemento.