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sustitucin nucleoflica aliftica puede proceder por dos mecanismos distintos, a los que denominaron, por razones que

se aclaran luego, SN2 y SN1. Sustratos diferentes reaccionan con rdenes cinticos distintos porque estn reaccionando por mecanismos diferentes: algunos, como el metilo, por el SN2; otros, como el t-butilo, por el SN1. Debido a que el mecanismo cambia en este punto, de SN2 a SN1, la reactividad pasa por un mnimo con sustratos secundarios. A medida que se procede a lo largo de una serie lgica, la aparicin de un mnimo o un mximo en una propiedad reactividad, acidez, actividad antibacteriana sugiere que operan dos factores opuestos. Para este caso, Hughes e Ingold propusieron que los factores seran las secuencias de reactividad opuestas en ambos mecanismos distintos. A medida que se avanza en la serie, decrece la reactividad del mecanismo SN2 de CH3 a 1, y en 2 es tan baja que comienza a contribuir la reaccin SN1 de forma significativa; la reactividad aumenta fuertemente, ahora por SN1, a 3 (Fig. 5.1).

REACCIONES DE ALCOHOLES CON HAlOGENUROS Un mtodo para obtener halogenuros de alquilo se da empleando la reaccin de alcoholes con halogenuros de hidrgeno (haluros7). Estudiemos con ms detenimiento esta reaccin, no slo como mtodo de sntesis importante, sino como ejemplo de una sustitucin nucleoflica.

Al hacer esto, veremos algo que resulta completamente nuevo: la manera de transformar instantneamente, un grupo saliente pobre en otro muy bueno, y sin ms esfuerzo que el de verte una solucin de una botella en un matraz. Veremos el tipo ms importante y ms

simple de efecto cataltico que conoce el qumico orgnico: uno que tiene un papel clave en la qumica de compuestos de todo tipo, tanto en el tubo de ensayos, como en el organismo vivo. Los alcoholes reaccionan con facilidad con los halogenuros de hidrgeno para dar halogenuros de alquilo y agua. La reaccin se produce haciendo pasar halogenuro seco por el alcohol o calentado el alcohol con el cido acuoso concentrado. En presencia del alcohol, a veces se genera bromuro de hidrgeno mediante la reaccin entre cido sulfrico y bromuro de sodio. El menos reactivo de los halogenuros de hidrgeno, el HCI, requiere, por lo general, la presencia de cloruro de cinc para reaccionar con alcoholes primarios y secundarios; por otra parte, el alcohol t-butlico, muy reactivo, se convierte en el cloruro por simple agitacin con cido clorhdrico concentrado a temperatura ambiente. Ejemplos:

Enumeremos algunos hechos conocidos acerca de la reaccin entre alcoholes y halogenuros de hidrgeno. (a) La reaccin es catalizada por cidos. A pesar de que los propios halogenuros de hidrgeno acuoso son cidos fuertes, la presencia de cido adicional acelera la formacin de halogenuros. (b) Hay transposicin del grupo alquilo, salvo en la mayora de los alcoholes primarios. El grupo alquilo del halogenuro no tiene siempre la misma estructura que en el alcohol original. Por ejemplo:

(c) El orden de reactividad de los alcoholes con HX es 3 > 2 > 1 < CH3. La reactividad decrece a lo largo de la mayor parte de la serie (este orden es la base del ensayo de Lucas), pasa por un mnimo en 1 y aumenta de nuevo en CH3.
http://organica1.org/1405/bromuronbutilo.pdf