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Ingeniera Qumica - Univ.

Valladolid

Tema 1 - Fluidos reales

Tema 1 :

Fluidos reales
Propiedades de inters en Ingeniera Quimica. Descripcin del comportamiento de los fluidos: Diagramas P-V-T . Compuestos puros y mezclas Tablas de propiedades termodinmicas. Diagramas termodinmicos: P-H, T-S, H-S Estados cercanos al punto crtico (puros).

Termodinmica Aplicada 2004/05

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Tema 1 - Fluidos reales

Propiedades termodinmicas de inters en I.Q.


Densidades de lquidos y gases - Flujos, conducciones, depsitos. - Equipo de separacin y contacto entre fases. Presiones de vapor - Temperaturas de ebullicin y condensacin. - calefaccin y refrig, flash, acondicionamiento. - Presiones de rotura en tanques. o Fugacidades - Equilibrio entre fases. - Clculo de entalpas y entropas. G, A (Variaciones) - Equilibrio entre fases - Operaciones de separacin. - Equilibrio qumico - Reaccin. U , H , S y Cp (Variaciones) - Cambios energticos de procesos. - Calefaccin, refrigeracin, potencia. - Anlisis de procesos: - Factibilidad. - Irreversibilidades y eficacias.

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Procesos en la Industria Qumica


Materias primas y productos fluidos Flujo en conducciones Fcil y econmico (bombas, compresores) Seguro, fcil de medir y regular Operacin continua Homogeneidad de las fases Separaciones Reaccin

fase fluida

Obligatoriamente en fase slida


CaO Cemento Abonos (fosfatos) Ind. Alimentaria (Cristalizacin, congelacin) Plsticos

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Comportamiento PVT de fluidos reales (puros) Diagrama P vs. T P Supercrtico


ELS

Pc Slido

Lquido

Gas
ELV

Vapor: Condensacin por enfriamiento a P cte o compresin a T cte

ES V

Vapor Tc
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T
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Diagrama T vs. V

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Diagrama P vs. V P
Vapor saturado Regla de las fases : Lib = C + 2 - F {V} o {L} Lib=2 {L+V} Lib=1

Isot erm a

Sup ercr tica

Zona de dos fases: Puntos virtuales: existencia hipottica -> escisin Regla de la palanca Mv(VO) = ML(LO) Ttulo del vapor (%,/1) , (LO)/(LV)*(100)

Gas Lquido
L O V

Lquido+Vapor

Isoterm

a Subc

rtica
Combinacin lineal de propiedades extensivas

Lquido saturado

V
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Zonas Sub y Supercrticas P


Zona supercrtica: T<Tc T>Tc P>Pc Compuestos puros: No puede darse coexistencia de fases ni a T>Tc ni a P>Pc. P<Pc Mezclas : Puede darse coexistencia de fases a T>Tc , a P>Pc o ambas: Comportamiento retrgrado

Zona supercrtica (Z SC) Z SC


T>Tc y P>Pc

Pc Gas Lquido

Z SC
Isoterm a Crtic a

Tc

V
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Comportamiento en evaporacin/ condensacin Puros


T = T y=1 Punto de burbuja X=1 = T

Punto de roco

Mezclas
T yA Punto de burbuja xA ZA
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T yA xA ZA

T yA Punto de roco xA ZA
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Datos experimentales , Psat , U , H , S , Cp ,G , A


Tablas: Solo unas pocas substancias puras Agua (Tablas de vapor) Hidrocarburos ligeros hasta C4 H2, N2 , O2 , CO , CO2 , NH3 , Refrigerantes ... Tb, Tf, Psat (Antoine) para muchas substancias C*p (como gas ideal) para muchas substancias Diagramas: Solo unas pocas substancias P-H (Refrigerantes) T-S H-S (Mollier) Infinitas mezclas posibles
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Tablas de Propiedades Termodinmicas

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Diagrama P vs H

Diagrama T vs S

Representaciones grficas de las tablas de propiedades termodinmicas rea de condiciones habituales en procesos
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Diagrama H vs S o de Mollier

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INTERPOLACIN EN ESCALAS LOGARTMICAS


Para escalas logartmicas deberemos efectuar en ambos una interpolacin distinta de la lineal:

Z L2 L1

Si A y B son los valores extremos entre los que se quiere interpolar (determinar el valor de) una lectura Z, y siendo L1 y L2 las distancias medidas tal y como muestra el diagrama, al existir proporcionalidad lineal entre los logaritmos de los valores (es as como se construyen los ejes logartmicos): ln(Z) = ln(A) + (L1 / L2)[ln(B) - ln(A)] Entonces: Z = A (B / A)
(L1 / L2)

Si lo que queremos es situar el punto a partir de su valor:


A

L1 = L2 [ ln(Z) ln(A) ] / [ ln(B) - ln(A) ] (Atencin: la escala puede ser logartmica natural o decimal; las expresiones de interpolacin son las mismas, pero ha de cambiarse la naturaleza de los logaritmos)

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Regla de la Palanca

(en los diagramas termodinmicos)

Aquellos diagramas que tienen como coordenada una magnitud extensiva (H, S ...) cumplen la regla de la palanca para uniones y separaciones: P O A B mA.AO = mB.OB mA + mB = mO AO + OB = AB

H A partir de dos puntos (A, B, O) y sus masas o flujos se puede determinar el tercero. Atencin a la presin: la que se calcula en la unin es aquella que tendra la mezcla efectuada a V constante. Muchas veces no es esto lo que ocurre, si no que la P final est determinada por la configuracin de flujo o la cada de presin.
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PA PB PO
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Estados cercanos al Punto Crtico: Compuestos Puros

CO2
Regiones crticas en mezclas: Tema 4 (Eq. Entre Fases)
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