Ministerio de Desarrollo Social y Medio Ambiente

Secretaría de Desarrollo Sustentable y Política Ambiental

Manual de tecnologías de medición de concentración de gases y material particulado en chimeneas y atmósfera
Dr. Jaime A. Moragues

Programa Desarrollo Institucional Ambiental Control de Contaminación Industrial
Coordinador a cargo: Lic. Patricia Galán
El PRODIA fue financiado por el Tesoro Nacional y los préstamos Nº 768 /OC - AR y 907 / SF - AR del BID

INDICE

1.

Características más Importantes de los Contaminantes y sus Efectos Sobre el Medio Ambiente....................................................................................................................1

1.1 Introducción....................................................................................................................1 1.2 Contaminantes fotoquímicos...........................................................................................2 1.2.1 Hidrocarburos no metano (HCNM)............................................................................2 1.2.2 Oxidos de nitrógeno (NO y NO2)...............................................................................4 1.2.3 Oxidantes fotoquímicos. Ozono (O3).........................................................................5 1.3 Dióxido de azufre (SO2).................................................................................................6 1.4 Monóxido de carbono (CO)............................................................................................7 1.5 Material particulado en suspensión (MP).......................................................................8 2. Procesos Involucrados en la Contaminación del Aire. Definiciones..........................11

2.1 Fuente de Emisión.........................................................................................................11 2.2 Propagación de los Contaminantes...............................................................................12 2.3 Contaminación del Aire................................................................................................12 3. Mediciones. Unidades. Presentación de Datos...........................................................15

3.1 Mediciones....................................................................................................................15 3.2 Unidades de Medición..................................................................................................15 Tabla 3.2-I : Unidades de Medición de Contaminantes...........................................15 3.3 Presentación de Datos. Calidad del Aire.......................................................................16 Tabla 3.3-I. Efectos Sobre la Salud de los Distintos Estados de Contaminación.....17 Tabla 3.3-II Puntos de Quiebre de IEC...................................................................18 3.4 Relación entre la concentración expresada en fracción de volumen (ppm) y en masa por unidad de volumen (µg/m3)................................................................................18 Tabla 3.4-I : Unidades............................................................................................19 4. Normas de Calidad de Aire...........................................................................................20 Tabla 4 -I: Normas de Calidad de Aire de la EPA...................................................22 Tabla 4-II: Normas de control de calidad de Aire....................................................23 ii

5.

Métodos de Medición y Análisis. Instrumentación......................................................24

5.1 Introducción..................................................................................................................24 5.2 Clasificación de los métodos de medición....................................................................24 5.3 Criterios de selección de equipos de medición.............................................................27 5.4 Mediciones de Calidad de Aire en Atmósfera..............................................................29 5.4.1 Sistema de toma de muestra.....................................................................................29 5.4.1.1 Cabeza de toma de muestra......................................................................................29 i) Contaminantes gaseosos....................................................................................30 muestreador para toma de muestra de contaminantes

Figura 5.4.1–1: Cabeza

gaseosos....................................................................................................................30 ii) Material Particulado..........................................................................................32 Toma de muestra de material particulado total........................................................32 Tabla 5.4.1 –I : Dimensionamiento del dispositivo de entrada al sistema de

muestreo...................................................................................................................33 Figura 5.4.1 -2: Cabeza del muestreador para toma de muestra de material particulado................................................................................................................33 Toma de muestra de material particulado con φ < 10 µm........................................34 1 Muestreador de gran volumen...........................................................................34

1.1 Separación por impacto....................................................................................34 Figura 5.4.1 –3: Toma de muestra partículas con φ < 10 µm con separador por impacto.....................................................................................................................35 1.2 Separación ciclónica.........................................................................................35 Figura 5.4.1-4: Toma de muestra partículas con φ < 10 µm con separador ciclónico...................................................................................................................36 Muestreador Dicotómico o Dichot...........................................................................37 Figura 5.4.1-5 : Cabeza de entrada de muestreador Dicotómico para toma de muestra de Partículas con φ < 10µm........................................................................38 Figura 5.4.1–6 : Principio de separador secundario de partículas con φ < 2,5 µ con muestreador Dicotómico..........................................................................................38

iii

..................3-1: Determinación de NO y NO2 por método de Quimioluminiscencia ....................................................................................................................................55 5..................51 Método de gran volumen................................................................... Dióxido de azufre (SO2).............................. (NO....................................................... Óxidos de nitrógeno (NOx) ................2 Equipo de calibración para mediciones automáticas................................................................................45 3....50 6...............1 Métodos de referencia....................................56 1............................. PM10....4.......................................... Plomo (Pb).......2 Tubo de entrada y de distribución de muestra (múltiple)............42 Método de cromatografía gaseosa .......................................41 5................................4.... NO2).........3....................2 Métodos equivalentes de medición..................................39 5.......................3-2: Monitor de gran volumen (hi-vol) para material particulado............. Material particulado (MP).55 Método de espectrometría de absorción atómica............................detector de ionización de llama....................45 Método de Griess-Saltzman modificado para determinación de NO2.......................46 4..........................48 5........39 5......................4............ Material particulado en suspensión total (MPT)..................................................44 Figura 5.51 Figura 5....1........................46 Método de Quimioluminiscencia..........................4........... Hidrocarburos no metano (HCNM)...................................49 Método de cromatografía gaseosa..................... Ozono (O3)...............................5................42 2..................... Óxidos de nitrógeno (NOx)................................4.......49 Método de fotometría infrarroja no dispersiva.....................................................................................................................3 Descripción de los métodos de medición................................................. Monóxido de carbono (CO).......4............52 Material particulado con φ<10 µm....................................................47 Método espectrofotométrico del tetracloromercurato/ pararosanilina..................................................................53 Determinación de un índice de humo negro..................44 Método de Quimioluminiscencia en fase gaseosa.........4................................3..........................................................................................................54 7........................41 1.....47 Método espectrofotométrico con Thorin..............57 iv ..............................

61 Método de espectroscopia de absorción óptica diferencial............................................59 Figura 5.........3-3: Espectroscopía de absorción óptica diferencial ...61 Variación de la conductividad....................4...............72 v .....................64 Absorción de luz (sensibilidad óptica)............Método de espectroscopia de absorción óptica diferencial....................................68 Toma de muestra para la determinación automática de concentración de gases................................... Dióxido de azufre (SO2)...........58 2......................63 5.................................1 Toma de muestras de gases y material particulado..................65 5...........................57 Figura 5..............59 Método de fotometría (absorción) ultravioleta..71 Figura 5.................4.....62 4.70 Método del centroide para toma de muestras y determinación de velocidad para fuentes estacionarias.........68 5............................................................................................................63 Microbalanza Electrónica......................... Determinación de velocidad dentro del conducto y el caudal volumétrico.........................................4 Casilla de la estación de monitoreo......3-5: Método de medición de SO2 por fluorescencia molecular......................60 Figura 5....................................................... Material particulado (MP)....................................5..........................................................3-4: Método de fotometría ultravioleta para la medición de ozono.........................................60 3........................................ Monóxido de carbono (CO)............................................................………………..............................................60 Fluorescencia Molecular........63 Variación de la conductividad...5............................................................................... Ozono (O3)....................................................................59 Método de espectroscopia de absorción óptica diferencial...................................................................1-1: Ejemplo de un sistema de toma de muestra y equipamiento para acondicionamiento de la misma........64 Atenuación (o absorción) de rayos beta.......................................................63 Vibración de un filtro (microbalance oscilante).......64 5......4..........5......................5 Mediciones de Concentración de Gases y Material Particulado en Chimenea...................................4...............................68 Figura 5....................................................................................................................................................................1-2: Muestra de la selección de puntos de toma de muestra por el método del centroide en la sección transversal de la chimenea.....................

.....................83 Método de titulación con bario-Thorin...........................................................................................90 Método de filtrado en chimenea....................84 Método de espectrometría ultravioleta...........................82 Óxidos de nitrógeno (NOx).......................... Niebla de ácido sulfúrico (H2SO4)..................................83 Figura 5..............................2-2: Componentes de un analizador de electrólisis a un potencial controlado...........................87 4................................................. /Peróxido de hidrógeno/ Perclorato de bario/...2-1: Tren de toma de muestra para la determinación de concentración de SO2 77 Método de precipitación y titulación con Arsenazo III................................................................................2-3: Tren de toma de muestra para la determinación de NOx............................Determinación de velocidad y caudal volumétrico del gas dentro de la chimenea (Tubo Pitot tipo S).................................5.....................................................................................89 Figura 5..............82 3...........................................80 Figura 5...................2 Métodos de determinación de concentración de contaminantes en chimenea...........................................................................................................................................................75 5..................79 Método de electrólisis a un potencial controlado......76 1....................................... Material particulado........................................1-3 Conjunto de tubo Pitot tipo S y manómetro................................................1 Métodos de análisis externo..........5....................88 Método de analizador infrarrojo no dispersivo...........................................5.......................5.....76 Método Thorin..................................................................78 Método de absorción infrarrojo no dispersivo..91 vi ..............................................................86 Método de electrólisis a un potencial controlado...............................5...............2-4: Tren de toma de muestra de material particulado con filtro fuera de la chimenea.. Monóxido de carbón (CO)....................... Método fenol disulfónico (PDS)............73 Figura V............85 Método de Quimioluminiscencia..............................................................................................1-4: Propiedades constructivas de un tubo Pitot tipo S...........89 Método gravimétrico manual...................................................5................................74 Figura 5...89 5.............................................................................................................5......83 Método de cromatografía iónica.................................................................................... Dióxido de azufre................74 Métodos para la toma de muestra en gas de escape.................76 Figura 5......................................2..............................................................5............76 5..............81 2.....

.................................105 Método de cromatografía líquida con detector de espectrometría ultravioleta.....................................................................................................99 Método de analizador infrarrojo no dispersivo.................2-6: Tren de extracción de muestra de material particulado con el filtro dentro de la chimenea..........................................................93 Método de espectrometría de absorción atómica...... Formaldehído (HCHO).........................................2-7: Toma de muestra y portafiltro para análisis de concentración de plomo............................................................5.5......4-triazol)104 Método absorciometría con ácido cromotrópico Acido 4............................................100 18... Dimetil sulfuro ([CH3]2S)......................7-naftalen disulfónico........................103 19............ Plomo inorgánico (Pb).............102 Método de cromatografía gaseosa con detector de llama de hidrógeno ionizante........................................................................................5..... Compuestos orgánicos gaseosos.....91 Figura 5.....................96 Método de separación por cromatografía gaseosa y detección con fotometría de llama.5..............................................107 vii ....94 Figura 5.....98 8....................................102 Método de absorciometría ultravioleta.....................................................................................................................................................104 Método absorciometría AHMT (4-amino-3-hydrazino-5-mercapto-1.... Azufre total en forma reducida (ATFR) Formado por el conjunto de compuestos: Acido sulfídrico (S2H).................... como carbono............................................................. Fenoles (C6H5OH).2-5: Se muestra el área bloqueada por la sonda y el portafiltro dentro de la chimenea para la toma de material particulado............102 Método de absorciometría con 4-aminoantipirina...........99 Método de cromatografía gaseosa................ Disulfuro de Dimetilo [(CH3)2S2]...........97 Método de conversión a SO2 y análisis por cromatografía gaseosa y detección fotométrica de llama................................... Metil mercaptano (CH3SH)..................................................................................................2 Métodos de medición automática....... /Peróxido de hidrógeno/ Perclorato de bario/...........92 6...................................................................................................93 Método polarográfico..........................................Figura 5............................100 Método de determinación de gases orgánicos totales excepto metano.................................................2...................................96 Método de conversión a SO2 y análisis por Thorin................104 Método de cromatografía gaseosa con detector de llama de hidrógeno ionizante......................................................................................................................................................................2....106 5.............................................................................................................................5-dihidroxi-2...................................95 7................

...... Dióxido de azufre (SO2).........109 2......................................................................1.............. Monóxido de carbono (CO)..110 Dióxido de azufre (SO2) y monóxido de nitrógeno (NO).............................................................................................121 Figura 5.........................126 ................. Dióxido de azufre (SO2)................................................... óxidos de nitrógeno (NOx)............................... Material particulado.. amoníaco (NH3)..112 4............................................................................................111 Método de celda electroquímica..125 Procedimientos luminiscentes....107 Figura 5...................115 Figura 5.........5.....114 5...................................................................118 1 Espectrometría de absorción atómica.......................................................................................... Método de absorción ultravioleta..................................................................................6-4: Detector de ionización de llama.......2-9: Método automático de medición de concentración de NO y SO2 por absorción ultravioleta............................................... ácido clorhídrico (HCl)......................124 Figura 5.............119 Figura 5.......................................................118 Tabla 5.........6-5 viii Esquema de un fluorímetro.................................120 2 Cromatografía (Gaseosa y Líquida).............................6-I Temperatura de llama para diferentes mezcla...................................117 Método de opacimetría.........110 3................6 Descripción de Técnicas de Análisis......................................................2-10: Disposición del sistema de medición en chimenea con el sistema de medición continua de espectroscopia de absorción óptica diferencial....5..124 5 6 Detector de fotometría de llama.... óxidos de carbono (COx)..........125 Figura 5.............................1 Fluorescencia molecular..................................123 Detector de ionización de llama....................................................113 Figura 5.............................................................................................................2-8: Ejemplo de método extractivo y no extractivo...................................................................115 Método de absorción infrarrojo y correlación de filtros...................125 6..............111 Figura 5................2-11: Esquema del equipo para medición por el método de absorción infrarrojo y correlación de filtros.... Óxidos de nitrógeno (NOx)..............................5......113 Método continuo de espectroscopia de absorción óptica diferencial...................................107 Característica de comportamiento de métodos de medición automática..............................................................123 3 4 Cromatografía iónica.. ácido fluorhídrico (HF)....................116 6............................................................................................6-3: Representación esquemática de un cromatógrafo gaseoso...........................117 5...............6-2: Espectrofotómetro de llama típico con un sólo haz...5.................................

.....132 Figura 5.139 13 Método de vibración de una filtro cargado con material particulado (microbalanza oscilante) ........................................................139 Figura 5..131 Figura 5............................ El contacto C se ajusta para mantener el potencial del cátodo al valor deseado.................. .............................................6.....................140 ix ............................. ............129 8.....138 12 Método de absorción de rayos beta.................6-12: Sistema para la electrólisis a un potencial de cátodo controlado..............................6-9: Método de correlación filtro de gas..................127 Figura 5.................. ................................................6-11: Electrodo de membrana líquida sensible a M2+ (catión cuya actividad se determina)....133 Figura 5.......................6-8: Absorción de radiación infrarroja no dispersivo.......................................1 Absorción radiación infrarrojo no dispersivo............. ................2 Correlación filtro de gas....6-10: Sistema de electrodos típicos para medir el pH...6-6 : Ejemplo del método de medición por quemiluminiscencia...............................6-7: Esquema de un típico espectrofotómetro manual de doble haz..............136 Figura 5...............................................................138 Figura 5..............135 9...............................................................127 7 Espectrometría de absorción ultravioleta........................................133 9.................137 Figura 5..................2 Titulación potenciométrica....................................................................................................129 8 Espectrometría infrarroja (dispersiva y no dispersiva)...6-13: Esquema de aparato para electrólisis a un potencial controlado......................................6-14 : Electrodo de gota de mercurio.......................1 Método de electrodo selectivo de iones o electrodo específico (denominado también electrodo a membrana selectiva de iones)..........................................................6-15: Método de absorción beta para determinar concentración de material particulado...................................................................................128 Figura 5........................ .................................2 Método de Quimioluminiscencia.................136 10 Electrólisis a un potencial controlado (Método coulombimétrico).......137 11 Método polarográfico..............131 8......................132 9 Métodos potenciométricos...........135 Figura 5.

Para un flujo de emisión constante. o precursores. CARACTERÍSTICAS CONTAMINANTES AMBIENTE. Intensidad y composición de los contaminantes: No es lo mismo estar expuesto. Asimismo. con enfermedades respiratorias cardiovasculares y dermatológicas y con la presencia de diversos y numeroso casos de cáncer. Se ha establecido la estrecha relación de la contaminación atmosférica con alteraciones de la función respiratoria. especialmente en las grandes ciudades. con el transporte de oxígeno en el cuerpo. Las variaciones de la intensidad de la concentración depende no sólo de la emisión sino también de las condiciones meteorológicas y el relieve geográfico. a concentraciones altas de contaminantes cuyo valores medios en un período mayor sean aceptables. fenómenos respiratorios de tipo obstructivo y una mortalidad más elevada que los promedios normales. entre los que podemos citar. Si el tiempo de residencia de estos en la atmósfera es suficiente. llegando en algunos casos a episodios críticos donde se observan síntomas respiratorios de tipo irritativo. aún en períodos cortos. por lo que los períodos de exposición cambia según aquellos El horario: Las concentraciones varían en general con respecto a la hora del día por variaciones en las emisiones y las condiciones meteorológicas locales. Existen diversos factores a tener en cuenta para analizar los efectos sobre la salud. el tipo de contaminante es muy importante por sus diversos efectos. pueden participar en reacciones químicas y transformarse en otras sustancias contaminantes denominadas contaminantes 1 . la concentración de los contaminantes a nivel del suelo dependerá de las lluvias y de los vientos Los contaminantes que se producen directamente en algún proceso natural o debido a la actividad humana se denominan contaminantes primarios. 1.1 Introducción Y MÁS SUS IMPORTANTES SOBRE DE EL LOS MEDIO EFECTOS Es reconocida la influencia que la contaminación atmosférica tiene sobre el deterioro de la salud humana.1.

c) Monóxido de carbono (CO).1 Hidrocarburos no metano (HCNM) El metano no se considera un contaminante importante por que no reaccionar apreciablemente para formar compuestos dañinos. Del conjunto de contaminantes atmosféricos que pueden afectar de una u otra forma el medio ambiente. A esta zona más baja de la atmósfera se la denomina capa de mezcla. y si lo son los secundarios.2. por ejemplo el NO. Por esta razón se producen turbulencias que generan una mezcla constante de los componentes atmosféricos. d) Material particulado en suspensión con diámetro menor de 10 µm (MP10).secundarios. a) Contaminantes fotoquímicos a1) Hidrocarburos no metano (HCNM). La mayoría de los residuos volátiles generados por el hombre sólo ascienden unos pocos centenares de metros en la atmósfera. solamente se miden para su control un grupo de ellos que se consideran fundamentales. 1. En casos particulares se mide. contaminante primario y secundario. Es de destacar que al analizar los efectos de los contaminantes mencionados. en este ejemplo el NO2. contaminante secundario. contaminante primario. Los limitaremos por lo tanto al estudio de los siguientes contaminantes. b) Dióxido de azufre (SO2). específicamente plomo (Pb). contaminante primario.2 Contaminantes fotoquímicos 1. es importante considerar las interacciones entre ellos y la influencia que la presencia de uno tiene sobre otros. contaminante primario. a3) Oxidantes fotoquímicos. Ozono (O3). El aire en esta zona está en contacto con la superficie terrestre y su movimiento afectado por la rugosidad de aquella. y (NO2) contaminante secundario. a2) Oxidos de nitrógeno. La característica más importante de los 2 . (NO) contaminante primario. además. En algunos casos los contaminantes primarios no son dañinos.

3 . los hidrocarburos que tienen (1) Lawrence Berkeley Laboratory (LBL). compuesto relativamente estable y de elevado poder oxidante. el NO2 es disociado por la luz solar produciendo NO y un átomo de oxigeno. que reaccionan con agentes oxidantes como radicales OH u oxígeno atómico para dar otras especies radicales. es su habilidad para reaccionar con otros compuestos produciendo contaminantes dañinos secundarios. Los métodos de referencia para la determinación de hidrocarburos definen como de interés a los compuestos que pasan a través de un filtro con una porosidad de 3 a 5 µm y que produce una señal en un detector de llama ionizante (1). Un sumario de las reacciones complejas por lo cual aparecen oxidantes a partir de HCNM es el siguiente. cetonas. Berkeley. En ausencia de hidrocarburos. se encuentran los HC alifáticos o aquellos que sólo tienen enlaces simples y las olefinas o hidrocarburos con uno o más enlaces dobles. La concentración de ozono aumenta al encontrar menor cantidad de NO libre para reaccionar. Environmental Instrumentation Laboratory. Este último se combina con oxigeno molecular para dar ozono (O3) el cual no se acumula puesto que se combina con el NO para producir nuevamente NO2. NSF Grant No. además de otras sustancias orgánicas como aldehídos. CA. En general los HCNM no presentan efectos nocivos sobre la salud al nivel de concentraciones que se encuentran en el aire. 1973: Instrumentation for Environmental Monitoring. que reaccionan a su vez con el NO y desbalancean el ciclo.demás hidrocarburos desde el punto de vista de la contaminación. (2) El término smog proviene de las palabras inglesas “smoke” (humo) y “fog” (niebla) y se emplea para describir el fenómeno en la ciudad debido al estancamiento de las masas de aire producido por la inversión térmica que incrementa los niveles de residuos. La concentración de oxidante fotoquímico aumenta cuando el estado de régimen del ciclo fotolítico del NO2 es roto por los HCNM. AG-271. Para nombrar algunos. Sin embargo. e hidrocarburos aromáticos policíclicos. El proceso es continuo y se establece una concentración de equilibrio de cada especie. El punto de partida es el dióxido de nitrógeno (NO2). Una de las especies químicas que se origina en la reacción de los HCNM con el NO es el nitrato de peroxiacetilo (PAN). Es el responsable de la típica irritación en los ojos en situaciones de “smog” (2) intenso. El análisis del aire por contaminantes individuales de hidrocarburos no metano (HCNM) revela la presencia de numerosos compuestos diferentes por lo que es muy difícil de especificar un grupo de características definidas de “hidrocarburos”. dentro de los HC emitidos al aire por lo procesos de combustión. un producto formado por oxidación del monóxido de nitrógeno (NO) el cual es producido durante la combustión.

Cuando la concentración de NO cae a niveles muy bajos (menor del 0. transformándose en ácido nítrico (HNO3) y nitroso (HNO2). El aumento del trafico de automotores por la tarde causa un nuevo aumento en la concentración de NO. así como otras sustancias cíclicas con anillos bencénicos.incorporado oxígeno a su estructura molecular. Su acción se manifiesta mediante la descomposición del NO2 con la humedad presente en el sistema respiratorio. como en el caso de aldehídos. por aumento de la radiación solar ultravioleta. se debe a que frecuentemente el NO es oxidado formando dióxido de nitrógeno (NO2). La importancia de conocer su concentración en el aire ambiente.2 Oxidos de nitrógeno (NO y NO2) El monóxido de nitrógeno (NO) es formado en el quemado de combustibles fósiles por oxidación del nitrógeno del aire. No hay evidencia que el NO sea dañino para la salud en las concentraciones normalmente encontradas en la atmósfera. la concentración de contaminantes primarios. se continua formando el NO2 a partir del NO por acción del ozono. son formadas directamente durante la combustión a temperatura elevada. Antes de la salida del sol las concentraciones de NO y NO2 permanecen relativamente constante. hasta que el aporte del O3 se agota. Aún en la ausencia de luz solar. por lo general son perjudiciales al ser humano. El NO2 no sólo es tóxico.2. Al igual que el SO2. La mayoría del NO2 que se encuentra en la atmósfera resulta por la oxidación del NO en presencia de luz solar. aumenta la concentración de NO2 a partir del NO. Luego. el dióxido de nitrógeno es otro de los contaminantes gaseoso que poseen carácter ácido.1 ppm) los oxidantes fotoquímicos comienzan acumularse y alcanzan un pico al mediodía. Pequeña cantidad de NO2. y su relación con la calidad de este. ozono e hidrocarburos. Dado que el NO2 no es muy soluble en agua pasa a través de la tráquea y 4 . cetonas y algunos ácidos orgánicos sustituidos. usualmente menor que décimas por ciento. Cuando aumenta la actividad urbana de las 6 a las 8 horas de la mañana. Menos del 10 % del NO2 se forma por oxidación directa del NO en el corto intervalo entre la eyección de NO como un producto de la combustión y el tiempo en que este diluye su concentración debajo de 1 ppm. sino también corrosivo y altamente oxidante. CO y NO. Otros óxidos del nitrógeno no son considerados por su baja concentración en la atmósfera y por no reaccionar fotoquímicamente. Las sustancias aromáticas como el benceno tienen alto poder cancerígeno. 1. aumenta dramáticamente.

El ozono no es directamente emitido a la atmósfera. La relación entre las emisiones primarias de NO e HCNM y la subsiguiente formación de ozono atmosférico es difícil de cuantificar. 5 . En general. la temperatura. relativamente secos. Por esta razón. que refleja la actividad propia de la ciudad.bronquios. y es fácilmente destruido en esas reacciones. el índice de peligrosidad de una atmósfera urbana se acostumbra a medir en función de los niveles de ozono presente.3 Oxidantes fotoquímicos. Los niveles de ozono comienzan a aumentar por la mañana. sino que es un contaminante secundario formado por una variedad de reactivos atmosférico. La formación de oxidantes esta afectada por la intensidad y duración de la luz solar. 1. el termino oxidante y ozono son frecuentemente usados en forma indistinta. La acumulación de ozono ha sido frecuentemente observada dentro de la capa de inversión sobre áreas urbanas y rurales. usualmente vinculadas con descarga eléctrica. El ozono puede también crecer en la superficie por el proveniente de la estratosfera donde es formado por foto disociación de oxígeno y recombinación a ozono. La reacción del ozono con el NO causa que la concentración de O3 en la cercanía de autopistas o caminos de gran circulación de vehículos sea mucho menor que el que se encuentra en otros lugares. entre las principales fuentes de emisión y las áreas de elevada concentración de contaminantes oxidantes. ambos irritantes y corrosivos para la cubierta mucosa de los pulmones. Reacciona con otros contaminantes. El ozono interacción con el ambiente más que cualquier otro contaminante ambiental. etc. alcanzando el área húmeda de los pulmones (los alvéolos) donde forma los ácidos mencionados. Procesos de convección pueden traer esas capas elevadas a la altura de suelo. Ozono (O3) Los oxidantes son definidos como las sustancias atmosféricas que reaccionan específicamente oxidando. no se observa contribución importante en la concentración urbana. Existe una cierta variación de los niveles de ozono en la atmósfera urbana durante el día. Aparte de otros contaminantes. El más abundante de esos oxidantes es el ozono (O3). Existen pocas fuentes de producción primaria de ozono. excepto en las vecindades inmediata de donde se produce. espacial y temporalmente. con vegetales. La lenta formación y el transporte de contaminantes secundarios tienden a producir una gran separación.2. y los procesos de emisión y dilución que afectan la concentración en la atmósfera de los otros participantes en las reacciones fotoquímicas.

La tasa es típicamente más rápida en zonas urbanas. algunas de las cuales no son entendidas. El SO3 luego convierte óxidos básico a sulfato. dependiendo de la humedad relativa y la presencia y concentración relativa de otros contaminantes. Estos radicales oxidan el NO a NO2 y se combinan con otros NO2 para dar N2O5. en las que el ozono manifiesta su gran poder oxidante. cuando esta sustancia penetra al organismo a través de las vías respiratorias.3 Dióxido de azufre (SO2) El dióxido de azufre (SO2) se genera por oxidación del azufre contenido en los combustibles al quemarse estos. que reacciona con el vapor de agua dando ácido nítrico. El ozono afecta a la salud humana a través de la alta reactividad que muestra en presencia de compuestos orgánicos con doble enlace. A partir del medio día la concentración de ozono disminuye a causa de ciertas reacciones químicas. Debido a las interacciones complejas del SO2 con otros contaminantes es muy difícil determinar tiempo de residencia y vida media. alcanzándose las concentraciones máximas cerca del mediodía. inestable. Actualmente su nivel tiende a bajar dado que se exigen combustibles con bajo contenido de azufre.en el inicio de la actividad urbana. responsable de la acidez de las nieblas matutinas urbanas. como por ejemplo proteínas y elementos constitutivos de las células. dióxido de nitrógeno o compuestos de hierro o de manganeso.17 % / hora a 50 % / hora. La cinética de las reacciones son complejas. 1. El SO2 puede ser catalíticamente oxidado a SO3 en presencia de óxidos de nitrógeno. interacciona física y químicamente con la humedad ambiente. Reacciona fotoquímica y catalíticamente con otros componentes de la atmósfera. Es uno de los contaminantes de mayor estudio en el campo epidemiológico por sus efectos nocivos sobre la salud humana. puesto que reacciona con el NO2 presente en la atmósfera dando radicales NO3 muy reactivos. La tasa de oxidación de SO2 a sulfatos varía de 0. un par de horas después de que se registren los niveles más altos de NO2 y de hidrocarburos en la atmósfera. En general la vida media va de una hora a 6 . como la transformación de NO a NO2 y determinados hidrocarburos a aldehídos. El SO2 puede ser foto oxidado a ácido sulfúrico (H2SO4) en aerosol en la presencia de vapor de agua y más rápidamente cuando está presente hidrocarburos. Como el SO2 es soluble en agua. Esto conduce a transformaciones químicas que pueden dar lugar a mutaciones a nivel celular. Los niveles más bajos de ozono se observan durante la noche.

En general esto ocurre en los automotores. tiene efectos irritativos sobre las vías respiratorias. El monóxido de carbono actúa por asociación con la hemoglobina de la sangre. Por lo tanto se observa una disminución en el transporte de oxígeno por la sangre hacia las células del cuerpo humano. así como su propio carácter ácido. la temperatura ambiente puede influenciar la emisión de SO2 (en realidad su producción). formando carboxihemoglobina. tienen alguna influencia. permiten que origine problemas puntuales en regiones de alta sensibilidad del sistema respiratorio. reduciendo ostensiblemente la oxigenación debido a que el CO es 210 veces más reactivo que el oxígeno con la hemoglobina.4 Monóxido de carbono (CO) El monóxido de carbono (CO) se produce por la oxidación incompleta del carbono en el proceso de combustión. La temperatura en un punto dado tiene un pequeño efecto directo sobre la concentración de SO2. pero la generación de CO puede ser reducida al máximo con un control adecuado de la combustión. dolores de cabeza. si bien produce otros efectos como el invernadero. o sea hay un aspecto económico por medio. creando problemas de bronquitis obstructiva. Se ha encontrado que el océano es el mayor sumidero de SO2 El dióxido de azufre. Un decaimiento exponencial con una vida media de tres horas es típica de una ciudad. Al encontrarse en presencia de partículas en suspensión. y si persiste puede llevar a la muerte. Sin embargo. por su carácter ácido. nauseas. los requerimientos de refrigeración en verano influye en la emisión de SO2. dado que es inherente al proceso mismo de oxidación del combustible. el CO2 no es dañino para el ser humano. 7 . se puede producir pérdida de reflejos. sobre todo cuando se quema combustibles para calefacción. vómitos. generando CO2 pues es la forma de obtener el mayor rendimiento térmico de los hidrocarburos. dado que en las industrias y en las centrales térmicas se controla que la oxidación sea total. La producción de CO2 es inevitable. principalmente en el sentido vertical.varios días. 1. Cuando la concentración de CO supera las 120 ppm. También si la generación de electricidad es fundamentalmente térmica. La vida media más corta es característica del SO2 urbano donde existen muchos otros contaminantes. Sólo gradientes de temperatura. la sinergía producida por ambas sustancias aumenta su agresividad. Su solubilidad en agua y posible transformación a ácido sulfúrico.

puede ser necesario emplear una definición más relacionada con el tamaño físico real de las mismas. usualmente mencionada como MP10. Una característica importante es su tamaño. densidad. el cual por conveniencia se especifica como el diámetro de una esfera con densidad unidad que tiene esa velocidad de caída. El principal daño a la salud del material particulado es por su deposición en el sistema respiratorio. Las dos primeras se denominan partículas finas y las mayores partículas gruesas. Las partícula finas resultan principalmente de procesos de combustión. pueden penetrar las vías respiratorias y llegar a los pulmones. Los aerosoles atmosféricos que contienen material con diámetro hasta 10 µm varían en distribución de tamaño y composición química. El modo núcleo pequeño (Aitken) crece rápidamente por coagulación en la clase superior. tienen vida corta y frecuentemente se observan como una clase distinta cerca de la fuente de combustión. con diámetro < 0. c) Las partículas más grandes de modo tamaño grueso (diámetro >2. el material particulado es caracterizado convenientemente por su diámetro aerodinámico equivalente.5 µm) son formados principalmente por coagulación y condensación de vapor sobre las partículas modo núcleo. b) Las partícula de tamaño medio (diámetro de 0.1 µm.1 a 2.5 Material particulado en suspensión (MP) El material particulado en suspensión (MP) como un contaminante del aire incluye una amplia clase de sustancias líquidas o sólidas con una variedad de propiedades físicas y químicas.5 µm) generalmente forman la mayoría de la masa e incluye partículas formadas por procesos antropogénicos y partículas de superficie. A causa de su irregularidad en forma. Las partículas con diámetro aerodinámico menor o igual a 10 µm.1. composición y estructura. Partículas teniendo la misma velocidad de caída son definidas como teniendo el mismo diámetro aerodinámico equivalente. incluyendo la 8 . Se puede considerar tres tamaños: a) Las partículas más pequeñas. depositándose en las paredes alveolares. se denominan modo núcleo. dado que partículas grandes no son colectadas por el sistema respiratorio del ser humano por lo que no son consideradas dañinas a la salud. Cuando son considerados los efectos de las partículas sobre la visibilidad o la dispersión de la luz.

b) Sedimentación gravitacional: Es proporcional a la velocidad de deposición de la partícula y al tiempo disponible para sedimentar. La función irritante de las partículas no es 9 . determinará su transferencia a la sangre. el efecto gravitacional se ve aumentado. carbonatos orgánicos. nitratos. La mayoría de las emisiones producidas por el hombre son fugas desde rutas o calles (pavimentadas o no). La mitad del material particulado urbano está formado por negro de grafito procedente de la combustión de carburantes fósiles. actividades mineras e industrial. especialmente cuando se requiere respiración rápida forzada. La distinta solubilidad de las partículas. Las fuentes naturales de emisión de partículas son pulverización del mar. incendios. como es el espacio alveolar. sobretodo los que funcionan con motor Diesel. según su carga química.5 µm. amonio y plomo. las MP10 pueden penetrar las vías respiratorias y llegar a los pulmones. Su importancia decrece mientras más adentro del sistema respiratorio se encuentren las partículas. agricultura. Como mencionamos. mientras que las partículas gruesas están constituidas típicamente de óxidos de silicio. La acidez inherente a las partículas urbanas puede provocar la irritación de las membranas mucosa y conducir a una constricción bronquial. actividades de construcción. Procesos mecánicos y erosión del viento producen partículas gruesas. y partículas de plantas. partículas de cubiertas de automotores. La inercia es muy importante en los grandes conductos del sistema respiratorio. La deposición de partículas en el sistema respiratorio depende de tres fuerzas física: a) Fuerzas inerciales: Son las causales de deposición en la nasofaringe. c) Difusión: En el caso de partículas finas. Como la velocidad decrece en los conductos estrechos del sistema. emanaciones biogenéticas. las centrales térmicas y las industrias que operan con fuel oil o carbón. Las partículas finas típicamente consisten de sulfatos.condensación y transformación atmosférica de gases de escape para formar MP. También contribuyen a su formación los calefactores domiciliarios. sal del mar. principalmente en automotores. y volcanes. hierro. la fuerza más importante es la de difusión y conduce a una sedimentación o depósito en las paredes de los ductos finos del sistema. aluminio. Esta fuerza es una magnitud significativa para partículas de diámetro superior a 0.

Por ejemplo. respectivamente. a través de la orina. produciendo alteraciones nerviosas y reducción de la función renal. El plomo. que en ciertas ocasiones da lugar al denominado sinergismo (3). los óxidos de azufre y nitrógeno se transforman rápidamente a ácidos sulfúrico y nítrico. El plomo en el interior del organismo interfiere en el proceso de maduración de las células rojas de la sangre. Por ello. Actualmente la concentración de MP10 es empleada como indicador de calidad de aire ambiente. es una de las partículas metálicas que más presente se encuentra en la atmósfera urbana. cadmio. 3 10 . mercurio. actuando incluso de catalizadores. Otras sustancias que están presentes en el material particulado son el plomo. el material particulado puede participar en procesos químicos que ocurren en la atmósfera urbana. Un ejemplo típico se observa cuando las partículas se encuentran en presencia de SO2 en el aire. El material particulado favorece así la formación de nieblas ácidas que acostumbran a estar presente en los núcleos urbanos muy contaminados. Por esa razón se suele medir su concentración en aire por separado. así como también induce la excreción. Se acumula en los huesos y tejidos. sino también de la facilidad de absorber o adsorber otras sustancias en la superficie de ellas. de porfirinas. Otro ejemplo lo presenta los hidrocarburos aromáticos policíclicos (HAP) que en algunos casos no son agentes mutagénicos. arsénico. Las partículas sólidas en suspensión actúan de agentes de condensación del vapor de agua presente en la atmósfera. pero se comportan como tales cuando están en presencia de otros HAP. emitido a causa de la combustión de gasolina que incorporan como aditivo tetraetilplomo u otros compuestos orgánicos de plomo. que son sustancias precursoras de la hemoglobina.función sólo de la naturaleza de las mismas. ( ) Efecto sinérgico es el fenómeno que presentan algunas sustancias que al encontrarse en presencia de otras incrementan su agresividad frente al medio que los rodea. en reemplazo del material particulado en suspensión total que se empleaba anteriormente. las cuales actúan de catalizador del proceso. en la superficie de las partículas. ácido sulfúrico y sulfatos.

PROCESOS INVOLUCRADOS EN LA CONTAMINACIÓN DEL AIRE. Este término se utiliza para describir la descarga y el caudal de esa descarga. Flujo de emisión: Caudal de emisión por unidad de área de la superficie apropiada de una fuente emisora. se definen los conceptos básicos pertinentes. la propagación de los contaminantes y la contaminación del aire. Caudal de emisión: Masa de contaminante transferida a la atmósfera por unidad de tiempo.2. 11 . respecto del caudal de esa actividad. 2. Concentración de la emisión: Concentración de contaminantes del aire en una emisión en sus puntos de descarga. Emisión: Es la transferencia o descarga de sustancias contaminantes del aire desde la fuente a la atmósfera libre. El punto o lo superficie donde se efectúa la descarga se denomina “fuente”. A fin de cuantificar cualquier relación entre ellos. Por ejemplo: los kilogramos de dióxido de azufre emitidos por tonelada de acero producido. En términos generales se seguirán las definiciones dadas en la Organización Internacional de Normalización (ISO) (4). DEFINICIONES Existe una relación causal entre las fuentes de emisión. Factor de emisión: Expresión de la razón del caudal en que se emite un contaminante del aire como resultado de un actividad. Edition 1994. (4) International Organization for Standardization ISO Standard Compendium – Environment Air Quality. ISO 4225:1994.1 Fuente de Emisión Atmósfera: La masa total de aire que circunda la tierra. Air Quality – General Aspects – Vocabulary.

2. plantas. Se especifica en el caso de concentración el nivel de dilución u opacidad de referencia. 2. Son efectos combinados de transporte y reacciones atmosféricas sobre aquellos. incluyen todos los efectos de dinámica física como dilución del contaminante con aire. los efectos de flotación y la velocidad del viento. Calidad del aire ambiente: Estado del aire ambiente según lo indique su grado de contaminación. de tal modo que la velocidad de muestreo (velocidad y dirección del gas entrando a la tobera o conducto de toma de muestra) sea la misma que la de la corriente gaseosa en el punto de muestreo. así como las reacciones físicas y químicas que pueden ocurrir. Altura eficaz de chimenea: Altura utilizada con la finalidad de calcular la dispersión de los gases emitidos por una chimenea y que difiere de la altura real de esa chimenea en una cantidad que depende de factores tales como la velocidad de salida. Para ello es necesario medir la velocidad del gas. animales y materiales.2 Propagación de los Contaminantes Transmisión: Describe fenómenos colectivos que afectan los contaminantes del aire en la atmósfera libre entre la fuente y el receptor.3 Contaminación del Aire Aire ambiente: Aire exterior al cual pueden estar expuestos personas. Muestreo isocinético: Método de toma de muestra de material particulado o de metales en suspensión en una corriente de gas para determinar su concentración.Norma de emisión: Caudal de emisión especificado que tiene un estado legal. Se define frecuentemente en forma estadística fijando un límite al caudal de emisión. puede ser afectada por la topografía. 12 .

(5) Generada por el hombre 13 . Concentración a nivel de suelo. en concentración suficiente. que afecte al ser humano o al medio ambiente.Normas de calidad del aire ambiente: Calidad del aire ambiente especificada. Contaminación del aire: La presencia habitual. Materia en suspensión: Toda materia particulada que queda en la atmósfera o en una corriente de gas de chimenea durante largos períodos debido a que el tamaño de las partículas es demasiado pequeño para tener una velocidad de caída apreciable. la salud o el bienestar de personas. Contaminante secundario: Contaminante que puede ser producido en la atmósfera por procesos físicos o químicos. frecuentemente definida en forma estadística por la fijación de un límite en la concentración de un contaminante del aire respecto de un período promedio especificado. o el medio ambiente. a partir de contaminantes primarios u otras sustancias presentes como resultado de emisiones de fuentes estacionarias o móviles. Cantidad de sólido. que posee un estado legal. Contaminante del aire: Cualquier sustancia emitida a la atmósfera. Concentración de fondo natural: Concentración de una especie dada en una masa de aire prístina en la cual las emisiones antropogénicas (5) son despreciables. por una actividad humana o por un proceso natural. durante un tiempo suficiente y en circunstancias tales como para afectar el confort. generalmente medida a una altura especificada. líquido o materia gaseosa por unidad de volumen de aire. en la atmósfera. de sustancias resultantes de la actividad humana o de procesos naturales. Contaminante primario: Contaminante del aire emitido directamente por una fuente.

Uno puede introducir un “receptor virtual” con superficie unidad y propiedades unidades y estudiar. aspirado.Inmisión: Es la transferencia de contaminantes del aire desde la atmósfera libre a un receptor tal como un ser humano. o sea la cantidad total de contaminantes del aire admitido. en muchas oportunidades se emplea el término inmisión en el mismo sentido que el de concentración a nivel del suelo. este término designa las mediciones repetidas destinadas a seguir la evolución de un parámetro durante un intervalo de tiempo. medida o proporción de masa. para cada receptor. inmisión es tasa. la posible inmisión como una función de espacio y tiempo. Sin embargo. u otra propiedad cuantificable determinada por unidad de intervalo de tiempo. Flujo de inmisión: Caudal de inmisión por unidad de área de la superficie del receptor. Un estudio de la contaminación del aire debe ser diseñada para medir la inmisión en receptores y los efectos posibles. 14 . pero tiene significado opuesto a emisión. la cual debe ser medida en lo posible en el receptor. Dosis de inmisión: Integral del caudal de inmisión en el receptor durante un período de exposición. Esto lleva a que se debe conocerse la inmisión de un gran número de receptores diferentes. De acuerdo a esta definición. Un receptor virtual puede ser simulado por un sistema de medición especial o tener una correlación definida con una concentración a nivel de suelo. La suma de las inmisiones en un intervalo de tiempo da la dosis de inmisión. No tiene el mismo significado que concentración a nivel del suelo. absorbido o ingerido por parte del receptor. Caudal de inmisión: Masa de contaminantes transferida al receptor por unidad de tiempo. En un sentido amplio. o para evaluar la eficacia de un sistema de regulación y de control. En un sentido más restrictivo se aplica a la medida regular de niveles de contaminantes respecto de una norma. Monitoreo: 1. planta o edificio. 2.

oxígeno. Para métodos continuos o automáticos se mide en forma continua. Con ellos se calculan los promedios móviles (6) dentro de las 24 horas.1 MEDICIONES.General aspect . son dadas en la Tabla 3. para el CO se calculan los promedios móviles de 8 h. Para métodos discontinuos. UNIDADES. dióxido de carbono) en aire Fracción en volumen de gases contaminantes. según el contaminante y la norma correspondiente. PRESENTACIÓN DE DATOS Mediciones Las mediciones de los gases contaminantes en atmósfera se hacen según el tipo de sistema o método de medición. normalmente de 1 a 24 horas. informándose el valor máximo.2-I.2-I : Unidades de Medición de Contaminantes Cantidad Gases y Vapores Fracción de volumen o de masa de los principales constituyentes (por ejemplo Porciento (en volumen) Porciento (en masa) Parte por millón (10-6) Unidad Símbolo % % ppm nitrógeno. 15 . desplazando en una hora el tiempo de inicio (por ejemplo. Se diferencian en contaminantes gaseosos y material particulado en suspensión.Units of measurement. Air Quality . (6) Los promedios se realizan tomando el número de horas consideradas. en forma corrida). 3. siempre considerando a la temperatura de 25 °C y 760 mm de presión. registrando los datos cada minuto. generalmente manuales. Indica en volumen las partes de contaminante contenida en un millón de partes de atmósfera. se mide un tiempo dado.3. Para informar los valores se calculan las concentraciones en promedio por minuto. según el contaminante. Tabla 3.2 Unidades de Medición Las unidades de medición. y a partir de éstos se calculan los promedios horarios. 3. (7) ISO 4226:1993(E) International Standard. según referencia ISO (7).

La estructura de este índice incluye los cinco contaminantes para los cuales la EPA ha establecido estándares (primarios y secundarios): O3.Cantidad Gases y Vapores Concentración en masa de contaminantes gaseosos (a) Unidad Símbolo Miligramo por metro cúbico Microgramo por metro cúbico Nanogramo por metro cúbico mg/m3 µg/m3 ng/m3 Material Particulado Concentración en masa de material particulado en suspensión Miligramo por metro cúbico Microgramo por metro cúbico Nanogramo por metro cúbico mg/m3 µg/m3 ng/m3 [a] Cuando las concentraciones son expresadas en términos de masa por unidad de volumen. NO2. Part 58. la relación entre la concentración expresada en µg/m3 y ppm es dada en la Sección 3. así como la humedad. CO. Según la norma EPA (8) se lo conoce como Pollutants Standad Index (PSI). Se calcula para (8) EPA 40 CFR. 16 . Appendix G. SO2. la información de base que se transmite es el denominado Indice Estándar de Contaminación (IEC). se deben dar la temperatura y la presión. o Indice Diario de Contaminación del Aire (ICA). Indice Normalizado de Contaminantes (INC)..4 3.3 Presentación de Datos. Calidad del Aire Para la contaminación del aire atmosférico o calidad del aire. MP. En el caso de contaminantes gaseosos.

3-I. Agravamiento significativo de síntomas y disminución de tolerancia a los ejercicios físicos en ancianos y personas con problemas de corazón. 17 . En la Tabla 3. Muerte prematura en personas enfermas y ancianos. Tabla 3. los efectos sobre la salud humana.3-I se describen. Efectos Sobre la Salud de los Distintos Estados de Contaminación ESTADO DE CONTAMINACIÓN Bajo o Bueno Medio o Moderado Alto o Insalubre < 50 50-100 101-200 Agravamiento de síntomas en personas susceptibles.cada contaminante un índice a partir de una función lineal fragmentada que transforma la concentración ambiente a una misma escala numérica que va de 0 a 500 teniendo en cuenta el efecto que pueden causar sobre la salud de la población. Amplio espectro de síntomas en la población enferma. siendo 100 el correspondiente a la concentración de los estándares primarios. y emergencia. alarma. para cada nivel de contaminación. Personas sanas experimentan síntomas que afectan su actividad normal IEC EFECTO SOBRE LA SALUD Crítico o Muy insalubre 201-300 Peligroso 301-400 Muy Peligroso > 400 En la Tabla 3. Prematura aparición de síntomas junto con una significativa disminución de la tolerancia a los ejercicios físicos en la población enferma. 300 y 400 sus efectos son aproximadamente normalizados usando los puntos de quiebre correspondientes a alerta. síntomas de irritación en población enferma.3-II se resumen los puntos de quiebre en unidades métricas y en ppm. o sea que el estado de concentración de algún contaminante ha superado el límite aceptable de contaminación y 500 el de niveles de perjuicios significativos. Para los valores de 200.

3-II Puntos de Quiebre de IEC CO / 8 h Valores IEC MP 24 h.30) 17 (15) 400 (0. 3.80) 46 (40) 1.000 (1.620 (1.260 (1. se llama peso molecular gramo.Peso Molecular: Es el peso de una molécula de una sustancia dada con respecto al peso del átomo de oxígeno tomado como 16. 3 3 3 µg/m µg/m (ppm) mg/m (ppm) 50 100 (Máximo) 200 (Alerta) 300 (Alarma) 400 (Emergencia) 500 50 150 80 (0. o más generalmente molécula gramo. 18 .03) 365 (0.200 (0.000 (0. MOL .5 (50) 1.6) 3. en gramos.130 (0.750 (2.6) 420 1.2) 1. elemento o compuesto.0) [a] No hay valores dado para el estándar en una 1 h.6) 600 2. SO2 / 24 h.00) 57.Molécula gramo: El peso molecular de cualquier sustancia.4) 2.14) 5 (4.10 (0.Tabla 3. en la práctica se utiliza la palabra mol para indicar esta cantidad.5) 10 (9) O3 / 1 h 3 NO2/ 1 h µg/m (ppm) µg/m3 (ppm) 120 (0. o comparado con el de una molécula de oxígeno tomado como 32.12) [a] [a] 350 800 (0. M .06) 235 (0.600 (0.5) 3.60) 34 (30) 800 (0.4 Relación entre la concentración expresada en fracción de volumen (ppm) y en masa por unidad de volumen (µg/m3) µ Para los gases ideales se definen las siguientes relación entre pesos y volúmenes de las moléculas.2) 500 2.

(VGI/M) = y ppm Ejemplo (x µg de sustancia / 1 m3 de aire) x (0.VGI (0 °C.022414 m3/ M 106 µg) = (z 10-6 m3 de sustancia) / 1 m3 de aire = (z m 3 de sustancia) / (1 millón de m3 de aire) = parte por millón en volumen Las unidades mencionadas de presión y temperatura se expresan en la Tabla 3.414 litros (0.022414 m3) VGI (25 °C. 1 atm) Volumen ocupado por 1 mol de un gas ideal a 25°C (298.467 litros (0.325 kPa) : 22. 1 atm) Volumen ocupado por 1 mol de un gas ideal a 0°C (273.16 °K).15 K 1 Pa 133.024467 m3).3224 Pa 101.3224 Pa 133. 1 atm. ° 101.4-I en función del SISTEMA INTERNACIONAL DE UNIDADES Tabla 3.325 kPa) : 24. En función de las definiciones dadas se determinan las siguientes relaciones Fracción en volumen de gases contaminantes (ppm) y Concentración en masa de por unidad de volumen (µg/m3) µ y ppm . (M/VGI) = x µg/m3 x µg/m3 . 101.4-I : Unidades CANTIDAD Temperatura UNIDAD Kelvin (termodinámica) Grado Celsius Presión Pascal Milímetro de mercurio Torricelli Atmósfera SIMBOLO K °C Pa Mm Hg Torr Atm RELACIÓN 1K 273.325 Pa 19 .16 °K). (760 mm de Hg. 1 atm (760 mm de ° Hg.

en razón de las concentraciones de los contaminantes que contenga.) 9 20 . se definen dos tipo de estándares de calidad de aire Estándar de calidad de aire primario.4. conservar o preservar la vida y salud de los seres vivos no humanos (flora y fauna). pero adaptándolos en lo pertinente a la realidad nacional. sino que para que éste. como receptor de las descargas de un contaminante dado que generan determinadas actividades naturales o productivas. Dadas las limitaciones económicas que tienen países como la Argentina para realizar un estudio de esa naturaleza. Se define (9) la calidad que debe tener el aire respecto a un contaminante dado. Part 50 . o a la inversa. la renovabilidad de los recursos de los cuales tales especies dependen y la sustentabilidad de las funciones de los ecosistemas de que forman parte. NORMAS DE CALIDAD DE AIRE La calidad del aire se define no en función del aire por si mismo. Title 40: Code of Federal Regulations (40 CFR). En EE. Los estándares secundarios están destinados a proteger. lo que obliga a la realización de los estudios pertinentes.UU. es razonable adoptar estándares de otros países que han efectuado tales estudios de respaldo.National primary and secondary air quality standards (Pt. la forma en que puede ser usado el aire. no represente un riesgo para el hombre o para la flora o los suelos. también con un grado razonable de ( ) Se sigue las definiciones dadas por EPA.50). para proteger la salud de la población. Los estándares primarios tienen por objetivo proteger la vida y salud de los seres humanos. que establezcan las asociaciones o correlaciones relevantes entre contaminantes y los efectos que se quieren evitar. Estándar de calidad de aire secundario. como EE. Define niveles de calidad de aire el cual la entidad responsable juzga que es el necesario. La fijación de un estándar de calidad ambiental debe estar basada en un fundamento de carácter científico. Environmental Protection Agency. de Norteamérica. Appendix (APP. con un margen razonable de seguridad.UU. Define niveles de calidad de aire el cual la entidad responsable juzga que es el necesario para proteger el bienestar de la población de un efecto adverso conocido o esperado (previsto) de un contaminante. en cuanto componente del medio ambiente. con un adecuado margen de seguridad.

1 ppm. Hidrocarburos no metano HCNM Aunque los HCNM no son considerados a nivel ambiente como peligrosos para la salud. puede producir una concentración promedio horario máxima de ozono de 0.24 ppm para la concentración promedio de 6 a 9 en la mañana no sea excedido más que una vez por año. los valores guía para HCNM fueron elegido para que el máximo de 0. Asimismo son funcionales para la protección de monumentos.013. Sin embargo.3 kPa). esos número guía son sólo aplicables en áreas donde están también presentes los otros precursores necesarios para producir violaciones del estándar de oxidantes. Recientemente.2 milibars) ( 101. el efecto conjunto de producción de ozono de los hidrocarburos y los óxidos de nitrógeno han sido considerados en la formulación de estrategias de control del ozono urbano. Todas la mediciones de calidad de aire son corregidas para referirlas a 25 ° de temperatura y a presión de 760 milímetro de Hg (1. vigentes en la Argentina. Para guardar los niveles de oxidantes debajo de estos niveles. En la Tabla 4 -I se resumen las normas de calidad de aire dadas por EPA y en la Tabla 4 II las normas de calidad de aire ambiental nacional. algunos estudios muestran que una concentración promedio de 0. así como las dadas por la EPA como comparación. visibilidad.seguridad.24 ppm entre las horas 6 y 9 en la mañana. 21 . paisajes u otros aspectos del medio ambiente.

12 ppm) Máxima concentración horaria promedio. Secundario 1. No pueden exceder estos valores más de una (1) vez al año. 22 .5 ppm) Máximo de concentración en 3 horas No puede exceder este valor más de una (1) vez al año 50 µ g / m3 Media aritmética anual 150 µ g / m3 Concentración promedio en 24 horas.14 ppm) Máximo de concentración en 24 horas.300 µ g / m3 (0. Ozono O3 Primario y Secundario 235 µ g / m3 ( 0.03 ppm) Media aritmética anual 365 µ g / m3 (0. No puede exceder este valor más de una (1) vez al año. No puede exceder este valor más de una (1) vez al año. Primario y Secundario Monóxido de carbono CO Dióxido de nitrógeno NO2 Plomo Pb Primario y Secundario Primario y Secundario (a) Ocho horas es el tiempo que tarda el monóxido de carbono en disolverse en la hemoglobina.053 ppm) Concentración media aritmética anual 1. 40 mg / m3 (35 ppm) Concentración promedio en 1 horas.Tabla 4 -I: Normas de Calidad de Aire de la EPA Contaminante Óxidos de azufre (medido como SO2) Estándar nacional Primario Concentración 80 µ g / m3 (0. No puede exceder este valor más de una (1) vez al año.5 µ g / m3 Máximo promedio media aritmética sobre tres meses Material particulado φ < 10µm. 100 µ g / m3 (0. Primario 10 mg / m3 (9 ppm) Concentración promedio en 8 horas (a).

Tabla 4 -II. Normas de Control de Calidad de Aire Residuos Peligrosos (1) ELEMENTOS Concentración mg/m3 (ppm) Período Promedio NACIONAL (2) Concentración mg/m3 (ppm) Período Promedio Concentración mg/m3 (ppm)
1,300 (0,5) Dióxido de Azufre (SO2 ) 0,365 (0,14) 0,07 (0,03) mensual 0,080 (0,03) Óxidos de Nitrógeno (NOx ) (expresado como NO2) Monóxido de Carbono (CO) 0,9 (0,5) 1h 0,85 (0,45) 1 h. 0,100 (0,053) 62 (50) 12,5 (10) 1 h. 8h 40 (35) 10 (9) 0,150 Material Particulado en Suspención (MPS) Ozono (O3) - Oxidantes fotoquímicos Plomo (Pb) Hidrocarburo sin metano 0,3 (0,15) 0,002 1h 30 min. 0,0015 (0,24) (8) 3 meses 1 h entre 6 y 9 de la mañana 0,15 mensual 0,050 0,20 (0,10) 1 h. 0,235 (0,12) 1 año (4) (5) 6) (7) 1 h (7) (8) 1 año (4) (5) (6) (9) 1 h (5) 8 h (5) 24 h (4) (5) (7) 1 año (5) (6)

EPA (3) Período Promedio
3 h (4) 24 h (5)

(1) Ley 24.051/92 Decreto 831/93; (2) Ley 20.284/73. Existen valores para Alerta, Alarma y Emergencia; (3) US EPA 40 CFR, Pt 50. (4) Estándar secundario; (5) Estándar primario; (6) Concentración media aritmética; (7) MP10; (8) No es un valor estándar.; (9) Valor estándar para NO2.

23

5. 5.1

MÉTODOS DE MEDICIÓN Y ANÁLISIS. INSTRUMENTACIÓN. Introducción

En el presente Capítulo se resumen los métodos de medición de concentración de gases contaminantes tanto en atmósfera, como en chimenea de una fuente fija de emisión. Se presenta en forma muy sucinta la aplicación del método y las posibles interferencias, el principio en el cual se basa el mismo y los límites de concentración para los cuales es válido. En la Sección 5.4 se describen los métodos de medición de calidad de aire atmosférico y en la Sección 5.5 los correspondientes a las mediciones en chimenea. Dado que muchos de los principios de medición son similares para diferentes elementos, tanto sea para mediciones en atmósfera como en chimenea, como por ejemplo ionización de llama, absorción ultravioleta, etc., el detalle del funcionamiento de los mismos se dan en la Sección 5.6

24

5.2

Clasificación de los métodos de medición

Los métodos de medición de calidad de aire ambiente y de concentración en chimenea se pueden clasificar de diferentes maneras. Cada una de ellas destacan las características fundamentales que los diferencia. Ì Según su forma de operación

Métodos discontinuos

Son, en términos generales, métodos manuales para los cuales la toma de muestra en el lugar y el análisis en el laboratorio son dos pasos separados. Puede haber mediciones discontinuas que pueden realizarse con equipos automáticos tanto en la toma de muestra como en el análisis de laboratorio.

Métodos continuos o automáticos
Ì Según el método utilizado

Típicamente involucran equipamientos automáticos en un lugar fijo que realiza ambos procesos, toma de muestra y análisis. Estos métodos son fundamentales cuando existen regulaciones que determinan niveles de pre-alerta y diferentes grados de alerta.

Químicos-físicos

El contaminante sufre una transformación química y el producto de la reacción se determina por una técnica analítica apropiada. Se mide una propiedad física, o su variación, para cada contaminante en forma selectiva, sin que se produzcan cambios en la composición de la muestra de aire.

Físicos

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Generalmente son métodos manuales. Miden la concentración promedio de los contaminantes directamente en una sección de la atmósfera. a través de la perdida de intensidad de un haz de luz por absorción molecular de los contaminantes. la cual es realizada por instituciones autorizadas. Mide a lo largo de una zona relativamente grande. La mayoría de los equipos actualmente disponibles se basan en este concepto. lo cual es sumamente útil para detectar accidentes y actuar en forma inmediata. Han sido desarrollado solo para los contaminantes más importantes. Deben pasar una prueba que determine que son adecuados frente a los métodos de referencia. Se necesita un equipo para cada contaminante. Métodos zonales Ì Según sean considerados métodos de referencia o equivalentes Métodos de referencia Son dados para las mediciones de cada uno de los gases contaminantes más importantes y se los considera de referencia para determinar el cumplimiento de las normas. mínimo de 100 m por problema de sensibilidad. y el método es aplicable hasta espesores de atmósfera. Se han desarrollado equipos de medición continua o automáticos que permiten obtener datos en forma prácticamente continua (intervalo de medición de un minuto) y conectados “on line” con el centro de información.500 metros. o lo que es equivalente distancia entre emisor y receptor. Métodos puntuales La muestra de aire se toma en forma continua en un punto determinado y se hace pasar esta por el detector. pocos automatizados y que requieren la colección de muestra por un tiempo discreto relativamente largo. Métodos equivalentes 26 . Se pueden medir simultáneamente todos los gases que tengan valores suficientemente diferentes de longitud de onda de absorción. de 1. Los sensores necesitan una cantidad finita de aire contaminado antes que puedan responder y un intervalo de tiempo finito antes que pueda ser observado un valor de la concentración.Ì Según el volumen espacial sobre el que se promedia la medición. No sirve para material particulado.

En términos generales hay ciertos parámetros técnicos y operacionales que deben ser considerados al evaluar la aptitud y utilidad de una técnica analítica o un equipo de medición.3 Criterios de selección de equipos de medición Cuando se seleccionan monitores para un estudio de calidad de aire se debe tener en cuenta el objetivo del programa a fin de evaluar la economía relativa de los distintos sistemas considerados. Depende tanto de la especificidad del método como de la exactitud de la calibración. no hay razón de seleccionar monitores que den salidas continuas si hay otros disponibles. Por ejemplo. Para ese fin. Denota en que manera están ausentes errores por predisposición o sesgo o por azar. o reproducibilidad de las medidas: grado de acuerdo o semejanza entre los resultados una serie de mediciones aplicando un método bajo condiciones predescriptas y el valor medio de las observaciones. si el estudio es realizado para determinar tendencias de contaminantes de aire en intervalos de tiempos largos. Límite de detección. Ø Exactitud: Grado de acuerdo o semejanza entre el valor real o verdadero y el valor medio o medido. Sensibilidad: Tasa o amplitud del cambio de la lectura del instrumento con respecto a los cambios de los valores característicos de la calidad del aire. esta última dependen de la disponibilidad de estándares primarios y de la forma como es calibrado el equipo. Debe ponerse especial atención a las rutinas de calibración y mantenimiento de todos los equipos para asegurar una operación continua tan extensa como sea posible.5. se debe seleccionar algún método para promediar los resultados obtenidos y esto aumenta los costos. 27 . Especificidad: indica el grado de interferencias en la determinación. indica el grado de independencia de interferencias del método. con los monitores de salida continua. Parámetros técnicos Ø Ø Ø Ø Selectividad. Ø Precisión.

Ø Facilidad de calibración del instrumento: Está asociada a la disponibilidad de gases de calibración en el mercado (estándares primarios) y a su aplicación en el sistema de muestreo. Depende del Ø Tiempo de respuesta del instrumento: Corresponde al tiempo necesario para que el monitor responda a una señal dada. Equipamiento adicional necesario. b) tiempo de crecimiento o caída. Resolución espacial. Mano de obra especializada requerida para operación y mantenimiento. Ø Ø Disponibilidad de gases de calibración. Volumen de gas necesario para la determinación: comportamiento de las concentraciones de sustancias a medir. Se suele distinguir dos partes: a) tiempo de retraso. o sea el período transcurrido desde la entrada del contaminante al instrumento de medición hasta la emisión del valor de la medición. aquel en que se alcanza el 10 % del cambio final en el instrumento de lectura. Gases primarios o secundarios. Porcentaje de intervalo de tiempo fuera de operación. Parámetros operacionales Ø Ø Ø Ø Ø Ø Disponibilidad de los sensores. Mantenimiento. así como a la necesidad de la frecuencia de su empleo. 28 . durante el cual se pasa del 10 % al 90 % del cambio final en el instrumento de lectura.

acero inoxidable o teflón para que no haya reacción de los contaminantes con las paredes de estos. 29 . para evitar transferencia de calor. Por ello las condiciones de transporte por el tubo de entrada y el múltiple debe representar las mismas que tiene el aire en el exterior. Se incluye una bomba para la toma de muestra. normalmente existe un gradiente de temperatura con el exterior y en ambientes altamente húmedo existe condensaciones.1. Para ello ambos van recubierto con aislante térmico. Por lo general se eleva la temperatura de la muestra entre 25 y 35 °C.5. Para cada caso se discuten los diseños más empleados.4 MEDICIONES DE CALIDAD DE AIRE EN ATMOSFERA 5.1 Cabeza de toma de muestra La cabeza de toma de muestra difiere según se midan gases o material particulado. 5. Dado que dentro de la casilla de medición se tiene una temperatura controlada.4. y elementos de precalentamiento. El material del tubo de toma de muestra y el múltiple puede ser vidrio. Componentes del sistema de toma de muestra • Cabeza de toma de muestra • Tubo de entrada • Tubo de distribución de muestra (múltiple) desde el tubo de entrada a los instrumentos de medición individuales. Por economía se construyen comúnmente de vidrio.1 Sistema de toma de muestra El sistema de toma de muestra consiste del equipamiento entre el punto de entrada del aire de muestreo hasta el punto de entrada al instrumento de medición.4. • Bomba o ventilador.

como se indica en la Figura 5.1 -1.25 V / (106.005 cm = 50 µm) Valores típicos : D = 14 cm . 30 .10-3 g/cm3 a 20 °C y 1. dac2 ] + da2 = √ [4.d2ac)] + da2 Dimensión de la cabeza del sistema de toma de muestra Función del flujo de la muestra y la eficiencia de separación del material particulado • D: diámetro interno del capuchón de la entrada del • • • • • • • • separador en cm.4.s a 20 °C) bp : peso específico de las partículas (1 g/ cm3) bL : peso específico del aire (1.i) Contaminantes gaseosos La cabeza del sistema de toma de muestra debe ser diseñada como un pre-separador de partículas grandes.82 10-4 g/cm .103 mb) g : constante gravitacional (981 cm/s2) dac : diámetro aerodinámico de las partículas (se considera aquí 0. da = 4 cm. por ejemplo mayores de 50 µm. V : Caudal del aire en cm3/s da : diámetro exterior del tubo de muestreo en cm.4. Figura 5.20 . basado en un sistema inercial de cambio brusco de dirección (las partículas más pesadas tienden a seguir en la dirección original).1–1: Cabeza muestreador para toma de muestra de contaminantes gaseosos D=√ [72 VaL / π(bP-bL) g. aL : viscosidad dinámica del aire (1.

debe ser limpiada. en el orden siguiente: O3. f) CO. 31 . • El tubo de entrada de muestra debe ser construido de vidrioborosilicato y debe tener un diámetro nominal entre 2 y 4 cm. e) CmHn. d) H2. c) SO2. • El caudal que permita el sistema de entrada debe ser al menos 10 veces mayor que el consumo de gas de muestra de todos los analizadores. El borde de la boca de aspiración debe ser redondeada. • El tiempo de retención de la muestra dentro del sistema (desde el punto de entrada al sistema hasta el último punto de salida) no debe exceder 10 segundos..Algunas características • La cabeza del muestreador debe ser de acero inoxidable. sin filtros o grillas protectoras. incluyendo las líneas de muestra. • El sistema de entrada de muestra. cada seis meses. • Los instrumentos de medición deben estar conectados a la línea de entrada de muestra de acuerdo a la actividad de la sustancia. b) NO. PTFE. vidrio.5 m debajo de la toma de muestra para las mediciones de material particulado. por lo menos.NO2. El múltiple debe ser construida de material inerte (por eje. acero inoxidable). • El borde superior del tubo de entrada debe esta al menos un (1) metro sobre el techo de la estación y 0.

con períodos no menor de seis meses. Debe ser hecha de material resistente a la corrosión.1-I.5 m.4. Está dimensionado de acuerdo al caudal de aire (v) como se indica en la Tabla 5. PM10) o si se quiere hacer toma de muestra de todo el material particulado en suspensión. Debe asegurarse que la temperatura del sistema de muestreo este arriba del punto de rocío.1-2 se muestra un esquema del mismo 32 . De acuerdo al sitio y a los contaminantes el sistema de muestreo debe ser limpiado regularmente.5. La cabeza del sistema de muestreo es diseñada para colectar el material particulado total. En la Figura 5.4. La sonda de muestreo debe llegar verticalmente al instrumento de medición a fin de evitar curvas o cambios de sección. del muestreador debe ser hecha de acero inoxidable.ii) Material Particulado Hay diferentes tipos de cabeza del sistemas de toma de muestra según se quiera sólo permitir el paso de material particulado de un tamaño máximo (por ejemplo PM1. La longitud del sistema de muestreo debe ser menor de 3 m. o toma de muestra. La cabeza. PM2. Toma de muestra de material particulado total Principio del método Algunas características • • • • • El extremo superior de la cabeza del sistema de muestreo debe sobresalir verticalmente del techo de la estación al menos en 1.

1 -2: Cabeza del muestreador para toma de muestra de material particulado 33 . Espesor del plato superior mm Altura del como deflector en mm Ancho del canal anular en mm Diámetro del plato superior Diámetro de la base cono deflector Diámetro superior del tubo de succión en mm Diámetro inferior del tubo de succión en mm Profundidad de la parte cilíndrica del tubo de succión en mm. Ángulo de la parte cónica del tubo de succión Altura del tubo de succión Figura 5.4.5 8 75 14 27 14 12 7° 72.1 –I : Dimensionamiento del dispositivo de entrada al sistema de muestreo Símbolo D a b s c h d1 d2 d3 d4 t α l V=1-1.Tabla 5. en mm Distancia entre el protector de lluvia y la superficie de entrada en mm.4.5-3 m3/h 120 10 15 1 3. Altura del protector de lluvia.5 V= 2.5 Comentarios Diámetro del protector de lluvia en mm.3 m3/h 100 10 15 1 3 5 55 12 20 12 12 73N 43.

La velocidad del aire es crítica. b) el muestreador dicotómico (10) o Dichot. 1 Muestreador de gran volumen Componentes • Cabeza de toma de muestra que transmite solamente las básicos partículas con diámetros menor de 10 µ. Las toberas tienen un diámetro crítico a fin de proveer el cambio necesario de velocidad para producir el correcto fraccionamiento por tamaño de las partículas dentro de la cámara de impacto. Luego pasa a través de 16 toberas de aceleración a la segunda cámara de impacto.4. Normalmente hay disponible dos tipo de diseño de cabeza de toma de muestra. En la Figura 5. El aire ambiente pasa a través de seis toberas de aceleración hacia la primera cámara de impacto. Hay dos tipos de sistemas de control de flujo: i) de masa. 1. un valor de diseño típico es de 1.13 m3/minuto. que se diferencian por el método de discriminación de las partículas: a) por impacto b) ciclónico • Sistema de control capaz de mantener un flujo constante dentro de las especificaciones de diseño de la cabeza. El aire finalmente sale hacia la cámara de filtros a través de nueve tubos de venteo.Toma de muestra de material particulado con φ < 10 µm Hay dos tipo de equipos de toma de muestra para la medición de material particulado con diámetro menor de 10 µm: a) el denominado muestreador de gran volumen. ii) volumétrico. (10) Se denomina al método de clasificación en que las divisiones sólo tienen dos partes 34 .1-3 se muestra un esquema del separador.1 Separación por impacto Principio del método El diseño simétrico de la cabeza de toma de muestra asegura que sea independiente de la dirección del viento.

expulsadas hacia afuera. son retenidas en la superficie del mismo. En la Figura 5.Figura 5.1 –3: Toma de muestra partículas con φ < 10µm con separador por impacto µ 1. 35 . La muestra pasa luego a un tubo intermedio donde la trayectoria es alterada en dirección ascendente y finalmente otro tubo modifica el sentido del flujo hacia abajo permitiendo que las partículas sean recogidas sobre un filtro.4. El control de la velocidad de las partículas es crítico para mantener el correcto punto de corte del tamaño de las mismas.4.1 . cubierta por un absorbedor a fin de evitar rebotes. los valores típicos de diseños son similares al separador por impacto. las partículas más pesadas.4 se muestra un esquema del separador. Al pasar luego la muestra por el tubo de colección.2 Separación ciclónica Principio del método Se imparte a las partículas una componente angular de la velocidad a través de una serie de alabes uniformemente espaciados.

Figura 5.4.1-4: Toma de muestra partículas con φ < 10µm con separador ciclónico µ 36 .

las partículas gruesas continúan su recorrido por el tubo receptor del impactador virtual y son colectados en el filtro de partículas gruesas. El aire conteniendo el resto del material particulado es forzado a través de un acelerador de tipo boquilla o pitón pasando luego a un impactador virtual donde se expande.5 µm (denominadas gruesas) y menores de 2.1-5 se muestra un esquema del diseño de la cabeza de entrada del sistema que separa las partículas con φ > 10 µ. pasando a través del filtro de partículas finas.7 l/min. Las partículas con diámetro mayor de 10 µm son separados inercialmente. Principio del método 37 . La concentración es la suma de las fracciones gruesas y finas.1-6 se muestra un esquema del conjunto donde se observa la segunda parte del separador. dividiéndose el flujo de aire.4.4. En la Figura 5.5 µm (denominadas finas). En la Figura 5. A causa de su mayor inercia. El sistema dicotómico de toma de muestra más común tiene un caudal de entrada de 16. Una pequeña porción de partículas finas son también colectados en el filtro de partículas gruesas por lo que hay que realizar una corrección en el cálculo.Muestreador Dicotómico o Dichot Colecta partículas de dos tamaños: menores que 10 µm y mayores de 2. La partículas finas hacen un giro brusco hacia afuera para seguir la velocidad elevada del flujo inicial.

Figura 5.4.1-5 : Cabeza de entrada de muestreador Dicotómico para toma de muestra de Partículas con φ < 10µm µ

Figura 5.4.1–6 : Principio de separador secundario de partículas con φ < 2,5 µ con muestreador Dicotómico.

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5.4.1.2

Tubo de entrada y de distribución de muestra (múltiple)

Se destacan algunas características que deben ser consideradas para los tubos de entrada y distribución de muestra hasta los instrumentos de medición individuales.

La entrada de toma de muestra debe estar protegida de la lluvia y de los insectos. Si se utiliza un prefiltrado, deberá elegirse y mantenerse (limpieza regular) de forma que su influencia sobre la concentración de los gases a medir sea mínima.

La línea de toma de muestra entre el punto de muestreo y el instrumento debería ser lo más corta posible. El tiempo de tránsito de las muestras de volúmenes de gas en la línea de toma de muestra no debería pasar de 10 segundos.

El tubo de entrada y la línea de toma de muestra o múltiple (tubería y conexiones) deberá estar realizada a partir de materiales inertes (por ejemplo, vidrio, teflón o acero inoxidable) que no modifiquen la concentración de los gases a medir.

• • • • •

La línea de toma de muestra debe ser hermética y el flujo controlarse regularmente. Debe evitarse la condensación en la línea de toma de muestra para lo cual, eventualmente, debe ser calefaccionado. La línea de toma de muestra deberá limpiarse regularmente teniendo en cuenta las condiciones locales Las emisiones de gases de los instrumentos de medición y las emisiones procedentes del sistema de calibración no deberá afectar a la toma de muestra Las instalaciones anexas (acondicionador del aire y dispositivos de transmisión de datos) no deberán afectar al muestreo en la cabeza de toma de muestra.

5.4.2 Equipo de calibración para mediciones automáticas
Para todos las mediciones se debe disponer de un de equipo de calibración que, en general, consta de un calibrador multigas y un generador de aire cero. Permite realizar la calibración del fondo de escala (o rango) y comprobación de puntos intermedios de los analizadores de O3, CO, SO2, NOx, hidrocarburos, etc. por el método de dilución de gases de referencia en aire cero. El calibrador debe dar la proporción de dilución específica

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requerida, para concentraciones de los gases contaminantes considerados. Se entiende por gas de referencia el que contiene una concentración bien determinada de un gas en particular, dentro de un gas portador. El gas más comúnmente usado como portador es el nitrógeno (N2). El aire cero se emplea también para la calibración del punto cero de los equipos. Se entiende por aire cero a un aire libre de los contaminantes a calibrar; puede ser directamente N2 en grado ultrapuro. Por ejemplo, si se quiere calibrar el punto cero del analizador de CO, el aire introducido debe tener una pureza de 2 ppb de CO como máximo; valores similares se deben cumplir para los otros contaminantes.. El equipo de calibración incluye a) un generador de aire cero, b) un medidor de flujo de aire, b) un equipo de calibración multigas automático y programable, que proporciona concentraciones requeridas de los contaminantes cuyas concentraciones se van a medir. También contienen un generador de ozono para la calibración del analizador de ozono. El calibrador aporta los niveles requeridos de los gases contaminantes considerados, comprobación de precisión y de nivel 1 del rango, así como multipuntos de calibración de aquellos. Se debe introduce por teclado en cada equipo el valor que debe alcanzar el punto fondo de escala y el punto cero, (la norma EPA no acepta la calibración remota). La calibración de los equipos se deben hacer cada 15 días. En lo posible se debe disponer de tubos de gases de referencia en cada estación. Tienen una duración típica de 2 años. Las concentraciones requeridas par ser usados por el método de dilución dinámica (calibración dinámica y multipunto de los equipos

analizadores de gases) son: CO = 5.000 ppm/N2; SO2 = 50 ppm/N2, NO = 50 ppm/N2. Los mismos se encuentran dentro de un mismo cilindro. Se debe tener presente que, por normas internacionales, estos gases no pueden ser traídos por avión, por lo que se debe prever tiempo de viaje si se hace su compra en el extranjero. También puede usarse un método de cilindros múltiples, donde se utilizan varios cilindros que contienen gas patrón, con una concentración específica para cada punto de la calibración, cuyas concentraciones estén dentro del rango de medición del analizador. Se debe disponer de dispositivos de control (ajuste y regulación de la velocidad de flujo) y medidor de flujo. Para el caso del método de dilución dinámica, el control debe ser regulado con una exactitud de ± 1 % y la medición se debe hacer con una exactitud de ± 2 % del valor real de flujo.

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Part 50. monóxido de carbono. 40 CFR. y/o EPA . 41 . (11) La información en detalle de las normas ISO se puede obtener de: International Organization for Standardization.3 Descripción de los métodos de medición Se han clasificados los métodos de medición en dos grandes grupos: i) Métodos de referencia: Para aquellos contaminantes normalmente considerados en el análisis de calidad de aire. ISO Standard Compendium – Environment Air Quality. especificándose los parámetros que deben medirse y los valores a lo que deben responder para ser considerados métodos automáticos equivalentes. ii) Métodos equivalentes: Los equipos de medición automática o continua de los gases mencionados anteriormente se basan o en los métodos de referencia o en métodos equivalentes para los cuales se establecen las condiciones de prueba. ozono. monóxido de carbono. US.5. Edition 1994. ozono. óxidos de nitrógeno. La correspondientes a las normas EPA se puede obtener de : Environmental Protection Agency. material particulado en suspensión y plomo (Pb).International Organization for Standardization. el procedimiento y la interferencia admitida con otros componentes para ser aprobados. hidrocarburos totales no metano.. hidrocarburos totales no metano (CH4). Se indica en cada caso la norma ISO . óxidos de nitrógeno. basadas en el principio descripto (11).3.1 Métodos de referencia Se describen los métodos de referencia para los contaminantes normalmente considerados en el análisis de calidad de aire. material particulado en suspensión y plomo.Environmental Protection Agency. dióxido de azufre. dióxido de azufre. 5.4.4.

EPA 40 CFR Pt. Es posible realizar dos modos de operación: 1) Modo cromatográfico espectral: Se realiza un análisis cromatográfico completo mostrando una salida continua de los detectores de cada muestra inyectada. La altura del pico es usada como la medida del cromatógrafo. Se envían volúmenes medidos de aire en forma semicontinua (4 a 12 veces por hora) a un detector de ionización por llama de hidrógeno (Ver Sección 5. 50 App. Hidrocarburos no metano (HCNM) Método de cromatografía gaseosa . Aplicación e interferencias Principio del método Modos de operación 42 . El método se aplica a mediciones semicontinuas de hidrocarburos corregida por metano (CH4). Las concentraciones de hidrocarburos corregidas por metano son determinadas sustrayendo el valor de metano del valor de hidrocarburo total. Apartado 4) para medir el contenido de hidrocarburo total (HCT).detector de ionización de llama. 2) Modo barográfico o normal: El sistema es programado para ir al cero automático y extenderse para mostrar los anchos de banda seleccionados del cromatógrafo. El monóxido de carbono y el metano son separados en una columna cromatográfica. E.6. el dióxido de carbono y otros hidrocarburos salvo metano (CH4). El metano es eluido primero y pasado sin cambios a través de un reductor catalítico al detector de ionización de llama. Una alícuota de la misma muestra de aire es introducida en una columna (“stripper”) (Ver Sección 5.1. El monóxido de carbono es eluido en un tubo reductor catalítico donde es reducido a metano antes de pasar a través del detector de ionización de llama. Apartado 2) la cual remueve el agua.6.

05 ppm). Concentración de metano: 0 .065 mg/m3 (0.31 mg/m3 (0-2 ppm). 43 .6.Intervalo de aplicación • Aplicaciones normales Concentración de hidrocarburos totales: 0 – 13.10 ppm).31 mg/m3 (0 – 2 ppm) de carbón (como metano) Concentración de metano: 0-1.1 mg/ m3 (0 .20 ppm) de carbono (como metano).1 ppm) de carbón (como metano) 0.33 mg/m3 (0. • Para aplicaciones especiales están disponibles intervalos menores Concentración de hidrocarburos totales: 0 -1.55 mg/m3 (0 . Sensibilidad Para el límite superior del intervalo la sensibilidad es: Para hidrocarburos totales: Para metano 0.

2. Óxidos de nitrógeno (NOx) Método de Quimioluminiscencia en fase gaseosa. (NO, NO2)
ISO - 7996/85. EPA 40 CFR Pt. 50 App. F

Aplicación e interferencias Principio del método

El método permite determinar la concentración de monóxido de nitrógeno (NO) y dióxido de nitrógeno (NO2) Determinación de NO. Se hace pasar la muestra de aire por un filtro a flujo constante e incidir en la cámara de reacción del analizador donde se mezcla con un exceso de ozono. El NO y el ozono da NO2 excitado que al decaer emite luz (reacción quimioluminiscente [Ver Sección 5.6, Apartado 6.2]). Se filtra la radiación emitida, proporcional a la cantidad de NO presente, con un filtro óptico selectivo y se convierte la radiación filtrada en una señal eléctrica por medio de un tubo fotomultiplicador, midiendo la intensidad de luz a longitudes de onda mayores de 600 nanometro (El pico intenso de radiación quimioluminiscente es a una longitud de 1,2 µm). Determinación de NO2. La muestra se pasa por un convertidor (horno a 400 ° C constante) para reduce el NO2 a monóxido antes de hacerla entrar a la cámara de reacción. La señal eléctrica obtenida en este caso es proporcional a la cantidad total de óxidos de nitrógeno presente en la muestra. La cantidad de dióxido de nitrógeno se obtiene por diferencia entre este valor y el obtenido en la medición de NO. Las mediciones de NO y NO+NO2 pueden hacerse con sistema dual, o cíclicamente con el mismo sistema teniendo en cuenta que los tiempos del ciclo no exceda un minuto. El volumen total se determina midiendo el caudal y el tiempo de colección.

Intervalo de aplicación

Concentración de monóxido de nitrógeno: Concentración de dióxido de nitrógeno: A 25 °C de temperatura y 101,3 kPa de presión.

hasta 12,5 mg/m3 hasta 19 mg/m3

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Figura 5.4.3-1: Determinación de NO y NO2 por método de Quimioluminiscencia .

Método de Griess-Saltzman modificado para determinación de NO2
ISO - 6768/85

Aplicación e interferencias Principio del método

El método permite determinar la concentración de dióxido de nitrógeno (NO2) Se absorbe el dióxido de nitrógeno presente en la muestra haciéndola pasar a través de una reactivo que forma azo colorante (grupo –N=N-), resultando la formación de un color rosado en 15 minutos. Se determina la absorbancia de la solución para una longitud de onda entre 540 y 550 nm, con un espectrofotómetro apropiado (o colorímetro), evaluando la concentración másica de dióxido de nitrógeno por medio de una calibración gráfica con mezcla de gases de calibración. De acuerdo a la disponibilidad de equipos en el laboratorio puede ser conveniente usar, para pruebas de rutina, soluciones de nitrito de sodio. El tiempo de muestreo puede ser de 10 minutos a 2 horas. Debido al tiempo de estabilidad de la muestra, no debe pasar más de 8 horas desde la toma de la misma y su análisis. Concentración de dióxido de nitrógeno de 0,010 a 20 mg/m3.

Intervalo de aplicación

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3. Ozono (O3) Método de Quimioluminiscencia.
ISO - 10313/93. EPA 40 CFR Pt. 50 App.D

Aplicación e interferencias

El método es aplicable a la determinación de concentración de ozono (O3). El material particulado puede producir puede causar diferentes perturbaciones en la medición y debe ser previamente filtrado. El óxido de nitrógeno (NO) puede reaccionar con el ozono por lo que el tiempo de duración en el cual el aire ambiente debe permanece en la línea de toma de muestra debe ser suficientemente corto para mantener este efecto al mínimo. La muestra de aire es pasada continuamente, a flujo constante, a través de un filtro de partículas antes de hacerlo incidir sobre el analizador de quimioluminiscencia (Ver Sección 5.6, Apartado 6.2). Luego fluye a una cámara de reacción donde se mezcla con un exceso de etileno (C2H4) . El ozono y el etileno reaccionan instantáneamente emitiendo luz en la región visible con un máximo en la longitud de onda alrededor de 400 nm. La intensidad de la luz emitida es proporcional a la concentración de ozono en la muestra de aire y es medida con tubos fotomultiplicadores. El voltaje resultante es amplificado y calibrado en términos de la concentración de ozono ambiente. La fotometría ultravioleta es especificada como método primario de calibración a causa de su probada exactitud y especificidad para ozono. El uso de otros estándares requiere previa calibración frente al método primario. Existe una norma (12) para determinar cuando el número de días por año calendario esperado con concentración promedio horaria máxima superior a 0,12 ppm (235 µg/m3) es igual o menor a uno. Concentración másica de ozono de 2 µg/m3 (0,001 ppm[V/V]) a 10 mg/m3 (5 ppm [V/V]) en las condiciones de referencia de 298 K y 101,3 kPa.

Principio del método

Intervalo de aplicación

(12) EPA 40 CFR Pt. 50 App. H

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Dióxido de azufre (SO2) Método espectrofotométrico con Thorin. ISO . asumiendo un volumen de muestra de aire de 2 m3 y un volumen de solución de muestra de 50 ml.4. mientras para un período de 48 horas debe ser de 150 ml. Los iones sulfatos son precipitados por formación de sulfato de bario (SO4Ba) a través de una reacción con perclorato de bario (Ba[ClO4]2) en exceso. el volumen de solución absorbente debe ser de 50 ml.5 a 150 µ g/m3. Para un período de muestreo de 24 horas. durante un período de tiempo determinado. y por lo tanto a la cantidad de dióxido de azufre que fue oxidado. generando ácido sulfúrico (SO4H2). se determina la cantidad de iones de bario en la solución por complejamiento con Thorin y midiendo el complejo coloreado espectrométricamente en la longitud de onda de 520 nm. La absorbancia varia en forma inversa con la concentración de iones sulfato presentes en la solución de absorción. Principio del método Intervalo de aplicación 47 .4221/80 Aplicación e interferencias Se aplica a la determinación de la concentración de dióxido de azufre (SO2). La diferencia entre la cantidad inicial y final de iones de bario corresponde a la concentración de iones sulfato en la solución de absorción. Puede haber interferencia con amoníaco (NH3) y sulfuro de hidrógeno (SH2) si están presente en concentraciones muy elevadas. Concentración másica de dióxido de azufre de 3. El dióxido de azufre presente en la muestra de aire es absorbido y oxidado haciéndolo pasar a través de una solución acidificada de peróxido de hidrogeno (H2O2) de pH definido (entre 4 y 4. Para eliminar interferencia con material particulado se filtra la muestra del aire.5 con ácido perclórico [HClO4]).

50 App. o si se espera concentraciones de dióxido de azufre mayores que las indicadas (hasta 2.000 µg/m3). Una vez formado. Si el período de muestreo es mayor de 60 minutos. Se deben destruir los iones nitrito formados en la solución de tetracloro mercurato de sodio (Na2[HgCl4]) por la presencia de óxidos de nitrógeno en la muestra. El dióxido de azufre presente en la muestra de aire es absorbido en una solución 0.Método espectrofotométrico del tetracloromercurato/ pararosanilina ISO . Límite superior de detección de SO2: 34 µg en 25 ml de solución final.6767/90. El tiempo de toma de muestra es de 30 a 60 minutos.01 ppm) en una muestra de aire de 30 litros (muestreo de tiempo corto) y una concentración de 13 µg / m3 (0.75 µg en 10 ml de TCM. hasta 24 horas. Límite inferior de detección de SO2 : 0. adicionando solución de formaldehído (CH2O) y solución de pararosanilina (C19H19N3O) acidificada con ácido clorhídrico (ClH).A Aplicación e interferencias Principio del método Se aplica a la determinación de la concentración de dióxido de azufre (SO2).130 µg / m3 (0. adicionado solución de ácido sulfámico (NH3O3S).5 µg por mililitro de solución absorbente. Se determina la absorbancia de la muestra a una longitud de onda de 550 nm usando un espectrofotómetro (o colorímetro). El volumen total de muestra de aire corregida a 25 °C y 101. Esto representa una concentración de 25 µg / m3 (0. Este límite superior del intervalo de análisis representa concentraciones de 1.04 M de tetracloro mercurato de sodio [Na2(HgCl4)] (o de potasio) (TCM).005 ppm) en una muestra de 288 litros (muestreo tiempo largo). resultando la formación de un complejo diclorosulfito-mercurato.43 ppm) en una muestra de aire de 30 litros y concentración de 590 µg / m3 (0. El CO2 presente en la corriente de aire reacciona con la solución TCM formando un compuesto estable de monocloro-sulfonato mercurato. se determina midiendo el caudal y el tiempo de toma de muestra.23 ppm) en muestra de aire de 288 litros.3 kPa. y calculando la concentración másica de dióxido de azufre usando una calibración gráfica con mezcla de gases de calibración. EPA 40 CFR Pt.25 a 2. debe tomarse precauciones para que la concentración de dióxido de azufre en la solución de absorción no exceda de 0. Para concentración entre Intervalo de aplicación 48 . Se realiza la conversión del complejo TCM en ácido pararosanilina metilsulfónico intensamente coloreado de violeta. este compuesto es resistente a la oxidación y es estable en la presencia de oxidantes fuertes como el ozono y óxidos de nitrógeno.

o diluyendo una porción apropiada de la muestra colectada con solución absorbente antes del análisis. Apartado 2) para separación efectiva de monóxido de carbono de los otros gases contenidos en la muestra. Monóxido de carbono (CO) Método de cromatografía gaseosa. Aplicación e interferencias Principio del método Intervalo de aplicación 49 . Se reduce el CO separado a metano (CH4) haciendo pasar gas arrastrado por hidrógeno por un catalizador de níquel calentado. El metano resultante se pasa a través de un detector de llama ionizante. Un volumen fijo de muestra de aire se hace pasar por una columna cromatográfica (ver Sección 5.8186/89 Se aplica a la determinación de la concentración de monóxido de carbono (CO).3 kPa de presión. o aumentando el volumen de solución absorbente.80-200 µg SO2 / m3 la desviación estándar es del orden de ± 10 %. El método está libre de cualquier interferencia. La señal de salida es proporcional a la cantidad de CO presente en la muestra. Concentraciones más elevadas pueden medirse colectando volúmenes menores de aire.000 mg/m3 en aire Valores para 25 °C de temperatura y 101. ISO .6. 5. Concentración de CO 1) de 0 a 1 mg/m3 2) de 0 a 25 mg/m3 3) puede ser aplicado también para concentraciones hasta 1.

por ejemplo N2. que luego es absorbido por el CO de la muestra (esta variante se conoce también con el nombre de método de correlación de filtros). Ver Sección 5. Se puede también usar filtros para limitar la sensibilidad del fotómetro a una banda angosta de interés.C Aplicación e interferencias Principio del método Se aplica a la determinación de la concentración de monóxido de carbono (CO). 50 . con lo cual se limita la medición de absorción sólo a uno o más de las longitudes de onda para las cuales se produce una fuerte absorción por parte del CO.Método de fotometría infrarroja no dispersiva EPA 40 CFR Pt. La radiación infrarroja se hace pasar a través de un celda conteniendo el gas de muestra que se desea analizar. y la absorción cuantitativa de energía por el CO es medida por un detector apropiado en un fotómetro no dispersivo (Ver Sección 5. y con otro gas.6.1).6 con el detalle de ambos métodos y los esquemas correspondientes. Se hace pasar la radiación infrarroja alternativamente por el filtro con CO. Apartado 8. 50 App. generándose el haz de medición. El fotómetro es sensibilizado a CO empleando gas CO en un filtro en el camino óptico. La absorción medida es convertida en un señal eléctrica que es relacionada con la concentración de CO. produciendo un haz de referencia. que es transparente a la radiación infrarroja de interés.

7 m3/min). 51 .3 kPa. Aplicación e interferencias Principio del método El método se aplica a la determinación de concentración de material particulado total. corrigiéndolo para las condiciones estándar de 25 °C y 101. El filtro es pesado (después de equilibrar la humedad por calentamiento) antes y después de la colección de material particulado. La concentración de material particulado en aire ambiente se obtiene por cociente entre la masa de material pesada y el volumen de aire total recogido. con diámetro máximos entre 25 y 50 µm (diámetro aerodinámico). Los filtros son especificados para tener una eficiencia de colección mínima del 99 % para partículas de 0. dependiendo de la dirección del viento. a velocidades del aire entre 1. El caudal del equipo de muestreo y la geometría del protector o cubierta favorece la colección de partículas. El proceso de medición no es destructivo y el tamaño de la muestra colectada es usualmente adecuada para realizar otros análisis químicos.B Hasta que se desarrollaron suficiente datos de base para medir material particulado con φ<10 µm (MP10). Actualmente se siguen empleando estos equipos en muchas mediciones por lo que describiremos su principio de funcionamiento. Material particulado (MP) Método de gran volumen.3 µm. Material particulado en suspensión total (MPT) EPA 40 CFR Pt. El volumen de aire recogido es determinado a través de la medición del caudal y el tiempo de toma de muestra. cuya masa se obtiene por diferencia.3 y 4.1 a 1. la mayor información disponible para indicar la naturaleza de la concentración de material particulado estaba basada en mediciones de material particulado en suspensión total (MPT) realizadas con monitores de gran volumen (hi-vol). período nominal de muestreo. a una velocidad relativamente alta (caudal de ≈ 1. 50 App.6.5 m/seg (3 a 10 mph). Se hace pasar una cantidad medida de aire ambiente a través de un filtro de fibra de vidrio durante 24 horas.

deposición antes y después de la toma de muestra. El límite superior está determinado por el punto al cual el equipo de muestreo no puede mantener el caudal específico debido al aumento de la caída de presión del filtro cargado. Bajo idénticas condiciones meteorológicas un coeficiente típico de variabilidad es de 3 a 5 %. y manipuleo del filtro. La variabilidad en la medición de concentración no es más del 10 % de día a día teniendo en cuenta la velocidad del viento.Intervalo de aplicación Concentración de material particulado: 2 a 750 µg / m3 normal.4. reacción de gas después del muestreo. Errores también pueden ocurrir por pérdida de partículas volátiles.3-2: Monitor de gran volumen (hi-vol) para material particulado 52 . Una estimación de 6 a 7 µg/m3 puede ser adicionado a una medición de 24 horas por este efecto. Variabilidad del Método Figura 5. El límite inferior está dado por la sensibilidad de la balanza. Un problema más significativo es la formación de masa artificial por reacción de gases ácidos con el material colectado en el filtro durante la colección de muestras de 24 horas.

Ser define como corte del tamaño de partícula de una muestras de MP como el diámetro al cual la eficiencia de colección es menor que 50 % para todas la partículas mayores. antes y después de recoger las muestras y de su diferencia se obtiene el peso del material particulado con diámetro menor de 10 micrómetro.Material particulado con φ<10 µm. El volumen de aire se determina midiendo el caudal y el tiempo de toma de muestra. 50 App. La muestra de aire es llevada a caudal constante a un equipo de toma de muestra con una entrada de forma especial donde el material particulado en suspención es separado inercialmente en uno o más fracciones de tamaño dentro de cada intervalo considerado. Intervalo de aplicación Concentraciones de masa de partículas con diámetro menor de 10 micrometro : al menos de 300 µg/m3 durante 24 horas operando dentro de los límites de caudal establecidos. Tiene una eficiencia de colección del 50 % para partículas con 10 µm. y se indica como D50 = 10 µm. corrigiéndolo a condiciones estándares. PM10 EPA 40 CFR Pt. 53 . después de secado. Cada filtro es pesado. Cada fracción de tamaño en el intervalo considerado es colectada sobre filtros separados durante períodos específico de muestreo. El método de referencia está diseñado para medir la porción de material particulado en suspención en la atmósfera que puede depositarse en la región torácica del sistema de respiración humano.J Aplicación e interferencias Principio del método El método se aplica a la determinación de concentración de material particulado con diámetro menor de 10 µm. Es aplicable a la medición de concentración másica de material particulado con diámetro aerodinámico menor o igual a 10 micrómetro en aire ambiente por un período de 24 horas.

La mayor contribución al humo negro son la partículas de hollín (partículas conteniendo carbón en su forma elemental). El método no mide la concentración másica de partículas directamente. El método se basa sobre el efecto de mancha producido al pasar la muestra de aire por un papel de filtro. Se entiende por humo negro al formado por material particulado en suspensión altamente absorbente de la luz en el aire ambiente.Determinación de un índice de humo negro.9835/93 Aplicación e interferencias El método se aplica a la medición del índice de humo negro. ISO . Se mide la reflectancia de la mancha producida. Es aplicable a la medición de índice de humo negro en el intervalo de 6 a 375. Principio del método Intervalo de aplicación 54 .

EPA 40 CFR Pt. en la líneas de absorción del plomo de 283. 55 . El método es aplicable en los casos en que las partículas de plomo colectadas en el filtro sea mayor a 1 µg. o usando una mezcla de ácido nítrico (NO3H) y clorhídrico (ClH). La extracción con mezcla de ácidos nítrico y clorhídrico con ultrasonido. se debe validar en este caso los límites de detección. suponiendo límite superior de intervalo de análisis de 15 µg / ml y un volumen de aire de 2.07 a 7. si la determinación final se realiza con un espectrómetro de absorción atómica con quemador de llama. calentando la muestra para facilitar la reacción. Aplicación e interferencias Principio del método El material particulado en suspensión en el aire ambiente es colectado sobre un filtro de fibra de vidrio durante 24 horas usando un equipo de muestreo de gran volumen. Se aplica a la determinación de concentración de plomo (Pb) particulado.6.0 nm (Ver Sección 5. Apartado 1). Plomo (Pb) Método de espectrometría de absorción atómica. El análisis de las muestra puede realizarse en forma individual o colectando las muestras diarias durante un mes o un trimestre. Intervalo de aplicación El intervalo típico de aplicación del método es de 0. puede disolver otros metales .G. El Plomo contenido en el material particulado es extraído disolviendo con ácido nítrico (NO3H). facilitando la reacción con ultrasonido.5 µg Pb / m3 . El contenido de plomo de la muestra es luego analizado por espectrometría de absorción atómica usando una llama de aireacetileno.400 m3. Cantidades menores de 1 µg pueden realizarse si la determinación final se realiza con un espectrómetro de absorción atómica con quemador horno de grafito. ISO .3 o 217.7.9855/93 . 50 App.

Establece las condiciones de prueba. especifica los parámetros que deben medirse y los valores a lo que deben responder para ser considerados métodos automáticos equivalentes. el procedimiento y la interferencia admitida con otros componentes. Se ha seguido la normativa (13) de la Agencia de Protección Ambiental (EPA) de los EE. UU.3. Se resumen los principios de funcionamiento de los métodos equivalente de equipos automáticos de medición de concentraciones de gases y material particulado en aire ambiente. denominados equivalente.2 Métodos equivalentes de medición Existen diferentes clasificación de los equipo de medición automática o continua.Subpart B (14). según las normas del país que los certifica.Procedures for testing performance characteristics of automated methods for SO2. Part 53 . CO. La norma EPA 40 CFR. O3 and NO2 “ 56 . de Norteamérica como guía. 40 CFR (Title 40: Code of Federal Regulations). Hay equipos que se basan en los métodos de referencia antes descriptos.4. Part 53 Ambient air monitoring reference and equivalent methods. Subpart B . Otros emplean diferentes principios de medición.5. (13) Identificación de los equipos de medición continua RF EQ N S O C L PM PS A Mes Año Número Método de Referencia Método Equivalente Óxido de Nitrógeno Dióxido de Azufre Ozono Monóxido de Carbono Plomo Analizadores automáticos de Material Particulado Tomadores de muestra de Material Particulado Sistema Automático Mes de autorización Año de autorización Secuencia cronológica de autorización (14) EPA (Environmental Protection Agency).

Se emplea una fuente especial. Aplicación e interferencias Principio del método Se aplica a la determinación de concentración de monóxido y dióxido de nitrógeno (NO y NO2). 57 . Dado los bajos niveles de concentración en atmósfera. Longitud recomendada 300 a 800 m NO : 2 a 2000 µg/m3. Usando un programa de computo se puede evaluar y analizar la perdida de luz debido a la absorción molecular que se produjo en el camino recorrido. un espectrómetro de elevada calidad. ultravioleta. El haz de luz atraviesa un camino de longitud determinada donde se produce la absorción molecular. Óxidos de nitrógeno (NOx) . y en función de dicha longitud obtener la concentración por unidad de volumen. el sistema es sensible para recorrido de la luz como mínimo de 300 m. Longitud recomendada 100 a 200 m Intervalo de aplicación Otras aplicaciones del Método Dado que cada tipo de molécula tiene propiedades únicas del espectro de absorción. Basado en la ley de absorción de Beer-Lambert que establece la relación entre la cantidad de luz absorbida y el número de moléculas en el camino que atraviesa la luz. e infrarrojo. Método de espectroscopia de absorción óptica diferencial. con lo que se puede llegar a valores de 100 m.1. NO2.500 m. La luz es luego capturada por un receptor y conducida por fibras óptica hasta el analizador. lámpara de xenón a alta presión que emite luz de longitudes de onda en el espectro visible. La distancia máxima es de 1. Hasta el momento EPA tiene homologado el equipo solamente para SO2. es posible identificar y determinar la concentración de diferentes gases simultáneamente con un sólo equipo a lo largo de un dado recorrido de luz. y O3. NO2: 1 a 1000 µg/m3. Se puede acortar esta longitud introduciendo reflexión del haz con lo que se lo obliga a pasar tres veces por el mismo camino.

Figura 5.3-3 Espectroscopía de absorción óptica diferencial 58 .4.

El instrumento determina la concentración de ozono computando la atenuación de la luz en las dos celdas.3-4: Método de fotometría ultravioleta para la medición de ozono 59 . Apartado 7). Se emplean dos celdas. Los detectores miden la intensidad de la luz transmitida a través de cada celda. Método de fotometría (absorción) ultravioleta Aplicación e interferencias Principio del método Se aplica a la determinación de concentración de ozono (O3). aromáticos. etc. Hay un control continuo de cambios de temperatura y presión para corregir los cambios registrados de esos parámetros en el ambiente.4. en volumen. Figura 5. el ozono se convierte catalíticamente a oxígeno). de 0 a 0.. que es corregida con la comparación con la celda de referencia donde se elimina el ozono. La concentración de ozono es determinada por atenuación de la radiación ultravioleta de 254 nm de longitud de onda al pasar por la celda de muestreo.2. llena con el aire en análisis (Ver Sección 5.6. Ozono (O3). Hay otros compuestos que absorben la radiación ultravioleta de 254 nm. por ejemplo. tal como SO2.1 ppm. una con el gas de la muestra a analizar y otra con aire de referencia (el mismo aire a analizar se trata con un conversor selectivo que elimina sólo el ozono. Intervalo de aplicación El intervalo de concentración para el cual se aplica es.

000 µg/m3. Aplicación e interferencias Principio del método Intervalo de aplicación 3 a 1.1). Se excita las moléculas de SO2 con radiación ultravioleta en el intervalo de longitud de onda de 230 a 190 nm. La intensidad de la radiación emitida es directamente proporcional a la concentración del dióxido de azufre.6. las cuales luego decaen a su nivel energético fundamental. 60 . emitiendo una radiación fluorescente característica (Ver Sección 5.Método de espectroscopia de absorción óptica diferencial. Apartado 6. Longitud recomendada 300 a 500 m Ver método equivalente en determinación de NO y NO2 Se aplica a la determinación de concentración de ozono (O3) 3. Dióxido de azufre (SO2) Fluorescencia Molecular Aplicación e interferencias Principio del método Se aplica a la determinación de concentración de dióxido de azufre (SO2).

. amoníaco (NH3) y dióxido de carbono (CO2). La muestra de aire se pone en contacto con una solución de peróxido de hidrógeno (H2O2) acidificada con ácido sulfúrico (SO4H2). Se mide alternativamente la conductividad de la solución reactiva antes del pasaje de la muestra de aire y después.Figura 5. Mediciones instantáneas: Las mediciones registran continuamente la concentración de SO2 midiendo el cambio de la conductividad del absorbente con un flujo de caudal constante del aire de muestra. 61 . Esto aumenta la conductividad eléctrica de la solución reactiva sirviendo como una indicación de la concentración de SO2. tales como cloro (Cl).4.3-5: Método de medición de SO2 por fluorescencia molecular. Se identifican dos tipos de mediciones: Mediciones acumulativas: Las mediciones registran la concentración de SO2 correspondiente al incremento de la conductividad del absorbente al pasar una cantidad fija de muestra de aire durante un tiempo predeterminado. el dióxido de azufre es absorbido y oxidado formando ácido sulfúrico (SO4H2). Este método es aplicable cuando las mediciones no son afectadas por otros gases que se disuelven en el absorbente y producen cambios en la conductividad. y la diferencia es proporcional a la concentración de SO2. Variación de la conductividad Aplicación e interferencias Principio del método Se aplica a la determinación de concentración de dióxido de azufre (SO2).

000 µg/m3. Longitud recomendada 300 a 500 m Se aplica a la determinación de concentración de dióxido de azufre (SO2) Ver método equivalente en determinación de NO y NO2 62 . Aplicación e interferencias Principio del método Intervalo de aplicación 1 a 2.Método de espectroscopia de absorción óptica diferencial.

5. 63 . Monóxido de carbono (CO). El filtro es cambiado manualmente cuando la carga del material particulado sobrepasa el límite de tolerancia del dispositivo.4. Microbalanza Electrónica Aplicación e interferencias Principio del método Se aplica a la determinación de concentración de material particulado con diámetro < 10 µm. El CO2 es absorbido en una solución de hidróxido de sodio cambiando la conductividad. Material particulado (MP) Todos los métodos emplean un separador de tamaño a la entrada del sistema de toma de muestra. Se colecta las MP10 sobre un pequeño filtro conectado a través de una interface a un traductor de masa inercial que permite pesar el filtro en forma casi continua a medida que se acumula el material particulado. Se aplica a la determinación de concentración de monóxido de carbono (CO). Se mide la conductividad antes y después de ser absorbido el CO2. Variación de la conductividad Aplicación e interferencias Principio del método El CO contenido en la muestra de aire es oxidado a CO2 a 150 °C en un horno de combustión conteniendo iodine pentonxide.

6. Atenuación (o absorción) de rayos beta Aplicación e interferencias Principio del método Se aplica a la determinación de concentración de material particulado total o con diámetro < 10 µm. La fuente de rayosβ es usualmente un isótopo de C14. Un haz de luz pasa por un filtro de fibra de vidrio limpio. La radiación emitida por una fuente de rayos β pasa por un filtro de fibra de vidrio limpio. La muestra de aire pasa a través de un filtro el cual es parte de un sistema que vibra a su resonancia característica (Ver Sección 5.6. generalmente en forma de cinta. Periódicamente se corre el filtro. La relación entre ambas mediciones dan la cantidad de MP depositado. teniendo en cuenta el volumen de muestra de aire. Un volumen conocido de muestra de aire se hace pasar por el filtro y en la mancha se mide la transmisión de luz para determinar la densidad óptica o coeficiente de niebla u opacidad. 64 . Apartado 12). Periódicamente se corre el filtro. El material particulado colectado sobre el filtro aumenta la masa vibrante y por lo tanto decrece la frecuencia de oscilación en forma proporcional. La relación entre ambas mediciones dan la cantidad de MP depositado.Vibración de un filtro (microbalance oscilante) Aplicación e interferencias Principio del método Se aplica a la determinación de concentración de material particulado con diámetro < 10 µm. generalmente en forma de cinta (Ver sección 5. según el tipo de separador que se coloca en la entrada. Apartado 13). según el tipo de separador que se coloca en la entrada. Un volumen conocido de muestra de aire se hace pasar por el filtro y en la mancha se mide la atenuación de rayos beta por absorción en la muestra. La concentración de material particulado es calculado a partir de una calibración que relaciona la frecuencia de vibración y la cantidad de material particulado. Absorción de luz (sensibilidad óptica) Aplicación e interferencias Principio del método Se aplica a la determinación de concentración de material particulado total o con diámetro < 10 µm.

4. Número de conductividad térmica media < 2 W/m2 . Una ventaja relativa de las casillas prefabricadas es que pueden ser movidas de sitio en caso de decidir un cambio del lugar de toma de muestra. el sistema de muestreo y la estación meteorológica deben estar protegidas frente a la caída de rayos y el exceso de voltaje. Aislación del calor Materiales Protección de rayos 65 . con la correspondiente puesta a tierra.4 Casilla de la estación de monitoreo Los equipos de medición de concentración de gases en atmósfera deben ser colocados dentro de una casilla. tanto en la construcción de la estación cuanto en el diseño del sistema de operación y control de la misma. La estación de medición.5 m de alto. para las cuales es necesario especificar una serie de condiciones y seguir pautas generales para su diseño. Se describen algunas especificaciones a tener en cuenta. Se debe prever la colocación de un pararrayos.2 W/m2 .K).1. • Carga del techo > 750 N/m2 • El techo debe ser suficientemente fuerte como para caminar sobre el. Los materiales de construcción y los accesorios no deben ser inflamables o al menos de difícil ignición. Es común el empleo de casillas para las estaciones de monitoreo prefabricadas.4. Tamaño Especificación de estabilidad Debe tener entre 4 .5. pero por un problema de costo se debe analizar la posibilidad de su construcción por métodos convencionales.3 m de largo x 3 – 2 m de ancho y 2.K (el valor recomendado es de 1. Lo referente al sistema de toma de muestra y transporte del aire hasta los equipos de medición se describe en la Sección 5. • Carga del piso > 300 N/m2.

para: a) Procesamiento de datos y comunicación b) Sistema de muestreo y medición. tarjeta de adquisición de datos. la ventilación y la luz debe permanecer en operación. • La temperatura interior debe estar dentro del intervalo de +15 °C y +30 °C. soportes y sistema de adquisición de datos • Tablero general con interruptores termomagnéticos y un regulador de voltaje. • El aire de acondicionamiento debe ser descargado hacia afuera de la estación de forma tal que no influya en la toma de muestra de aire. 66 . Equipamiento eléctrico Se debe colocar cuatro circuitos diferentes y separados. software. disco duro de 1 Gigabyte. • El flujo de aire desde el acondicionar de aire debe ser filtrado antes de su emisión dentro de la estación. monitor color. cada uno de los cuales debe tener protección para el personal y circuito de emergencia. Tableros. c) Acondicionador de aire. módulos multipuertas en serie para interconectarla con cada una de las salidas de los equipos de medición). d) Ventilación y luz Cuando el circuito de emergencia para los circuitos a) y c) es activado.Aire acondicionado • La humedad relativa interna normal debe estar entre 30 y 60 %. • Mesa de trabajo con el equipo de adquisición de datos (dataloggers) basado en una micro computadora (por ejemplo PC Pentium de 75 MHertz. No debe variar mas de ± 5K • La estación debe ponerse automáticamente fuera de operación si la temperatura interior supera los 35 °C. Esto es importante pues con humedad arriba del 60 % será difícil tener mediciones reales de SO2 dado que tiende a reaccionar en condiciones muy húmedas. • Lugar para fijar cilindros de gases de referencia para la calibración del rango o fondo de escala y cero o calibración multipunto de los analizadores.

radiación solar. modificándose la posible reacción fotoquímica de compuestos hidrocarburos para generar ozono. humedad relativa. Todo el gas en exceso y de descarga debe ser emitidos en forma segura desde la estación de medición. la descarga incontrolada de los gases de calibración y operación debe ser prevenida.Señales del estado del sistema Las funciones esenciales de las estaciones de medición deben ser comprobadas por señales de estado transmitidas telemétricamente. el gas de calibración en exceso debe ser descargado a través de un bypass. En principio debería incluirse una estación meteorológica mínima que permita interpretar y predecir la dispersión de contaminantes. Una estación meteorológica para este servicio debe constar de sensores de: velocidad y dirección del viento. menor humedad. Estación meteorológica 67 . • Flujo de gas en le sistema de muestreo. • La puerta de entrada debe estar equipada con un contacto que provea una señal telemétrica indicando su estado. a fin de evitar sobrepresión cuando el sistema es conmutado de medición a calibración. Se necesita una torre de 10 m de altura para las mediciones de velocidad y dirección del viento y la conexión a la casilla de toma de datos. por ejemplo a mayor radiación solar. por ejemplo • Funcionamiento del sistema de aire acondicionado. tanto como sea posible. temperatura. presión barométrica. por dispositivos de seguridad. En los casos de un defecto del sistema o una falla de potencia. temperatura interior. Tratamiento del gas de descarga Cuando son usados cilindros de gas presurizados.

medición detallada de la velocidad del gas es requerida para determinar la intensidad de flujo másico. La aplicación se limita a la determinación de oxígeno (O2).5.1 Toma de muestras de gases y material particulado. La norma abarca el muestreo de gas para métodos extractivos y no extractivos.5. Toma de muestra para la determinación automática de concentración de gases. salvo algún filtrado. no hay acondicionamiento de la misma. como las mediciones son in-situ. (15) Las condiciones de toma de muestra isocinética está dada en la norma ISO 9096/92 específica para la determinación de material particulado. ISO .5 MEDICIONES DE CONCENTRACIÓN DE GASES Y MATERIAL PARTICULADO EN CHIMENEA 5. monóxido de carbono (CO). flujo de gas a presión o temperatura elevada. Aplicación y limitaciones El método estándar especifica procedimientos y equipamiento que permite. tomar muestras representativas para la determinación automática de concentraciones de gases en efluentes gaseosos por chimenea. En el segundo caso. b) Vacío elevado. Existen algunos procesos de combustión y situaciones que pueden limitar la aplicabilidad del método. monóxido de nitrógeno (NO) y dióxido de nitrógeno (NO2) (15). En el primer caso. dado que si bien en general coinciden. en cada una se especifican particularidades que deben tenerse en cuenta y enriquecen la información. Determinación de velocidad dentro del conducto y el caudal volumétrico. antes de llevar la misma al instrumento de medición.10396 / 93. entre las que se pueden citar: a) Componentes corrosivos o altamente reactivos. dentro de ciertos límites. Se describe el alcance y las limitaciones de las distintas normas. 68 . la muestra de gas es acondicionada para remover aerosoles. material particulado y otras sustancias que pueden producir interferencia. dióxido de carbono (CO2). Aunque solo se menciona brevemente.

Debe haber un apropiado calentamiento. e) Estratificación del gas debido a la falta de mezcla de los gases en la chimenea. según los casos. Se debe medir la temperatura y velocidad en el punto de toma de muestra. no debe haber corrosión o reacciones con componentes de la mezcla. 3. Asimismo. Principio del método 1. g) Bajo nivel de concentración de gases. 69 . La línea de extracción de muestra no debe estar compuesta por materiales que tengan propiedades de absorción de gases que pueden afectar el tiempo de respuesta de la sección de medición.c) Gases húmedos. f) Mediciones realizadas usando dispositivos de control ambiental. Generalmente la concentración a través de una sección de la chimenea es uniforme debido a la difusión y mezcla turbulenta del gas. lejos de los cambios de dirección. Para ello el lugar de toma de muestra debe estar posicionado a un tercio de la mitad de camino de la chimenea. 4. que se encuentran en el punto de saturación o próximo y pueden contener gotas de agua. temperatura o concentración debido a variaciones incontroladas en los procesos. secado y prueba de pérdidas. 2. Ubicación del lugar de toma de muestra. d) Fluctuaciones en velocidad.

70 .1-1: Ejemplo de un sistema de toma de muestra y equipamiento para acondicionamiento de la misma.5.Figura 5.

1 / 94 El método es aplicable en la extracción de muestras de gases fluyendo por tubos. 2) La chimenea tiene menos de 0. el número mínimo de puntos de toma de muestra en forma transversal son: 1) Para chimeneas con diámetro (o diámetro equivalente) mayor Aplicación y limitaciones Principio del método 71 . chimeneas y conductos. en 40 o más puntos . EPA – 40 CFR. de la chimenea o una llama visible.071 m2. 60. Para lograr una medición representativa de las emisiones contaminantes y/o del caudal o flujo volumétrico total de una fuente estacionaria. Selección del sitio de medición. Los requerimientos de este método deben ser tenidos en cuenta antes de construir una nueva chimenea a fin de instalar adecuadamente la toma de muestras. Cuando se cumplen las condiciones de selección del sitio de medición antes dadas. el diámetro equivalente se calcula como D=2LW/(L+W) donde L = longitud y W = ancho de la sección. se selecciona un sitio de toma de muestra o medición donde la corriente del efluente está fluyendo en una dirección conocida y se divide la sección de las chimenea en áreas iguales.Método del centroide para toma de muestras y determinación de velocidad para fuentes estacionarias. donde se debe medir el ángulo de inclinación o pendiente del flujo de gas y el ángulo de desviación lateral ambos respecto a una línea paralela al eje de la chimenea. App. No puede ser usado cuando: 1) El flujo es ciclónico o en forma de remolinos. Se localiza luego un punto en el centroide de cada una de las áreas predeterminadas donde se harán la toma de muestra. Si la sección de la chimenea es rectangular. Pt. Meth. una expansión o contracción. Determinación del número de puntos en la sección transversal.30 m de diámetro. ó un área de la sección horizontal de la chimenea menor de 0. Cuando no se pueden cumplir estas condiciones se dispone de un procedimiento alternativo para determinar la aceptabilidad de la localización de toma de muestra. La toma de muestra o la medición de velocidad se realiza en un sitio localizado al menos ocho (8) diámetros de chimenea “arriba” (en el sentido del flujo) y dos (2) diámetros “abajo” (en el sentido del flujo) de cualquier perturbación tal como una curva. 3) El sitio de medición está ubicado a menos de dos diámetro de la chimenea “arriba” (en el sentido del flujo) y menos de medio diámetro “abajo” (en el sentido del flujo) de un punto de perturbación del flujo. A.

nueve (9) puntos.5.5. 3) Para Chimeneas rectangulares con diámetro equivalente entre 0.de 0.1-2).61 m.61 m. Cuando no se cumplen las condiciones de 8 y 2 diámetros. 2) Para chimeneas con diámetro circular entre 0. Asimismo.1-2: Muestra de la selección de puntos de toma de muestra por el método del centroide en la sección transversal de la chimenea 72 . ocho (8) puntos.30 y 0. Figura 5. el número mínimo de puntos es determinado a través de un grupo de figuras. doce (12) puntos.30 y 0.61 m. se determina la disposición de los puntos de toma de muestra en la sección transversal (ver Figura V. según se mida material particulado o velocidad o caudal (pero no material particulado).

Se mide la temperatura del fluido a la entrada del tubo de Pitot. Se suele combinar ambos con las dos ramas de un manómetro en U. Pt. En la Figura V. g la aceleración de la gravedad. el diámetro externo (Dt) entre 0. App. empujado por la corriente. 60.5. Esta elevación depende de la velocidad de acuerdo a la expresión V = c √(2gH). que indica la presión estática. 2 / 94 El método se aplica para la medición de velocidad promedio del flujo del gas y para cuantificar su caudal. debida a la velocidad. Meth.48 y 0. Pt.1-4 se muestran algunas propiedades constructivas del mismo. Tubo en forma de L para le medición de velocidad de una corriente de líquido o gas. se eleva cierta altura en la rama vertical. 60. Meth. y el fluido. La boca de la rama horizontal se coloca frente a la corriente y contra ella. Esto puede lograrse también con el tubo Pitot tipo S. Cuando existan condiciones no aceptables se debe usar métodos alternativos. 1 . donde H es la elevación del fluido en el tubo vertical. EPA – 40 CFR. La velocidad promedio del gas en la chimenea es determinada desde la densidad del gas y desde mediciones de la velocidad promedio con un tubo Pitot (16) tipo S (Stausscheibe o tipo invertido). Acoplando un tubo de Pitot con otro piezométrico. Este procedimiento no se aplica a lugares de mediciones que no cumplan el criterio del Método EPA – 40 CFR.95 centímetro. puede hallarse por diferencia la presión dinámica.5. Aplicación y limitaciones Principio del método (16) Tubo de Pitot. El tubo Pitot debe ser metálico (por ejemplo de acero inoxidable).1-3 se muestra un esquema del tubo Pitot tipo S junto con el manómetro y en la Figura V.Determinación de velocidad y caudal volumétrico del gas dentro de la chimenea (Tubo Pitot tipo S).. Tampoco puede aplicarse para medición directa de flujos de gas ciclónicos o en forma de remolinos. 73 . c una constante que se determina previamente con un medidor patrón y V la velocidad. Se puede emplear un tubo de Pitot estándar. App. A. A.

planos de las caras de entrada son perpendicular al eje transversal. Se muestra: (a) vista del final del tubo.Figura V. planos de las caras de entrada paralela al eje longitudinal.5.1-4: Propiedades constructivas de un tubo Pitot tipo S. cuando se mira de ambos lados. (b) vista de arriba. 74 . (c) vista de costado. ambos ramas de igual longitud y con las líneas centrales coincidentes.1-3 Conjunto de tubo Pitot tipo S y manómetro Figura 5.5.

JIS . en cualquier clase de procesos productivos u otros. Aplicación e interferencias 75 . industrias. etc.Métodos para la toma de muestra en gas de escape. productos del quemado de combustibles u otros componentes en centrales. conductos.K-0095 / 88 Especifica el método de toma de muestra para análisis de gases componentes de los gases de salida por chimeneas.

Método Thorin. Dióxido de azufre.5. El método se basa en la absorción del gas de muestra en una solución de peróxido de hidrógeno (H2O2) dentro de un período específico. cationes solubles en agua y fluoruros. /Peróxido de hidrógeno/ Perclorato de bario/. Pt. A. según se requiera.5 con solución de hidróxido de sodio (NaOH) o solución de ácido perclórico (HClO4). Para eliminar la interferencia se calienta la probeta toma muestra a 275 °C y se coloca un filtro de alta eficiencia. App. Principio del método (17) Thorin.1 Métodos de análisis externo 1. 6/94. es una sal de sodio del ácido 4-{(2-arsonophenyl)azo}-3-hydroxy-naphthalene-disulfonic. también conocido como Thoron o Thoronol. 76 . con presencias despreciables de trióxidos de azufre (SO3) y ácido sulfúrico (SO4H2). El amoníaco (NH3) libre interfiere reaccionando con el SO2. Aplicación e interferencias Es aplicable a la determinación de concentración de dióxido de azufre (SO2). Se ajusta el pH de la solución a 3. Los cationes y fluoruros son removidos previamente filtrando con lana de vidrio y haciendo burbujear la muestra en isopropanol (CH3CH. Meth.2. El tiempo de toma de muestra normal es de 30 min. Posible interferencia son amoníaco (NH3) libre. Se determina la concentración másica de iones sulfato presentes en la solución por titulación con solución de perclorato de bario (Ba[ClO4]2) usando Thorin (17) como indicador. EPA – 40 CFR.OH-CH3). ISO .5. formado iones de sulfito (SO3-) que reacciona con el indicador.5. Para eliminar el material particulado se coloca un filtro antes de la solución absorbente.7934 / 89. 60. de ello se calcula la concentración de dióxido de azufre. resultando la formación de ácido sulfúrico (SO4H2).2 Métodos de determinación de concentración de contaminantes en chimenea 5.

cada uno conteniendo 15 mililitros de peróxido de hidrógeno (H2O2) al 3 %. Figura 5.3 kPa) y 293 °K según norma EPA. 77 .2-1: Tren de toma de muestra para la determinación de concentración de SO2 (18) Presión y temperatura estándar absoluta de 760 mm Hg (101. Si bien no se a establecido un límite superior.4 mg de SO2 por m3 de aire seco en condiciones estándar (18). Basado sobre un cálculo teórico.000 mg/m3 cuando se recoge usando dos pequeños tubos de burbujeo. las pruebas han mostrado que pueden determinarse eficientemente concentraciones tan elevadas como 80. el límite superior de detección en una muestra de 20 litros es alrededor de 93.300 mg/m3 . a una velocidad de 1 litro por minuto durante 20 minutos.1 °K .5. La norma ISO especifica 273.Intervalo de aplicación El límite mínimo de detección del método se ha determinado en 3.

Método de precipitación y titulación con Arsenazo III K-0103/88 Aplicación e interferencias Principio del método El método permite la determinación de concentración de óxidos de azufre (SO2 + SO3) en la muestra de gas. se titula la solución de acetato de bario ([CH3-COO]2Ba) usando arsenazo III como indicador. Los óxidos de azufre de la muestra son absorbidos por el peróxido de hidrógeno (H2O2) formando ácido sulfúrico (SO4H2). En este proceso los iones de Ba en exceso reaccionan con As III y forman un complejo de color azul. La concentración de óxidos de azufre se calcula a partir de la cantidad de acetato de bario ([CH3COO]2Ba) titulado. CH3-CHOH-CH3) y ácido acético (CH3-COOH). El ácido sulfúrico (SO4H2) reacciona con el acetato de bario ([CH3COO]2Ba) formando precipitado de sulfato de bario (BaSO4). Para concentraciones de SOx de 140 a 700 ppm en la muestra de gas. Con el agregado de 2-propanol (ó alcohol isopropílico. Intervalo de aplicación 78 .

Apartado 8). se deben hacer mediciones cada 1 min. el mínimo detectable será menor que el 2 % del fondo de escala. Límite mínimo detectable depende del intervalo analítico.6. El SO2 absorbe radiación infrarroja a 7. Se aplica cuando el efecto de coexistencia de humedad. Meth. Intervalo de aplicación Sensibilidad 79 . El intervalo analítico está determinado por el diseño del instrumento. o un mínimo de 30 mediciones.Método de absorción infrarrojo no dispersivo EPA-40 CFR. Para tiempo de extracción de muestra de 1 h. 6C / 94 Aplicación e interferencias Principio del método El método se aplica a la determinación de concentración de dióxido de azufre (SO2) en la muestra de gas. Pt. A. esto se realiza de forma tal que la concentración del gas contaminante equivalente a la emisión estándar no sea menor que el 30 % del fondo de escala. Para tiempo de extracción de muestra mayor. Una muestra de gas es extraída en forma permanente de la chimenea y una porción de la misma es transportada a un instrumento analizador de gases para la determinación de la concentración de SO2 usando un analizador infrarrojo no dispersivo (Ver Sección 5. App.300 nm de longitud de onda. Para concentraciones de SOx de 0 a 500 ppm en la muestra de gas. la señal a fondo de escala del instrumento y la relación señal ruido del sistema de medición. o un mínimo de 96 mediciones. Para un sistema bien diseñado. Una porción del mismo es seleccionado eligiendo el valor de fondo de escala del sistema de monitoreo. CO2 e hidrocarburos es despreciable o removible. las mediciones se deben realizar cada 2 min. 60.

6. Apartado 10) Para concentraciones de SOx de 0 a 2000 ppm en la muestra de gas. El SO2 que difunde en el electrolito es electrolizado a un potencial constante. (Ver Sección 5. La concentración de SO2 es calculada midiendo la corriente electrolítica entre los electrodos. debe ser elegido para hacer la mejor combinación con aquel. El electrodo de trabajo es de platino (Pt). Principio del método Intervalo de aplicación 80 . hidrocarburos y ozono (O3) es despreciable o removible.K-7981/84 Aplicación e interferencias Se aplica a la determinación de la concentración de dióxido de azufre (SO2) cuando el efecto de coexistencia con ácido sulfídrico (SH2). níquel o compuesto de níquel. que le da al primero el potencial de oxidación que es necesario para la electrólisis a potencial controlado. La membrana permeable prevé la salida y evaporación del electrolito y también reduce el efecto de componentes que puedan producir interferencia. y puede ser de platino. El electrolito es una solución aproximadamente ½ mol / l solución de ácido sulfúrico (SO4H2). Una muestra de gas es introducida en una solución electrolítica a través de una membrana permeable. dióxido de nitrógeno (NO2). plomo (Pb) o compuesto de plomo.Método de electrólisis a un potencial controlado JIS . oro (Au) o paladium (Pd) y el de medición.

5.Figura 5.2-2: Componentes de un analizador de electrólisis a un potencial controlado 81 .

y en la ausencia de otro material particulado) y dióxido de azufre (SO2) emitidos por fuentes estacionarias. Meth. No se ha establecido un límite superior. amoníaco (NH3) libre. Se extrae una muestra de gas isocinéticamente de la chimenea.500 mg/m3. Pt. 60. App. A. el límite superior de concentración de dióxido de azufre. es de 12. Posible agentes de interferencia del método son fluoruros. La velocidad de toma de muestra no debe ser mayor a 0. pero en base a cálculos teóricos.2. 8 / 94 Aplicación e interferencias El método es aplicable a la determinación de concentración de niebla de ácido sulfúrico (SO4H2) (incluyendo trióxido de azufre (SO3). El límite menor de detección es de 0. y anilina dimetílica (ó dimetilanilina C6H5N(CH3)2).030 m3 por minuto.2 mg/m3 para dióxido de azufre. La niebla de ácido sulfúrico (SO4H2) (incluyendo trióxido de azufre) y el dióxido de azufre son separados y la concentración de ambas fracciones son determinadas separadamente por el método de titulación con bario-Thorin. Niebla de ácido sulfúrico (H2SO4) Método de titulación con bario-Thorin EPA-40 CFR.05 mg/m3 para trióxido de azufre y 1. para 200 ml de solución de 3 % de peróxido de hidrógeno (H2O2). Principio del método Intervalo de aplicación 82 .

son convertidos en ion nítrico (NO3-) por absorción en una solución de ácido sulfúrico (H2SO4) y peróxido de hidrógeno (H2O2) [agua oxigenada]. en presencia de oxígeno. A.900 ppm en volumen. Intervalo de aplicación Figura 5. sin tener que diluir la muestra.3. La solución así obtenida se hace reaccionar con ácido fenol disulfónico [C6H3OH(SO3H)2] y la concentración de óxidos de nitrógeno. medida como NO2. Pt. Mth. b) adicionando oxígeno a la muestra . EPA – 40 CFR. 7 / 94 JIS-K-0104/84 Aplicación e interferencias Principio del método Se aplica a la determinación de los óxidos de nitrógeno en conjunto (NO+NO2). App. EPA: Para concentraciones de 2 a 400 mg NOx (como NO2 ) por metro cúbico seco estándar (20 °C (293 °K) y 760 mm Hg). JIS: Para concentraciones de óxidos de nitrógeno en la muestra de 10 a 4. El NO es oxidado a NO2 por: a) el oxígeno del aire (dejando transcurrir el menos 16 horas).2-3: Tren de toma de muestra para la determinación de NOx 83 . según el tamaño de la muestra . se determina midiendo la absorbancia del líquido con un espectrofotómetro (absorbancia a 410 nm) previamente calibrado con muestra patrón. 60. Óxidos de nitrógeno (NOx) Método fenol disulfónico (PDS).5. c) adicionado ozono a la muestra. Los óxidos de nitrógeno contenidos en la muestra de gas.

Los nitrato (NO3-) son medidos con un cromatógrafo iónico. A. 60. Aplicación e interferencias Principio del método El NO es oxidado a NO2 por: a) el oxígeno del aire (dejando transcurrir el menos 16 horas).250 mg NOx /m3 como NO2 (65 a 655 ppm). c) adicionado ozono a la muestra. Pt.Método de cromatografía iónica. Mth. b) adicionando oxígeno a la muestra . 7A / 94 Se aplica a la determinación de los óxidos de nitrógeno en conjunto (NO+NO2). Apartado 3).6. son convertidos en ion nítrico (NO3-) por absorción en una solución de ácido sulfúrico (H2SO4) y peróxido de hidrógeno (H2O2) [agua oxigenada]. El cromatógrafo debe tener una columna capaz de separa iones de nitrato de iones de sulfato u otros iones presentes y otra columna supresora de aniones (Ver Sección 5. pero puede variar fuertemente entre instrumentos. Intervalo de aplicación 84 . concentraciones mayores pueden se analizadas diluyendo la muestra. El límite más bajo de detección es de 19 mg/m3 (10 ppm). en presencia de oxígeno. El intervalo analítico de aplicación es de 125 a 1. App. Los óxidos de nitrógeno contenidos en la muestra de gas. EPA – 40 CFR.

son convertidos en ion nítrico (NO3-) por absorción en una solución de ácido sulfúrico (H2SO4) y peróxido de hidrógeno (H2O2). 7B / 94 Aplicación e interferencias Principio del método Se aplica a la determinación de los óxidos de nitrógeno en conjunto (NO+NO2). Pt. A. App.Método de espectrometría ultravioleta. 60. b) adicionando oxígeno a la muestra .6. Se emplea para la medición de óxidos de nitrógeno emitidos en plantas de ácido nítrico (HNO3). Apartado 7). en presencia de oxígeno. Intervalo de aplicación Para concentraciones de NOx (como NO2) entre 57 y 1. Mth. EPA – 40 CFR. excepto óxido nitroso. Los óxidos de nitrógeno contenidos en la muestra de gas. (Ver Sección 5. c) adicionado ozono a la muestra.500 mg/m3 estándar (30 a 786 ppm). son medidos por absorción de la luz ultravioleta en la longitud de onda de 210 nm. Los óxidos de nitrógeno. 85 . El NO es oxidado a NO2 por: a) el oxígeno del aire (dejando transcurrir el menos 16 horas).

Determinación de NO. con un filtro óptico selectivo y se convierte la radiación filtrada en una señal eléctrica por medio de un tubo fotomultiplicador. Apartado 6.2). La muestra se pasa por un convertidor (por eje. proporcional a la cantidad de NO presente. midiendo la intensidad de luz a longitudes de onda entre 590 y 875 nanometro. horno a 400 °C constante) para reduce el NO2 a monóxido antes de hacerla entrar a la cámara de reacción.6.000 ppm.Método de Quimioluminiscencia EPA – 40 CFR. el mínimo detectable será menor que el 2 % del fondo de escala. La señal eléctrica obtenida en este caso es proporcional a la cantidad total de óxidos de nitrógeno presente en la muestra. esto se realiza de forma tal que la concentración del gas contaminante equivalente a la emisión estándar no sea menor que el 30 % del fondo de escala. Determinación de NO2. Límite mínimo detectable depende del intervalo analítico. Se aplica para la determinación de monóxido de nitrógeno y óxidos de nitrógeno en el intervalo de concentraciones de 0 a 2. El volumen total se determina midiendo el caudal y el tiempo de colección. Para un sistema bien diseñado. 7 E / 94 JIS – B. El intervalo analítico está determinado por el diseño del instrumento. App. Pt. Intervalo de aplicación Sensibilidad 86 . Se filtra la radiación emitida (la intensidad quimioluminiscente) (Ver Sección 5. Una porción del mismo es seleccionado eligiendo el valor de fondo de escala del sistema de monitoreo. El NO y el ozono da NO2 excitado que al decaer emite luz. la señal a fondo de escala del instrumento y la relación señal ruido del sistema de medición. A. La cantidad de dióxido de nitrógeno se obtiene por diferencia entre este valor y el obtenido en la medición de NO. Mth.7982 / 84 Aplicación e interferencias Principio del método Se aplica para la determinación de monóxido y dióxido de nitrógeno (NO y NO2) y del conjunto de óxidos de nitrógeno (NOx). Se hace incidir la muestra de aire en la cámara de reacción del analizador donde se mezcla con un exceso de ozono (O3). 60.

éste se oxida por electrólisis y genera una corriente electrolítica proporcional a su concentración (Ver Sección 5.Método de electrólisis a un potencial controlado JIS-B-7982/84 Aplicación e interferencias Principio del método El método mide monóxido de nitrógeno (NO).000 ppm Intervalo de aplicación 87 . un potencial controlado.6. Se aplica a la determinación de monóxido (NO) y óxidos de nitrógeno (NO+NO2) en el intervalo de 0 a 2. Una muestra de gas se introduce en una celda electrolítica a través de una membrana permeable al NO. La fuente de potencia debe proveer a los electrodos un voltaje continuo constante. El dióxido de nitrógeno (NO2) se mide convirtiéndolo en monóxido. Las concentraciones de NO y NO2 son calculadas midiendo la corriente de electrólisis. Apartado 10).

Para dispositivos midiendo en el intervalo de 0 a 100 ppm. en particular H2O y CO2. Principio del método Intervalo de aplicación Precisión y exactitud La precisión de la mayoría de los AIND es ≈ ± 2 % del fondo de escala. Cualquier sustancia que tenga una fuerte absorción en la zona de energía del infrarrojo interferirá en alguna manera. El uso de trampa de “silica gel” y “ascarite” puede aliviar los mayores problemas de interferencia.6. Por eje.A.4. Se emplea un tubo de Pitot.. 60. respectivamente para dispositivo midiendo en el intervalo de 1. De 0 a 1. junto con la toma de muestra para que la velocidad de muestreo pueda ser regulada proporcional a la velocidad del gas en la chimenea. Se extrae una muestra de gas y se analiza el contenido de CO utilizando un analizador infrarrojo no dispersivo (AIND) tipo Luft o equivalente (Ver Sección 5. Meth 10/94 Aplicación e interferencias Se aplica a la determinación de concentración de monóxido de carbono (CO). las razones de discriminación de H2O y CO2 son 3.5 % H2O para 25 ppm CO y 10 % CO2 para 50 ppm CO. La mínima concentración detectable es de 20 ppm en el intervalo mencionado.5 % de agua para 7 ppm CO y 10 % de anhídrido carbónico para 10 ppm de CO.500 a 3.000 ppm.1).000 ppm. las razones de interferencias pueden ser 3. App. Pt. La exactitud de la mayoría de los AIND es ≈ ± 5 %del fondo de escala después de la calibración 88 . Apartado 8. tipo S. Monóxido de carbón (CO) Método de analizador infrarrojo no dispersivo EPA – 40-CFR.

Meth. La cantidad de material particulado es función de la temperatura y la presión. para diámetro mayor de 2 m se deben medir 17 puntos a lo largo de dos diámetros perpendiculares.9096 / 92. se deben sacar las mismas de un número de posiciones preseleccionadas en la sección transversal del conducto. Como ejemplo se puede mencionar para una chimenea circular con diámetro entre 0.A.5 /94 JIS . El tiempo de toma de muestra no debe ser inferior a 3 minutos a fin de minimizar los errores de ajuste del flujo. El método puede usarse para determinar concentraciones que van de 5 mg/m3 a 1x 104 mg m3. que puede ser empleado para calibrar métodos continuos. MATERIAL PARTICULADO Método gravimétrico manual. el contenido en el filtro es luego secado. por lo que estas deben se medidas. Principio del método Intervalo de aplicación 89 . La posición y el número de los puntos de muestreo en conductos de secciones circulares y rectangulares y el cuidado y uso de tubos Pitot para determinar la velocidad promedio del gas en el ducto están dados en las normas correspondientes. Para concentraciones debajo de 5 mg/m3 . haciéndola incidir sobre un filtro de fibra de vidrio manteniendo la temperatura del conducto de extracción y del filtro en el intervalo de 120±4 °C y una temperatura que sea especificada para una aplicación particular. Pt60. App. La muestra de gas debe ser extraída isocinéticamente del conducto por donde sale el gas. la inexactitud del método es mayor que ± 10%. Se determina el peso de material particulado por diferencia con el peso del filtro previamente tarado y se calcula la concentración midiendo el volumen del gas de muestra extraído.7 m se deben medir a lo largo de dos diámetros un total de 5 puntos.5. Para asegurar que las muestras son características. EPA-40 CFR. que incluye todo material que condense arriba de la temperatura de filtrado.35 y 0. ISO .Z-8808/92 Aplicación e interferencias Es un método de referencia para determinación de material particulado.

5.Figura 5.2-4: Tren de toma de muestra de material particulado con filtro fuera de la chimenea 90 .

17 / 94 Aplicación e interferencias Cuando la concentración del material particulado. Principio del método Intervalo de aplicación Figura 5. Meth. dentro del intervalo normal de asociado con una fuente específica. es deseable eliminar los sistemas de calefacción y tomar la muestra directamente a la temperatura de la chimenea. 91 .5. El filtro debe ser rejilla de fibra de vidrio o un dedal de fibra. Similar al método gravimétrico manual. es sabido que es independiente de la temperatura. Pt60. La masa de material es determinada gravimétricamente después de secar la muestra. La muestra de gas es extraída isocinéticamente y el material particulado colectada sobre un filtro dentro de la chimenea a la temperatura de esta.A. No es aplicable en chimeneas donde el gas contengan gotas de líquido o esté saturado de vapor de agua. Tampoco debe usarse si la sección del tomador de muestra es mayor al 5 % del área de la sección de chimenea.2-5: Se muestra el área bloqueada por la sonda y el portafiltro dentro de la chimenea para la toma de material particulado. App. sin ligazón orgánico.Método de filtrado en chimenea EPA-40 CFR.

2-6: Tren de extracción de muestra de material particulado con el filtro dentro de la chimenea 92 .5.Figura 5.

2 a 9.5 % relativa a la concentración de una medición media.0044 unidades de absorbancia) son 0.6.6. En los análisis de prueba realizados el intervalo de concentraciones fueron de 0. 12 / 94 Aplicación e interferencias Determinación de plomo (Pb) gaseoso y particulado.61 a 123.0 nm.3 nm (Ver Sección 5. El límite superior puede ser considerablemente extenso por dilución. el límite más bajo del intervalo es de 100 µg. Meth. La precisión. La emisión de plomo gaseoso y particulado son extraída isocinéticamente desde la fuente y colectada en un filtro (el particulado) y en ácido nítrico (HNO3) diluido en un burbujeador (la parte gaseosa).3. Para una precisión analítica de ±10 por ciento.5 µg Pb/ml para las líneas de 217. el denominado efecto matriz. Principio del método Intervalo de aplicación Precisión y exactitud Sensibilidad típica para un cambio de 1 % en absorbancia (0. respectivamente. El análisis de Pb por absorción atómica es sensitivo a la composición química y a las propiedades físicas (viscosidad. pH) de la muestra.0 o 283.A.0 y 283. Plomo Inorgánico (Pb) Método de espectrometría de absorción atómica EPA-40 CFR.2 y 0. Esta interferencia puede eliminarse analizando la muestra a 283. App. Las muestras colectadas son digeridas en solución de ácido nítrico y el nitrato de plomo analizado por espectrometría de absorción atómica usando una llama de acetileno/aire a longitudes de onda de 217. El espectrómetro se calibra con muestras patrones. Apartado 1). va de 0. medida por el coeficiente de variación.3 nm. 93 . Concentración elevada de Cu puede interferir con el análisis de Pb en la longitud de onda de 217. que puede interferir con la medición.3 mg de Pb por m3 de gas. Pt60.

más de 0. La muestra extraída isocinéticamente es pasada por un filtro donde son retenidos los elementos. Según el contenido de sustancias orgánicas en la muestra.05 mg de Pb para polarografía de corriente continua. se realiza incineración debajo de 200 °C y tratamiento con ácido clorhídrico (HCl) y peróxido de hidrógeno (H2O2).6 V. con gran cantidad de sustancias orgánicas y carbón libre.005 mg para polarografía de onda trapezoidal.6. se trata con mezcla de ácidos nítrico e clorhídrico (HCl) o ácido nítrico y peróxido de hidrógeno (H2O2). La desviación estándar de la repetición es de 10 a 3 %.Método polarográfico JIS – K – 0097 / 97 Aplicación e interferencias Principio del método Se aplica a la determinación de plomo (Pb) como material particulado contenido en la muestra de aire.44 V) y se determina la cantidad de plomo a través de la curva de calibración previamente realizada (Ver Sección 5. Debajo de 120 °C se emplea papel de filtro de celulosa. Apartado 11). El limite de sensibilidad del método es más de 0. Luego se mide la altura de onda ocurrida a un potencial de media onda (potencial de pico) de Pb (alrededor de 0.025 mg para polarografía de corriente alterna y más de 0. se trata con ácido nítrico (HNO3).2 –0. El tipo de filtro empleado depende de la temperatura del gas en la chimenea. Si no contiene sustancias orgánicas. si contiene pequeñas cantidades. se toma un polarograma de ion Pb en solución de ácido nítrico (HNO3). entre 120 y 500 °C papel de filtro de fibra de vidrio y entre 500 y 1000 °C papel de filtro de fibra de cuarzo. Intervalo de aplicación 94 . Para la determinación de la concentración de plomo. se trata esta para su análisis. en el intervalo de 0.

Figura 5.5.2-7: Toma de muestra y portafiltro para análisis de concentración de plomo. 95 .

Típicamente. Disulfuro de Dimetilo [(Ch3)2s2]. Una muestra de gas es extraída desde la fuente de emisión y una alícuota es analizada separando los componentes con cromatografía en fase gaseosa (Ver Sección 5. 96 . Dimetil sulfuro ([Ch3]2s). 60. y detectados con fotometría de llama (llama de hidrógeno de baja temperatura que calienta el S y se observa la luz emitida con fotómetro de filtro en la longitud de 394 nm) (Ver Sección 5. CO y CO2. A. Es un método semi . Apartado 5) . separados adecuadamente mediante procesos de evaporación. este puede extenderse desde 0. App. conjunto conocido colectivamente como “azufre total en forma reducida” (ATFR). Método de separación por cromatografía gaseosa y detección con fotometría de llama EPA – 40 CFR. dimetil sulfuro ([CH3]2S) y disulfuro de dimetilo [(CH3)2S2]. 16 /94 Aplicación e interferencias Se aplica a la determinación de concentración de ácido sulfídrico (H2S). Principio del método Intervalo de aplicación Sensibilidad Usando un tamaño de muestra de 10 ml la mínima concentración detectable es aproximadamente de 50 ppb. Azufre total en forma reducida (Atfr) formado por el conjunto de compuestos: Acido Sulfídrico (S2h). El intervalo analítico varía con el tamaño de la muestra.1 ml. material particulado y SO2. Mth. Metil mercaptano (Ch3sh).7. metil mercaptano (CH3SH).continuo.6. Pt.6. Hay diversos efectos de interferencia producidos por: humedad condensada.1 a 100 ppm usando tamaños de muestra de 10 a 0. Apartado 2).

EPA – 40 CFR. El límite superior de concentración excede los niveles de concentración del conjunto de compuestos ATFR que generalmente se encuentra en los gases emitidos por chimenea. El menor límite de medición de concentración es de 0. primariamente carbonato de calcio que incrementa el pH del burbujeador con citrato produciéndose la absorción de H2S. Además. /Peróxido de hidrógeno/ Perclorato de bario/. colectando éste sobre peróxido de hidrógeno (H2O2) como sulfato y determinando la concentración másica de iones sulfato por titulación con solución de perclorato de bario (Ba[ClO4]2) usando Thorin como indicador. durante 3 h y de 0.3 ppm para el mismo caudal durante 1 h. La muestra de gas es extraída de la chimenea y se hace pasar por un burbujeador con solución reguladora de pH (buffer) de citrato(19) a fin de separar selectivamente el SO2. el carbonato de calcio en la solución de peróxido de hidrógeno (H2O2) produce precipitación de iones sulfato. dimetil sulfuro ([CH3]2S) y disulfuro de dimetilo [(CH3)2S2]. 97 .Método de conversión a SO2 y análisis por Thorin. Mth. 16A /94 Aplicación e interferencias Se aplica a la determinación de concentración de ácido sulfídrico (H2S). Principio del método Intervalo de aplicación (19) Ácido cítrico (CH2-HOC-CH2)-(COOH)3 . A. App. conjunto conocido colectivamente como “azufre total en forma reducida” (ATFR).-citrato de sodio. Pt. Hay interferencias con sulfuro de carbonilo (se oxida a SO2) y material particulado. 60.1 ppm de SO2 cuando el caudal de muestreo es de 2 litros/min. metil mercaptano (CH3SH). El conjunto de compuestos ATFR son oxidados térmicamente a SO2. La muestra de gas debe tener por lo menos 1 % de oxígeno para producir la oxidación completa del conjunto de compuestos ATFR a dióxido de azufre.

La muestra de gas debe tener por lo menos 1 % de oxígeno para producir la oxidación completa del conjunto de compuestos ATFR a dióxido de azufre. Mth. Produce interferencia sulfuro de carbonilo (COS). A. Este límite se expande por dilución del gas muestra antes del análisis. el límite máximo de determinación de concentración es de 10 ppm. dimetil sulfuro ([CH3]2S) y disulfuro de dimetilo [(CH3)2S2].6.Método de conversión a SO2 y análisis por cromatografía gaseosa y detección fotométrica de llama EPA – 40 CFR. material particulado (sobre todo carbonato de calcio [CO3Ca]). Principio del método Intervalo de aplicación 98 . App. Este es analizado por cromatografía gaseosa (Ver Sección 5. Usando un tamaño de muestra de 1 ml para el cromatógrafo gaseosos. y CO2. metil mercaptano (CH3SH). los intervalos de medición pueden ser mejor extendidos reduciendo el tamaño de la muestra. La muestra de gas es extraída de la chimenea y se hace pasar por un burbujeador con solución reguladora de pH (buffer) de citrato a fin de separar selectivamente el SO2. Apartado 5).6. Apartado 2) realizando la detección fotométrico de llama (llama de hidrógeno de baja temperatura que calienta el S y se observa la luz emitida con fotómetro de filtro en la longitud de 394 nm) (Ver Sección 5. 60. 16B /94 Aplicación e interferencias Se aplica a la determinación de concentración de ácido sulfídrico (H2S). CO. Para fuentes con niveles de emisión entre 10 y 100 ppm. conjunto conocido colectivamente como “azufre total en forma reducida” (ATFR). Pt. El conjunto de compuestos ATFR son oxidados térmicamente a SO2.

8. captura electrónica u otro principio apropiado de detección. Los tiempos de retención de cada compuesto por separado son comparados con aquellos de compuestos conocidos bajo idénticas condiciones. se puede extender diluyendo la muestra con un gas inerte. El límite superior está gobernado por la saturación del detector del cromatógrafo gaseoso o la sobrecarga de la columna.6. de filtrar el gas para eliminar el material particulado y prevenir la condensación de humedad. 18 / 94 Aplicación e interferencias El método se aplica al análisis de aproximadamente 90 por ciento del total de compuestos orgánicos emitidos por la industria. App. Con esta información. Por lo tanto. Pt. Se determina. El valor más bajo del intervalo de aplicación del método está determinado por el sistema de toma de muestra. Los principales compuestos orgánicos de una mezcla de gases son separados por cromatografía gaseosa (Ver Sección 5. además. Compuestos orgánicos gaseosos Método de cromatografía gaseosa. la necesidad de diluir las muestras para evitar la saturación del detector. A. EPA – 40 CFR. 3) tienen una presión de vapor muy baja en la chimenea . 2) son polimerizados antes del análisis. el análisis confirma la identidad y concentración aproximada de las emisiones orgánicas. fotoionización. El límite superior también puede ser gobernado por condensación de compuestos de elevado punto de ebullición. el analista prepara o compra mezclas de estándares disponibles comercialmente para calibrar el cromatógrafo gaseoso bajo condiciones idénticas a las de las muestras. Apartado 2) y cuantificados individualmente por el método de llama ionizante. El método no determina compuestos que: 1) son polímeros (moléculas de elevado peso). Meth. tales como los que se encuentran en el aire de los edificios o determinación de pérdidas. se puede usar absorbentes para concentrar la muestra y bajar así el límite de detección debajo de 1 ppm. 60. Principio del método Intervalo de aplicación 99 . No incluye técnicas para identificar y medir trazas de compuestos orgánicos.

Meth. luego una porción de CO2 es convertido a CH4 y medido con un analizador con detector de llama ionizante (DLLI) (Ver Sección 5.6. como carbono EPA – 40 CFR. Meth. CO2 y CH4. Aplicación e Principio del método Una muestra es extraída de la chimenea a una tasa constante a través de un filtro calentado y una trampa enfriada de condensación.6. reducidos a CH4 y medidos con DLLI. así como gases orgánicos totales sin metano (CH4). 25 / 94 El método se aplica a la medición de compuestos orgánicos volátiles. Apartado 8. a través de un filtro de fibra de vidrio. utilizando el gas de calibración apropiado y un analizador ubicado en la banda de absorción correspondiente). De esta manera se elimina la respuesta variable del DLLI asociados con diferentes tipos de compuestos orgánicos. Los resultados son expresados como concentración de volumen equivalente del gas de calibración o como carbono equivalente. 60. La muestra de gas es obtenida a través de una línea calentada de extracción de muestra y pasada.1). Apartado 4). interferencias expresados como carbón. Pt.Método de analizador infrarrojo no dispersivo EPA – 40 CFR. El contenido orgánico de la fracción condensada en la trampa es oxidada a CO2 y colectado cuantitativamente el efluente en un frasco o tanque evacuado. El material particulado orgánico puede interferir con el análisis por lo que se requiere un filtrado previo. App. 100 . Pt. hacia un analizador infrarrojo no dispersivo (Ver Sección 5. 60. La fracción de compuestos orgánicos de la muestra que queda en el tanque evacuado es medido inyectando una porción a la columna de un cromatógrafo gaseoso para separar los gases orgánicos sin metano (GOSM) del CO. (Otros compuestos orgánicos pueden ser medidos usando el procedimiento general de este método. La concentración es expresada en términos de propano (u otro gas apropiado de calibración) o en términos de carbón. por medio de la succión con un tanque evacuado de toma de muestra. 25B / 94 Aplicación e interferencias Se aplica a la medición de concentración gaseosa orgánica total de vapores consistentes primariamente en alcanos (hidrocarburos parafínicos). Principio del método Método de determinación de gases orgánicos totales excepto metano. App. si es necesaria. A. A. Los gases orgánicos sin metano son oxidados a CO2 .

para emisiones con una gran cantidad de compuestos orgánicos. En situaciones donde es requerido un análisis cualitativo/ cuantitativo del afluente. 3) Cuando los porcentajes relativos de los compuestos son conocidos o pueden ser determinados y son conocidas las respuestas de DLLI a los compuestos. Sin embargo. el tiempo y el gasto con este método pueden ser muy grande.Cuando está presente CO2 y vapor de agua en la chimenea. pueden producir una influencia positiva en la muestra. El método de DLLI puede ser aplicado para la determinación de la concentración másica de la estructura molecular total de la emisión orgánica bajo las siguientes condiciones: 1) Cuando se conoce la existencia de sólo un compuesto. 101 . dependiendo ésta de la concentración de los mismos. 2) Cuando los compuestos orgánicos consisten sólo de hidrógeno y carbón. Como una guía general. La medición directa del efluente con un DLLI puede ser apropiada para una caracterización previa del flujo de gas y conocer si la respuesta del detector es adecuada para los compuestos orgánicos de la muestra. como por ciento en volumen. 5) Cuando el método DLLI puede ser calibrado con masas estándares de los compuestos emitidos . por la concentración de vapor es menor que 100. 4) Cuando existe una mezcla consistente de los compuestos antes y después del control de emisión y sólo las concentraciones relativas pueden ser determinadas. se puede aplicar un sistema de cromatografía gaseosa con detector de llama ionizante. Intervalo de aplicación El mínimo detectable con el método es de 50 ppm como carbón. si el producto de la concentración de CO2. la influencia es despreciable.

sulfuro de hidrógeno. Se compuestos que onda entre 220 aromáticos.2.. etc. se adicionan soluciones de 4-aminoantipirina y de ferrocianuro de potasio ([Fe(CN)6]K4). etc.6. y gases reductores como dióxido de azufre. La absorbancia de radiación ultravioleta de la solución es medida cerca de la longitud de onda de 270 nm con un espectrofotómetro y con ello se calcula la concentración de los fenoles. JIS .. determinación de concentración de fenoles genera errores positivos si hay presente tengan espectro de absorción con longitud de y 350 nm tales como carburos hidrogenados Principio del método Intervalo de aplicación 102 Los gases de muestra son absorbidos en agua para colectar los fenoles. en ese orden. Cuando hay presente gases oxidantes como cloro.9. Concentración de muestra al cual es aplicado el método es de: 1 a 20 ppm cuando la muestra de gas es de 10 l. . se generan errores negativos.K-0086 / 83 Aplicación e interferencias Se aplica a la (C6H5OH).. Apartado 7). Método de absorciometría ultravioleta. bromo. se mide la absorbancia en 510 nm de la solución roja obtenidas y se calcula la concentración de fenoles.K-0086 / 83 Aplicación e interferencias Principio del método Intervalo de aplicación Se aplica a la determinación de concentración de fenoles (C6H5OH). Concentración de fenoles en la muestra al cual es aplicado el método es de 1 a 50 ppm cuando la muestra de gas es de 10 l. El gas de muestra es absorbido en solución de hidróxido de sodio (NaOH). Fenoles (C6H5OH) Método de absorciometría con 4-aminoantipirina JIS . Después de ajustar el pH a 10±0. (Ver Sección 5.

se acidifica la misma y se extraen con acetato de etilo [(CH3-COO)C2H5]. 103 . extraída con solvente y determinada a 150 °C usando carburo hidrógeno saturado en fase líquida y de 10 a 2000 ppm cuando la muestra de gas es tomada por 1 a 3 ml como gas. Los fenoles contenidos en el gas de muestra son absorbidos en solución de hidróxido de sodio (NaOH). Con un cromatógrafo de gases con detector de llama de hidrógeno ionizante se determina la concentración de fenoles (Ver Sección 5. . Apartados 2 y 4). JIS .6. Concentración de fenoles en la muestra al cual es aplicado el método es de 1 a 300 ppm cuando la muestra de gas es de 10 l .K-0086 / 83 Aplicación e interferencias Principio del método Intervalo de aplicación Se aplica a la determinación de concentración de fenoles (C6H5OH).Método de cromatografía gaseosa con detector de llama de hidrógeno ionizante.

K-0303 / 93 Aplicación e interferencias El método es aplicable a la determinación de concentración de formaldehido (HCHO) en muestra de gas.K-0303 / 93 Aplicación e interferencias El método es aplicable a la determinación de concentración de formaldehido (HCHO) en muestra de gas. Se coloca una porción de la solución en la celda de absorción y se mide su absorbancia en la longitud de onda alrededor de 550 nm. se le agrega solución AHMT para colorarlo y solución periodato de potasio (KIO4). usando agua como solución de referencia. Principio del método Intervalo de aplicación Método absorciometría con ácido cromotrópico Acido 4. 104 .5-dihidroxi-2. la temperatura y la presión. La coexistencia de fenol con concentración hasta 8 veces la del formaldehido da errores negativos de 10 a 20 %.3 a 50 ppm cuando es tomada 20 l de la muestra de gas para las concentraciones bajas y 2 l para las concentraciones altas.7-naftalen disulfónico JIS . hidrocarburos aromáticos. Otros aldehidos presentes no son obstáculos si la concentración es hasta alrededor del doble de la del formaldehido.2.4triazol) JIS . La muestra luego se alcaliniza con hidróxido de sodio (NaOH). La coexistencia de otros aldehidos dan un ligero error positivo y la de etanol. olefinas (hidrocarburos saturados) y ciclohexanos dan un ligero error negativo.. El equipo se calibra con soluciones patrones de formaldehido. Concentración de muestra al cual es aplicado el método es de 0. Formaldehído (HCHO) Método absorciometría AHMT (4-amino-3-hydrazino-5-mercapto-1. El formaldehído de la muestra de gas es absorbido en una solución de ácido bórico haciendo pasar el gas con un caudal de 1 l / min. Se debe medir el volumen de muestra de gas.10. alcoholes de moléculas grande. La coexistencia de iones sulfito (SO3-) y nitrito (NO2-) no son impedimento para el método.

105 . El intervalo de concentración de muestra al cual es aplicado el método es de 0. Concentración de muestra al cual es aplicado el método es de 0.4-dinitrofenilhidrazona. Apartados 2 y 4).K-0303 / 93 Aplicación e interferencias Principio del método Intervalo de aplicación El método es aplicable a la determinación de concentración de formaldehido (HCHO) en muestra de gas.1 a 100 ppm cuando es tomada 10 l de la muestra de gas.6. usando agua como solución de referencia. se extrae con cloroformo (CHCl3). El formaldehido de la muestra de gas es absorbido en una solución de 2. A la solución de muestra se le agrega ácido cromotrópico para colorarlo. Intervalo de aplicación Método de cromatografía gaseosa con detector de llama de hidrógeno ionizante JIS . Se mide su absorbancia con la longitud de onda alrededor de 580 nm.Principio del método El formaldehido de la muestra de gas es absorbido en una solución de bisulfito de sodio.4 a 60 ppm cuando es tomada 20 l de la muestra de gas para las concentraciones bajas y 2 l para las concentraciones altas. se acidifica con ácido sulfúrico (SO4H2) y se coloca una muestra en la celda de absorción. El equipo se calibra con muestras patrones de formaldehido. se lo introduce en el cromatógrafo gaseoso y se determina la concentración con un detector de llama de hidrógeno ionizante previamente calibrado con muestras patrones (Ver Sección 5.

6.2 ml/min. introduciéndose luego la muestra en un cromatógrafo líquido de características elevadas. Apartado 7).4-dinitrofenilhidrazona para colectar el formaldehído. El gas de muestra se pasa por un cartucho con el colector impregnado con solución 2. 350 a 360 nm. Las mediciones se realizan con un detector de espectrometría ultravioleta (Ver Sección 5. caudal del líquido. 0. Las condiciones típicas de medición son: temperatura de la columna 40 a 65 °C.7 a 1. longitud de onda del detector. Concentración de muestra al cual es aplicado el método es de: 0.05 a 50 ppm cuando es tomada 1 l de la muestra de gas. levigar(20) con acetonitrilo (CH3-CN).Método de cromatografía líquida con detector de espectrometría ultravioleta JIS ..K-0303 / 93 Aplicación e interferencias Principio del método El método es aplicable a la determinación de concentración de formaldehido (HCHO) en muestra de gas. Intervalo de aplicación (20) Disolver y desunir en líquido una materia en polvo para separar las partes más tenues de las más gruesa 106 .

Tiempo de respuesta < 200 s. b) La concentración de masa de SO2 en el gas de chimenea usualmente varía con el tiempo. dióxido de nitrógeno (NO2) y amoníaco (NH3). Interferencias Algunas características 107 .7935/92. monóxido de carbono (CO). Se define un parámetro de “comportamiento integral” de un SMA particular como la diferencia entre pares de valores medidos de concentración de SO2 usando un método SMA dado y un método manual ISO. El efecto de interferencia es ± 2 %. monóxido de nitrógeno (NO). NO=400 mg/m3. No es posible determinar la desviación estándar de un SMA bajo condiciones de trabajo repetibles dado que: a) Las mezclas de gases de calibración disponibles comercialmente conteniendo SO2 no tienen todas las propiedades de los gases de chimenea ni cubren todas las posible influencias.2. Es una medida de la exactitud del método y conforma un límite superior del mismo. ISO .5. Una concentración típica de estas sustancias en una planta de combustión es CO2=275 g/m3. Dióxido de azufre (SO2) Característica de comportamiento de métodos de medición automática. asumiendo un tiempo de integración de 30 min.5. resto N2. Campo de aplicación Se especifican características de sistemas de medición automática (SMA) para la medición continua de concentración de dióxido de azufre (SO2). agua (H2O) y en pequeñas concentraciones. CO=100mg/m3. Para ambos métodos las principales sustancias contenidas en el gas que producen interferencia con la determinación de SO2 son: dióxido de carbono (CO2). Se aplica a métodos extractivos y no extractivos (ó “in-situ” ó métodos a través de la chimenea). puede haber también interferencia con ácido clorhídrico (HCl) y grupo iónico HN.2 Métodos de medición automática 1. Si el vapor de agua no se extrae del gas. c) No es posible mantener las propiedades de los gases de chimenea presentes cuando los mismos son transferidos a un recipiente.

Métodos extractivos Partes constitutivas 1) extractor de muestra. etc. Ver Figura 5. variando los mismos según sea el proceso que genera los gases. dado que ambos pueden alterar las mediciones.2-8 El diseño del extractor de muestra y el sistema de acondicionamiento del gas depende de las características fisicoquímicas del efluente (composición de la fase gaseosa. concentración de partículas. 4) analizador.Intervalo de aplicación Los intervalos de concentraciones de SO2 en el total de gas para el cual son aplicables las especificaciones son entre 0 a 100 mg/m3 y 0 a 8 g/m3.) y el principio del analizador utilizado. La instalación de los dos módulos. es necesario conocer el contenido de agua en el gas para corregir. 108 .5. Para evitar pérdidas de SO2 y lecturas inconsistentes. Métodos de detección comúnmente usado 1) Absorción. Límite de detección 2 %. Consiste en dos módulos. in-situ. usando radiación ultravioleta. punto de rocío. Se usa un dispositivo óptico el cual es posesionado directamente en el conducto por donde fluyen los gases. en relación a la chimenea. 1.5. 3) sistema de acondicionamiento del gas. uno emisor de la radiación. el otro el receptor de la misma. Cuando se comparan los resultados del método no . la línea es frecuentemente calentada. Ver Figura 5. depende del aparato usado. 2) línea de transporte de muestra. 3) Interferometría 4) Conductometría 2. En general la línea contiene filtros para la supresión de material particulado y de humedad. usando radiación infrarroja o ultravioleta 2) Fluorescencia. esta pasa a través del gas que contiene el dióxido de azufre.2-8 . temperatura.extractivo con el extractivo seco. Métodos no extractivos. o de medición a través de la chimenea.

En la parte inferior se muestra un ejemplo de componentes de un método no extractivo 109 .5.2-8: En la parte superior se muestra un ejemplo de componentes del método extractivo.Figura 5.

a través de la cual penetra el gas para análisis. con exactitud de ± 10 ppm. Se puede disponer varios intervalos de aplicación: De 0 a 100 ppm. Óxidos de nitrógeno (NOx) Método de celda electroquímica Se determina la concentración de óxidos de nitrógeno (NOx) en gases de chimenea en forma continua. que produce la reacción electroquímica.000 ppm. Se introduce en la chimenea una celda electrolítica que puede operar a alta temperatura (hasta 260 °C). con exactitud de ± 3 ppm. De 3.000 ppm.000 a 30. Está separada del gas que fluye por la chimenea por una membrana permeable. Esta reacción genera una corriente eléctrica que es función de la concentración de NOx presente. con exactitud de ± 10 % de la lectura Aplicación e interferencias Principio del método Intervalo de aplicación 110 .2. De 0 a 3.

Aplicación e interferencias Principio del método Intervalo de aplicación 111 .3. allí un sintonizador monocromático separa la luz en bandas espectrales discretas. Para el análisis se emplea la segunda derivada de la banda de absorción angosta de cada contaminante. SO2 : de 25 a 75. Un sistema de ranuras de salida sobre el monocromador permite que lleguen al detector dos longitudes de onda separadas correspondientes a los gases en análisis. Una fuente de deuterio se emplea como emisor de radiación ultravioleta. Se introduce dentro de la chimenea una cavidad cuyas paredes están formadas por material cerámico poroso. la cual se envía a la cavidad y después de atravesar los gases es reflejada retornando el haz de medición a la unidad de procesamiento. Dióxido de azufre (SO2) y monóxido de nitrógeno (NO) Método de absorción ultravioleta Determinación de la concentración de dióxido de azufre (SO2) y monóxido de nitrógeno (NO).5 nm) (Ver Sección 5.5 nm) y al NO (226.000 ppm NO : de 75 a 75. Apartado 7). a través de las cuales difunden los gases. La luz es convertida por un tubo fotomultiplicador en una señal eléctrica.6.000 ppm. haciendo a su vez de filtro del material particulado. Se mide la absorción de la radiación ultravioleta en las bandas espectrales correspondientes al SO2 (218.

Figura 5.2-9: Método automático de medición de concentración de NO y SO2 por absorción ultravioleta. 112 .5.

En la Figura 5. un espectrómetro de elevada calidad. Máxima concentración de SO2 5 g/m3x m CO : 3 a 10. según el analizador NO : 1 a 2. Se aplica a la determinación de concentración de dióxido de azufre (SO2). tiempo de medición 30 s. Camino de medición 5 m.000 mg/m3. ácido fluorhídrico (HF). SO2 : 1 a 5. ácido fluorhídrico (HF). HCl : 10 a 10.000 mg/m3.000 mg/m3 CO2 : 0. el límite máximo es proporcionalmente menor. ultravioleta. amoníaco (NH3). 1-10. e infrarrojo.000 mg/m3. Los valores dados son para un camino de medición de 1 m. ácido clorhídrico (HCl). monóxido y dióxido de carbono (CO y CO2).4. Método continuo de espectroscopia de absorción óptica diferencial. Aplicación e interferencias Principio del método Intervalo de aplicación 113 .2-10 se muestra un esquema del sistema. óxidos de nitrógeno (NOx). La luz es luego capturada por un receptor y conducida por fibras óptica hasta el analizador.5 a 1. Dióxido de azufre (SO2). HF : 5 a 1. El haz de luz atraviesa un camino de longitud determinada donde se produce la absorción molecular.000 mg/m3 NH3 : 0. Usando un programa de computo se puede evaluar y analizar la perdida de luz debido a la absorción molecular que se produjo en el camino recorrido. es posible identificar y determinar la concentración de diferentes gases simultáneamente con un sólo equipo a lo largo de un dado recorrido de luz. NO2: 1 a 2. óxidos de carbono (COx).000 mg/m3. Para caminos mayores. Basado en la ley de absorción de Beer-Lambert que establece la relación entre la cantidad de luz absorbida y el número de moléculas en el camino que atraviesa la luz. lámpara de xenón a alta presión que emite luz de longitudes de onda en el espectro visible. monóxido y dióxido de nitrógeno (NO y NO2).000 mg/m3. Se emplea una fuente especial.1 a 100 % vol. El camino de medición recomendado es de 1 a 5 m. Máxima concentración de SO2 500 g/m3x m. amoníaco (NH3).000 mg/m3. Dado que cada tipo de molécula tiene propiedades únicas del espectro de absorción.5. ácido clorhídrico (HCl). y en función de dicha longitud obtener la concentración por unidad de volumen.

2-10: Disposición del sistema de medición en chimenea con el sistema de medición continua de espectroscopia de absorción óptica diferencial.Figura 5. 114 .5.

Monóxido de carbono (CO) Método de absorción infrarrojo y correlación de filtros El método se aplica a la determinación continua de monóxido de carbono (CO) El método empleado se basa en la absorción de la radiación infrarroja por el método de correlación de filtros (Ver Sección 5. Exactitud.2).250 mg/m3). Apartado 8.6. creando una relación entre la absorción de los gases de referencia independiente del contenido de gases en la chimenea.000 ppm (6.5. Se emite el haz de radiación infrarroja a través de una rueda con gases de referencia (CO y N respectivamente). ± 2 % del valor de fondo de escala La temperatura del gas puede ser hasta 370 °C Aplicación e interferencias Principio del método Intervalo de aplicación 115 .5 a 10 m. modificando la relación antes mencionada. Varios intervalos entre 0 y 5. Esta es medida en el receptor usando filtros específicos para caracterizar la longitud de onda de absorción del CO y un detector infrarrojo. El método se puede aplicar a chimeneas con diámetro entre 0. Los cambios son electrónicamente procesados dando la concentración de CO en ppm o mg/m3. El haz se hace pasar luego a través del gas fluyendo por la chimenea donde se produce una absorción adicional en el monóxido de carbono presente.

1.5. Figura 5.2-11: Esquema del equipo para medición por el método de absorción infrarrojo y correlación de filtros 116 .

6. Tanto el haz de referencia como el transmitido generan en el receptor un voltaje que se proporcional a la cantidad de luz recibida. Aplicación e interferencias Principio del método Se mide la atenuación (o la transmisión) de un haz de luz al pasar a través de un flujo de gas conteniendo material particulado en suspensión. no da valores absolutos. El sistema permite medir en chimeneas con diámetros hasta 10 m. Material particulado Método de opacimetría Se aplica a la determinación de concentración de material particulado. mayor es la perdida de radiación y menor la transmisión. El haz de luz retorna usando el mismo camino (atravesando nuevamente la chimenea) hacia el receptor. El método se basa en el principio que parte de la luz es absorbida por las partículas o deflectadas por refracción en estas. Su relación es proporcional a la transmisión. Mayor es la cantidad de material particulado en el flujo de gas. El haz de luz generado por una lámpara incandescente es emitido en línea recta a través del lente objetivo y posteriormente de la chimenea (y por lo tanto del gas) hacia el reflector. La transmisión (T) se expresa como la relación entre la intensidad de la luz emitida (Io) y la intensidad de la luz recibida (I) : T= I/Io . Es un método relativo. El intervalo de transmisión es de 10 % al 100 % de opacidad Intervalo de aplicación 117 .

Los espectros atómicos se obtienen mediante un adecuado tratamiento térmico que convierte los componentes de una muestra en átomos o iones elementales gaseosos.Settle Jr.5.A. La llama de combustión provee un medio de convertir las soluciones en análisis en átomos libres en fase vapor. La máxima temperatura está dada por el tipo de combustible y de oxidante y el valor exacto de temperatura está dado por la relación entre ellos.Skoog y J. El proceso de la espectrometría de absorción atómica puede ser dividido en dos etapas: 1.L.H. La atomización. En la Tabla 5. 2. 118 .Leary.Merritt Jr. El intervalo de temperatura de atomización característico según el tipo de llama empleada es de 1700 a 3150 °C. Instrumental Methods of Analysis. Editorial McGraw-Hill. H. la cual se introduce en un quemador donde. o sea la producción de átomos libres desde la muestra.5.Willard. J. Los métodos analíticos que se basan en la absorción atómica son muy específicos debido a que las líneas de absorción son bastante estrechas (de 0. La fuente de emisión de radiación produce radiación con ancho de banda aún más (21) Bibliografía utilizada: Análisis Instrumental.6 DESCRIPCIÓN DE TECNICAS DE ANÁLISIS (21) En la presente Sección se describen únicamente algunas de las técnicas de análisis que son mencionadas en las Secciones 5. Wadsworth Publishing Company. Se emplea un nebulizador neumático para transformar la solución de muestra en una niebla o aerosol.A.4 y 5.005 nm). constituida por pequeñas gotas de líquido. F. 1988. por efecto del calor.6-I se dan ejemplos de temperatura de llama para diferentes mezcla de combustibles y oxidantes. L.A.J. se generan átomos libres. 1994.Dean. La absorción de radiación de una fuente externa por los átomos generados con la llama de combustión. Se debe seleccionar la fuente de llama adecuada para proveer la temperatura requerida según el un análisis que se realice. 1 Espectrometría de absorción atómica La espectroscopia atómica se basa en la absorción y emisión por parte de átomos o iones. D.002 a 0.

Para al generación de radiación se emplean lámparas de cátodo hueco o de descarga sin electrodos. es la línea con absorción más intensa. La absorción de radiación por parte de los átomos libres (extraídos de su ambiente químico pero no ionizados) generados en la llama produce una transición desde un estado fundamental a un estado excitado. Usualmente la transición entre el estado fundamental y el primer estado excitado. Tabla 5. conocida como primera línea de resonancia. por lo que no pueden ser medidas con métodos de espectrometría convencional y requieren espectrofotómetros que operan en el vacío. originadas en el estado fundamental.6-I Temperatura de llama para diferentes mezcla Combustible Gas natural Gas natural Hidrógeno Hidrógeno Acetileno Acetileno Acetileno Oxidante Aire Oxígeno Aire Oxígeno Aire Oxígeno Óxido nitroso Temperatura °C 1700-1900 2700-2800 2000-2100 2550-2700 2100-2400 3050-3150 2600-2800 119 .estrecha. La primera línea de resonancia para la mayoría de los no metales se encuentra en la región ultravioleta debajo de 185 nm. o sea la generación de varios estados excitados. El espectro de absorción atómica de un elemento dado consiste de una serie de líneas de resonancia. que corresponde al límite inferior de la región ultravioleta convencional. La longitud de onda de la línea de primera resonancia para todos los metales y muchos metaloides son mayores de 200 nm.

120 . Figura 5. emitida por una fuente externa. La absorción es determinada por diferencia de potencia de la línea resonante en presencia y ausencia de los átomos generados en la llama. La radiación no absorbida pasa a través de un monocromador que aísla la línea resonante y luego llega a un fotodetector que mide la potencia de la radiación transmitida.6-2: Espectrofotómetro de llama típico con un sólo haz.6-1: Ejemplo de nebulizador Los gases generados en la llama forman un conjunto de átomos libres no excitados capaces de absorber radiación.Figura 5. a la longitud de onda de la línea de resonancia.

hace posible separa moléculas que difieren levemente en sus propiedades físicas y químicas. se denomina cromatografía gaseosa y cuando la fase móvil es un líquido. El componente menos retardado emerge primero. cromatografía líquida. 121 . El componente más fuertemente retenido emerge último. y ello puede ser debido a fuerzas dispersas de London. (22) Soluto: en las disoluciones. La polaridad relativa de los solventes es manifestada en su constante dieléctrica. Hablando en términos generales la distribución de un soluto(22) entre las dos fases resulta del balance de fuerzas entre las moléculas del soluto y las moléculas de cada fase.2 Cromatografía (Gaseosa y Líquida) El hecho que distingue la cromatografía gaseosa o líquida de otros métodos físicos o químicos de separación es que dos fases mutuamente inmisibles son puestas en contacto. La fase móvil puede ser un gas o un líquido. debido a la amplia elección de materiales para las fases estacionaria y móvil. La columna de separación es el corazón de la cromatografía. Esas fuerzas pueden ser polares en su naturaleza. Especies en la muestra es sometida a repetidas interacciones (particiones) entre la fase móvil y la estacionaria. Las dos fases se eligen de forma tal que los componentes de la muestra que se quiere analizar se distribuyen de modo distinto entre la fase móvil y la estacionaria. Provee versatilidad en los tipos de análisis que pueden realizarse. Al final del proceso emergen componentes separados en función de la diferencia de interacción con la fase estacionaria. Esta versatilidad. una fase es estacionaria y la otra móvil. Ello refleja la atracción relativa o repulsión que las moléculas o iones de las fases competitivas muestran para el soluto o entre ellas mismas. Cuando la fase móvil es un gas. el cuerpo que se disuelve. La partición entre las fases explota diferencia en las propiedades física y/o químicas de los componentes de la muestra. apareciendo desde momentos dipolares inducidos o permanentes. mientras que la fase estacionaria puede ser solamente líquido o sólido. Una muestra introducida en la fase móvil es llevada a través de una columna (múltiple) conteniendo una fase estacionaria distribuida.

El detector de ionización de llama es uno de los más extensamente utilizado en cromatografía gaseosa (ver Apartado 4) y también el de fotometría de llama (ver Apartado 5). donde la pared interior del tubo capilar está cubierta de una fina capa de fase estacionaria. finamente dividido y homogéneo. que se cubre con una delgada capa (0. donde la superficie interna está revestida de una fina capa (30 µm) de material soporte. metal (acero inoxidable. 122 . b) Las columnas capilares son de dos tipo: 1) tipo capilares de pared recubierta. tal como tierra de diatomeas.05 a 1 µm) de la fase estacionaria líquida. 2) tipo capilares con soporte recubierto. Los componentes separados deben luego ser detectados. Estos tubos se empaquetan densamente con un material de relleno sólido. con una longitud de 2 a 3 m y un diámetro de 2 a 4 mm. cobre o aluminio) o de teflón. a) Las columnas de relleno se fabrican con tubo de vidrio.Cromatografía gaseosa Dentro de la cromatografía gaseosa la combinación de fases más empleada es la de gas (fase móvil) – líquido (fase estacionaria). tienen varias veces la fase estacionaria que una de pared cubierta y por lo tanto mayor capacidad. Las columnas pueden ser de relleno o capilares. en el caso de cromatografía gaseosa la versatilidad y especificidad de los detectores y la posibilidad de combinar el método con un espectrómetro de masa o un espectrofotómetro de infrarrojo incrementa la utilidad de este método.

aminada o sulfonada y con 100 a 123 .6-3: Representación esquemática de un cromatógrafo gaseoso 3 Cromatografía iónica Es un tipo de cromatografía líquida (ver Apartado 2) cuyo nombre fue acuñado para describir el análisis de iones disueltos por cromatografía de intercambio iónico. un ácido fuerte. La columna consiste de un corazón de polímero neutro de alrededor de 10 µm de diámetro. difiriendo en la naturaleza de la resina de intercambio iónico. El hecho nuevo es la introducción de espuma polimérica. el corazón es ligeramente sulfonado o aminado.Figura 5. lo cual lleva en el primer caso a la formación de una fina cascara superficial exterior de ácido sulfónico (-SO3-H*). Los procesos de intercambio iónico se basan en los equilibrios de intercambio entre los iones de una disolución y los iones del mismo signo que están en la superficie de un sólido de elevada masa molecular y esencialmente insoluble. o en algunos casos ácido carboxílico (-COO-H*). y en el segundo caso a la formación de una fina cáscara exterior de grupos de amina primaria (-NH3+(OH-). Dependiendo de si será usado para la separación de iones o cationes. Esto produce la tradicional resina de intercambio iónico. o también grupos de amina cuaternaria (-N(CH3)3+HO-).

Se emplea un amplificador sensible a corriente continua para lograr una señal de amplitud adecuada.6-4: Detector de ionización de llama 124 .300 nm de diámetro. 4 Detector de ionización de llama La técnica de medición por ionización de llama se basa en la medición de los iones de una muestra de gas determinado que son formados durante la combustión de hidrógeno. A través de una boquilla o tobera se introduce hidrógeno puro (combustible). Es necesario realizar una calibración con muestra patrón. La misma tobera puede ser usada como uno de los electrodos.660 °C) produce una pequeña densidad de iones (valor cero) en la ausencia de la muestra de gas. vía electrodos. Los electrodos necesarios para la extracción de la nube de iones son dispuestos cerca de la llama. proporcional a su concentración. produciendo una corriente eléctrica. La llama de hidrógeno (2. En una cámara de ionización. y por un tubo que rodea la tobera aire atmosférico (oxidante) para la combustión. Para mediciones continuas se debe mantener constante la temperatura y el caudal de la muestra de gas. Esta corriente es aproximadamente proporcional al caudal de masa del gas. El detector de ionización de llama consiste de una cámara de combustión (ver Figura 5.64). las cuales son vinculadas electrostáticamente sobre la superficie del corazón del polímero. Figura 5. la nube de iones formados es extraída aplicando un campo eléctrico. Por una entrada adicional se introduce en la tobera el gas de muestra.

el espectro de fluorescencia es una imagen especular del espectro de absorción.5 Detector de fotometría de llama. el de excitación y el de emisión. alcanzando estas un estado excitado y retornando luego a su estado fundamental con la emisión de radiación. Es un método muy usado por su elevada sensibilidad y especificidad.1 Fluorescencia molecular En la fluorescencia molecular fotones de radiación electromagnética son absorbidos por moléculas. 6 Procedimientos luminiscentes La luminiscencia es el término aplicado al caso en que las moléculas en análisis son excitadas dando una especie cuyo espectro de emisión suministra información para el análisis cualitativo y cuantitativo. La elevada sensibilidad resulta de la diferencia en longitud de onda entre la radiación excitante y la fluorescente. La elevada especificidad proviene de la dependencia de dos espectros. 6. fundamental y excitado. A causa de que los niveles de vibración de ambos estados. emitiendo en una banda centrada en 394 nm. son similares. y por un tubo que rodea la tobera aire atmosférico (oxidante) para la combustión y se genera una llama de hidrógeno de baja temperatura. 125 . Las bandas se separan empleando filtros adecuados y se mide sus intensidades con fotómetros. Dentro de estos procedimientos se encuentran la fluorescencia molecular y la quimioluminiscencia molecular. y la posibilidad de medir la vida media del estado fluorescente. la transición energética en esta caso no genera un cambio de spin de los electrones. La muestra pasa a la cámara de combustión donde a través de una boquilla o tobera se introduce hidrógeno puro (combustible). Se trata de un detector selectivo que se emplea fundamentalmente para los compuestos que contiene azufre (S) y fósforo (P). El tiempo de vida de un estado excitado simple es de 10 –9 –6 a 10 segundos y el tiempo de vida fluorescente se encuentra dentro de este intervalo. La llama calienta los compuestos de azufre y fósforo y convierte parte del fósforo en una especie HPO que emite bandas de radiación con longitudes de onda alrededor de 510 y 526 nm y el azufre se convierte en S2.

Las líneas individuales se pueden aislar con los filtros de interferencia o absorbancia adecuados. Como detectores se emplean tubos fotomultiplicadores dado que la señal es de baja intensidad. También se emplean detectores de diodo alineados.6-5 Esquema de un fluorímetro 126 . Figura 5. Para espectros donde se requiere una fuentes de radiación continua. como fuente de radiación se emplea la lámpara de mercurio a baja presión que produce 8 líneas muy intensas entre 254 y 773 nm. normalmente se emplea una lámpara de arco de xenón a elevada presión que emite un espectro continuo de 300 a 1300 nm.Para los fluorímetros de filtro.

En general este suele ser ozono. por lo que la potencia del haz transmitido se debe comparar con la de una cubeta idéntica que solo contenga el disolvente. se produce en este perdidas de radiación por reflexión y dispersión. La absorbancia molecular de la radiación ultravioleta es directamente proporcional a la longitud de la trayectoria del haz a través de la muestra y a la concentración de la especie absorbente.6. La instrumentación es muy simple y en general se compone de un recipiente de reacción adecuado y un tubo fotomultiplicador.2 Método de Quimioluminiscencia La quimioluminiscencia se produce cuando una reacción química da una especie electrónicamente excitada. El aire que contiene el contaminante cuya concentración se quiere determinar se mezcla en el reactor con un exceso de un reactivo dado. La reacción produce otro gas en un estado excitado que al decaer emite radiación. El método es relativo y debe ser calibrado con muestras de concentración conocida. la cual emite radiación para volver a su estado fundamental. 7 Espectrometría de absorción ultravioleta La absorción de radiación ultravioleta visible está en el intervalo de longitud de onda de 180 a 780 nm. La reacción más sencilla para producir quimioluminiscencia se puede formular como A + B → C* + D C* → C + hν Donde C* representa el estado excitado de la especie C y hν la radiación emitida. La intensidad de esta radiación quimiolumiscencia es proporcional a la concentración del contaminante si el gas auxiliar necesario para producir la reacción está presente en exceso. 127 . Dado que la solución de la muestra que contiene el elemento absorbente debe colocarse en alguna clase de recipiente transparente o cubeta.

4) detectores de radiación. 3) recipiente de muestra. produce un espectro continuo en la región ultravioleta de 160 a 375 nm. b) Lámpara de arco de xenón: Se produce una intensa radiación al pasar una corriente a través de una atmósfera de xenón. En la región arriba de 350 nm se puede usar vidrios de silicatos. 128 .6-6 : Ejemplo del método de medición por quemiluminiscencia 1) Fuente de radiación ultravioleta : Se necesita una fuente continua cuya potencia no varíe bruscamente en un intervalo considerable de longitud de onda .El instrumento para medir la absorción de la radiación ultravioleta consta de: 1) fuente de radiación ultravioleta. 2) selectores de longitud de onda. 2) Recipiente de muestra: Debe ser realizado de un material a través del cual pase la radiación. El cuarzo o sílice fundida permite el paso de radiación por debajo de 350 nm. se consideran: a) Lámpara de deuterio e hidrógeno: La excitación eléctrica de deuterio o hidrógeno a baja presión. c) Lámpara de vapor de mercurio con filtros que aíslan la línea de emisión de 254 nm. El espectro continuo es entre 250 y 600 nm. Figura 5.

Parte de la energía de la radiación infrarroja es absorbida por el compuesto en análisis en forma proporcional a su 129 . La radiación infrarroja no es suficientemente energética como para producir las transiciones electrónicas que se dan cuando se trata de radiaciones ultravioleta y visible. La multiplicidad de vibraciones que ocurren simultáneamente producen un espectro de absorción altamente complejo que es unívocamente característico de los grupos funcionales que integran la molécula y la configuración que incluye a la molécula misma. Al entrar en interacción con la radiación infrarroja. y determinar su concentración por comparación. El intervalo más usado es en la región media de 2. cierto compuestos de interés. Figura 5.3) Detectores de radiación: La mayoría de los espectrofotómetros utilizan tubos fotomultiplicadores.5 a 50 µm.6-7: Esquema de un típico espectrofotómetro manual de doble haz. las moléculas absorben porciones de la misma a longitudes de onda específicas. La absorción de radiación infrarroja se limita así en gran parte a especies moleculares para las cuales existen pequeñas diferencias de energía entre los distintos estados de vibraciones y rotaciones. El método se basa en la absorción selectiva de la radiación infrarroja por lo distintos componentes de una muestra.7 y 500 µm. 8 Espectrometría infrarroja (dispersiva y no dispersiva) La región Infrarroja del espectro electromagnético se extiende entre 0. Luego cuando se interpreta un espectro es posible establecer que están presente cierto grupos funcionales.

Consisten en un sólido inerte que se calienta eléctricamente a una temperatura entre 1. Los detectores usados para longitudes de onda arriba de 1.78 µm). e) lámpara de filamento de tungsteno. resistencia eléctrica. termocupla. d) arco de mercurio.500 y 2. b) fuente global. f) fuente láser de dióxido de carbono. La radiación infrarroja se hace pasar a través de un celda conteniendo el gas de muestra que se desea analizar.7 µm. Se necesita una fuente de radiación infrarroja continua. expansión de un sólido. constituido por óxidos de tierras raras. constituido de un filamento de alambre de níquel cobre. b) Detectores de fotones: usa el efecto cuántico de la radiación infrarroja para cambiar la propiedad eléctrica de un semiconductor (detector fotovoltaico o fotoconductor).200 K.2 µm se clasifican en dos grupos: a) Detectores térmicos: la radiación infrarroja produce un calentamiento que altera alguna propiedad física del detector (por eje. y la 130 . La máxima intensidad radiante se produce entre 2 a 1. que produce una banda en el intervalo de 11 a 9 µm. para aislar la longitud de onda deseada. termopila. b) Instrumentos no dispersivos: usan filtros de interferencia. Las moléculas heteroatómicas como CO y CO2 poseen un espectro de absorción característica típica en el intervalo de radiación infrarrojo. c) filamento incandescente. La instrumentación usada para el estudio de espectrometría infrarroja se divide en dos grupos: a) Instrumentos dispersivos: Usan un prisma o retículo para seleccionar o aislar la longitud de onda deseada. En la región infrarroja se usan espejos de primera superficie pues el vidrio o cuarzo usado en las lentes son opacos a esa radiación. gas o fluido. ideal para infrarrojo cercano (2. piroeléctrico). especialmente para infrarrojo lejano (λ> 50 µm).concentración. en una célula de referencia no existe dicha absorción y por diferencia se puede determinar la concentración. constituido de varilla de carburo de silicio. Se pueden mencionar : a) emisor de Nernst. fuentes de láser sintonizable o un interferómetro (espectrometría infrarroja por transformada de Fourier).5 a 0.

llenos con el mismo tipo de gas que se analiza. que luego es absorbido por el 131 .6-8). o por un capacitor de membrana (el diafragma forma parte del capacitor y la variación de posición da lugar una modificación de su capacidad) o con un detector de micro flujo.1 Absorción radiación infrarrojo no dispersivo Se utiliza un doble haz de radiación infrarroja (ver Figura 5.. Este absorbe la energía radiante del haz (mayor en la parte que recibe el haz que pasó por la celda de referencia).2 Correlación filtro de gas En el método de correlación filtro de gas (ver Figura5. una es la de medición llena con el gas de muestra y la otra. por ejemplo N2. En la primera celda se produce la absorción en el componente que se desea medir. Dependiendo del método de almacenaje de muestra.6-9) se usa un sólo haz de radiación infrarroja que pasa por la celda de medición. puede haber interferencias. aumentando su temperatura y ejerciendo una presión sobre el diafragma La modulación producida por la rueda interruptora (“chopper”) producen variación periódica de presión en las cámaras. El método usa el receptor de luz como almacenaje. Una rueda interruptora (“chopper”) permite que el haz llegue alternativamente al detector. Para los casos de contaminantes con espectros de absorción muy similares. llena por ejemplo de N2. 8. El detector consiste en dos comportamientos separados por un diagrama a los que llega la radiación no absorbida en las celdas. generándose el haz de medición. se distingue entre los métodos de Absorción radiación infrarrojo no dispersivo y Correlación filtro de gas. que es transparente a la radiación infrarroja de interés. los cuales miden el flujo de presión compensado entre las dos cámaras receptoras. que pasan a través de dos celdas. Para limitar la sensibilidad del fotómetro a una banda angosta de interés se hace pasar la radiación infrarroja alternativamente por el filtro con CO.absorción cuantitativa de energía por el CO es medida por un detector apropiado en un fotómetro no dispersivo. En ese caso. produciendo un haz de referencia. Estas señales son detectadas y convertidas en señal eléctrica. y con otro gas. de referencia. mientras que en la de referencia no hay absorción. se puede utilizar una celda en serie con una muestra del gas que no se quiere medir y puede interferir que elimina la parte del espectro correspondiente. 8.

Las cámaras de filtrado son alternativamente puestas delante del haz de luz con un sistema rotativo.CO de la muestra. Figura 5.6-8: Absorción de radiación infrarroja no dispersivo Figura 5.6-9: Método de correlación filtro de gas 132 .

El equipamiento necesario para el análisis por métodos potenciométricos es simple e incluye un electrodo de referencia. También incluyen los métodos en los que las concentraciones de los iones se obtienen directamente del potencial de un electrodo de membrana selectiva de iones. se genera una diferencia de potencial a través de la interface. El sistema está compuesto de un electrodo de referencia. 9. el potencial observado es una especie de 133 . Se emplea para la detección de puntos finales en métodos volumétricos de análisis. En una solución diluida. un electrodo indicador (que puede ser metálico o de membrana) y un dispositivo para medir potencial. En los electrodos de membrana. por el contrario. una solución interna y una membrana (electrodo indicador o de trabajo. El mecanismo general por el que se produce en estos montajes un potencial selectivo de iones es independiente de la naturaleza de la membrana y es completamente diferente del mecanismo que origina el potencial en los electrodos indicadores metálicos. En estos últimos el potencial se produce debido a la tendencia a que tenga lugar una reacción de oxidación/reducción en la superficie del electrodo.1 Método de electrodo selectivo de iones o electrodo específico (denominado también electrodo a membrana selectiva de iones) Desde el punto de vista analítico el método de electrodo selectivo de iones es una herramienta de medición ideal por su habilidad de monitorear selectivamente la actividad de ciertos iones en solución en forma continua y no destructiva. El potencial de un electrodo selectivo de iones está compuesto de dos o más contribuciones discretas que aparecen de los varios procesos en las interfaces y en el volumen o masa del material de la membrana activa. la actividad de los iones es usualmente cercano a la concentración de iones. El problema es encontrar una interface cuya composición favorezca selectivamente un tipo de iones sobre otros. cuya respuesta depende de la concentración del elemento o compuesto en estudio) a través de la cual pasa selectivamente los iones cuya concentración se desea determinar.9 Métodos potenciométricos Los denominados métodos potenciométricos están basados en la medición del potencial de las celdas electroquímicas empleadas cuando no se producen corrientes apreciables. Si ocurre una separación de cargas entre iones en una interface.

Matriz de cloruro de polivinilo para Ca2+ y NO3-. Electrodo de membrana cristalina a) Cristal único. Intercambiadores de iones líquidos para Ca2+ y portadores neutros para K+. Los electrodos de membrana se llaman también electrodos de iones debido a la alta selectividad de la mayoría de estos dispositivos. presentar un potencial que sea constante con el tiempo. que consisten en mercurio en contacto con una disolución saturada de cloruro de mercurio y que también contiene una concentración conocida de cloruro de potasio b) electrodos de plata – cloruro de plata (Ag-AgCl). Hay dos tipos de electrodos de membrana selectivos de iones: 1. Eje. c) Líquido inmovilizado en un polímero rígido.potencial de unión que se forma en la membrana que separa la disolución del elemento o compuesto en estudio y la disolución de referencia. volver al potencial original después de haber estado sometido a corrientes pequeñas y presentar poca histéresis con los ciclos de temperatura Algunos electrodos de referencia son: a) electrodos de calomelanos. Eje. Eje. Ag2S para S2. Vidrios de silicatos para Na+ y H+ Eje. LaF3 para F-. b) Policristalina o mezcla de cristales. que consiste en un electrodo de plata sumergido en una disolución de cloruro de potasio (KCl) que ha sido saturada de cloruro de plata. Electrodos de membrana no cristalina a) Vidrio b) Líquido Eje. 134 . Los electrodo de referencia deben ser reversibles.y Ag+ 2.

6-11: Electrodo de membrana líquida sensible a M2+ (catión cuya actividad se determina) 135 .6-10: Sistema de electrodos típicos para medir el pH Figura 5.Figura 5.

denominado también electrólisis a potencial de cátodo (o de ánodo) controlado o electrólisis potenciométrica. El equipo empleado se representa en la Figura 5. El electrodo auxiliar es posicionado para proveer una distribución de corriente regularmente uniforme a través de la superficie del electrodo de trabajo. El potencial del electrodo de trabajo es la variable básica que controla el grado de cumplimiento de un proceso de electrólisis.6-12. El método se puede aplicar a cualquier reacción de titulación para la cual un electrodo indicador es obtenible para seguir la actividad de al menos una de las sustancias comprometidas. La medida de potencial es usada para detectar un cambio rápido de actividad en el punto equivalente de la titulación. La técnica de un potencial controlado es usualmente la más deseada para electrólisis exhaustivas. 136 .9. Los electrodos estables deben ser cuidadosamente posicionados para minimizar efectos de resistencias no compensados. cuyo potencial en la disolución es conocido y constante. o electrodo de referencia.2 Titulación potenciométrica El potencial de un electrodo indicador adecuado se puede utilizar para establecer el punto de equilibrio de una valorización. Algunas veces el electrodo auxiliar es puesto en un comportamiento separado aislado del comportamiento del electrodo de trabajo. Se basa en la oxidación o reducción electródica de un soluto. Se mide la variación en la fuerza electromotriz (fem) inducida por la adición de un titulador a la muestra. 10 Electrólisis a un potencial controlado (Método coulombimétrico) El método de electrólisis a un potencial controlado es un método coulombimétrico. Los métodos electrolíticos están caracterizados por una gran relación de área de electrodo a volumen de solución y condiciones de transferencia de masa tan efectiva como sea posible. Están caracterizados por corrientes grandes y escala de tiempo de los experimentos de minutos o mayores. El potencial entre el electrodo de trabajo y el de referencia puede ajustarse a un valor que proporcione el potencial deseado en el cátodo (o en el ánodo) con respecto al electrodo de referencia. Para ello se utiliza un tercer electrodo.

6-12: Sistema para la electrólisis a un potencial de cátodo controlado. Figura 5. 137 . El contacto C se ajusta para mantener el potencial del cátodo al valor deseado.6-13: Esquema de aparato para electrólisis a un potencial controlado.Figura 5.

por ejemplo. además las intensidades límites polarográficas están controladas sólo por la difusión. Cuando una gota se desprende del capilar. Se aplica una señal de excitación que es un potencial variable a una celda electroquímica que contiene un microelectrodo. La mayoría de los cationes metálicos. Figura 5. La intensidad de corriente de este tipo de celda experimenta fluctuaciones que corresponde en frecuencia a la velocidad de goteo. La intensidad de corriente promedio es la hipotética intensidad de corriente constante.11 Método polarográfico El método polarográfico pertenece al grupo de voltaperometría que engloba un conjunto de métodos electroanalíticos en los que la información sobre el elemento o compuesto en estudio es obtenido midiendo la intensidad de corriente en función del potencial aplicado en condiciones tales que se favorece la polarización de un electrodo indicador.6-14 : Electrodo de gota de mercurio 138 .614). entonces aumenta rápidamente cuando el área del electrodo crece debido a la mayor superficie en la que la difusión puede tener lugar. la intensidad de corriente cae a cero. El método polarográfico se utiliza mucho para el análisis de sustancias inorgánicas. Incluso los metales alcalinos y alcalinotérreos se reducen. La señal de excitación provoca una respuesta de intensidad de corriente característica. se reducen en el electrodo de gotas de mercurio. o de trabajo. a condición de que el electrolito soporte no reaccione a los elevados potenciales requeridos. En el caso del método polarográfico el electrodo de trabajo es un electrodo de gotas de mercurio (ver Figura 5. Se basa en la medida de una intensidad de corriente que se desarrolla en condiciones de polarización total de concentración.

Como emisor de rayos beta se emplea normalmente una fuente radioactiva de actividad apropiada (por eje.6-15.6-15: Método de absorción beta para determinar concentración de material particulado. se hacen en cada caso mediciones de la absorción sin y con depósito y se comparan ambas mediciones. Para compensar por la gradual reducción de la radioactividad sobre un período de tiempo. Generalmente se en emplea un método de compensación de doble haz como se muestras en la Figura 5. Cuando no hay material particulado en el filtro. Figura 5. isótopos de carbón 14 o kriptón 85) y como detector un contador Geiger Müller o una cámara de ionización. la suma de las señales se regulan para dar un voltaje cero. La señal que proviene del haz que pasa por la muestra es positiva y la del haz de control negativa. El sistema permite una medición de la concentración de material particulado en tiempo real. ambas se suman. 139 . y la consiguiente variación de la disminución de la radiación debido al material particulado.12 Método de absorción de rayos beta La cantidad de material particulado medido con un sistema de absorción de rayos beta determina la atenuación gradual cuando estos rayos pasan a través de un filtro donde son retenido aquellos.

13 Método de vibración de una filtro cargado con material particulado (microbalanza oscilante) Para la medición de material particulado en suspensión por el método de microbalanza oscilante. La concentración de material particulado en suspensión se calcula por una calibración entre la frecuencia de resonancia y la cantidad de material depositado. se hace pasar una muestra de aire a través de un filtro el cual es parte de un sistema vibrante u oscilante con su resonancia característica. El material particulado colectado sobre el filtro aumenta la masa vibrante y por lo tanto decrece la frecuencia de resonancia. Un sistema electrónico monitorea continuamente la frecuencia de resonancia. teniendo en cuenta el volumen medido de gas de muestra. 140 .

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