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Acido-Base
2
Dcniro dc csia icora, ArrIcnius formulo las siguicnics dcfinicioncs ara los ucdos y las
Iuscs.
o1do cs 9odu s:s9uncu q:c cn dso:cn uc:osu sc dsocu con o72ucn dc oncs
Id7gcno, H
.
Base cs 9odu s:s9uncu q:c cn dso:cn uc:osu sc dsocu con o72ucn dc oncs
Id7xdo, OH
-
.
Ejcmlos.
2
H O
HCl H Cl
+
+
2
H O 2
2 4 4
H SO 2H SO
+
+
2
H O
NaOH Na OH
+
+
2
H O 2
2
Ca(OH) Ca 2OH
+
+
En gcncral, odcmos rcrcscniar cl comoriamicnio dc un acido y una lasc dc
ArrIcnius, dc la siguicnic mancra
cido.
2
H O
HA H A
+
+ y una Dasc.
2
H O
BOH B OH
+
+
La rcaccion dc neu1ro11zoo1n iicnc lugar cuando un ucdo 7cucconu
co25c9u2cn9c con :nu Iusc 57od:ccndosc :nu su ug:u.
2
H O
2
HCl NaOH NaCl H O + +
2
H O
2 4 2 4 2
H SO 2KOH K SO H O + +
En gcncral, odcmos cscrilir
2
H O
2
HA BOH BA H O + +
La icora dc ArrIcnius, aunquc consiiiuyo un indudallc avancc, iicnc imorianics
29uconcs, ya quc rcducc y rcsiringc cccsivamcnic los conccios dc acido y lasc.
Scgun csia icora, los conccios dc acido y lasc dccndcn dc la rcscncia dcl ug:u co2o
dsoucn9c. Sin cmlargo, sc conoccn alundanics susiancias quc sc comorian como
acidos y lascs cn auscncia dc agua como disolvcnic. Adcmas, Iay susiancias quc iicncn
caracicr acido a csar dc no osccr Iidrogcno cn su molccula, como succdc con los
oidos acidos (CO2, SO3, Cl2O5,.}. Junio con csio, cisicn mucIas susiancias quc iicncn
caracicr lasico sin conicncr ioncs OH
-
, como cl amonaco, NH3, o cicrias salcs, como
Na2CO3 y NaHCO3.
Teora de Brnsted-Lowry
En 1923, cl dancs J. N. Drnsicd (1879-1947} y cl inglcs T. M. Lowry (1874-1936}
rousicron, indccndicnicmcnic, una icora accrca dc los acidos y las lascs quc
amliala noiallcmcnic los conccios cucsios or ArrIcnius.
Scgun csia icora.
o1do cs 9odu cs5ccc q:J2cu, 2occ:u7 o ncu, cu5uz dc ccdc7 :n n H
, cs
dcc7, :n 57o9n, u o97u s:s9uncu.
Base cs 9odu cs5ccc q:J2cu, 2occ:u7 o ncu, cu5uz dc 7ccI7 :n on H
dc o97u
s:s9uncu
4
Los conccios dc acido y lasc son co25c2cn9u7os. El acido solo aciua como dador dc
roioncs cn rcscncia dc alguna susiancia caaz dc acciarlos, cs dccir, la lasc. A su
vcz, la lasc solo ucdc acciar algun roion si rcacciona con un acido quc sc lo
iransficra.
As
Por lo ianio
Lu 7cuccn oo1do-bose conss9c cn u 97unsc7cncu dc :n 57o9n H dcsdc :n ucdo
u :nu Iusc.
En rinciio, odcmos considcrar las rcaccioncs acido-lasc como cquililrios cn los quc
las susiancias formadas ucdcn iamlicn iransfcrir un H+ cnirc cllas. En gcncral,
crcsado como un cquililrio la rcaccion acido-lasc, iicnc la siguicnic forma
Un 5or oon]ugodo lo consiiiuycn un acido y su lasc conjugada, o licn, una lasc y su
acido conjugado. Oira forma dc noiarlos cs dcsignando a cada arcja con cl mismo
sulndicc numcrico
2 2
./4 Base ./4 Base
+ +
Esias rcaccioncs acido-lasc sc dcfincn cn la icora dc Drnsicd-Lowry como rcaccioncs
dc ncuiralizacion.
Lu reooo1n de neu1ro11zoo1n conss9c cn u 97unsc7cncu dc :n 57o9n dc :n
ucdo u :nu Iusc 5u7u du7 :gu7 u ucdo con:gudo dc u Iusc u u Iusc con:gudu dc
ucdo.
ComparacIn con Ias deIInIcIones de ArrbenIus
Las dcfinicioncs dc acido y lasc dadas or Drnsicd y Lowry son mas amlias quc
las dc ArrIcnius. En cfccio.
- Las dcfinicioncs dc Drnsicd-Lowry no sc limiian a las disolucioncs acuosas y son
validas ara c:uq:c7 dsoucn9c.
S
- Aunquc la dcfinicion dc acido ucdc considcrarsc casi analoga cn las dos icoras,
la dcfinicion dc Drnsicd y Lowry ara las lascs crmiic incluir como ialcs
susiancias quc no lo cran ara ArrIcnius, como NH3, CO3
2-
, HCO3
-
, S
2-
, CH3NH2,
cic.
- El NaOH, y cn gcncral los Iidroidos, son roiamcnic lascs dc Drnsicd-Lowry,
como lo cran ara ArrIcnius, ya quc aunquc no ucdcn rccilir un roion, sc
disocian y roduccn cl ion OH
+ +
AutoIonIzacIn deI Agua
Sc Ia comrolado quc cl agua ura rcscnia una ligcra cond:c9udud ccc97cu,
indicio dc quc cn clla cisicn ioncs cn alguna caniidad, or cqucna quc sca. En cfccio,
cl agua ccrimcnia un ligcro roccso dc ou1o1on1zoo1n cn quc unas molcculas dc H2O
iransficrcn un H+ a oiras, roducicndosc una rcaccion acido-lasc.
2 (l) 2 (l) 3 (a.) (a.)
H O H O H O OH
+
+ +
La consianic dc cquililrio dclcra cscrilirsc
) )
3
2 2
H O OH
K
H O H O
+
| |
=
Pcro, cl H2O csia cn csiado lquido (corrcsondc al mcdio acuoso}, or lo ianio no
aarccc considcrada cn la crcsion dc la consianic dc cquililrio. Dc csia forma, la
consianic dc cquililrio, quc llamarcmos, 5roduo1o 1n1oo de1 oguo, Kw, sc rcrcscniara
or
3
K H O OH
+
=
| |
o cn forma mas gcncral
K H OH
+
=
| |
Su valor, a 25C, cs 10
-14
. A oiras icmcraiuras, cl roducio ionico dcl agua vara cnirc
10
-13
y 10
-15
.
Fuerza de Ios cIdos y de Ias bases
La icndcncia dc los acidos a ccdcr roioncs cs muy variallc. Por cjcmlo, cl acido
clorIdrico, HCl, un ccc979o :c79c, mucsira iania icndcncia a ccdcrlos quc cn las
disolucioncs acuosas diluidas sus molcculas csian ionizadas casi cn su ioialidad. Por
csic moiivo, cn la icora dc Drnsicd-Lowry, cl acido clorIdrico sc dcnomina ucdo
:c79c.
(a.) 2 (l) 3 (a.) (a.)
HCl H O H O Cl
+
+ + +
A difcrcncia dcl HCl, cl acido fluorIdrico cs un ucdo dcI, con oca icndcncia a ccdcr
ioncs H+ a las lascs. Como, a su vcz, los ioncs F
(a.) 2 (l) 3 (a.) (a.)
HF H O H O F
+
+ + +
Podcmos rcrcscniar dicIos comoriamicnios cn la siguicnic grafica
Los o1dos ]uer1es sc onzun co25c9u2cn9c cn us dso:concs uc:osus d:dus,
dcIdo u s: g7un 9cndcncu u ccdc7 oncs H. Son ucdos :c79cs c HC, c HCO4, c HI, c
H2SO4 c HNOJ.
Los o1dos db11es so sc onzun 5u7cu2cn9c, u cu:su dc s: dcI 9cndcncu u
ccdc7 oncs H, u5u7cccndo :n cq:I7o cn97c us 2occ:us no onzudus os oncs
o72udos.
Dc modo scmcjanic, disiinguimos las lascs fucrics dc las dclilcs.
Lus boses ]uer1es 2:cs97un g7un 9cndcncu u 7ccI7 oncs H dc os ucdos. Son
Iuscs :c79cs c LOH, c CsOH, c NuOH, c Cu(OH)2, c S7(OH)2, c HI(OH)2 c Hu(OH)2.
Lus boses db11es 9cncn 5ocu 9cndcncu u 7ccI7 oncs H, u5u7cccndo :n
cq:I7o cn97c us 2occ:us no onzudus os oncs o72udos.
Hu 2: 5ocus Iuscs dcIcs so:Ics cn ug:u; :nu dc cus cs c u2onJuco, NHJ.
#eIacIn entre Ia Iuerza de un cIdo y Ia de su base conjugada
El cuadro siguicnic mucsira la fucrza rclaiiva dc disiinios arcs acido-lasc
conjugados. La fucrza dc los acidos sc Ia mcdido or su mayor o mcnor icndcncia a
ccdcr ioncs H+ a una lasc comun dc rcfcrcncia, cl agua.
cido Encrga dc cnlacc (lJmol
-1
}
HF
568.2
HCl
431.9
HDr
366.1
HI
366.1
cido
Elccironcgaiividad dcl
Ialogcno
HClO4
3.0
HDrO4
2.8
HIO4
2.5
cido
Numcro dc oidacion dcl
cloro
HClO
+1
HClO2
+3
HClO3
+5
HClO4
+7
+ + +
Como sc iraia dc un cquililrio qumico, anoiamos
) )
3
.
2
H O A
K
HA H O
+
| |
=
Traiandosc dc disolucioncs acuosas diluidas, la conccniracion dcl agua cs raciicamcnic
consianic, igual a 55.5 molL
-1
, or lo quc la crcsion anicrior sc rccscrilc.
)
3
.
H O A
K
HA
+
| |
=
Como sc iraia dc la consianic dc cquililrio dc un acido dclil, la dcnominarcmos K
a
y la
dcnominarcmos oons1on1e de oo1dez
)
3
a
H O A
K
HA
+
| |
=
onIzacIn de una base dbII
Dc mancra scmcjanic, si considcramos una lasc dclil, quc dcsignarcmos
mcdianic la formula gcncral B, su ionizacion cn cl agua sc crcsa dc la siguicnic forma.
(a.) 2 (l) (a.) (a.)
B H O BH OH
+
+ + +
La consianic dc cquililrio dcl sisicma sc crcsa
) )
.
2
BH OH
K
B H O
+
| |
=
10
+ + +
(a.) 2 (l ) (a.) ( a.)
A H O HA OH
+ + +
2 (l) 2 (l) 3 (a.) (a.)
H O H O H O OH
+
+ + +
Por lo ianio, sc cumlc quc
)
)
3
a -
H O A HA OH
K K
HA
A
+
| | |
=
|
a - 3
K K H O OH K
+
= =
| |
CIcuIo de Ia constante de IonIzacIn
Si llamamos Co a la conccniracion molar inicial dcl acido dclil monoroiico HA,
odcmos olicncr una crcsion dc la consianic Ka cn funcion dc dicIa conccniracion y
la dc los ioncs formados cn cl cquililrio dc ionizacion.
Para cllo, llamarcmos a los molcs dc acido quc sc ionizan. Como csios molcs csian
disuclios cn cl volumcn dc la solucion, quc cs consianic, va a scr lo mismo quc Iallar dc
conccniracion molar o Molaridad, cs dccir, molL
-1
.
La rcaccion dc cquililrio cs.
(a.) 2 (l) 3 (a.) (a.)
HA H O H O A
+
+ + +
11
|
Conccniracion
inicial (M}
Co 0 0
Molcs disociados -x x x
Conccniracion
cn cl cquililrio
Co x x x
Por lo ianio, rccmlazando los valorcs cs cl cquililrio, icncmos
)
2
3
a
4 4
H O A
x x
x
K
HA C x C x
+
| |
= = =
Hacicndo cl mismo roccdimicnio, odcmos olicncr una crcsion ara la ionizacion dc
una lasc dclil, B, a ariir dc la rcaccion
(a.) 2 (l) (a.) (a.)
B H O BH OH
+
+ + +
)
2
-
4 4
BH OH
x x
x
K
B C x C x
+
| |
= = =
I grado de IonIzacIn en eI cIcuIo de Ka y Kb
Frccucnicmcnic sc crcsan iamlicn las consianics Ka y Kl cn funcion dcl grado
dc ionizacion dcl acido o dc la lasc, rcscciivamcnic.
rodo de d1soo1oo1n (-) dc :n ucdo o dc :nu Iusc dcIcs cs u 7cucn cn97c u
conccn97ucn dc ucdo o dc u Iusc onzudos cn c cq:I7o con s: conccn97ucn
ncu.
Es uiil crcsar - cn ianio or cicnio. As, ara un acido dcicrminado - 0,1, significa
quc cl 10% dc sus molcculas csia ionizado, crmanccicndo cl 90% dc sus molcculas sin
ionizar.
Para la rcaccion anicrior
(a.) 2 (l) 3 (a.) (a.)
HA H O H O A
+
+ + +
odcmos olicncr la crcsion dcl cquililrio qumico ara la disociacion o ionizacion dc
molcs dcl acido, cn funcion dc -.
12
como
4
x
C
- = , odcmos rcordcnar dicIa crcsion cscrilicndo
4
x C = - . Dc csia
mancra, al susiiiuirla cn
)
2
3
a
4
H O A
x
K
HA C x
+
| |
= =
rcsulia
2 2 2 2
4 4
a
4 4 4 4
( C ) C x
K
C x C C C ( )
- -
= = =
- -
simlificando olicncmos
2 2 2
4 4
a
4
C C
K
C ( )
- -
= =
- -
cs dccir,
2
4
a
C
K
-
=
-
Dcl mismo modo, ara una lasc dclil quc sc disocia scgun
(a.) 2 (l) (a.) (a.)
B H O BH OH
+
+ + +
Iacicndo la misma dcrivacion algclraica olicncmos
)
2
4
-
BH OH
C
K
B
+
-
| |
= =
-
2
4
-
C
K
-
=
-
13
La crcsion dc su consianic dc cquililrio cs
4
3
K H O OH
+
= =
| |
Aliqucmos logariimo a cada micmlro dc la igualdad
4
3
H O OH
+
=
| |
4
3
l4 H O OH l4
+
=
| |
3
l4 H O l4 OH 4 l4
+
+ =
| |
Como cl log10 1, cnionccs
3
l4 H O l4 OH 4
+
+ =
| |
AIora, muliilicamos amlos lados or -1.
3
l4 H O ( l4 OH ) 4
+
+ =
| |
Dcfinimos al ocrados 5 como 1og, dc mancra quc si A cs una variallc, 5A= -1ogA.
Por lo ianio,
3
pH l4 H O
+
=
|
pOH l4 OH
=
|
La cscala dc H sc csiruciura dc la siguicnic mancra
14
DIsoIucIones amortIguadoras
Normalmcnic, si a una disolucion acuosa sc lc
anadc alguna caniidad dc un acido o dc una lasc, su
H sc modificara. Sin cmlargo, cisicn cicrias
disolucioncs cn las quc, mcdianic un scncillo
mccanismo, sc imidc quc icnga lugar algun camlio
arcciallc dcl H. Son las disolucioncs
o2or11guodoros.
D1so1uo1ones o2or11guodoros o regu1odoros
o 1o25n o bu]]er son uq:cus q:c son cu5uccs dc
2un9cnc7 s: 5H 57uc9cu2cn9c cons9un9c u:nq:c sc cs
unudun 5cq:cnus cun9dudcs dc :n ucdo o dc :nu
Iusc o c:undo sc d:cn.
Esias disolucioncs coniicncn, cn conccniracioncs
rclaiivamcnic clcvadas, un o1do y uno so1 so1ub1e
de 1o bose oon]ugodo de oque1; o licn, una bose
db11 y uno so1 so1ub1e de1 o1do oon]ugodo de
e11o.
Algunos cjcmlos dc csias disolucioncs son. CH3COOH/CH3COONa, H3PO4/NaH2PO4,
NH3/NH4Cl, cic.
ndIcadores cIdo-base
Dcsdc la aniigucdad sc conoccn divcrsas susiancias dc origcn organico quc
rcscnian la roicdad dc ;or1or su oo1or dccndicndo dcl caracicr acido o lasico dc
las susiancias a las quc sc anadcn. Hoy cn da, csas susiancias sc uiilizan con la
finalidad dc dcicrminar cl H dc las disolucioncs y cl unio final dc las valoracioncs
acido-lasc. Fccilcn cl nomlrc dc 1nd1oodores ucdo-Iusc.
Un 1nd1oodor o1do-bose cs :nu s:s9uncu dc cu7uc9c7 ucdo o Iusco dcI q:c
9cnc u 57o5cdud dc 57cscn9u7 coo7cs dc7cn9cs dc5cndcndo dc 5H dc u dso:cn cn
q:c sc cnc:cn97u ds:c9o.
El comoriamicnio dc los indicadorcs cs facil dc comrcndcr. Suongamos quc un
indicador consiiiuido or un acido dclil monoroiico dc formula gcncral Hn. En
disolucion acuosa sc ioniza ligcramcnic roducicndosc su lasc conjugada n
-
.
Suongamos quc la forma roionada y dcsroionada dcl indicador iicncn colorcs
amarillo y azul, rcscciivamcnic.
Si sc anadc a una disolucion dc un acido HA una cqucna caniidad dc la disolucion dcl
indicador, iicncn lugar simuliancamcnic dos roccsos. cl cquililrio dc ionizacion dcl
indicador y dcl acido.
1S
+ + +
(a.) 2 (l) 3 ( a.) (a.)
HA H O H O A
+
+ + +
Al aumcniar la conccniracion dc |H3O
+
|, or cfccio dcl ion comun, cl cquililrio dcl
indicador sc dcslaza Iacia la izquicrda. Como consccucncia, cl color rcdominanic cn la
disolucion scra cl dc la forma acida HIn.
Si sc agrcga una cqucna caniidad dc indicador a una lasc, icndrcmos
(a.) 2 (l) 3 ( a.) (a.)
Hn H O H O n
+
+ + +
(a.) 2 (l ) (a.) (a.)
B H O BH OH
+
+ + +
La conccniracion dc |H3O
+
| disminuira or comlinacion dc los ioncs H3O
+
con los ioncs
OH
.
Cada indicador iicnc un 1n1er;o1o de ;1ro]e ooroo1er1s11oo, cs dccir, un cniorno mas o
mcnos rcducido dc unidadcs dc H, dcniro dcl cual sc rcaliza cl camlio dc color. Un
ndcudo7 cs 9un9o 2us 9 c:un9o 2cno7 cs s: n9c7uuo dc u7uc dc o72u 2us cu7u
9cnc :gu7 c cu2Io dc coo7
Teora de LewIs
Hasia aqu sc Ian visio las caracicrsiicas dc los acidos y las lascs scgun
ArrIcnius y Drnsicd-Lowry, alicando la uliima dc cllas a divcrsos rollcmas asociados
a las rcaccioncs acido-lasc.
En cada caso, cl aiomo al cual sc unc cl roion iicnc al mcnos un ar dc clccironcs
lilrcs. Esia roicdad caracicrsiica dcl OH
roccdcnics
dc la lasc.
El 5un1o ]1no1 dc la valoracion sc alcanza cuando sc roducc cl cu2Io dc coo7 dc :n
ndcudo7, quc sc adiciona rcviamcnic a los rcaciivos.
Para quc una valoracion sca lucna, c 5:n9o nu dcIc concd7 con c dc cq:uucncu.
Duranic cl roccso dc la valoracion o iiiulacion acido-lasc, cl H dc la disolucion
rcsulianic vara coniinuamcnic, si licn la forma concrcia dc csia variacion dccndc dcl
caracicr fucric o dclil ianio dcl acido como dc la lasc.
En cualquicr caso, cl H uu7Ju cn9u2cn9c suuo cn us cc7cunJus dc 5:n9o dc
cq:uucncu, dondc sc roducc una lrusca variacion dc H. Prccisamcnic csic IccIo
crmiic cl final dc la valoracion.
Dado quc cn cl unio dc cquivalcncia las conccniracioncs dc H
+
y OH
sc igualan,
odcmos calcular la conccniracion dcl acido o la lasc, quc csiamos valorando, a iravcs
dc la siguicnic rclacion
E./4 E./4 -ase -ase
C V C V =
No olvidar quc la conccniracion dcl acido o la lasc sc crcsa cn molcs/liiro, valc dccir,
conccniracion Molar (M}. El volumcn ucdc crcsarsc cn mililiiros (ml} o liiros (L}.
1
ApndIce: TabIas
1