Cetyretr eC Meee r Cerra Pear tema maton tr) de 20 litros entre los representantes Peer scre bse car) Pete nec t International comparison of volume measurement standards at 20 liters among SIM members José Manuel Maldonado R. . Vern E. Bean’ Lachance’, Edgar Sanchez Ian Reynolds’, Aldo Quiroga’, Luis Mussio’, José Renato’, Juan Antonio Leiblich’ "Gantro Nacional de Not Nallonol Institue of Standard ‘Measaronvent Can ‘Dficina Nocionol de Noranas y Unidad de Me snvioglen "tuntnuto Nacional de Met onal do Twcologl Resumen Se presentan los resultados «le ta comparacion en medicion de volume \ graduado de 20 L de capacidad, y fungiendo et CENAM como laboratorio piloto. Participaron en este evento los Laboratorios Nacionales de Argentina, Brasil, Canadé, Costa Riga, EUs Jamaica y México, miembros todos del Sistema Interamericano de Metrologia (SIM), . usando como patron de isforencia un patron volumetrica de cuello Los valores de volumen reportados difieren solamente en 0,015 por ciento. Los valores de incertidumbre reportados por los participantes se traslapan, en todos los ‘os. en forma significativa. Introduccion La trazabilidad hacia los patzones nacionales de volumen es a base para la transferencia de custodia de fluides considerades valiosos porsu costo; por lo que la comparacién de sistemas primarios de medicién de volumen es importante para paises cuya economia es muy dependiente de la industria de los hidrocerbures. Los objetivos que se persiguen en um evento de intercomparacién de vsta naluraleza tienen que ver con el reconocimiento mutuo ¢e servicios de calibracién entre los laboratories participantes, asicomocon la coogi (CE 1" EXAM): Qu inology (NIST); Marylaend, USA ro, Mexico, awa: Ontar}o, Ganada. is) (ONNUM: Sa Joo, Gata Heo 15S): Kingston, arma de Mtrologéo (INDECOM): Lima, Pre (LATUY Montevideo, Uruguay TRO}: Rio do Janwico, Bras al (NSTI; ono Alves, Angontina, Abstract The ineusurements «a 20 L, are presented below, The sansfer standart wes a 20 b graduated neck volumetric test measure. CENAM was the pilot laboratory. Furticipants were the national laboratories of Argentina, Brazil, Canada, Costa Rica, Jamaica, Mexico, Peru, Uruguay and the USA, all of which are members of the Sisiexa Interamericano de Metrologia (SIV). msulls of the coniparisor of volume The maximum and the minimum reported volumes differ by only 0,015 percent. Then: is significant overlap in the uncertainty of all participants. Introduction Volume measurements have beon the basis for ustody wansfer in comenercial transactions of aluable fluids, hence, the comparison of volume measurement systems Is important for countries whose. economies are heavily dependent on oil production as well as for large scale importers of this commodity. The objectives pursued in a comparisen of this nature are mainly focused on the muttal recognition of calibration services araong "viidentificacion de fallas en los instrumeritos y/o en los procedimientos, En los fltimos dos aos se han organizado tres diferentes comparaciones on medicion de volumen. En 1988, la comparacion de medicién de yolumen de 50 L, en la cual participaron MG, NIST, CENAM y PTB (Physikalisch ‘Technische Bundesanstalt) [1]. Lat comparacion de que es objeto este documento se realiz6 on 1999, ademas de la comparacién en medicién de volumen de 30 mL y 100 ml., usando como patrones de transferencia picnémetros tipo Gay Lussac 2} CENAM, NIST, MC, ONNUM, LATU, INMETRO INTL son primarios responsables de mantener y diseminar la exactitud de los patrones los BUA, . Peri, IRS, INDECOPI, los. laboratorios de relersncia en México, Canad’, Costa Rica, Jama Uruguay, Brasil y Argentina respectivamente: Estos paises han completado su participacién en la comparacién, determinando el volumen que contiene el patron volum@éiricn de graduado, 201 usado como patron de de cuello relerencia para esta comparacion, (Ver figura 1) Método de calibracion ‘Todos los laboratorios participantes en la comparacién utilizaton e! metodo gravimetrico, reconocido como el meétodo primario para la determinacién de volumen. ‘Todos determinaron la masa de agua contenida en el recipiente, restando el valor de la masa de) patron seco al valor de la masa del patrén con agua yrealizando les correcciones porempujedel aire Las técnicas empleadas para la determinacion del valor de masa del agua fueron diversas; algunos paises emplearon la técnica de doble substitucion. otros la de substitucién simple y algunos hicieron usodelalectura directa, EL modelo matematico empleado por cada uno de losparticipantes considera las particularidades, 5h 1. Putrdn de tassfereia ‘sada en [a comparacién ‘de solu ade 412 participating laboratories, as well as on the identification of problems related to measurement instruments andor measurement procedures. fa the last two years three different volume measurement comparisons have been organized, In 1998, a volume measitrement comparison for SOL was organized, in which MC, NISE CNAM and the Physikalisch Technische Bundesanstalt (PTB) took part [1}. The comparison at 20 1. described in this popes, was carried ext in 1999, There havealso been comparisons et 50 ral and. 100 mi with transferstandards {24 Coy-Lussac pycnomolore as CENAM, NIST. MC. ONNEM, 108, INDECOPI, LATU, INMETRO ond INTL ore the laboratories msponsible for mointaining and disseminating the avcuragy of volume reforne Mexico, the USA, Canaike, Gosta Rien, Jonuica, Pers, standards inn Uruguay, Brazil arid Argentina spectively, All these cacutries have completed the activities related fo this comparison, by volume conteat determination of a 20 by graduated neck, volumetric roferonce standard (Higure 1) Calibration method Allthe laboratories taking pax in the comparison used the gravimetric methed, which has been recognized as the primary method for volume determination. All participants determined the mass of water in the container, sublracting the mass of thecontainer from the total mass of water and container, and correcting for air buoyancy: The transfor standard was calibmatedt 9s tocontain’ byallparticiponts Various weighing techniques wore used for the determination of the mass valse of the water held in the container. Some countries used the double substitution method, others used the simple substitition method and others used Hirect peadings.de su proceso de celibracién; sin embargo, la ecuacion que se da a continuacién representa el modelo genérico empleaco parse] célculodel volumen que cantiene el patron volumétrico a una lemperatura de referencia (m,-m) de20°C Tee Donde: Punt donsidad dol airo, [kg’m3]: determinada con los valores 4 temperatura, prosién almosférica y humedad relativa prevalocientes en el momento de Calibracién, y haciendo uso de expresiones experimentales como las gue proponen Davis|3], Giacomo [4} 0 Jaeger and Davis 5) densidad del agua contenida en el patrén volumétrico, [ky!n3}, Se calcula haciendo uso de la ecuacién de Patterson and Morris [G]oladeG.S. Kell [7] Pasi & —— egeficiente cabico deexpansion ta nica del acero inoxidable 304 47,210x10' °C") p.:— donsidad delas pesas, [kg/m] temperatura del agua en el patrén volumétrice, [°C] my: masa del secipiente vacio, | kg} masa del recipiente lieno conagua, {kal, Resultados El volumen reportado por cada laboratorio y su correspondiente incertidumbre se_presentan en la tabla 1. ‘Todas las incertidumbres fueron caleuledes con un fector de cobertura de 2 (k=2). EI CENAM, como laboratorta piloto, establecié Ia ‘incertidumbre por lectura en le escala del cuello en 1,44 ml (=resolucion j; =5/), la cual fue adoptada portodos los laboratorios participantes. Lamirilla de vidrio de la escala se rompio durante el viaje de regreso a México despuésde la medicion en MC, La diferencia en el diametro interior de la mirilla nueva con la anterior ocasioné un incrementodevolumen de2,02 ml, El incremento 43 The mathematical model used by each participant takes into account the specific aspects of te calibration processes: however, the following equation represents the generic model for calculation of the volume contained -a((-20) [I] in the volumetric standant at a rejerence temperate of 20°C density of ain, {kyle}. which ix determined using the values of temperature, atmospheric pressure art relative humidity that prevail during the calibration process, and by. applying experimental expressions, such as those proposed by Davis [3], Giacomo [4f. Jaeger and Davis 5) where. Poowsdensity of water contained in the volumetric standard, [kgimif. ft is caleulated by means of the Patterson and Morris equation [6] or thatof GS. Kell [7] a: volumotrie thermal expansion eoofficiont of 304 stainless stool (= 47,710% 10°C!) Pe density ofthe weights, {kginsp bs temperature of water in the volumetric standard, °C} ny: mass ofthe empty transfer standard, [Agl mm, mass of both the water and the wansfer standard, (kg) Results The volunte and corresponding uncertainty reported by each labomtory ore given iit lable 1. All of te uncertainties are expressed with a coverage factor of 2 (k=2). CENAM, as the pilot labératory, set the uncertainty for the reacting of the neck scale, to be assumed by all participants, al 14 ml (= resolution); = 5!) The sight glass was broken during shipment after the measurement at MC. The difierence in glasses increased the volume at 2,02 ml. The shift in volume is evident in the GENAM volumos plotted in figure 2 where the reported "sllMitodoo | ctoae | a Veta | Pein | Me | one ome | Meru eee] aes | =a na os = aN 08 5 ets : eo aan te eet ae = at [ss ego {eee = ee eT a INT Dicomere 1399 2002893 2 ss =! GENAME Febrero 2000 2002781 an vs. 4 ert ing pS abe subi, 3 amp ut n los volimenes volumes are plotted in chronological order: lente 1s por CENAM, los cuales se mueste en ol volumen as evi seportad Figure 9 is @ plot of the deviations of the ported volumes fron the apormpriate average. The measuroment performed by CENAM, NIST orden cronoldgico eo la figura 2, La figura 9 muestra la desviacién del volumen reportade respecte de su valor prom correspondiente, Las mediciones realizadas por CENAMI, NIST y MC estén graficadas con respectoa su promedio; por su parte, las COMPARACION INTERNACIONAL DE VOLUMEN EN 20 L SIM and MC arm graphed with speci to their average; on the other hand, the remaining measuremnnts CENAM2, ONNUM, CENAMS, JBS, CBNAN4, INDECOPI LATO, CBNAMS INTERNATIONAL COMPARISON OF YOLUME AT 204 SIN 098.90 Z wox00 S 5 socmaoa s é 2 oc 3 oe 44COMPARACION INTERNACIONAL DE VOLUMEN EN 201 SIM INTERNATIONAL COMPARISON OF YOLUVE AT 201 SIM 0090 ooze oor0 010 -0020 8 20030 be igua 3.Dilo gue 3. Dvn with ssp mediciones restantes; CENAM2, ONNUM, CENAMS, JBS, CENAM4, INDECOP!, LATU, a NAMB, estin graficadas con respectou su promeatio. EL valor maximo y minima reportade por los laboratorios participantes difiere en 0,015 4. En la figura 3 se puede ver que las incertidumbres de todos los participanies se trastapan en forma significativa, Referencias: [1] lmernitional Comparison of Volume Measure: Standards at 30) Lalers al CENAM, PTR, Measarement Canada, ond XIST.DRAF (2) Jacques, C_ ‘Trujillo, RNORAMEP Intercanspari Maldonado, M., Bean, ¥ of solune Standards 50 ml. Is] 8.S.Devis, Bquaion forthe Deternsnaton f the Density of Moist Air. Metrologia, 28,1992, 67.70, HH] 2 Giavam, Hquation for the Detsrminction of Density of Moist Ais, Metolowia, 18, 1982,33-40. [51 &B. Jaeger and R. 8. Davis, A Primer for Mass Metrology National Bureau of Siondards (US) NBS Special Publication 70-1, ndustial Measurement Series, 1954, 79. [el [, B Potessou aud . C. Morris, Measurement of absolute Wolerflensity 1"C1040°C, Metrologia, 31, 1904, 277-288, 171 G. S. Koll, Danslty, Thermal Expansions and Tables for Atmospheric Pressure and Saturation. Reviewed and Expressed on 1968 Temperature Seals, J. Chom. Ene. Data, 20,1975, 97-105, 15 # respncto dol valor p ena INTI and CENAMG, are ._ their average aphed with respect io The maximum and minima volumes reported by the participating laboratories differ by only 8,015 %, Figure 3 show there is significant overlop in the uncertainties of all participants. References (1), Iniernatinal Comparison of Volume Mecsuremont ‘Standards at 50 Liters ot CENAM, PTB, Measurernent Canada. and NIST DRAFT. 2} focques, C, Tht 8, Maldon, 94, Benn, % NORAMIET Tetorsorposizon of eolame Sandards $0 mLard 100. 13} BS. Doris, Equation for the Daterminatin of the Density of Metst Air Metrolegia 29, 1992, 87-70 V4) P Giasoteo, Equation forthe Determiraton of Density ‘fois A Mecologl, 28, 1982, 35-40, (3) KB. Jaeger and 8S. bow, A Primer jor Moss Mecolom: Naticnal Burows of Standard (US) NBS Special Publication 700-1, frdustral Mensirement Series, 1984, 73. (6) J.-B. Paterson and B.C. Moet, Measurement of Alsolaus IWater Dossy, °C 16 40°C, Solos, 38, 1904, 277.268, GS fall. Density Thermal Expancions aad Babe for nospherfc Pressure cn Saturation. Heviewed ond ‘Bxpressed on 1988 Temporatare Soa, J, Chan. Eig, Dota, 20,1979, 9740 "yin