Grado en Química

Asignatura: Química Física I: Estructura atómica y molecular

Curso académico: 2022/2023

Prueba de Evaluación Continua 1 (Temas 1 a 6)

CUESTIONES

1. Dadas las funciones: 𝑥 ! y 𝑒 "!# , donde n es un número cualquiera, ¿qué

propiedades tienen?:
a) 𝑥 ! es función propia del operador 𝑑 $ /𝑑𝑥 $
b) 𝑥 ! es función propia del operador “raíz cuadrada”
c) 𝑒 "!# es función propia del operador 𝑑 $ /𝑑𝑥 $
d) 𝑒 "!# es función propia del operador “raíz cuadrada”

Correcta: c

Para el apartado a) tendríamos:

𝑑$ !
x = 𝑛(𝑛 − 1)𝒙𝒏"𝟐
𝑑𝑥 $
por lo tanto, no es una función propia,

Para el apartado b) tendríamos:

√𝑥 ! = 𝑥 !/$
por lo tanto, no es una función propia,

Para el apartado c) tendríamos:

𝑑 $ "!#
𝑒 = 𝑛$ 𝑒 "!#
𝑑𝑥 $
En este caso sí es una función propia ya que el resultado es el producto de una
constante, 𝑛$ , multiplicada por la propia función. Por lo tanto, el valor propio es
𝑛$

Para el apartado d) tendríamos:

√𝑒 "! = 𝑒 "!/$
tampoco es una función propia.

2. La longitud de onda asociada a un electrón acelerado por una diferencia de

potencial de 50 V es
a) 2,45 Å
b) 1,73 Å
c) 1,73 nm
d) Ninguna de las anteriores porque solo los fotones se comportan como ondas
(Datos: h = 6,626×10-34 Js, e = 1,602×10-19 C, me = 9,11×10-31 kg):
 Correcta: b
ℎ
𝜆=
𝑝
Siendo 𝑝 = 𝑚𝑣
En el caso de los electrones acelerados por una diferencia de potencial podemos
decir que: Ecinética= E eléctrica
por tanto:
𝑚𝑣 $
= 𝑒𝑉
2
donde e es la carga del electrón
De donde se deduce fácilmente que: 𝑚𝑣 = √2 𝑚 𝑒 𝑉
Por tanto
ℎ
𝜆=
√2 𝑚 𝑒 𝑉

6,626´10"() Js
𝜆= = 1,73 × 10"*, m
;2 × 9,11 × 10"(* kg × 1,602 × 10"*+ C 50 V

3. En una caja de potencial, los niveles de energía

a) están equiespaciados
b) se van aproximando a medida que aumenta el número cuántico n
c) se van separando a medida que aumenta el número cuántico n
d) están muy separados cuando las dimensiones de la caja son muy grandes

Correcta: c
La energía en una caja de potencial para un determinado nivel, n, viene dada
por:
ℎ$ $
𝐸! = 𝑛
8𝑚𝐿$
Para el nivel inmediatamente superior será:
ℎ$
𝐸!-* = (𝑛 + 1)$
8𝑚𝐿$
La distancia entre ambos será la diferencia:
ℎ$ $ $
ℎ$
𝐸!-* − 𝐸! = [(𝑛 + 1) − 𝑛 ] = (2𝑛 + 1)
8𝑚𝐿$ 8𝑚𝐿$

de donde se deduce que los niveles no están equiespaciados y que se van

separando a medida que aumenta el número cuántico n
Por otra parte, cuando las dimensiones de la caja son muy grandes (L grande),
estarán muy próximos por lo que d) tampoco es correcta

4. El efecto túnel es más evidente

a) si en las paredes el potencial es cero
 b) si en las paredes hay un potencial infinito
c) para partículas muy pesadas
d) si la pared es muy delgada

Correcta: d
Para que se produzca el efecto túnel el potencial ha de ser finito, pero no cero,
ya que entonces estaríamos en el caso de una partícula libre. En la pared la
función decae exponencialmente por lo que si la pared es delgada llegará a
atravesar la pared ya que su amplitud será no nula al llegar al otro extremo.
Además, el efecto es más apreciable si la masa de la partícula es pequeña.

5. En un rotor rígido en el segundo nivel excitado

a) el módulo del momento angular es √6ℎ
b) el módulo del momento angular es L√6/2𝜋Nℎ
c) el módulo del momento angular es L√2/2𝜋Nℎ
d) hay 5 niveles de energía degenerados

Correctas: b y d
En el segundo estado excitado, el valor de 𝑙 = 2
El módulo del momento angular se calcula como
P𝑙⃗P = ;𝑙(𝑙 + 1)ℏ

Por lo tanto
ℎ √6
P𝑙⃗P = ;2(2 + 1) = ℎ
2𝜋 2𝜋

La degeneración, es decir, el número de valores posibles de 𝑙 para cada nivel de

energía, vale 2𝑙 + 1. Por lo tanto, para este nivel será 5

6. Un electrón con un 𝑗 = 5/2

a) puede tener un número cuántico orbital igual a 2
b) puede tener un número cuántico orbital igual a 3
c) se desdobla en cinco niveles en presencia de un campo magnético
d) se desdobla en dos niveles en presencia de un campo magnético

Correctas a y b
* *
El valor de j para un electrón viene dado 𝑗 = (𝑙 + $) y 𝑗 = (𝑙 − $)
* *
Existen dos formas de obtener j=5/2 si 𝑙 = 2 𝑗 = (2 + $) y si 𝑙 = 3 𝑗 = (𝑙 − $)
Se desdobla en 2𝑗 + 1 = 6 niveles en presencia de un campo magnético

7. La función de onda espacial de un sistema de varias partículas de espín

semientero ¿cómo puede ser?:
a) Únicamente simétrica
b) Únicamente antisimétrica
c) Simétrica o antisimétrica
d) No necesariamente simétrica ni antisimétrica.
 Correcta: c
Las partículas con espín semientero son fermiones. De acuerdo con el principio
de exclusión de Pauli, en este caso, la función de onda orbital o espacial puede
ser tanto simétrica como antisimétrica, si bien debe combinarse con una función
de onda de espín de simetría contraria para que el producto de ambas sea una
función total antisimétrica.

8. En el estudio cuántico del átomo de helio ¿cuáles de las siguientes opciones

corresponden a la aproximación de orden cero?
a) Prescindir de la repulsión mutua entre los dos electrones
b) Promediar la repulsión mutua entre los dos electrones
c) Resolver la ecuación de ondas para un único sistema monoelectrónico
d) Considerar que los dos electrones son independientes

Correctas: a y d
Es la aproximación más sencilla y consiste en despreciar la repulsión mutua
entre los dos electrones, que es un término que depende de las coordenadas de
ambos y que por ello impide la separación de variables en la ecuación de ondas.
De este modo los dos electrones pasan a considerarse independientes entre sí.
Por tanto, la repulsión no se promedia, como afirma b, y al ser los dos electrones
independientes hay que considerar dos sistemas monoelectrónicos y no uno
solo, como dice d.

9. En un término 4D, cuáles de las siguientes afirmaciones son correctas:

a) Los posibles valores de J son 3, 2, 1 y 0
b) No es un término posible
c) El valor de S= 3/2
d) Los posibles valores de J son 7/2, 5/2, 3/2 y ½

Correctas: c y d
2S+1=4, luego S= 3/2
Por otra parte, L=2 y los valores posibles son desde L+S=7/2 hasta L-S=1/2. Es
decir: 7/2, 5/2, 3/2 y 1/2

10. Respecto a los orbitales de Slater podemos afirmar que

a) se obtienen modificando los orbitales hidrogenoides
b) se considera que la carga nuclear efectiva es mayor que la real
c) se consigue explicar el orden de energía de los orbitales
d) solo son aplicables para los hidrogenoides

Correcta: a
Los orbitales de Slater constituyen un método aproximado para tratar los átomos
polielectrónicos, estos orbitales son una modificación de los orbitales
hidrogenoides. Se proponen correcciones para el número cuántico n y para la
carga nuclear efectiva, que es inferior a la real, debido al apantallamiento que
ejercen los electrones más internos al considerado sobre el núcleo. No explican
bien el orden de energía de los orbitales puesto que conducen a la misma
energía para los orbitales s y los p.
PROBLEMAS

1.- La función de onda para el primer estado excitado del oscilador lineal
armónico es:
*/$
𝛽 −𝛽𝑥 $X √/0
𝛹* = U2𝛽W X𝜋Y 𝑥 𝑒𝑥𝑝 Z 2[, siendo 𝛽 = ℏ
Determinar:
a) la energía en J de un oscilador de masa 1 × 10"$2 kg y cuya constante de
fuerza es 2 × 10( Nm-1, en este primer estado excitado.
b) El valor más probable de la posición del oscilador en dicho estado
Dato: h = 6,626´10-34 J s

a) En el oscilador armónico la energía de un determinado nivel vibracional viene

dada por la siguiente expresión:
1
𝐸3 = Z𝑣 + [ ℎ𝜈
2
donde 𝜈 es la frecuencia clásica de vibración.
(45
En el primer estado excitado v =1 por lo que la energía es 𝐸* = $

La frecuencia clásica de vibración viene dada por la expresión:

1 𝜅
𝜈= ]
2𝜋 𝜇
sustituyendo los datos del problema obtendremos el valor de la frecuencia
clásica de vibración:

1 2 × 10(
𝜈= ] = 7,1176 × 10*( s "*
2𝜋 1 × 10"$2

3ℎ𝜈 3 × 6,626 × 10"() J s × 7,1176 × 10*( s "*

𝐸* = = = 7,07 × 10"$, J
2 2

b) El valor más probable es el máximo de la función probabilidad, que es 𝜓*$ . Es

decir, el valor para el que la primera derivada es cero
𝛽
𝜓*$ = U2𝛽 W X𝜋Y 𝑥 $ 𝑒𝑥𝑝(−𝛽𝑥 $ )

𝑑 ;𝛽 $
a2𝛽 𝑥 𝑒𝑥𝑝(−𝛽𝑥 $ )b = 0
𝑑𝑥 √𝜋
;𝛽 𝑑 $
2𝛽 𝑥 𝑒𝑥𝑝(−𝛽𝑥 $ ) = 0
√𝜋 𝑑𝑥
;𝛽
2𝛽 L2𝑥 𝑒𝑥𝑝(−𝛽𝑥 $ ) − 2𝛽𝑥 ( 𝑒𝑥𝑝(−𝛽𝑥 $ )N = 0
√𝜋
 ;𝛽
4𝛽 L𝑥 𝑒𝑥𝑝(−𝛽𝑥 $ ) − 𝛽𝑥 ( 𝑒𝑥𝑝(−𝛽𝑥 $ )N = 0
√𝜋

𝑥 𝑒𝑥𝑝(−𝛽𝑥 $ ) − 𝛽𝑥 ( 𝑒𝑥𝑝(−𝛽𝑥 $ ) = 0

𝑥(1 − 𝛽𝑥 $ ) 𝑒𝑥𝑝(−𝛽𝑥 $ ) = 0

Esta función se hace cero en los siguientes casos:

• x = 0,
• 𝑒𝑥𝑝(−𝛽𝑥 $ ) = 0 que implica que x = ±∞
*
• (1 − 𝛽𝑥 $ ) = 0 que implica que 𝑥 = ±W
6

Existen dos procedimientos para comprobar cuál es el máximo.

El primero consiste en hacer la derivada segunda y comprobar para qué valores
se obtiene una derivada segunda negativa. El segundo consiste en sustituir en
𝜓 $ y ver cuál proporciona el valor mayor.

Con el primer método:

𝑑$ ;𝛽 $
$
a2𝛽 𝑥 𝑒𝑥𝑝(−𝛽𝑥 $ )b < 0
𝑑𝑥 √ 𝜋
;𝛽 𝑑
4𝛽 L𝑥 𝑒𝑥𝑝(−𝛽𝑥 $ ) − 𝛽𝑥 ( 𝑒𝑥𝑝(−𝛽𝑥 $ )N =
√𝜋 𝑑𝑥
;𝛽
4𝛽 L𝑒𝑥𝑝(−𝛽𝑥 $ ) + 𝑥(−2𝛽𝑥)𝑒𝑥𝑝(−𝛽𝑥 $ ) − 3𝛽𝑥 $ 𝑒𝑥𝑝(−𝛽𝑥 $ )
√𝜋
− 𝛽𝑥 ( (−2𝛽𝑥)𝑒𝑥𝑝(−𝛽𝑥 $ )N =

𝑑$ 𝜓 ;𝛽
$
= 4𝛽 L(1 − 5𝛽𝑥 $ + 2𝛽 $ 𝑥 ) ) 𝑒𝑥𝑝(−𝛽𝑥 $ )N
𝑑𝑥 √𝜋

7!8 96
para x = 0 7# !
= 4𝛽
√:

Para x = ±∞
𝑑$ 𝜓 ;𝛽
$
= 4𝛽 L(1 − 5𝛽𝑥 $ + 2𝛽 $ 𝑥 ) ) 𝑒𝑥𝑝(−𝛽𝑥 $ )N
𝑑𝑥 √𝜋
𝑑$ 𝜓
=0
𝑑𝑥 $

*
Para 𝑥 = +W6
𝑑$ 𝜓 ;𝛽 𝛽
= 4𝛽 fZ1 − 5 + 2𝛽 $ 𝛽 "$ [ 𝑒𝑥𝑝(−1)g
𝑑𝑥 $ √𝜋 𝛽
 𝑑$ 𝜓 ;𝛽
$
= 4𝛽 L(1 − 5 + 2) 𝑒𝑥𝑝(−1)N
𝑑𝑥 √𝜋

𝑑$ 𝜓 ;𝛽
$
= −8𝛽 𝑒𝑥𝑝(−1) < 0
𝑑𝑥 √𝜋
Luego es un máximo

*
Para 𝑥 = −W6
𝑑$ 𝜓 ;𝛽
$
= 4𝛽 L(1 − 5𝛽𝑥 $ + 2𝛽 $ 𝑥 ) ) 𝑒𝑥𝑝(−𝛽𝑥 $ )N
𝑑𝑥 √𝜋
𝑑$ 𝜓 ;𝛽 𝛽
$
= 4𝛽 fZ1 − 5 + 2𝛽 $ 𝛽 "$ [ 𝑒𝑥𝑝(−1)g
𝑑𝑥 √𝜋 𝛽
𝑑$ 𝜓 ;𝛽
= −8𝛽 𝑒𝑥𝑝(−1) < 0
𝑑𝑥 $ √𝜋

luego es un máximo

Según el segundo método, después de calcular las raíces de la primera derivada

se puede sustituir los valores en 𝜓 $ y ver cuál proporciona el valor más alto, se
trata de un método más sencillo:

𝛽
𝜓*$ = U2𝛽 W X𝜋Y 𝑥 $ 𝑒𝑥𝑝(−𝛽𝑥 $ )
• para x = 0 𝜓*$ = 0
• Para x = ±∞ 𝜓*$ = 0
*
• Para 𝑥 = ±W6

𝛽 1 1
𝜓*$ = U2𝛽W X𝜋Y 𝑒𝑥𝑝 Z−𝛽 [
𝛽 𝛽
𝛽
𝜓*$ = U2W X𝜋Y 𝑒𝑥𝑝(−1) > 0 Luego es un máximo

2.- La función de onda normalizada para el átomo de hidrógeno en su estado

fundamental es:
1
y 1s = e- r / a0
pa 3
0

donde a0 = 0,529 Å es el radio de la primera órbita de Bohr.

Calcular la probabilidad de encontrar al electrón a una distancia del núcleo igual
o mayor que 5 a0. Expresar esta probabilidad en tanto por ciento. Contrastar el
resultado obtenido con las previsiones del modelo atómico de Bohr.

òx e
2 -x
dx = -e- x ( x2 + 2 x + 2)
Dato.-

Solución:
implica determinar el valor de la siguiente integral, definida en este caso entre
los límites 5a0 e infinito
;
i 𝜓 $ 𝑑𝜏
<="

La función de onda ψ1s sólo depende de la distancia r del electrón al núcleo, o

sea que el orbital tiene simetría esférica, por lo que el elemento diferencial de
volumen vale:
𝑑𝜏 = 4𝜋𝑟 $ 𝑑𝑟

En consecuencia, la probabilidad que se pide vendrá dada por:

;
i 𝜓 $ 4𝜋𝑟 $ 𝑑𝑟
<="

Desarrollo.- Al sustituir la función de onda del enunciado, se obtiene en concreto

que:
; ;
1 "$> ⁄= 4𝑟 $ "$> ⁄=
i 𝑒 " 4𝜋𝑟 $ 𝑑𝑟 = i
( 𝑒
" 𝑑𝑟
(
<=" 𝜋𝑎, <=" 𝑎,

$>
Para realizar el cálculo conviene hacer el consabido cambio de variable: 𝑥 = =
"
(¡siempre el mismo en este tipo de problemas del átomo de hidrógeno!), lo que
implica que:
=" $ ="
𝑟= $
𝑥; 𝑑𝑥 = = 𝑑𝑟; 𝑑𝑟 = $
𝑑𝑥
"

No hay que olvidar que se deben cambiar también los límites de integración. En
este caso, para r = ∞ queda x = ∞; y para r = 5𝑎, queda x = 10.

Realizando todos estos cambios, la integral inicial se transforma en la siguiente

integral más sencilla:
;
𝑎
; 4 n , 𝑥o
$
; $
4𝑟 $ "$>⁄= 2 𝑎
"# ,
𝑥 "# 𝑎, 1 ; $ "#
i ( 𝑒
" 𝑑𝑟 = i 𝑒 𝑑𝑥 = i 𝑒 𝑑𝑥 = i 𝑥 𝑒 𝑑𝑥
*, 𝑎, *, 𝑎,( 2 *, 𝑎, 2 2 *,

Para resolver esta integral basta aplicar el dato del enunciado:

;
1 ; $ "# 1 "# $ ; "#
𝑥$
i 𝑥 𝑒 𝑑𝑥 = [−𝑒 (𝑥 + 2𝑥 + 2)]*, = p−𝑒 U + 𝑥 + 1Yq =
2 *, 2 2 *,
100
0 − (−𝑒 "*, ) Z + 10 + 1[ = 61𝑒 "*, = 0,00277
2
Resultado y discusión.- La probabilidad de encontrar al electrón a una distancia
mayor o igual que 5𝑎, , siendo 𝑎, el radio de la primera órbita del modelo de Bohr,
resulta ser 0,00277, o sea del 0,28%.
Es de destacar la discrepancia entre la mecánica cuántica y el modelo más
primitivo de Bohr. Este modelo localiza al electrón al 100% en una órbita de radio
𝑎, , mientras que la mecánica cuántica predice que hay una probabilidad no
depreciable para encontrar al electrón a una distancia mayor que cinco veces la
órbita de Bohr.