TRANSFERENCIA DE MASA II

Ing. Carlos Angeles Queirolo

MÉTODO DE MC CABE – THIELE  En la Zona de Enriquecimiento:

L flujo molar de líquido

El método desarrollado por Mc Cabe y Thiele está basado en la
V flujo molar del vapor
representación gráfica de las ecuaciones de los balances de
materia en un diagrama de distribución.
 En la Zona de Empobrecimiento:
El método se desarrollará para una columna provista de un
L flujo molar de líquido
condensador total y considerando despreciable las pérdidas de
calor fuera del sistema, estableciendo los balances de materia en V flujo molar del vapor
estado estacionario para cada sección de la columna. Además se

 Las composiciones, referidas al componente más volátil,

considerará que al interior de la columna, las corrientes de líquido
y de vapor son saturadas. se

expresan en fracción molar:

Consideraciones adicionales
x = fracción molar de A en el líquido

 Las etapas se numeran en orden creciente y en forma y = fracción molar de A en el vapor

descendente. QC  Relación de reflujo o relación de reflujo externa se define como

R = L0 / D
1
2 L0 D
3 x0 xD  Las entalpías molares se representan por H, con subíndice L ó V,
F 4
zF según se trate de un líquido o de un vapor.

HL = entalpía molar de un líquido

HV = entalpía molar de un vapor

B
QR .
xB

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Zona de Enriquecimiento Balance de materia para el componente más volátil:

V . yn+1 = L . xn + D . xD (2)
Balances de materia, en estado estacionario, entre una etapa “n”
cualquiera ubicada en la zona de enriquecimiento, y el extremo
Dividiendo entre el flujo de vapor V:
superior de la columna:

QC L D
yn+1 = ---- . xn + ---- . xD (3)
V V V
y1
Esta ecuación corresponde a la de una línea recta ( y = m . x + b) de
pendiente L / V y con intercepto en el eje de ordenadas ( D / V ) . xD. y
que se conoce como la Ecuación de la Línea de Operación para la Zona de
1 Lo D Enriquecimiento.
xo xD

Realizando un balance de materia total, alrededor del sistema de

condensación:
n

V = Lo + D (4)
L V
xn yn+1
F
zF Utilizando la ecuación (4) y la definición de relación de reflujo R =

L0/D, para las suposiciones del método, se tiene:

Figura Nº 1 : Zona de Enriquecimiento

Balance de materia total: L = Lo = R . D (5)

V = ( R + 1 ) . D (6)
V = L + D (1)

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Sustituyendo las ecuaciones (5) y (6) en la ecuación (4) : Así se tienen dos puntos característicos:
R xD
yn+1 =------ . xn + ------ (7)
xn = xD yn+1 = xD
R + 1 R + 1
xn = 0 yn+1 = xD / (R+1)
Se obtiene una ecuación para la línea de operación de la Zona de
Enriquecimiento, análoga a la anterior, y que también corresponde
a la de una línea recta.
Zona de Empobrecimiento

Balances de materia, en estado estacionario, entre una etapa “ m ”

cualquiera ubicada en la zona de empobrecimiento y el extremo
inferior de la columna:

Línea de operación de la
Zona de enriquecimiento
F
zF
m
xD/(R+1)
L V
xm ym+1
m+1

xB xD

Figura Nº.2 : Línea de operación de la Zona de enriquecimiento

B
QR xB
Conociendo los datos de equilibrio para un sistema dado,
representados de un diagrama de distribución, la línea de
operación se puede representar fácilmente dando valores a xn
para obtener valores de yn+1 , tal como se muestra en la figura Nº
2. Figura Nº 3 : Sección de Empobrecimiento

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Balance de materia total: Balances de materia y energía en la bandeja de alimentación

L = V + B (8)

Balance de materia para el componente más volátil: L V

HL f-1 HVf
L . xm = V . ym+1 + B . xB (9)
F
zF f
Dividiendo entre el flujo de vapor V: HF

L B
ym+1 = ---- . xm - ---- . xB (10) L V
V V HLf HV f+1

Esta ecuación corresponde a la de una línea recta ( y = m . x + b)

de pendiente L / V y con intercepto en el eje de ordenadas ( - B / Figura Nº 4: Balances de materia y energía en la bandeja de alimentación

V ) . xB y que se conoce como la Ecuación de la Línea de Operación

para la Zona de Empobrecimiento.

Balance de materia total, en estado estacionario:

Sustituyendo la ecuación (8) en (10) se obtiene una ecuación
análoga a la anterior y que también corresponde a la de una línea
F + L + V = L + V (12)
recta:

( V - V ) = ( L - L ) - F (13)
L B
ym+1 = -------- . xm - ------- . xB (11)
L - B L - B
Balance de energía, considerando despreciables las pérdidas de calor
al exterior:
En este caso se tiene un punto característico:
F . HF + L . HLf-1 + V . HV f+1 = L . HLf + V . HV f (14)

xm = xB ym+1 = xB
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Bajo las suposiciones del método de que no existe variación L - L = F . q (20)
marcada de entalpías para corrientes de líquido y de vapor que V - V = F . ( q - 1 ) (21)
proceden de etapas adyacentes:


V = V - F (q - 1) V=V
HVf = HVf+1 HV (15) L


L
HLf-1 = HLf HL (16)
F F . (q-1)
F

Luego el balance de energía se puede expresar de la siguiente

manera:

F . HF + L . HL + V . HV = L . HL + V . HV (17) L=L+F.q V L=L+F V

Líquido subenfriado Líquido en su punto de burbuja

(V - V) . HV = (L - L) . HL - F . HF (18)

V=V + F V=V +F(1-q)

Sustituyendo (13) en (18): L L

L - L HV - HF
------- = ----------- = q (19) F(1–q)
F HV - HL

F F
Esta ecuación representa el Factor q definido como la relación
entre la cantidad de calor necesario por mol para llevar la
alimentación desde su condición hasta la de vapor saturado y el L=L V L=L+F.q V
calor latente molar de vaporización. Vapor en su punto de rocío Vapor Sobrecalentado

De la ecuación (19) y relacionando con la ecuación (18) se

Figura Nº 5: Relación de flujos para diversas condiciones térmicas de la alimentación
obtienen relaciones para evaluar los flujos de líquido y vapor para
zonas adyacentes:
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Zona de Enriquecimiento: V . yn+1 = L . xn + D . xD (22)

V=V+F(q–1)
L
Zona de Empobrecimiento: V . ym+1 = L . xm - B . xB (23)

F(q–1) En el punto de intersección de las líneas de operación:

F
yn+1 = ym+1 = y
F.q xn = xm = x

Introduciendo estas coordenadas en las ecuaciones de las líneas de

L=L+F.q V operación:

Mezcla Líquido - Vapor

V . y = L . x + D . xD (24)

V . y = L . x - B . xB (25)
Figura Nº 5: Relación de flujos para diversas condiciones térmicas de la alimentación

Restando ambas ecuaciones:

En la figura Nº 5 se presentan las relaciones entre los flujos de
líquido y entre los flujos de vapor, para corrientes que proceden
( V - V ) . y = ( L - L ) . x - ( B . xB + D . xD ) (26)
de zonas contiguas, en función de la condición térmica de la
alimentación.
Introduciendo el factor q en estas ecuaciones y de un balance de
materia total alrededor de toda la columna:
Intersección de las líneas de Operación

Si se encuentra el punto de intersección de las dos líneas de

F . ( q - 1 ) . y = F . q . x - F . zF (27)
operación, esto permitirá que se puede graficar la línea de
operación de la Zona de Empobrecimiento en el diagrama de
q zF
distribución.
y = ------ . x - ------ (28)
q - 1 q - 1
De las ecuaciones de los balances de materia en cada zona de la
columna:

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Esta ecuación se conoce como Ecuación de la línea q, que Un punto característico de esta línea tiene como coordenadas:
representa el lugar geométrico de los puntos donde es posible la
intersección de las líneas de operación. Desde le punto de vista x = zF y = zF,
geométrico, corresponde a la ecuación de una línea recta con
pendiente ( q / q – 1 ) y con intercepto (zF / q - 1 ). mientras que la pendiente dependerá de la condición térmica de la
alimentación: líquido saturado, líquido sub-enfriado, mezcla líquido y
vapor, vapor saturado o vapor sobrecalentado, tal como se muestra
en la figura Nº 6 .
Condición térmica HF q q/q-1
Líquido por debajo del punto de
HF < H L q>1 >1
burbuja Conociendo la condición térmica de la alimentación, se pueden

Líquido en su punto de burbuja encontrar los datos necesarios para representar la línea q en el
HF = H L q=1
Vapor en su punto de rocío
diagrama de distribución. La intersección de la línea q con la línea de
HF = H V q=0 0 operación de la Zona de Enriquecimiento, permite encontrar el punto
Vapor por encima de su punto de
HF > H V q<0 1 > q/q-1 > 0 de la línea de operación de la Zona de Empobrecimiento.
rocío
Mezcla líquido – vapor
HL < H F < H V 1>q>0

Líquido saturado
Líquido subenfriado

Mezcla líquido - vapor

xD/(R+1)
Vapor saturado

Vapor sobrecalentado

xB zF xD

Figura Nº 7: Representación gráfica de las líneas de operación

zF

Figura Nº 6 : Posición de la línea q en función de la condición

térmica de la alimentación
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Determinación del número de etapas de equilibrio 1.0

0.9

Habiéndose determinado las ecuaciones para las líneas de 0.8

operación y representadas en el diagrama de distribución, se 0.7

procede a determinar el número de etapas de equilibrio. 0.6

0.5

Para tal efecto, se trazan escalones entre las líneas de operación y

0.4
de equilibrio, comenzando por el punto de coordenadas ( xD , xD ) y
finalizando en el punto de coordenadas ( xB , xB ) . El número de 0.3

escalones trazados corresponderá al número de etapas de 0.2

equilibrio incluyendo al recalentador. 0.1

0.0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0

El cambio de una línea de operación a otra dependerá de cada uno

de las siguientes situaciones:
Figura Nº 8: Determinación del número de etapas de equilibrio – Posición óptima

1.0

a) Cuando existe libertad de diseño (diseño de una columna

0.9

nueva), el plato de alimentación o carga será aquel para el cual

el número total de etapas es el menor, en cuyo caso se
0.8

denomina Plato óptimo de alimentación o carga. Apenas se 0.7

rodea el punto de intersección de ambas líneas de operación, 0.6

se cambia de una línea a otra, tal como se muestra en la figura 0.5

Nº 8. 0.4

0.3

b) Cuando la columna se ha diseñado con un plato de alimentación 0.2

en una zona determinada. En este caso el cambio de una línea 0.1

de operación a otra se efectúa, de ser posible, en dicho plato 0.0

0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0

de alimentación.

Figura Nº 9: Determinación del número de etapas de equilibrio – Posición adelantada

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1.0

0.9

0.8

0.7

0.6

0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0.0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0

Figura Nº 10: Determinación del número de etapas de equilibrio – Posición retrasada

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VARIACIÓN DE LA RELACIÓN DE REFLUJO Algunos autores brindan valores de la relación de reflujo en función
del Rmín, así tenemos:

Para efectuar una separación determinada en una columna de R = 1.10 - 1.50 Rmín (Backhurst - Harker)
destilación continua con rectificación se puede elegir
arbitrariamente una relación de reflujo, dentro de ciertos límites R = 1.20 - 1.50 Rmín (Treybal)
como son la relación de reflujo mínima y la relación de reflujo R = 1.30 Rmín + 0.30 (Pavlov)
total.

En la práctica la relación de reflujo varía dentro de este rango:

RELACIÓN DE REFLUJO MÍNIMO
Rtotal > R > Rmín

La relación de reflujo mínimo se define como la máxima relación que

De esta relación de reflujo dependerán los costos totales, es decir requerirá un número infinito de etapas para obtener la separación
los costos fijos (costos de equipos) y los costos de operación. Para deseada, por debajo de la cual no puede operar la columna de
un nuevo proyecto la relación de reflujo que debiera utilizarse ha destilación.
de ser la más económica, es decir aquella para la cual los costos
totales son los menores. Esta se conoce como la relación de Para esta condición corresponden la mínima capacidad de
reflujo óptima, que se determina basándose en un balance calentamiento en el recalentador y de enfriamiento en el
económico. condensador.

Costo
Costo total
A medida que disminuye la relación de reflujo, la pendiente de la línea
anual
de operación de la zona de enriquecimiento se hace menor y se
Costos de
operación
acerca hacia la curva de equilibrio; ocurriendo lo mismo con la línea
de operación de la zona de empobrecimiento; por lo que el número de
Costos fijos etapas de equilibrio se incrementa, a la vez que se hace mayor la
capacidad de la columna.

Rmínimo Róptimo
Dependiendo de la forma de la curva de equilibrio, la relación de
R
reflujo mínima puede determinarse de la siguiente manera:
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a) Curva de equilibrio cóncava A partir de la pendiente:

xD - ya Rmín xD - ya
En este caso la línea de operación que pasa por el punto de m = ------ = -------- Rmín = -------
coordenadas (xD , xD) y por el punto de intersección de la línea q xD - xa Rmín + 1 ya - xa
con la curva de equilibrio, corresponde a la mínima relación de
reflujo.
xa , ya Coordenadas del punto de intersección de la
El valor de Rmín se puede evaluar a partir de la intersección de la línea q con la curva de equilibrio (Pinch point)
línea de operación con el eje de ordenadas o de su pendiente.

A partir de la intersección con el eje de ordenadas: Para un sistema con volatilidad relativa constante, estas
coordenadas se pueden obtener analíticamente por intersección de la

= -------
xD xD ecuación de la curva de equilibrio y de la línea q .

Rmin = ---- - 1
Rmin + 1
Se obtiene la siguiente ecuación cuadrática:

q ( - 1) xa2 + [ q -  (q – 1) - ( -1) zF ] xa - zF = 0
y

ya También es factible determinar Rmín para sistemas con volatilidad

 
relativa constante por combinación de las ecuaciones de la línea de
operación, la línea q y de la línea de equilibrio, obteniéndose la
siguiente ecuación:

Rmín . zF + q . xD  [ xD (q-1) + zF (Rmín +1) ]

------------------ = ------------------------
Rmín (1-zF) + q (1–xD) (Rmín+1) (1–zF) + (q–1) (1-xD)
xa zF xD

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 Si la alimentación es un líquido saturado:

1 xD  (1 - xD)
Rmín = ----- ---- - ----------
 - 1 zF (1 - zF)

 Si la alimentación es un vapor saturado:

xD
1  . xD (1 - xD)

= --------
Rmín = ----- ------ - ------- - 1 xD xD
 - 1

zF (1 - zF) Rmin = ---- - 1
Rmin + 1

Convexa en la Zona Inferior

b) Curva de equilibrio convexa

En este caso no se puede aplicar el método anterior, ya que la línea

de operación cortaría a la curva de equilibrio en otros puntos
intermedios indicando que el vapor procedente de una etapa sería
más rico que el vapor en equilibrio con el líquido proveniente de la
misma etapa, lo cual es imposible.

Convexa en la Zona Superior

En este caso la línea de operación que pasa por el punto de xB zF xD

coordenadas (xD , xD) y que es tangente a la curva de equilibrio,
corresponde a la mínima relación de reflujo.
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RELACIÓN DE REFLUJO TOTAL El número mínimo de etapas de equilibrio ( para reflujo total ) se
determina gráficamente en un diagrama de distribución, trazando
escalones entre la línea diagonal y la curva de equilibrio; comenzando
A medida que la relación de reflujo aumenta, la relación L/G
desde el punto de coordenadas ( xD , xD ) y finalizando en el punto
también aumenta y esto se traduce en un alejamiento de las líneas
de coordenadas ( xB , xB ).
de operación de la curva de equilibrio, por lo que el número de
etapas de equilibrio para una separación dada se hace cada vez
Si para un determinado sistema la volatilidad relativa es constante o
menor.
aproximadamente constante, se puede determinar analíticamente el
Cuando se incrementa la relación de reflujo, de modo tal que
), entonces la relación L/V = 1,
número de etapas de equilibrio mediante la Ecuación de Fenske.
tiende a un valor infinito (R
por lo que las líneas de operación de ambas zonas de la columna
coinciden con la línea diagonal de 45°. Para esta condición, el
xD 1 – xB
número de etapas de equilibrio es mínimo.
log ------ . -------
1 - xD xB
Nmín = ----------------------
1.0

y
log 
0.9

0.8

0.7

0.6

0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0.0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0

xB zF xD
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