Apostila de Quimica Analitica Qualitativa

SOCIEDADE EDUCACIONAL DE SANTA CATARINA - SOCIESC INSTITUTO SUPERIOR TUPY IST BACHARELADO EM ENGENHARIA QUMICA
QUMICA ANALTICA QUALITATIVA
Professora Msc Katiusca Wessler Miranda
Joinville 2010/01
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SUMRIO
INTRODUO .......................................................................................................................1 1. EQULBRIO FSICO .......................................................................................................2 1.1 PRESSO DE VAPOR ......................................................................................................3 1.2. VOLATILIDADE E FORAS INTERMOLECULARES ...............................................4 1.3 VARIAO DA PRESSO DE VAPOR DE ACORDO COM A TEMPERATURA ....6 1.4 EBULIO ........................................................................................................................6 1.5 CONGELAMENTO E FUSO .........................................................................................7 1.6 DIAGRAMA DE FASES ...................................................................................................8 1.7 PROPRIEDADES CRTICAS ...........................................................................................11 LISTA DE EXERCCIOS I .....................................................................................................13 1.8 PROPRIEDADES COLIGATIVAS ..................................................................................14 1.8.1 Molalidade ......................................................................................................................14 1.8.2 Abaixamento da presso de vapor ..................................................................................14 1.8.3 Elevao do ponto de ebulio e abaixamento do ponto de fuso ..................................16 1.8.4 Osmose ............................................................................................................................19 LISTA DE EXERCCIOS II ....................................................................................................21 1.9 MISTURAS LQUIDAS BINRIAS ................................................................................23 LISTA DE EXERCCIOS III ..................................................................................................24 1.10 DESTILAO ................................................................................................................26 LISTA DE EXERCCIOS IV ..................................................................................................30 2. EQUILBRIO QUMICO .................................................................................................31 2.1. CIDOS E BASES ...........................................................................................................31 2.1.1 Classificao de solues de eletrlitos .........................................................................31 2.1.2 Classificao de cidos e bases ......................................................................................31 2.1.3 Autoprotlise ..................................................................................................................32 2.2 O ESTADO DE EQUILBRIO ........................................................................................32 2.2.1 Expresses da constante de equilbrio ...........................................................................35 2.3 POTENCIAL HIDROGENIONICO pH.........................................................................40 LISTA DE EXERCCIOS V................................................................................................... 41 AULAS PRTICAS I .......................................................................................................... 42 PREPARAO DE SOLUES ......................................................................................... 42 PADRONIZAO DE SOLUES .................................................................................... 46
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3. SOLUO TAMPO ......................................................................................................49 LISTA DE EXERCCIOS VI .................................................................................................52 AULAS PRTICAS II..........................................................................................................54 CRIOSCOPIA ........................................................................................................................54 EBULIOMETRIA ..................................................................................................................56 4. EQUILBRIO QUMICO SOLUBILIDADE .............................................................58 4.1 NATUREZA MOLECULAR DA DISSOCIAO .......................................................58 4.2 REGRA IGUAL DISSOLVE IGUAL .........................................................................59 4.3 PRESSO E SOLUBILIDADE DE GASES: LEI DE HENRY .....................................60 4.4 TEMPERATURA E SOLUBILIDADE ..........................................................................61 4.5 ENTALPIA DE SOLUO ...........................................................................................62 4.6 ENEGIA LIVRE DE SOLUO ...................................................................................63 4.7 PRODUTO DE SOLUBILIDADE .................................................................................64 LISTA DE EXERCCIOS VII ..............................................................................................66 AULAS PRTICAS III........................................................................................................67 PESQUISA QUALITATIVA DE CTIONS .......................................................................67 PESQUISA QUALITATIVA DE NIONS . .......................................................................69 TESTE DE CHAMA .............................................................................................................71 DETERMINAO DE FERRO II POR COLORIMETRIA................................................73 PRODUO DE ARTIGO CIENTFICO ......................................................................75 EXEMPLO ...........................................................................................................................76 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS .............................................................................77 APNDICE I CONSTANTE DE DISSOCIAO CIDA ............................................78 APNDICE II PRODUTO DE SOLUBILIDADE ...........................................................80 Plano de Ensino de Qumica Analtica .................................................................................82
INTRODUO
Talvez voc j tenha assistido algum seriado de TV ou ento alguns destes filmes policiais onde uma sena tpica a de um assassinato. Tente imaginar o que acontece nas senas seguintes: muito provvel que na sena do crime esteja reunido um nmero significativo de policiais ao redor do corpo, analisando todo o cenrio. Na seqncia, chega o mocinho do filme. Provavelmente um homem alto, de cabelos claros e olhos azuis, imponente. Este mocinho, um policial que no segue exatamente as regras que lhe foram impostas e por isso tem uma fama no distrito. Ao chegar frente ao corpo, tira do bolso uma caneta, e com ela remove um cabelo do carpet da sala. Tira do bolso um pacote plstico hermeticamente fechado e introduz nele o fio de cabelo. Tantas pessoas investigando a sena do crime, mas, pasmem, o fio de cabelo era do assassino. Como se no bastasse, este policial sempre tem um amigo que Qumico analtico e tem rabo-preso com a polcia. Em apenas um telefonema, o policial solicita ao amigo a anlise. Este Qumico analtico, coloca o fio de cabelo em um equipamento conectado a um computador, daqueles em que as letras emitidas no monitor ainda so verdes fluorescentes e, apresenta um relatrio completo sobre o possvel assassino: - Homem.... - 1,70 m - caucasiano de olhos castanhos... E imediatamente lana o endereo onde ele poder ser encontrado. Que equipamento este que o qumico utilizou? Ser que aprenderemos a encontrar bandidos na qumica analtica? Fico!!! A qumica analtica uma disciplina que tem como objetivo o estudo qualitativo e quantitativo de amostras, inclusive em cenas de crime (qumica forense), mas nem tudo to simples assim...Nem mesmo existe hoje, um equipamento desenvolvido com toda esta capacidade. Alm do que, por mais moderno que seja o equipamento, muitas vezes o resultado da anlise depende do analista. Esta uma jornada que se inicia aqui, na quarta fase do curso de engenharia qumica, se estende at a stima fase, mas no tem prazo para terminar...
1. EQUILBRIOS FSICOS
O primeiro captulo da disciplina de qumica analtica estuda o comportamento de solues com relao temperatura e a presso de vapor, j que as solues so um veculo importante para qualquer anlise. importante estudar os conceitos de equilbrio fsico para conhecer o comportamento de uma substncia quando a ela se adiciona um soluto. Normalmente o soluto o analito, ou seja, a substncia que se deseja identificar e quantificar. O equilbrio fsico entre duas fases atingido quando a velocidade de converso entre elas igual nas duas direes. As velocidades so iguais quando a energia livre molar (Gm) substncias a mesma nas duas fases e, portanto, no existe tendncia mudana em nenhuma direo. Os mesmos conceitos se aplicam dissoluo de um soluto. A presena de um soluto altera a entropia do solvente e, consequentemente, afeta suas propriedades. Muitos dos lquidos que lidamos so solues cujos solutos afetam suas propriedades fsicas. As maiores solues encontradas na Terra, por exemplo, so os oceanos, que representam 1,4x1021 kg da gua da superfcie do planeta. Essa massa de gua corresponde a cerca de 300.000 t por habitante, mais do que suficiente para suprir toda a gua necessria para um mundo sedento. Entretanto, a gua do mar no pode ser bebida, por causa das altas concentraes de sais dissolvidos, em particular, ons Na+ e Cl-. A transformao da gua do mar em gua potvel um enorme desafio para os engenheiros. Porm, o princpio terico possvel e ser visto ao longo do captulo. Outra soluo de grande importncia para nossas vidas o plasma sanguneo, que transporta as clulas vermelhas do sangue (eritrcitos). Essas clulas podem deixar de funcionar se as concentraes de soluto no plasma estiverem fora dos valores normais. A discusso de equilbrio nos ajuda a entende porque estas mudanas nas concentraes ocorrem e nos ajuda a construir um modelo para o comportamento de solues. O conceito que unifica este captulo o equilbrio. Na temperatura de transio, as transformaes de uma fase em outra esto em equilbrio. Assim, as fases slida e lquida esto em equilbrio no ponto de fuso e o soluto dissolvido e no-dissolvido esto em equilbrio quando o solvente foi saturado pelo soluto. Sabemos que o equilbrio (em temperaturas e presso constantes) caracterizado pela variao de energia livre igual a zero (G = 0). A partir de agora iremos explorar as conseqncias desta condio termodinmica.
Fases e Transies de Fases
Uma substncia simples pode existir em diferentes fases, isto , diferentes formas fsicas. As fases de uma substncia incluem as formas slidas, lquidas e gasosas, e as diferentes formas de slido, como as fases diamante e grafita, do carbono. Em um nico caso o hlio existem duas formas lquidas da mesma substncia. A converso de uma substncia de uma fase em outra, como a fuso do gelo, a vaporizao da gua ou a converso da grafita em diamante, chamada de transio de fase. As transies de fases ocorrem em temperaturas e presses determinadas, que dependem da pureza da substncia. A gua do mar, por exemplo, congela em temperatura mais baixa do que a gua pura.
1.1 PRESSO DE VAPOR
Um experimento simples mostra que, em um recipiente fechado, as fases lquido e vapor entram-se em equilbrio. Vamos usar um barmetro de mercrio. O mercrio dentro do tubo cai at uma altura proporcional presso atmosfrica externa, ficando em torno de 76 cm, ao nvel do mar. O espao acima do mercrio quase um vcuo. Imagine, agora, que ligamos um bulbo que contm uma pequena gota de gua ao espao acima do mercrio. A gua adicionada evapora imediatamente e enche o espao com vapor de gua. Esse vapor exerce uma presso e empurra a superfcie do mercrio alguns milmetros para baixo. A presso exercida pelo vapor medida pela mudana da altura do mercrio depende da quantidade de gua adicionada. Imagine, agora, que colocamos tanta gua que resta uma pequena quantidade de lquido na superfcie do mercrio no tubo. Nessa situao, a presso de vapor permanece constante, independente da quantidade de gua lquida presente. Podemos concluir que, em uma temperatura fixa, o vapor exerce uma presso caracterstica que independente da quantidade de gua lquida presente. Por exemplo, em 20C, o mercrio cai a 18 mm, logo, a presso exercida pelo vapor 18 Torr. A presso do vapor de gua a mesma, se houver 0,1mL ou 1mL de gua lquida presente. Essa presso caracterstica a presso de vapor do lquido na temperatura do experimento. Um lquido cuja presso de vapor alta nas temperaturas ordinrias chamado de voltil. O metanol muito voltil, o mercrio no. Os slidos tambm exercem presso de vapor, mas a presso de vapor nos slidos , normalmente, muito mais baixa do que a dos lquidos, porque as molculas dos slidos esto mais presas do que as do lquido. Os slidos,
porm, vaporizam em um processo chamado sublimao. Isso acontece com alguns slidos de cheiro forte de uso comum como o mentol e a naftalina. O fato de que, em uma determinada temperatura, uma fase condensada d origem a uma presso de vapor caracterstica sinal de que a fase condensada e o vapor esto em equilbrio. Para construir um modelo desse equilbrio em nvel molecular temos de imaginar que o lquido foi colocado em um recipiente fechado. O vapor se forma medida que as molculas deixam a superfcie do lquido. O processo de evaporao ocorre essencialmente na superfcie do lquido porque as molculas esto ligadas menos fortemente e podem escapar com mais facilidade do que as do corpo do lquido. Quando o nmero de molculas na fase vapor aumenta, um nmero maior delas pode se chocar com a superfcie do lquido, aderir a ela e voltar a fazer parte do lquido. Eventualmente o nmero de molculas que voltam ao lquido em cada segundo torna-se igual ao nmero que escapa. Nessas condies, o vapor condensa com a mesma velocidade com que o lquido vaporiza e o equilbrio dinmico. Assim, A presso de vapor de uma substncia a presso exercida pelo vapor que est em equilbrio dinmico com a fase condensada. A Tabela 1, mostra as presses de vapor de algumas substncias em 25C.
Tabela 1. Presso de vapor de algumas substncias. Substncia Presso de Vapor (Torr) Benzeno Etanol mercrio Metanol gua 94,6 58,9 0,0017 122,7 23,8
1.2 VOLATILIDADE E FORAS INTERMOLECULARES
Podemos esperar que a presso de vapor seja alta quando as molculas de um lquido so mantidas por foras intermoleculares fracas, e que a presso de vapor seja baixa quando as foras intermoleculares so fortes. Por isso, espera-se que os lquidos formados por molculas capazes de formar ligaes hidrognio sejam menos volteis do que outros lquidos 4 PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com
de massa molecular comparvel. Pode-se ver claramente o efeito das ligaes hidrognio ao comparar o dimetil-ter e etanol, cuja frmula molecular C2H6O. Como esses compostos tem o mesmo nmero de eltrons, espera-se que eles tenham interaes de London semelhantes e, portanto, presses de vapor semelhantes. Porm, a molcula de etanol tem um grupo OH que pode formar ligaes de hidrognio umas com as outras. As molculas do ter no podem formar ligaes de hidrognio, porque todos os tomos de hidrognio esto ligados a tomos de carbono e no a elemento eletronegativos (F, O, N). Como resultado destas diferenas, o etanol um lquido em temperatura ambiente e o dimetil-ter um gs. Podemos usar as relaes termodinmicas para encontrar uma expresso para o valor numrico da presso de vapor e sua dependncia da temperatura. Para desenvolver uma expresso para a presso de vapor, precisamos lembrar que, quando um lquido e seu vapor esto em equilbrio, a variao de energia livre na formao do vapor a partir do lquido zero: Gvap = Gm ( g ) Gm (l ) = 0 (1) A energia livre molar de um lquido quase sempre independente da presso, logo, podemos substituir Gm(l) pelo valor padro (seu valor em 1 bar), Gm (l). a energia livre molar de um gs ideal varia com a presso, e argumentos termodinmicos mostram que, para um gs ideal, Gm ( g , P) = Gm ( g ) + RT ln P (2) em que P o valor numrico da presso em bars e Gm a energia livre molar padro do gs (sua energia livre molar em 1 bar). Tais observaes mostram que, no equilbrio, quando a presso P a presso de vapor do lquido, Gvap = {Gm ( g ) Gm (l )} + RT ln P (3) Gvap = Gvap + RT ln P = 0 em que Gvap a energia livre padro de vaporizao, isto , a variao de energia livre molar (Gibbs) quando um lquido em 1 bar transforma-se em vapor em 1 bar. Portanto, a presso de vapor dada por ln P = Gvap RT (4) Gvap = {Gm ( g ) + RT ln P} Gm (l )
Ao assumir Gvap = H vap - TS vap, em que H vap e S vap so a entalpia padro e a entropia padro de vaporizao, respectivamente, temos que:
ln P =
H vap RT
Svap R
(5)
1.3 VARIAO DA PRESSO DE VAPOR DE ACORDO COM A TEMPERATURA
A presso de vapor de um liquido, depende da facilidade que as molculas de um lquido encontram para escapar das foras que as mantm juntas. Em temperaturas mais elevadas, mais energia est disponvel para isso do que em temperaturas mais baixas, logo, a presso de vapor de um lquido deve aumentar quando a temperatura aumenta. Podemos utilizar a equao anterior para predizer a variao da presso de vapor com a temperatura. Nem a entalpia nem a entropia de vaporizao variam muito com a temperatura. Assim, para uma determinada temperatura podemos tratar estas duas como constantes. Em conseqncia, as presses de vapor P1 e P2 em quaisquer duas temperaturas T1 e T2 podem ser relacionadas, escrevendo uma nova equao para as duas temperaturas subtraindo uma da outra. No processo, o termo da entropia cancela-se: H vap Svap H vap Svap (6) ln P 2 ln P = + + 1 RT2 R RT1 R ln P 2 ln P1 = H vap 1 1 (7) R T1 T2
Como ln a ln b = ln(a/b), obtemos a equao de Clausius-Clapeyron: ln Ou rearranjando a equao: P 1 1 R = + ln 2 (9) T2 T1 H vap P1 possvel usar essa equao para predizer a presso de vapor em qualquer temperatura quando a presso de vapor em alguma outra temperatura conhecida. P 2 H vap 1 1 (8) = R T1 T2 P1
1.4 EBULIO
Vejamos o que acontece quando aquecemos um lquido em um recipiente aberto atmosfera gua aquecida em uma chaleira, por exemplo. Quando a temperatura alcana o ponto em que a presso de vapor igual presso atmosfrica (por exemplo, quando a gua 6 PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com
aquecida at 100C e a presso externa 1 atm), ocorre vaporizao em todo o lquido, no s na superfcie. Nesta temperatura, o vapor formado pode afastar a atmosfera e criar espao para si mesmo. Assim, bolhas de vapor formam-se no lquido e sobem at a superfcie. Essa vaporizao rpida que acontece em todo o lquido chamada de ebulio. O ponto normal de ebulio, Tb, de um lquido a temperatura na qual um lquido ferve quando a presso atmosfrica 1atm. A ebulio acontece em uma temperatura superior ao ponto de ebulio normal quando a presso maior do que 1 atm, como ocorre em uma panela de presso. Uma temperatura mais alta necessria para elevar a presso de vapor de um lquido at a presso no interior da panela. A ebulio acontece em uma temperatura mais baixa quando a presso menor que um atm, porque a presso alcana a presso externa em uma temperatura mais baixa. No alto do Monte Everest onde a presso aproximadamente 240 Torr a gua ferve em 70C. Quanto menor a presso de vapor, maior o ponto de ebulio. Assim, um ponto de ebulio normal sinal de foras intermoleculares fortes.
1.5 CONGELAMENTO E FUSO
Um lquido solidifica quando a energia das molculas to baixa que elas so incapazes de mover-se em relao a suas vizinhas. No slido, as molculas vibram em torno de suas posies mdias, mas raramente se movem de um ponto a outro. A temperatura de congelamento, a temperatura em que as fases, slido e lquido, esto em equilbrio dinmico, varia ligeiramente quando a presso alterada. O ponto normal de congelamento, Tf, de um lquido a temperatura na qual ele congela, em 1 atm. Na prtica, um lquido, s vezes, s congela quando a temperatura est a alguns graus abaixo do ponto de congelamento. Um lquido que sobrevive abaixo do seu ponto de congelamento chamado de super-resfriado. Na ausncia de super-resfriamento, a temperatura de fuso do slido a mesma em que ele congela, logo, o ponto de fuso normal de um slido a mesma temperatura na qual ele congela em 1 atm. A fase slida de uma substncia , em geral, mais densa do que a fase lquida, porque as molculas tm empacotamento mais compacto do que na fase lquida. A presso aplicada ajuda a manter as molculas juntas, logo, uma temperatura mais alta deve ser alcanada antes que elas possam separar-se. Em conseqncia, a maior parte dos slidos funde-se em temperaturas mais elevada quando sob presso. Entretanto, exceto a presses extremamente altas, o efeito da presso normalmente muito pequeno. O ferro, por exemplo, funde-se a 7 PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com
1.800 K, em 1 atm, e o ponto de fuso somente, alguns graus mais alto quando a presso mil vezes maior. No centro da Terra, porm, a presso suficientemente alta para que o ferro seja slido apesar das temperaturas elevadas. Por isso, acredita-se que o centro da Terra seja slido. A gua incomum, porque a densidade do lquido maior do que a do gelo. Sabemos isso por experincia: o gelo flutua sobre a gua. Portanto, o volume molar da gua lquida no ponto de fuso menor do que do gelo, que provocam uma estrutura muito aberta. Quando o gelo derrete, muitas dessas ligaes de hidrognio se rompem e isso permite que as molculas de gua se aproximem. Como resultado, o gelo funde-se a uma temperatura ligeiramente mais baixa sob alta presso e o ponto de fuso da gua diminui com o aumento da presso.
1.6 DIAGRAMA DE FASES
Um diagrama de fase um grfico que mostra as fases mais estveis em presses e temperaturas diferentes. A figura 1 mostra o diagrama de fase da gua e o diagrama de fase do dixido de carbono. Esses grficos so exemplos de diagramas de fase de uma nica substncia e so chamados diagramas de fases de um componente.
Figura 1. Diagrama de fase da gua e diagrama de fase do dixido de carbono, respectivamente. Fonte: ATIKNS, 2001. 8 PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com
Qualquer ponto da regio marcada slido corresponde s condies nas quais a fase slida da substncia mais estvel. Fato semelhante acontece nas regies marcadas como lquido e vapor. Podemos ver no diagrama de fase do dixido de carbono, por exemplo, que uma amostra da substncia, em 10C e 2 atm, um gs, mas se a presso aumentar, em temperatura constante, at 10 atm, o dixido de carbono se transformar em um lquido. O enxofre tem duas fases slidas, observe na figura 2, rmbica e monoclnica, correspondendo aos dois modos de empacotamento das molculas S8 em forma de coroa. Muitas substncias tm vrias fases slidas. A gua forma pelo menos dez tipos de gelo diferentes, dependendo de como as molculas de gua se acomodam, porm s um deles estvel nas presses ordinrias. O gelo-VII, por exemplo, s estvel em 20.000 atm e 100C.
Figura 2. Diagrama de fase do enxofre. Fonte: ATIKNS, 2001.
As linhas que separam as regies de fases so chamadas de limite de fases. Em qualquer ponto da linha que limita duas regies, as fases vizinhas coexistem em equilbrio dinmico. Por exemplo, o ponto em 80C e 0,47 atm, no diagrama de fase da gua est na linha que limita as fases, lquido e vapor, logo, sabemos que a presso de vapor da gua lquida, em 80C 0,47 atm. A linha que limita as fases lquido e vapor simplesmente um grfico da presso de vapor do lquido em funo da temperatura. Da mesma forma, a linha 9 PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com
que limita as fases slido e vapor mostra como a presso de vapor do slido varia com a temperatura. O limite slido-lquido, a linha quase vertical na figuras 1, mostra as presses e as temperaturas em que a gua slida e a gua lquida coexistem. A inclinao das linhas mostra que mesmo grandes mudanas de presso resultam em variaes muito pequenas no ponto de fuso. O ponto triplo em que trs linhas de fase se encontram. No caso da gua, o ponto triplo das fases lquida, soda e vapor est em 4,6 torr e 0,01C. Qualquer mudana de temperatura ou presso resulta na perda de uma das fases. A localizao do ponto triplo de uma substncia uma propriedade caracterstica da substncia e no pode ser mudada alterando-se as condies. O ponto triplo da gua usado para definir a unidade Kelvin. Por definio, existem exatamente 273,16 K entre o zero absoluto e o ponto triplo da gua. Como o ponto de congelamento normal da gua fica 0,01K abaixo do ponto triplo, O C corresponde a 273,15 K. Na figura 2 o enxofre pode existir em qualquer uma de quatro fases: duas fases slidas, uma fase lquida e uma fase vapor. Existem trs pontos triplos no diagrama, em que podem coexistir as vrias combinaes dessas fases, como, por exemplo, slido monoclnico, lquido e vapor ou slido monoclnico, slido rmbico e lquido. A existncia simultnea de quatro fases, em um sistema de um componente, porm, nunca foi observada e a termodinmica pode ser usada para provar que um ponto qudruplo no pode existir. Podemos usar os diagramas de fase para explicar as mudanas que ocorrem quando reduzimos a presso de um lquido. Imagine que temos uma amostra de gua em um cilindro com um pisto, que a temperatura constante (50C) e que os pesos sobre o pisto exercem 1,0 atm de presso. O pisto pressiona a superfcie do lquido. Inicialmente, reduzimos a presso por remoo de parte do peso. A princpio, nada parece acontecer. A presso alta mantm todas as molculas unidas e o volume do lquido muda muito pouco com a presso. Entretanto, quando a retirada dos pesos levar a presso at 0,12 atm, comea a aparecer vapor. Estamos agora quase no limite das fases vapor e lquido no diagrama de fases. A presso permanece constante enquanto as fases vapor e lquido esto em equilbrio. Podemos, agora, puxar o pisto para cima at uma posio arbitrria. Nessa situao, uma parte da gua evapora para manter a presso em 0,12 atm e o ponto do diagrama de fases que corresponde s condies da amostra permanecer na linha limite lquido-vapor at que no exista mais lquido. Quando puxamos o pisto suficiente, a fase lquida desaparece e podemos agora, mudar livremente o pisto. Veja a figura 3. 10 PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com
Figura 3. Mudanas que um lquido sofre quando a presso diminui e a temperatura permanece constante. Fonte: ATIKNS, 2001.
1.7 PROPRIEDADES CRTICAS
Uma caracterstica do diagrama de fase da gua que a linha lquido-vapor termina no ponto C. Para ver o que acontece naquele ponto, imagine que o tubo mostrado na figura 4 contm gua lquida e vapor de gua em 25C e 24 Torr (a presso de vapor da gua a 25C). As duas fases esto em equilbrio e o sistema est no ponto A, na curva lquido-vapor da figura 5. Se a temperatura aumentar, o sistema se move da esquerda para a direita sobre a linha limite das fases. Em 100C, a presso de vapor 760 Torr e, em 200C, chega a 11.700 Torr. O lquido e o vapor ainda esto em equilbrio dinmico, mas agora o vapor muito denso porque est sob presso muito alta.
Figura 4. Quando a temperatura de um lquido em um recipiente selado, de volume constante, aumenta, a densidade do lquido diminui e a densidade do vapor aumenta. Na temperatura crtica, Tc, a densidade do vapor se iguala do lquido. Nessa temperatura e acima dela, uma nica fase uniforme ocupa o recipiente. Fonte: ATIKNS, 2001.
Figura 5. Diagrama de fase da gua. C o ponto crtico. As presses esto expressas em atmosferas, exceto no ponto A. Fonte: ATIKNS, 2001. Quando a temperatura subir at 374C (ponto C), a presso de vapor alcanar 218 atm o recipiente deve ser muito forte! A densidade do vapor agora muito grande, igual do lquido restante. Neste ponto, a superfcie de separao entre o lquido e o vapor desaparece e, a partir desse ponto, j no mais possvel identificar a fase lquida. Uma nica fase uniforme enche o recipiente. Como uma substncia que enche o recipiente que ocupa , por definio, um gs, conclumos que alcanamos a temperatura crtica Tc, da gua, isto , a temperatura na qual, e acima da qual, ela no pode ser condensada a um lquido ou a um slido. A temperatura crtica da gua 374C, mas a do dixido de carbono 31c. a presso de vapor no ponto crtico chamada presso crtica, Pc, da substncia. A presso crtica da gua 218 atm e a do dixido de carbono 73 atm. 12 PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com
Um gs s pode se liquefeito por aplicao de presso se ele estive abaixo da temperatura crtica. Por exemplo, o dixido de carbono pode ser liquefeito pelo aumento da presso somente se sua temperatura for inferior a 31C. A temperatura crtica do oxignio 118C, logo, ele no pode existir na fase lquida em temperatura ambiente qualquer que seja a presso. A distino entre gs e vapor , s vezes feita com base nas temperaturas crticas: o vapor uma forma da matria que pode ser liquefeita pelo aumento da presso e um gs uma forma de matria que no pode ser liquefeita pelo aumento da presso. Um fluido denso que pode existir acima da temperatura e presso crticas chamado de fluido supercrtico. Ele pode ser to denso que, embora seja formalmente um gs, tem a densidade de uma fase lquida e pode agir como solvente de lquidos e slidos. O dixido de carbono supercrtico, por exemplo, pode dissolver compostos orgnicos. Ele usado para remover a cafena de gros de caf e para extrair perfumes de plantas sem contaminar os extratos com solventes potencialmente perigosos. Hidrocarbonetos supercrticos so usados para dissolver carvo e separa-lo da cinza e j foi proposto que eles fossem usados para extrair leos de areias ricas em leos.
LISTA DE EXERCCIOS I Nome pascal bar atmosfera torr milmetro mercrio Smbolo 1 Pa 1 bar 1 atm 1 torr de 1 mmHg Valor 1 N m-2, 1 kg m s-2 105 Pa 101325 Pa 133,32 Pa 133,332 Pa
01. Qual das substncias, o tetrabromo-metano, CBr4, e o tetracloro-metano, CCl4, tem a presso de vapor mais alta, na temperatura normal? Explique. 02. Dentre CH3CHO e CH3CH2CH3, que substncias tem a presso de valor mais alta em 50 C? 03. A presso de vapor da acetona em 7,7C 13,3 kPa e a entalpia de vaporizao 29,1 kJ/mol. Estime o ponto de ebulio normal da acetona. (r = 62 C) 04. A presso de vapor do metanol em 49,9C 400 Torr e a entalpia de vaporizao 35,3 kJ/mol. Estime o ponto de ebulio normal do metanol. (r = 67 C)
1.8 PROPRIEDADES COLIGATIVAS
Algumas propriedades das solues so essenciais para a vida. Por exemplo, a osmose, isto a tendncia de um solvente de fluir atravs de uma membrana para uma soluo, promove o fluxo de nutrientes atravs das paredes da clula viva. Quando os qumicos comearam a estudar quantitativamente as propriedades das solues, eles encontraram um fato muito peculiar: algumas propriedades, inclusive a osmose, dependem somente das quantidades relativas de soluto e de solvente. Elas so independentes da identidade qumica do soluto. Propriedades que dependem da razo entre o nmero de molculas de soluto e de solvente, e no da identidade qumica do soluto so chamadas propriedades coligativas. As quatro propriedades coligativas so o abaixamento da presso de vapor do solvente, o aumento do ponto de ebulio do solvente, o abaixamento do ponto de congelamento do solvente e a osmose. Todas as quatro propriedades envolvem o equilbrio ente duas fases de um solvente ou entre duas solues de concentraes diferentes.
1.8.1 MOLALIDADE
Como as propriedades coligativas dependem da razo dos nmeros de molculas de soluto e solvente, as duas medidas de concentrao teis para seu estudo so a frao molar e a molalidade. A molalidade de um soluto a quantidade de soluto (em mols) de uma soluo dividida pela massa do solvente (em quilogramas):
Molalidade =
n (10) onde, n o nmero de mols e m2 a massa do solvente. m2
As unidades de molalidade so mols de soluto por quilograma de solvente (mol/kg). Essas unidades so geralmente representadas por m (por exemplo, uma soluo de 1 M (NiSO4). L-se molal. Note a nfase no solvente, na definio. Portanto, para representar essa soluo 1m de NiSO4, dissolve-se 1 mol de NiSO4 em 1kg de gua.
1.8.2 ABAIXAMENTO DA PRESSO DE VAPOR
O cientista francs Franois-Marie Raoult, que passou grande parte da vida medindo presses de vapor, descobriu que a presso de vapor de um solvente proporcional a sua frao molar em uma soluo. Esta declarao, chamada de lei de Raoult, normalmente escrita P = x solvente Ppuro em que Ppuro a presso de vapor do solvente puro, xsolvente a frao molar do solvente e P a presso de vapor do solvente na soluo. De acordo com essa equao, em qualquer temperatura, a presso de vapor do solvente diretamente proporcional frao molar de molculas do solvente na soluo. Por exemplo, esse somente 9 em cada 10 molculas de uma soluo so molculas do solvente, ento, a presso de vapor do solvente s nove dcimos da presso do solvente puro. O abaixamento da presso de vapor do solvente, devido presena do soluto, tem base termodinmica. No equilbrio e na ausncia de solutos a energia livre molar do vapor igual do solvente lquido puro. Agora, precisamos pensar como a presena do soluto afeta s energias livres molares do solvente e do vapor. No momento, levaremos em considerao somente solutos no-volteis, que no participam da fase vapor e limitaremos nossas condies s solues ideais. Uma soluo hipottica que obedece exatamente Lei de Raoult em todas as concentraes chamada de soluo ideal. Em uma soluo ideal, as interaes entre as molculas de soluto e solvente so iguais s interaes entre as molculas de solvente e soluto. Conseqentemente, as molculas de soluto se misturam livremente com as molculas de solvente. Em outras palavras, em uma soluo ideal, a entalpia de soluo zero. Os solutos que formam solues quase ideais so, freqentemente, muito semelhantes em composio e estrutura, s molculas de solvente. Por exemplo, o metil-benzeno (tolueno) forma solues quase ideais com o benzeno. At mesmo em uma soluo ideal, porm, o soluto aumenta a entropia da fase lquida: j no podemos estar seguros de que uma molcula da soluo escolhida ao acaso seja uma molcula de solvente. Como a entropia da fase lquida aumentada pelo soluto mas a entalpia permanece inalterada, ocorre, no todo, diminuio da energia livre molar do solvente. Vejamos agora, o vapor. No equilbrio, a energia livre do vapor tem de ser igual do solvente. Como a energia livre do solvente diminuiu, para que as duas fases permaneam em equilbrio a energia livre do vapor tem de diminuir tambm. Como a energia livre de um gs
depende da presso, segue-se que a presso de vapor tambm deve diminuir. Em outras palavras, a presso de vapor do solvente mais baixa na presena do soluto. As solues reais no obedecem lei de Raoult em todas as concentraes, mas quanto mais baixa a concentrao do soluto, mais elas se assemelham s solues ideais. A lei de Raoult mais um exemplo de uma lei limite, que neste caso, torna-se cada vez mais vlida a medida que a concentrao do soluto se aproxima de zero. Uma soluo que no obedece lei de Raoult em uma determinada concentrao de soluto chamada de soluo no ideal. As solues reais so aproximadamente ideais em concentraes de solutos prximas de 10-1 M em solues de no-eletrlitos e de 10-2 M em solues de eletrlito. O problema com as solues de eletrlitos que as interaes entre os ons acontecem em grandes distncias e, conseqentemente, tm um efeito pronunciado. A menos que seja mencionada, todas as solues que usaremos so ideais.
1.8.3 ELEVAO DO PONTO DE EBULIO E ABAIXAMENTO DO PONTO DE CONGELAMENTO
Quando a presena de um soluto no-voltil em uma soluo (como o acar no melado) abaixa a presso de vapor do solvente, o ponto de ebulio do solvente aumenta. Esse aumento chamado de elevao do ponto de ebulio. A elevao do ponto de ebulio tem a mesma origem do abaixamento da presso de vapor e tambm devida ao efeito do soluto na entropia do solvente. A figura 6 mostra como as energias livres molares das fases, lquida e vapor de um solvente puro variam com a temperatura. Acima do ponto de ebulio, em que a energia livre da fase vapor mais baixa do que a fase lquida, o vapor a fases mais estvel. J vimos que a presena de um soluto na fase lquida do solvente aumenta a entropia do soluto e, portanto, abaixa a energia livre.
Figura 6. Energia livre molar com o aumento da temperatura. Fonte: ATIKNS, 2001.
A figura 6b mostra que as linhas que representam as energias livres da soluo lquida e do vapor cruzam-se em uma temperatura mais alta que no caso do solvente puro e, assim, o ponto de ebulio mais alto na presena do soluto. O aumento normalmente muito pequeno e tem pouca importncia prtica. Uma soluo de sacarose 0,1 m em gua, por exemplo, ferve em 100,05C. De maior importncia prtica o abaixamento do ponto de congelamento, a diminuio do ponto de congelamento do solvente provocado por um soluto. Por exemplo, a gua do mar congela a 1C abaixo da gua pura, aproximadamente. As pessoas que vivem em regies em que o inverno frio utilizam o abaixamento do ponto de congelamento quando espalham sal nas rodovias e caladas para fundir o gelo. No laboratrio, os qumicos usam esse efeito para avaliar o grau de pureza de um composto slido: se o composto estiver impuro, seu ponto de fuso mais baixo do que o valor considerado na literatura. A figura 7 mostra a variao como a temperatura das energias livres molares padro das fases lquida e slida de um solvente puro. A fase slida a mais estvel abaixo do ponto de congelamento, porque nela a energia livre mais baixa do que na fase lquida. Como vimos anteriormente, a presena de um soluto na fase lquida do solvente aumenta a entropia do solvente e, conseqentemente, abaixa a energia livre sem afetar a energia livre da sua fase slida (porque o soluto insolvel nos solvente slido). As linhas que representam as energias livres molares das fases lquida e slida do solvente cruzam-se em uma temperatura
mais baixa do que no solvente puro e, assim, o ponto de congelamento mais baixo na presena de soluto.
Figura 7. Energia livre molar de um slido e de sua fase lquida. Fonte: ATIKNS, 2001.
Verifica-se, empiricamente, e pode ser justificado termodinamicamente, que o abaixamento do ponto de congelamento de uma soluo ideal proporcional molalidade do soluto. Para uma soluo de no-eletrlito,
Abaixamento do ponto de congelamento = kc x molalidade. (11) A constante kc chamada de constante do ponto de congelamento do solvente. Ela diferente para cada solvente e deve ser determinada experimentalmente. O efeito muito pequeno. Para uma soluo de 0,1 m de sacarose, por exemplo, : Abaixamento do ponto de congelamento = (1,86 K.kg/mol) x (0,1 mol/kg) = 0,2 K Conseqentemente, a gua na soluo congela em -0,2C. Uma expresso semelhante usada para relacionar a elevao do ponto de ebulio a molalidade do soluto:
Elevao do ponto de ebulio = ke x molalidade. (12) Em uma soluo de eletrlito, cada frmula unitria contribui com dois ou mais ons. O cloreto de sdio, por exemplo, se dissolve para dar ons Na+ e Cl-, e ambos contribuem para o abaixamento do ponto de congelamento. Os ctions e nions contribuem quase independentemente em solues muito diludas, logo, a molalidade total do soluto duas 18 PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com
vezes maior a molalidade em termos das frmulas unitrias de cloreto de sdio. Em solues mais concentradas, os ons no se movem independentemente. Por exemplo, alguns se juntam para formar pares de ons e outros agregados com nmero pequeno de ons. O efeito do soluto no ponto de congelamento nessas solues muito difcil de predizer. Podemos escrever: Abaixamento do ponto de congelamento = i x kc x molalidade. (13) Aqui, i, o fator i de vant Hoff, determinado experimentalmente. Em solues muito diludas (menos de cerca de 10-3 mol/L), quando todos os ons so independentes, i = 2 para sais MX, como NaCl, e i = 3 para sais MX2, como CaCl2, e assim por diante. Para solues diludas de no-eletrlitos, i =1. O fator i to incerto, porm, que melhor limitar os tratamentos quantitativos do abaixamento do ponto de congelamento s solues de noeletrlitos. At mesmo essas solues devem ser diludas o suficiente para terem comportamento ideal. O fator i pode ser usado na determinao do grau de ionizao de uma substncia em soluo. Por exemplo, em solues diludas, HCl tem um fator i igual a 1 em tolueno e 2 em gua. Esses valores sugerem que HCl retm a forma molecular do tolueno, mas est totalmente protonado em gua. A fora de um cido fraco em gua pode ser estimada dessa maneira. Em uma soluo de um cido fraco em gua que est 5% protonado, cada frmula protonada produz dois ons de i = (0,05 x 2)+0,95 = 1,05. A crioscopia a determinao da massa molar de um soluto pela medida do abaixamento do ponto de congelamento que ele provoca quando dissolvido em um solvente. A cnfora freqentemente usada como solvente para compostos orgnicos porque tem uma grande constate de ponto de congelamento; assim, os solutos provocam um significativo abaixamento no ponto de congelamento. Esse procedimento, porm, raramente usado nos laboratrios modernos, porque tcnicas, como a espectrometria de massa, do resultados mais confiveis.
1.8.4 OSMOSE
A osmose o fluxo de solvente atravs de uma membrana para uma soluo mais concentrada. O fenmeno pode ser demonstrado em laboratrio separando-se uma soluo e o solvente puro com uma membrana semipermevel, uma membrana que s permite a passagem de certos tipos de molculas ou ons. O acetato de celulose, por exemplo, permite a passagem de molculas de gua, mas no a de molculas de soluto ou ons, com suas volumosas camadas de molculas de gua de hidratao. Inicialmente, as alturas da soluo e do solvente 19 PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com
puro, mostradas na ilustrao, so as mesmas. Porm, o nvel da soluo que est dentro do tubo comea a subir com a passagem de solvente puro pela membrana para a soluo. No equilbrio, a presso exercida pela coluna de soluo suficientemente grande para deter o fluxo de molculas atravs da membrana. A presso necessria para deter o fluxo de solvente chamada de presso osmtica, (a letra grega pi). Quanto maior for a presso osmtica, maior ser a altura da soluo necessria para deter o fluxo.
Figura 8. Inicialmente o tubo continha uma soluo de sacarose e, o Becher, gua pura: a altura inicial dos dois lquidos era a mesma. Na etapa mostrada aqui, a gua passou para a soluo, atravs da membrana, por osmose e o nvel da soluo no tubo subiu acima do nvel da gua pura.
A vida depende da osmose. As paredes das clulas vivas agem como membranas semipermeveis que permitem a passagem de gua, de molculas pequenas e de ons hidratados. Elas bloqueiam, porm, a passagem das enzimas e das protenas que foram sintetizadas dentro da clula. A diferena das concentraes de soluto dentro e fora de uma clula d origem a uma presso osmtica e a gua passa para a soluo mais concentrada no interior da clula, levando molculas pequenas de nutrientes. Esse influxo de gua tambm mantm a clula trgida (inchada). Quando a proviso de gua cortada, a turgidez se perde e a clula fica desidratada. Em uma planta, essa desidratao se manifesta como um murchido. A carne salgada preservada do ataque bacteriano pela osmose. Neste caso, a soluo concentrada de sal desidrata e mata as bactrias, fazendo a gua fluir para fora delas. Como a osmose uma propriedade termodinmica, podemos esperar que ela se relacione s variaes de entalpia e entropia provocadas pelo soluto. J vimos, vrias vezes, que um soluto reduz a energia livre molar da soluo que fica abaixo da energia livre molar do solvente puro, e o solvente, assim, tem a tendncia a passar espontaneamente para a soluo.
Figura 9. A energia livre molar do solvente mais baixa na soluo, logo existe a tendncia espontnea de o solvente fluir para a soluo.
O mesmo fator de vant Hoff responsvel pelo fator i mostrou que a presso osmtica de uma soluo de no-eletrlito est relacionada com a molaridade, c, do soluto na soluo. = i RTc (14) .
Onde, i o fator de van Hoff, R a constante dos gases e T a temperatura. Essa expresso agora conhecida como a equao de vant Hoff. Note que a presso osmtica independente das identidades do soluto e do solvente. Entretanto, a altura da coluna de solvente depende de sua densidade
Figura 10. Tubo de mercrio. Fonte: ATIKNS, 2001.
A equao de vant Hoff usada para determinar a massa molar do soluto a partir de medidas de presso osmtica. Essa tcnica, chamada de osmometria, envolve a determinao da presso osmtica de uma soluo cuja concentrao em massa de soluto conhecida e, a massa molar desconhecida. A osmometria muito sensvel, at mesmo em baixas concentraes, e comumente usada na determinao de massas molares muito grandes, como as de polmeros. Constante (R) 8,31451 8,20578 x 10-2 8,31451 x 10-2 8,31451 62,324 1,98722 Unidades J K-1 . mol-1 L . atm. K-1 . mol-1 L . bar. K-1 . mol-1 Pa . m3. K-1 . mol-1 L . Torr. K-1 . mol-1 cal. K-1 . mol-1
LISTA DE EXERCCIOS II
01. Calcule a presso de vapor em gua, em 90C em uma soluo preparada pela dissoluo de
5,00 g de glicose (C6H12O6) em 100 g de gua. A presso de vapor da gua pura 524 Torr. (r = 0,68 atm) 21 PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com
02. Calcule a presso de vapor do etanol, em 19C, para uma soluo preparada pela dissoluo de 2,00 g de cinamaldedo, C9H8O, em 50,0 g de etanol. A presso de vapor do etanol puro nesta temperatura 5,3 kPa. (r = 0,05 atm) 03. Em que temperatura congela uma soluo de 0,050 mol/kg do inseticida malation, C10H19PS2, em cnfora. Dados: Ponto de congelamento da cnfora 179,8 K. Kc = 39,7 K.kg/mol. 04. Qual a presso osmtica de uma soluo de 0,01 M de KCl(aq) em 298K? (imagine i = 2). (r = 0,48 atm) 05. Qual a presso osmtica de uma soluo 0,12 M de sacarose em 298K? (r = 2,93 atm) 06. A presso osmtica devida a 2,2 g de polietileno (PE) dissolvido no benzeno necessrio para produzir 100,0 mL de soluo foi de 1,10x10-2 atm, em 25C. Calcule a massa molar mdia do polmero. Ele no um eletrlito. 07. A presso osmtica de 3,0g de poliestireno dissolvido no benzeno necessrio para produzir uma soluo de 150 mL foi 1,21 kPa, em 25C. Calcule a massa molar mdia da amostra de poliestireno. 08. A presso osmtica de 1,50g de poli(metacrilato de metila) dissolvido no metilbenzeno necessrio para produzir 175 mL de soluo foi 2,11 kPa, em 20C. Calcule a massa molar mdia da amostra de poli(metacrilato de metila).
1.9 MISTURAS BINRIAS LQUIDAS
Nas ltimas aulas, vimos que a presena de um soluto no-voltil afeta a presso de vapor de um lquido. Nas prximas aulas examinaremos como a presso de vapor varia com a composio quando ambos os componentes de uma mistura so volteis e como essa informao pode ser usada para separ-los por destilao. A destilao usada para separar misturas homogneas pela diferena de ponto de ebulio.
Presso de Vapor de Misturas Binrias Lquidas
Imagine uma mistura binria ideal de dois lquidos volteis, A e B. Um exemplo seria usar A como benzeno e B como tolueno, porque esses dois compostos tm estruturas moleculares semelhantes e formam solues quase ideais. Como a mistura ideal, cada componente tem a presso de valor dada pela lei de Raoult:
PA = xA . PApuro e PB = XB . PBpuro (15)
Nessas equaes xA a frao molar de A na mistura lquida e PApuro a presso de vapor de A puro. Igualmente para B. A lei de Dalton das presses parciais afirma que a presso total do vapor a soma das duas presses parciais.
Ptotal = PA + PB (16)
Ptotal = xA . PApuro + xB . PBpuro (17) O vapor da mistura mais rico no componente mais voltil (o componente de maior presso de vapor) do que o lquido. O benzeno, por exemplo, mais voltil do que o tolueno, logo, podemos esperar que o vapor em equilbrio com a mistura lquida seja mais rico em benzeno do que o lquido. Se pudssemos expressar a composio do vapor, em termos da composio do lquido, poderamos confirmar que o vapor mais rico do que o lquido no componente mais voltil.
Como Fazemos isso?
Para expressar a composio do vapor em equilbrio com a fase lquida de uma mistura binria lquida, temos de observar, primeiramente, que a definio de presso parcial (Pj = xj.P) e a lei de Dalton (P = PA + PB) nos permitem descrever a composio do vapor de uma mistura de lquidos, A e B, em termos das presses parciais dos componentes.
x Avapor =
PA PA = P B P A + P B (18)
E igualmente para xB, vapor. Porm podemos expressar a presso de vapor dos componentes e a presso total em termos da composio do lquidos (usando a lei de Raoult). Podemos, ento, escrever.
x A,vapor =
x A,liquido P A, puro x A,lquido P A, puro + x B ,lquido P B , puro (19)
Essa expresso relaciona a composio do vapor (em termos da frao molar de A no vapor) de uma mistura binria com a composio dp lquido (em termos de frao molar de A no lquido, lembrando que xB = 1 xA).
LISTA DE EXERCCIOS III
01. Qual a presso de vapor de cada componente, em 25C, e a presso de vapor total de uma mistura na qual um tero das molculas so benzeno. As presses de vapor do benzeno e do tolueno, em 25C, so 94,6 e 29,1 Torr, respectivamente. (r: Pb = 31,5 torr; Pt = 19,4 torr; Pmist = 50,9 torr) 02. Qual a presso de vapor total, em 25C, de uma mistura de 3 mols de C6H6(l) e 2 mols de CH3C6H5(l)? (r = 68,4 torr) 03. Qual a presso de vapor total, em 25C, de uma mistura de massas iguais de benzeno e tolueno? (r = 64,61 torr considerando 50g de cada componente) 24 PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com
04. Encontre a frao molar do benzeno em 25C no vapor de uma soluo de benzeno e tolueno no qual um tero das molculas do lquido so benzeno. (r = 0,6191)
05. Determine a presso de vapor, em 25C, de uma soluo de tolueno em benzeno na qual a frao molar de benzeno 0,900. Calcule as fraes molares do benzeno e do tolueno no vapor. (r = Pmist = 88,05 torr; xb,vap = 0,9670; xt,vap = 0,0330) 06. Determine a presso de vapor, em 25C, de uma soluo de benzeno e tolueno na qual a frao molar de benzeno de 0,500. Calcule as fraes molares do benzeno e do tolueno no vapor. (r = Pmist = 61,85; xb,vap = 0,7647)
1.10 DESTILAO
O ponto normal de uma mistura binria lquida a temperatura na qual a presso de vapor total igual a 1 atm. Se fssemos aquecer uma amostra de benzeno puro, sob presso constante de 1 atm, ele comearia a ferver em 80,1 C. Da mesma forma, o tolueno puro ferve em 110,6 C. Como, em uma determinada temperatura, a presso de vapor de uma mistura de benzeno e tolueno intermediria entre as do tolueno e do benzeno, o ponto de ebulio da mistura tambm ser intermedirio entre os pontos de ebulio dos dois lquidos puros. A figura 11 mostra, o diagrama de temperatura-composio, a linha inferior mostra como o ponto de ebulio norma da mistura varia com a composio.
Figura 11. Frao de vapor em Funo da temperatura. Fonte: ATIKNS, 2001
A linha superior mostra a composio do vapor em equilbrio com a mistura lquida no ponto de ebulio. Para achar a composio do vapor, simplesmente olhamos ao longo da linha de amarrao, a linha horizontal que passa pelo ponto de ebulio, e veremos onde ela corta a linha superior. Assim, se aquecemos uma mistura lquida com a composio dada pela linha vertical que passa pelo ponto A (xbenzeno, lquido = 0,45), em presso constante igual a 1 atm, a mistura ferve na temperatura correspondente no ponto A. Nessa composio do vapor em equilbrio com o lquido dada pelo ponto B (xbenzeno, puro = 0,73). Quando uma mistura de molculas de benzeno e
tolueno, com Xbenzeno,
lquido
= 0,2, comea a ferver (Figura abaixo), a composio inicial do vapor
formado dada pelo ponto B (xbenzeno = 0,45). Se o vapor esfria e condensa, a primeira gota de vapor condensado, o destilado, ser mais rica em benzeno do que a mistura original e o lquido que
permanece no recipiente ser mais rico em tolueno. A separao no muito boa, porque o vapor ainda rico em tolueno. Entretanto, se aquela gota de estilado for reaquecida, o lquido condensado ferver na temperatura representada no ponto C e o vapor acima da soluo que est fervendo ter a composio D (xbenzeno = 0,73), como indicado pela linha de amarrao. Note que o destilado desta segunda etapa da destilao mais rico em benzeno do que o destilado da primeira etapa. Se o processo de ebulio, condensao e nova ebulio continua, obteramos, eventualmente, uma pequena quantidade de benzeno puro.
Figura 12. Frao de vapor de benzeno e tolueno em funo da temperatura. Fonte: ATIKNS, 2001.
O processo chamado de destilao fracionada usa o mtodo de re-destilao contnua para separar misturas de lquidos que tm pontos de ebulio prximos, como benzeno e tolueno. A mistura aquecida e o vapor passa por uma coluna empacotada com material que tem areal superficial alta, como contas de vidro. O vapor comea a condensar nas contas prximas do fundo da coluna. Porm, conforme o aquecimento continua, o vapor condensa e vaporiza mais e mais, medida que sobe na coluna. O lquido retorna mistura que ferve. O vapor sobe progressivamente pela coluna e chega ao condensador. O destilado final benzeno quase puro, o mais voltil dos componentes, e o lquido no recipiente tolueno quase puro. Se a amostra original constituda por vrios lquidos volteis, os componentes aparecem no destilado, sucessivamente, em uma srie de fraes, ou amostras de destilado, que fervem em determinados intervalos de temperatura. Colunas de fracionamento gigantescas so usadas na indstria para separar misturas muito complexas, como o petrleo cru. Usamos as fraes volteis na forma de gs natural (ferve abaixo de 0 C), gasolina (ferve na faixa de 30 C e 200 C) e querosene (de 180C a 325C). as fraes menos volteis so 27 PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com
usadas como diesel combustvel (acima de 275C). O resduo que permanece depois da destilao usado como asfalto em rodovias.
Os lquidos volteis podem ser separados por destilao fracionada. O lquido e o vapor esto em equilbrio em cada ponto da coluna de fracionamento, mas as suas composies variam com a altura. Como resultado, o componente cujo ponto de ebulio menor pode ser removido do topo da coluna antes que o prximo componente de ponto de ebulio mais baixo destile.
Azetropos
A maior parte das misturas de lquidos no so ideais, logo, suas presses de vapor no seguem a lei de Raoult. A direo do desvio da lei de Raoult pode ser correlacionada com a entalpia de mistura Hmix, a diferena de entalpia entre a mistura e os componentes puros. A entalpia de mistura do etanol com o benzeno positiva o processo endotrmico e essa mistura tem presso de vapor maior do que o predito pela lei de Raoult (um desvio positivo). A entalpia da acetona com o clorofrmio negativa o processo exotrmico e essa mistura tem presso de vapor menor do que o predito pela lei de Raoult (um desvio negativo). Desvios da lei de Raoult podem tornar difcil a separao de lquidos por destilao. Os diagramas de temperatura-composio de misturas de etanol com benzeno e de acetona com clorofrmio mostram por qu. Um desvio positivo da lei de Raoult significa que ponto de ebulio da mistura menor do que o predito por essa lei. Para alguns pares de componentes, o ponto de ebulio da mistura, , na realidade, mais baixo do que o ponto de ebulio de qualquer um dos constituintes. Uma mistura na qual a temperatura de ebulio mais baixa inferior dos componentes puro chamada de azetropo de ponto de ebulio mnimo. Os componentes no podem ser separados por destilao: em uma destilao fracionada, a mistura com a composio do azetropo ferve primeiro, no o lquido puro mais voltil. O comportamento oposto encontrado na mistura de acetona com clorofrmio. Esse azetropo de ponto de ebulio mximo ferve em temperatura mais alta do que qualquer constituinte, e a ltima frao a ser coletada, no o lquido puro menos voltil. Etanol puro no pode ser obtido das solues em gua das cmaras de fermentao, porque ele forma um azetropo de ponto de ebulio mnimo com a gua. A mistura azeotrpica em 95% de etanol. A figura 13 mostra os desvios da lei de Raoul.
Figura 13. Variao da presso de vapor de uma mistura de (a) etanol e benzeno, e (b) acetona e
clorofrmio. Note que a mistura na parte (a) mostra uma presso de vapor mxima, isto um desvio positivo da lei de Raoult. A mistura na parte (b) mostra um mnimo, isto , um desvio negativo na lei de Raoult.
Figura 14. Diagrama temperatura-composio de um azetropo de ponto de ebulio mnimo

(como etanol e benzeno). Quando essa mistura separada por destilao fracionada, a mistura azeotrpica (mais voltil) obtida como destilado inicial.
Figura 15. Diagrama temperatura-composio de um azetropo de ponto de ebulio mximo

(como acetona e clorofrmio). Quando essa mistura separada por destilao fracionada, a mistura azeotrpica (mais voltil) fica no frasco.
LISTA DE EXERCCIOS IV
01. O 1,1-dicloro-etano, CH3CHCl2, tem presso de vapor 228 Torr em 25C. Na mesma temperatura, o 1,1-dicloro-tetrafluor-etano, CF3CCl2 F, tem presso de vapor 79 Torr. Que massa de 1,1-dicloro-etano deve ser misturada com 100,0 g de 1,1-diclorotetrafluor-etano, para dar uma soluo cuja presso de vapor 157 Torr a 25C? Considere o comportamento ideal. (r = 63 g)
02. De qual das seguintes misturas voc esperaria um desvio positivo na lei de Raoult? Explique sua resposta. (a) metanol e etanol; (b) HF e gua e (c) hexano e gua.
03. O metanol e o etanol so solventes orgnicos comuns. Se a frao molar do metanol em uma mistura dos dois solventes 0,65, qual a frao molar de cada componente no vapor em equilbrio acima da mistura na temperatura ambiente (25 C)? Considere a Pmetanol, puro = 112,7 Torr e a Petanol, puro = 58,9 Torr. (r = xmet,vap = 0,7803)
2. EQUILBRIO QUMICO
2.1 ACDOS E BASES
cidos e bases esto entre as substncias mais comuns na natureza. Aminocidos so as unidades fundamentais das protenas. O pH de rios, lagos e oceanos afetado por cidos e bases dissolvidos, e nossas funes corporais tambm dependem de cidos e bases (KOTZ, 2005). Este captulo trata destas substncias, pois elas so muito importantes para o trabalho do engenheiro qumico. Seu conceitos so aplicados tratamento de superfcies como a galvanoplastia, anlises cotidianas de laboratrio, reaes de eletroqumica e no dia-a-dia de qualquer pessoa comum.
2.1.1 Classificao de solues de eletrlitos
cido qualquer substncia que, quando dissolvida em gua, capaz de aumentar a concentrao de ons hidrognio, H+ . Uma base definida como qualquer substncia capaz de aumentar a concentrao de ons hidrxido, OH-, quando dissolvida em gua (KOTZ, 2005). Duas outras caractersticas de cidos e bases sero aqui introduzidas: cidos e bases podem ser divididos em eletrlitos fortes e eletrlitos fracos; Um on H+, simplesmente no capaz de existir separadamente em gua. Assim, quando o cido dissolvido em gua, o prton produzido pelo cido combina-se com a gua para produzir o on hidrnio H3O+. HCl(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + Cl-(aq) cido clordrico + gua on hidrnio + on cloreto
A maioria dos solutos que discutiremos so eletrlitos, os quais formam ons quando dissolvidos em gua (ou em alguns outros solventes) e assim produzem solues que conduzem eletricidade. Essencialmente, os eletrlitos fortes ionizam-se completamente em um solvente, enquanto que eletrlitos fracos ionizam-se apenas parcialmente. Isso significa que uma soluo de um eletrlito fraco no conduzir eletricidade to bem quanto uma soluo contendo uma concentrao igual de um eletrlito forte. A Tabela 2 apresenta vrios solutos que agem como eletrlitos fortes e fracos em gua. Entre eles encontram-se os cidos, bases e sais. 31 PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com
Tabela 2. Classificao dos eletrlitos Fortes Fracos
cidos inorgnicos como HNO3, HClO4, Muitos cidos inorgnicos, incluindo H2CO3, H2SO4, HCl, HBr, HClO3, HBrO3. H3BO3, H3PO4, H2S, H2SO3. A maioria dos cidos orgnicos Hidrxidos alcalinos e alcalinos terrosos A maioria dos sais Amnia e a maioria das bases orgnicas Haletos, cianetos e tiocianatos de Hg, Zn, Cd.
2.1.2 Classificao de cidos e Bases
Em 1923, dois qumicos, J.N. Brnsted, na Dinamarca de, J. M. Lowry, na Inglaterra, propuseram independentemente uma teoria sobre o comportamento cido-base que particularmente til na qumica analtica. De acordo com a teoria de Brnsted-Lowry, um cido um doador de prton e uma base receptora de prton. Para uma molcula se comportar como cido, ela necessita da presena de um receptor de prton (ou base). Da mesma forma, uma molcula que pode receber um prton comporta-se como base se estiver diante de um cido.
cidos e Bases Conjugados
Um aspecto importante do conceito de Brnsted-Lowry a idia de que o produto formado quando um cido fornece um prton um potencial receptor de prton e chamado de base conjugada do cido original. Por exemplo, quando a amnia reage com gua formamse o on amnio e o on hidrxido como mostrado abaixo: NH3 + H2O NH4+ + OHNo exemplo acima, a amnia uma base que reage com a gua (cido) dando origem ao on amnio que um cido conjugado e ao on hidrxido que uma base conjugada. Pela definio temos que: - cido: espcie receptora de prton - base: espcie doadora de prton - cido conjugado: espcie protonada - base conjugada: potencial receptor de prton
Em contraste, a gua age como receptor e prton, ou base, em uma soluo aquosa de cido nitroso: H2O + HNO2 H3O+ + NO2Neste caso a base conjugada do cido nitroso o on nitrito. O cido conjugado da gua o prton hidratado representado por H3O+. Esta espcie chamada on hidrnio e consiste em um prton ligado covalentemente a uma molcula de gua.
Espcies Anfiprticas
As espcies que possuem ambas as propriedades cidas e bsicas so chamadas anfiprticas. Um exemplo o on diidrogeno fosfato, H2PO4-, que se comporta como uma base na presena de um prton como o H3O+. H2PO4- + H3O+ H3PO4 + H2O Nesse caso, o H3PO4 o cido conjugado da base original. Na presena de um receptor de prton, como o on hidrxido, entretanto, o H2PO4- comporta-se como um cido e doa um prton para formar a base conjugada HPO4-2. H2PO4- + OH- HPO4-2 + H2O Os aminocidos simples so uma classe importante de compostos anfiprticos que contm tantos grupos funcionais de um cido fraco quanto de uma base fraca. A gua, o metanol, o etanol e o cido actico anidro tambm so exemplos de compostos anfiprticos.
2.1.3 AUTOPROTLISE
Os solventes anfiprticos sofrem auto-ionizao, ou autoprotlise, para formar um par de espcies inicas. A autoprotlise outro exemplo de comportamento cido-base, como ilustrado pelas seguintes reaes: H2O + H2O H3O+ + HOCH3OH + CH3OH CH3OH2+ + HCOONH3 + NH3 NH4+ + NH2A extenso na qual a gua sofre autoprotlise pequena temperatura ambiente. Assim, as concentraes de ons hidrxidos e ons hidrnio em gua pura so apenas cerca de 10-7 mol.L-1. No o bastante os pequenos valores dessas concentraes, essa reao de
dissociao de suma importncia para a compreenso do comportamento das solues aquosas.
2.2 O ESTADO DE EQUILBRIO
As reaes usadas na qumica analtica nunca resultam na completa converso de reagentes em produtos. Ao contrrio, elas procedem para um estado de equilbrio qumico no qual a razo da concentrao de reagentes e produtos constante. As expresses das constantes de equilbrio so equaes algbricas que descrevem as relaes de concentrao existentes entre reagentes e produtos no equilbrio. Entre outras coisas, as expresses de constante de equilbrio permitem realizar o clculo do erro em uma anlise resultante da quantidade de analito que no reagiu e que resta quando o equilbrio for atingido. Considere a reao qumica H3AsO4 + 3I- + 2H+ H3AsO3 + I3- + H2O A velocidade dessa reao e a extenso na qual ela procede para a direita podem ser espontaneamente avaliadas pela observao da cor vermelho-laranja do on triiodeto I3-. (Os outros componentes da reao so incolores) Se, por exemplo, 1mmol de cido arsnico, for adicionado a 100 mL de uma soluo contendo 3 mmols de iodeto de potssio, a cor vermelha do on triiodeto vai aparecer quase imediatamente. Em poucos segundos, a intensidade da cor torna-se constante, o que mostra que a concentrao do triiodeto tornou-se constante. Observe a figura 16.
Figura 16. Reao de equilbrio do cido arsnico com o on triiodeto em pH 1.
Uma soluo de intensidade de cor idntica tambm pode ser preparada adicionandose1 mmol de cido arsnico a 100 mL de uma soluo contendo 1 mmol de on triiodeto. Nesse caso, a intensidade da cor inicialmente maior que na primeira soluo, mas decresce 34 PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com
rapidamente como resultado da reao H3AsO4 + 3I- + 2H2O H3 AsO3 + I3- + 2H+. Observe a figura 17.
Figura 17. Reao de equilbrio do cido arsnico com o on triiodeto em pH 7.
Finalmente, a cor das duas solues torna-se idntica. Muitas outras combinaes dos quatro reagentes podem ser usadas para gerar solues que so indistinguveis das duas aqui descritas. Os resultados dos experimentos descritos aqui ilustram que a relao da concentrao no equilbrio qumico independente do caminho pelo qual o estado de equilbrio alcanado. Entretanto, esta relao alterada pela aplicao de uma perturbao ao sistema. Tais perturbaes incluem variaes na temperatura, na presso ou na concentrao total de um reagente ou produto. Estes efeitos podem ser previstos qualitativamente a partir do princpio de L Chtelier, o qual define que a posio do equilbrio qumico sempre se alterna na direo que tende a minimizar o efeito da perturbao aplicada. Por exemplo, uma elevao na temperatura altera a relao de concentrao na direo que tende a absorver calor e um aumento de presso favorece aqueles participantes que ocupam um volume total menor. O efeito da ao das massas pode ser conceituado como o efeito de introduzir uma quantidade adicional de uma espcie participante na mistura reacional. Este efeito particularmente importante, porque, a perturbao resultante minimizada por um deslocamento do equilbrio na direo que consome parcialmente a substncia adicionada. Estudos tericos e experimentais envolvendo os sistemas com reaes que ocorrem em nvel molecular mostram que as reaes entre as espcies participantes continuam mesmo aps o equilbrio ter sido alcanado. A razo constante entre as concentraes de reagentes e produtos resulta da igualdade nas velocidades das reaes direta e inversa. Ou seja, o
equilbrio qumico um estado dinmico no qual as velocidades das reaes direta e inversa so idnticas.
2.2.1 Expresses da constante de equilbrio
A influncia da concentrao na posio de um equilbrio qumico convenientemente descrita em termos quantitativos por uma expresso da constante de equilbrio. Essas expresses tm origem na termodinmica. Elas so muito importantes porque permitem que os qumicos possam prever a direo e a extenso de uma reao qumica. Entretanto, uma expresso da constante de equilbrio no fornece informaes referentes velocidade na qual o equilbrio alcanado. Considere uma equao global para um equilbrio qumico: wW + xX yY + zZ As letras maisculas representam as frmulas das espcies qumicas que participam da reao e as letras minsculas representam os coeficientes estequiomtricos. A expresso de equilbrio para esta reao : K=
[Y ]y [Z ]z (20) [W ]w [X ]x
na qual os termos em colchetes tm o seguinte significado: 1. Concentrao molar se a espcie for um soluto dissolvido. 2. Presso parcial, em atmosferas, se a espcie for um gs; de fato, muitas vezes substitumos os colchetes pelo smbolo pz que representa a presso parcial do gs Z em atmosferas. Se uma ou mais espcies for um lquido puro, um slido puro ou um solvente presente em excesso, o termo referente a essa espcie no aparece na expresso da constante de equilbrio.
Tipos de Constantes de Equilbrio encontradas na Qumica Analtica
A tabela 3 resume os tipos de equilbrios qumicos e as constantes de equilbrio que so de importncia na qumica analtica. As aplicaes simples de algumas destas constantes so ilustradas a seguir.
Tabela 3. Constantes de equilbrio
Aplicaes da Constante do Produto Inico da gua
As solues aquosas contm pequenas concentraes de ons hidrnio e hidrxido como conseqncia da reao de dissociao. 2H2O H3O+ + OHUma constante de equilbrio para essa reao pode ser formada como mostrado na equao abaixo: K=
[H O ] [OH ] (21)
+ 3
[H 2O]2
A concentrao da gua em solues aquosas diludas enorme, especialmente quando comparada com as concentraes dos ons hidrnio e hidrxido. Como conseqncia, o termo [H2O]2 que est presente na equao pode ser considerado como constante, e ento escrevemos K [ H 2 O]2 = K w = H 3O + OH
] [
em que a nova constante Kw recebe um nome especial, o produto inico da gua. A 25C a constante do produto inico da gua 1,008 x 10-14. Por convenincia, usamos a aproximao de que temperatura ambiente Kw 1,00 x 10-14. A constante do 37 PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com
produto inico da gua permite o clculo rpido das concentraes dos ons hidrxido e hidrnio em solues aquosas.
Aplicao das Constantes de Dissociao cido-Base
Quando um cido fraco ou uma base fraca se dissolve em gua, ocorre uma dissociao parcial. Portanto, para o cido nitroso, podemos escrever HNO2 + H2O H3O+ + NO2Ka =
[H O ] [NO ]
+ 3
[HNO2 ]
Em que Ka a constante de dissociao do cido para o cido nitroso. De maneira anloga, a constante de dissociao da base para a amnia NH3 + H2O NH4 + OH
+ -
Kb
[NH ] [OH ] =
+ 4
[NH 3 ]
Observe que a concentrao da gua no aparece no denominador nas duas equaes porque to grande em relao concentrao do cido fraco ou da base fraca que a dissociao no se altera de maneira significativa.
Constantes de Dissociao para Pares cido-Base Conjugados
Considere a expresso da constante de dissociao da base para a amnia e a expresso da constante de dissociao para o on amnio. NH3 + H2O NH4 + OH
+ -
Kb
[NH ] [OH ] =
+ 4
[NH 3 ]
+ 4
NH4+ + H2O NH3 + H3O+
Ka =
[H O ] [NH ]
3
[NH ]
+
A multiplicao de uma expresso da constante de equilbrio pela outra gera K a Kb mas
[H O ] [NH ] [NH ] [OH ] = [H O ] [OH ] = [NH ]

3
[NH ]
+ 4
K w = H 3O + OH (22) e portanto K w = K a K b (23)
] [
Essa relao geral para todos os pares cido-base conjugados. Inmeras compilaes de dados de constante de equilbrio listam apenas as constantes de dissociao cidas, uma vez que muito fcil calcular as constantes de dissociao das bases empregando a equao anterior.
Concentrao do on Hidrxido em Solues de cidos Fracos
Quando o cido fraco HA se dissolve em gua, dois equilbrios so estabelecidos e geram ons hidrnio: HA + H2O H3O+ + OH2H2O H3O+ + OHKa =
[H O ] [OH ]
+ 3
K w = H 3O + OH
[HA]
] [
Geralmente os ons hidrnio gerados a partir da primeira reao suprimem a dissociao da gua em tal extenso que a contribuio do segundo equilbrio para a gerao de ons hidrnio desprezvel. Sob essas condies, um on H3O+ formado para cada on A-, e assim escrevemos [A-] [H3O+] Alm disso, a soma das concentraes molares do cido fraco e da sua base conjugada precisa ser igual concentrao analtica do cido cHA uma vez que a soluo no tem outra fonte de ons A-, Portanto, cHA = [A-] + [HA] A substituio de [A-] por [H3O+] na equao anterior fornece cHA = [H3O+] + [HA] que pode ser rearranjada para [HA] = cHA - [H3O+] Quando [A-] e [HA] so substitudos por seus termos equivalentes a expresso da constante de equilbrio torna-se: Ka cHA [ H 3 O + ]
[H O ]
3
+ 2
a qual pode ser rearranjada para
[H O ]
3
+ 2
+ K a [ H 3O + ] K a c HA = 0
A soluo positiva para essa equao quadrtica
[H O ] = K
+ 3
2 + K a + 4 K a c HA 2
Como alternativa ao uso da equao H 3O + pelo mtodo das aproximaes sucessivas: Ka
+ K a [ H 3O + ] K a c HA = 0 esta pode ser resolvida
[H O ]
3
+ 2
cHA A grandeza do erro induzido pela considerao de que [H3O+] << cHA aumenta a
medida que a concentrao molar do cido torna-se menor e sua constante de dissociao se torna maior. Observe que o erro induzido e decorrncia dessa considerao cerca de 0,5% quando a razo cHA/Ka 104. O erro aumenta para um valor prximo de 1,6% quando a razo igual a 103, para 5% quando ela for 102 e para cerca de 17% quando a razo 10. Ento utilizaremos esta aproximao quando os erros induzidos forem menores que 5%.
Concentrao do on Hidrxido em Solues de Bases Fracas
As tcnicas discutidas nas sees anteriores so prontamente adaptadas para o clculo da concentrao do on hidrxido, ou do on hidrnio, em solues de bases fracas.
2.3 POTENCIAL HIDROGENINICO - pH
Os valores de pH de solues cidas ou bsicas so determinados pelo logaritmo negativo das concentraes do on hidrnio (cidos) e do on hidrxido (bases) como mostra a equao a seguir. pH = - log [H3O+] pOH = -log [OH-] Para qualquer soluo, seja ela, de cido fraco ou forte, base fraca ou base forte, a concentrao dos ons pode ser determinada conhecendo as constantes de equilbrio das espcies qumicas em questo. Conhecendo as concentraes, possvel determinar o pH para qualquer soluo.
LISTA DE EXERCCIOS V 01. Determine o valor de Kb para o equilbrio CN- + H2O HCN + OH- sabendo que a constante de dissociao cida do cido ciandrico 6,2 x 10-10. (r = 1,61 x 10-5)
02. Calcule a concentrao de on hidrnio em uma soluo de cido nitroso 0,120 mol/L. Busque os valores da constante cida no apndice. (r = 8,645 x 10-3 mol/L)
03. Calcule a concentrao do on hidrnio em uma soluo de cloreto de anilina C6H5NH3Cl 2,0 x 10-4 mol/L. O cloreto de anilina um sal que gera um cido fraco. (r = 5,895x 10-5 mol/L)
04. Calcule a concentrao de ons hidrxido presentes em uma soluo de NH3 0,0750 mol/L. (r = 1,136 x 10-3 mol/L)
AULAS PRTICAS I
PREPARAO DE SOLUES
1. Objetivo da experincia
Preparao de uma soluo aquosa diluda de um cido, pelo mtodo da diluio de solues concentradas em estoque, e o da preparao de uma soluo aquosa diluda de uma base, a partir de soluto slido.
2. Objetivos de ensino
- Transferncia de volumes de lquido atravs de pipeta . - Efetuar clculos para determinar o volume de uma soluo concentrada em estoque a ser tomado para se preparar uma soluo diluda. - Efetuar clculos visando determinar a massa necessria de uma base para preparar uma soluo diluda desta. - Utilizar bales volumtricos para preparar solues.
3. Introduo terica
Para que se possa manipular com segurana cidos e bases em laboratrios de Qumica, necessrio entender o que so cidos e bases, o que significa dizer que um cido (ou uma base) mais forte que outro cido (ou outra base) e, ainda, qual a forma como essas substncias so comercializadas. Na experincia passada foram apresentados os conceitos de cidos e bases segundo Arrhenius. cido toda substncia que, quando dissolvida em gua, leva formao de ons H+, base toda substncia que , quando dissolvida em gua, causa o aparecimento de ons hidroxila, OH-. cidos, portanto, causam o aumento da concentrao de ons H+, em soluo aquosa. Assim, cidos fortes so aqueles capazes de gerar grandes quantidades de ons H+ e cidos fracos aqueles que s conseguem gerar pequenas quantidades. Esse mesmo raciocnio se aplica s bases. Quanto maior a quantidade de OH-, maior a fora da base. 42 PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com
Os cidos fortes comumente utilizados nos Laboratrios so: cido clordrico (HCl), cido ntrico (HNO3), cido sulfrico (H2SO4). temperatura ambiente , por exemplo, tem-se a substncia HCl na forma gasosa, entretanto, esse gs, quando borbulhado (dissolvido ) em gua, se ioniza completamente, levando formao de ons H+. Assim, o cido clordrico comercializado na forma de uma soluo aquosa concentrada . Os outros cidos mencionados tambm so comercializados na forma de solues aquosas concentradas, estas solues so denominadas de solues concentradas em estoque. As bases fortes mais frequentemente utilizadas so: hidrxido de sdio e hidrxido de potssio. O hidrxido de sdio (soda custica) a base mais importante industrialmente bem como o hidrxido de potssio, so encontrados comercialmente na forma de um slido esbranquiado, higroscpico.
4. Pr-laboratrio
A partir das informaes contidas no rtulo dos frascos que contm hidrxido de sdio e cido clordrico, calcule:
a) A massa de NaOH necessria para preparar 100mL de uma soluo aquosa 1 normal. b) O volume de HCl necessrio para preparar 100mL de uma soluo aquosa 1 normal. Lembrando que: Normalidade = n de equivalentes grama / volume da soluo (L) Como Calcular o nmero de equivalentes grama (n eq) n eq = MM k N= n eq V ( L)
cido: k igual ao nmero de hidrognios ionizveis (H+). n eqcido = massa molar/n de H+ Base: k igual ao nmero de hidroxilas (OH-). n eqbase = massa molar/n de OH-
5. Parte Experimental
Inicialmente mostre ao professor as quantidades necessrias para a preparao das solues, calculadas no pr-laboratrio.
5.1 Preparao da soluo aquosa de hidrxido de sdio
Pese em um bquer pequeno a massa mais prxima possvel do valor calculado na etapa do pr-laboratrio. Esta pesagem no deve ser muito demorada, pois o hidrxido de sdio absorve a umidade do ambiente. Adicione uma pequena quantidade de gua destilada ao bquer at completa dissoluo do soluto. Uma agitao cuidadosa com um basto de vidro, pode ajudar a dissoluo do hidrxido de sdio. O procedimento de inicialmente diluir o cido ou a base em um outro recipiente tem uma forte justificativa: a diluio de solues concentradas de cidos ou bases em geral acompanhada por um grande desprendimento de calor (reao exotrmica), o que eleva a temperatura da soluo. Como o volume nominal dos bales geralmente calibrado a 20C, no recomendado colocar solues aquecidas em bales, nem expor bales volumtricos a temperaturas elevadas ( por isso eles no so secos em estufa). Transfira a soluo para um balo volumtrico de 100mL. Adicione um pouco mais de gua destilada ao bquer e transfira para o balo volumtrico. Repita este procedimento algumas vezes, para que todo o soluto que estava inicialmente no bquer seja transferido para o balo volumtrico. Em seguida complete com gua destilada (com auxlio de um frasco lavador) at a marca que indica o volume do balo. Feche e agite o balo volumtrico para uniformizar a concentrao da soluo. Esta soluo deve ser guardada em um frasco de plstico( pois o hidrxido de sdio pode reagir com o material que constitui o vidro) devidamente rotulado. O rtulo deve conter as seguintes informaes: nome e concentrao calculada da soluo, data da preparao e nome de quem preparou a soluo. Enxge o balo volumtrico trs vezes com gua da torneira, duas vezes com gua destilada e ele estar pronto para ser usado na preparao de outra soluo aquosa.
5.2 Preparao da soluo aquosa de cido clordrico.
Adicione cerca de 50mL de gua destilada em um bquer e utilizando uma pipeta graduada retire o volume de soluo concentrada em estoque com o auxlio de um pipetador de borracha e transfira-o para o bquer com gua. Nunca adicione gua sobre o cido. Caso a soluo tenha se aquecido, espere que ela volte temperatura ambiente, transfira-a para o balo e a partir desta etapa repita os procedimentos utilizados na preparao da base.
6. Ps-laboratrio
1- Calcule: a) A massa de NaOH necessria para preparar 250ml de uma soluo 3N. b) O volume de cido sulfrico concentrado (d=1,99g/mL ; 98%), necessrio para se preparar 500mL de uma soluo aquosa 2N.
2- Dissolvendo-se 40g de Ca(OH)2 em 800mL de gua , qual a concentrao molar da soluo obtida?
PADRONIZAO DE SOLUES
1. Objetivo
- Padronizar solues diludas de cidos e bases fortes - Utilizar indicadores cido-base para indicar o ponto de equivalncia numa titulao. - Dominar a tcnica de titulao.
2. Introduo terica
Nesta etapa da experincia sero realizadas titulaes cido-base das solues preparadas na experincia anterior, com o objetivo de determinar a concentrao efetiva dessas solues. O princpio do mtodo consiste em se determinar a concentrao de uma soluo bsica ou cida atravs de uma reao cido-base, na presena de indicador, em que uma das solues deve apresentar concentrao conhecida.
A mudana de colorao da soluo indica que a equivalncia de concentrao entre o cido e a base em soluo foi alcanada, ou seja, no ponto de equivalncia o nmero de equivalentes grama do cido igual ao nmero de equivalentes grama da base. Portanto, tomando-se a equao:
Na . Va = Nb . Vb
Conhecendo-se previamente a normalidade (Na) e o volume da soluo cida (Va) e determinando-se, pela titulao, o volume da soluo bsica (Vb), calcula-se a normalidade da soluo bsica (Nb). Um procedimento anlogo pode ser utilizado para a determinao da normalidade de uma soluo cida (Na). Existem para o caso de padronizaes de solues de cidos e bases, padres primrios cidos e padres primrios alcalinos (bsicos). Os padres primrios alcalinos mais comuns so o carbonato de sdio e o tetraborato de sdio decahidratado, conhecido como brax. Os padres primrios cidos mais comuns so o cido oxlico dihidratado (H2C2O4.2H2O) e o ftalato cido de potssio. 46 PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com
Como padro de concentrao, nesta experincia ser utilizada a soluo aquosa de cido oxlico, a ser preparada conforme descrito a seguir, para titular a soluo de hidrxido de sdio e em seguida essa soluo de hidrxido de sdio ser utilizada na padronizao do cido clordrico. A reao qumica que ocorre entre NaOH e o cido oxlico representada a seguir:
H2C2O4 + 2 NaOH 3. Parte experimental
Na2C2O4 + 2 H2O
3.1 Preparao da soluo de cido oxlico: A soluo j estar preparada pelo professor. Os clculos envolvidos sero abordados durante a aula.
3.2 Titulao da soluo de hidrxido de sdio:
Monte uma aparelhagem para titulao. Rinse a bureta com pequena quantidade da soluo de hidrxido de sdio, que ser utilizada na titulao. Complete a bureta com a soluo de hidrxido de sdio e acerte o menisco at a marca do zero. Adicione 10mL de uma soluo de cido oxlico 1,0N em um erlenmeyer, utilizando uma pipeta volumtrica. Esse volume corresponde a Va utilizado no clculo da normalidade da soluo de NaOH. Em seguida adicione gua destilada, de maneira que o volume da soluo corresponda a aproximadamente 1/3 do volume do erlenmeyer. Esta adio tem por objetivo apenas facilitar a visualizao do ponto de viragem do indicador, no alterando o nmero de moles do cido. Adicione trs gotas de fenolftalena ao erlenmeyer e inicie a titulao adicionando a soluo bsica lentamente no erlenmeyer. Continue at que aparea uma colorao rosa na soluo contida no erlenmeyer. Se a cor desaparecer aps agitar a soluo, adicione mais uma gota de soluo bsica. Repita esse procedimento at que se mantenha a cor rosa da soluo. Caso a soluo adquira uma colorao vermelha intensa, isso significa que o volume necessrio para a neutralizao da soluo bsica ultrapassou o volume necessrio para a neutralizao da soluo cida, no devendo-se considerar este resultado. Leia o volume da soluo bsica utilizado nesta neutralizao.
Repita esse procedimento pelo menos mais duas e utilize o valor mdio obtido nos clculos.
3.3 Titulao da soluo aquosa de cido clordrico
Complete a bureta com a soluo de hidrxido de sdio. Repita o procedimento anterior colocando agora a soluo do cido clordrico 1,0N j preparada em prtica anterior no erlenmeyer. Novamente faa trs titulaes e utilize o valor mdio para os clculos da concentrao do cido.
4. Ps laboratrio
1- Calcule a normalidade da soluo de hidrxido de sdio e da soluo de cido clordrico com os dados obtidos nas titulaes e compare com os valores calculados quando da preparao dessas solues. 2- Por qu o NaOH no pode ser um padro primrio? 3- Por qu o HCl no pode ser padro primrio? 4- O HNO3 pode ser um padro primrio? 5- Que caractersticas tornam o carbonato de clcio um bom padro primrio?
3. SOLUO TAMPO
Uma soluo tamponada resiste a uma mudana de pH quando cidos ou bases so adicionados ou quando ocorre uma diluio. Um tampo uma mistura de um cido e sua base conjugada. necessrio que existam quantidades comparveis de cido e base conjugados para termos uma ao de tamponamento significativa. A importncia dos tampes em todas as reas da cincia imensa. Os bioqumicos so particularmente interessados nos tampes, pois o funcionamento apropriado de qualquer sistema biolgico depende do pH. O oceano um sistema em que a soluo salina que o compe tamponada. O pH do sangue tambm tamponado em 7,4.
Mistura de um cido Fraco com sua Base Conjugada
Se misturarmos A moles de um cido fraco com B moles de sua base conjugada, o nmero de moles de cido ficar prximo a A e o nmero de moles de base permanecer prximo a B. Muito poucas reaes ocorrem para mudar uma ou outra concentrao. Para compreender a razo disso, veja as reaes de Ka e Kb em termos do principio de Le Chatelier. Considere um cido com pKa = 4,00 e sua base conjugada com pKb = 10,00. Onde pKa = - logKa e pKb = - logKb; assim como pKW = pKa + pKb. Vamos calcular a quantidade de cido que se dissocia numa soluo de HA 0,10M. Tabela de Equilbrio H [ ] inicial Mudana de [ ] [ ] final 0,10 -x 0,10 x H+ 0 x x A0 X x
Ka =
x2 x2 = 1 10 4 = = x = 3,1 10 3 0,10 x 0,10 x 3,1 10 3 = = 0,031 M 0,1
Grau de dissociao = =
O cido est 3,1% dissociado nessas condies. Em uma soluo contendo 0,10 mol de A- dissolvidos em 1,00L, a extenso da reao de A- com gua ainda menor.
Tabela de Equilbrio A[ ] inicial Mudana de [ ] [ ] final 0,10 -x 0,10 x HA 0 x x OH0 X x
Kb =
x2 x2 = 1 10 10 = = x = 3, 2 10 6 0,10 x 0,10 x 3,2 10 6 = = 3, 2 10 5 M 0,1
Grau de dissociao = =
HA se dissocia muito pouco, e a adio de A- extra soluo torna a dissociao de HA menor ainda. De forma semelhante, A- no reage muito com a gua, e a adio de HA extra torna A- menos reativo.
Equao de Henderson-Hasselbalch
A equao fundamental para os tampes a equao de Henderson-Hasselbalch: uma outra forma da expresso de equilbrio Ka. pH = pK a + log [ A ] [ HA]
Esta equao permite determinar o pH de uma soluo, desde que saibamos a razo entre as concentraes do cido e da base conjugados, bem como o pKa do cido. Se uma soluo preparada a partir da base fraca B e de seu cido conjugado, a equao anloga : pH = pK a + log [B ] [ BH + ]
Onde pKa a constante de dissociao cida do cido fraco BH+
Exemplo 01: Determine o pH de uma soluo preparada pela dissoluo de 12,43g de tris (MM 121,136g/mol) mais 4,67 g de tris cloridrato (MM 157,597g/mol) em 1,00L de gua.
BH2 H H N H C HO CH2 CH2 OH
+ +
NH2 C HO CH2 CH2 OH
H2C OH pKa=8,075
H2C OH Esta a forma tris
Soluo: as concentraes de B e BH+ adicionadas soluo so: 12,43 g / L = 0,1026M 121,135 g / mol 4,67 g / L [ BH + ] = = 0,0296M 157,596 g / mol [ B] = Admitindo que o que adicionamos permanece na mesma forma, podemos simplesmente substituir essas concentraes na equao de Handerson-Hasselbalch para determinar o pH. [B ] [ BH + ] 0,1026 pH = 8,075 + log = 8,61 0,0296 pH = pK a + log Exemplo 02: Se adicionarmos 12,0 mL de HCl 1,00M soluo utilizada no exemplo anterior, qual ser o novo pH? Soluo: a chave para esta soluo perceber que, quando um cido forte adicionado a uma base fraca, ambos reagem completamente para formar BH+. Estamos adicionando 12,0 mL de HCl 1,00 M que contm 0,0120 molde de H+. Essa grande quantidade de H+ consumir 0,0120 mol de B para formar 0,0120 mol de BH+, que convenientemente mostrado na pequena tabela a seguir: B + H+ BH+
B [ ] inicial [ ] final 0,1026 0,1026-0,012 = 0,0906 H+ 0,0120 BH+ 0,0296 0,0296-0,0120 = 0,0416
[B ] pH = pK a + log [ BH + ] 0,0906 = 8,41 pH = 8,075 + log 0,0416 O exemplo mostra que o pH de um tampo no se modifica muito quando adicionada uma quantidade limitada de um cido ou de uma base forte. A adio de 12,0mL de HCl 1,00M a 1,00L de uma soluo no tamponada diminuiria o pH para 1,93. Mas, por que um tampo resiste a mudanas de pH? Isso ocorre porque o cido ou a base forte consumido por B ou BH+. Se adicionarmos HCl ao tris, B convertido em BH+. Se adicionarmos NaOH, BH+ convertido em B. Enquanto B, o BH+, no for consumido pela adio de HCl ou NaOH suficiente, o termo logartmico da equao de HendersonHasselbalch no mudar muito e o pH tambm no sofrer uma mudana significativa.
LISTA DE EXERCCIOS VI
01. Descreva as operaes que voc pode fazer para preparar exatamente 100 mL de um tampo acetato 0,2M de pH 5,0 comeando com cido actico puro e solues contendo HCl 3M e NaOH 3M. Ka = 1,75x10-5 para o cido actico. 02. Porque o pH de um tampo praticamente independente da concentrao de cido e de base adicionados?
03. Um tampo foi preparado pela dissoluo de 0,1 mol de cido conjugado fraco HA (Ka = 1,0x10-5) mais 0,05 mol de sua base conjugada Na+A- em 1,0L. Determine o pH da soluo tampo.
04. Sabendo que o pKb para o on nitrito (NO2) 10,85, calcule o quociente [NO2]/[HNO2] numa soluo de nitrito de sdio em que pH a) 2,0 b) 10,0
05. Quantos mililitros de HNO3 0,246M devem ser adicionados a 213 mL de uma soluo de etilamina (pKa = 10,636) 0,00666M para se alcanar um pH de 10,52?
06. Calcule o pH de uma soluo preparada pela mistura de 0,08 mol de cido cloroactico (pKa = 2,865) mais 0,004 mol de cloroacetato de sdio em 1,0L. Admita que as concentraes de HA e A- so iguais e compare com as concentraes sugeridas no problema.
AULAS PRTICAS II
CRIOSCOPIA
1. Objetivo
Obter a massa molar do enxofre, S8, pelo efeito criomtrico, ou seja, pelo efeito coligativo do abaixamento da temperatura de solidificao.
2. Material e Reagentes Tubo de ensaio Bquer de 400 ou 500 mL Termmetro de 100C Rolha para tubo de ensaio grande com 1 furo Suporte unirversal Garra Tela de amianto Trip de ferro Bico de Bunsen Balana analtica Naftaleno Enxofre
3. Procedimento Experimental
Monte tubo de ensaio adaptado com a rolha e o termmetro a um suporte universal. Ao tubo de ensaio coloque cerca de 16 g de naftaleno. Anote a massa. Apie no trip a tela de amianto e o copo de bquer com gua. No bquer com gua coloque o tubo de ensaio contendo o naftaleno. Acenda o bico de Bunsen e observe a fuso do naftaleno. Quando mais da metade do naftaleno estiver fundida, desligue o gs. Espere a fuso de todo o slido do tubo de ensaio. Se necessrio aquea mais um pouco.
Deixe o sistema ir resfriando e observe bem o inicio da solidificao do naftaleno. Anote essa temperatura (se possvel com preciso de dcimo de grau). Pese com exatido cerca de 4 g de enxofre e anote essa massa. Cuidadosamente, retire o tubo de ensaio do bquer e transfira o enxofre para seu interior, sem perder nada. Evite deixar enxofre nas paredes do tubo. Ponha o tubo de ensaio de volta no sistema e aquea a gua do bquer at a fuso do naftaleno com o enxofre. Agora, temos no estado lquido, uma soluo de enxofre e naftaleno. Observe que essa soluo transparente. Apague o bico de Bunsen e deixe o sistema resfriar, agitando o contedo do tubo com alguma freqncia. Assim que comear a solidificao da soluo de naftaleno e exofre anote a temperatura. Agora rena os dados e faa os clculos para a obteno do valor de massa molecular do enxofre. A constante criomtrica do naftaleno dada: 6,9C.
EBULIOMETRIA
1. Objetivos
Determinao experimental da massa molecular de uma substncia (ou soluto de um dado solvente) pela medida da elevao do ponto de ebulio, verificada entre o solvente e a soluo.
2. Materiais e Reagentes
Balo de fundo chato de 500 mL Rolha de borracha com dois furos Termmetro (0 110C) Balo de 100 mL Prolas de vidro Suporte universal com garras Anel de ferro com garras Tela de amianto Bico de Bunsen Vara de vidro gua destilada Etileno glicol
3. Procedimento Experimental
Ponto de ebulio da gua
Montar a aparelhagem conforme orientao do professor; Medir 100 mL de gua destilada e colocar no balo de fundo chato; Adicionar 4 prolas de vidro; Submergir o bulbo do termmetro pouco abaixo do nvel da gua e determinar o ponto de ebulio da gua pura, elevando-se a temperatura at atingir fervura leve. Fazer a leitura e anotar a temperatura;
Ponto de ebulio do etileno glicol
Adicionar no balo 22,5mL de etileno glicol (densidade = 1,1 g/mL) Proceder como no item anterior; Determine a massa molar do etileno glicol
4. EQUILBRIO QUMICO SOLUBILIDADE
Quando uma substncia se dissolve em outra, o resultado uma soluo, isto , uma mistura homognea que pode ser slida, lquida ou gasosa. O soluto afeta as propriedades fsicas do solvente. As solues slidas de solutos em solventes metalides e no-metais, como o silcio dopado com uma pequena quantidade de fsforo como soluto, tm propriedades eltricas que os transformaram nas matrias-primas principais da indstria eletrnica. Quando colocamos sal grosso no gelo, estamos fazendo uma mistura de sal e gua que abaixa o ponto de congelamento da gua e o gelo se funde. Solues gasosas mais comumente chamadas de misturas so usadas para criar ambientes especiais para mergulhadores de guas profundas e para armazenar alimentos. A atmosfera outro exemplo de uma enorme soluo gasosa.
4.1 NATUREZA MOLECULAR DA DISSOLUO
Para entender melhor como uma soluo se forma, imaginemos o que veramos, em nvel molecular, se pudssemos acompanhar os eventos que ocorrem quando colocamos um cristal de glicose em um pouco de gua. Quando os tomos de gua se aproximam da superfcie do cristal, ligaes de hidrognio comeam a se formar entre as molculas de gua e as de glicose. As molculas de glicose da superfcie so puxadas para a soluo por molculas de gua, mas so simultaneamente atradas para o cristal por outras molculas de glicose. Eventualmente, as molculas de glicose da superfcie se soltam do cristal e passam para o solvente, cercadas por molculas de gua. Um processo semelhante acontece quando um slido inico se dissolve. As molculas de gua polares hidratam os ons (rodeiam os ons formando uma camada bastante estvel) e os retiram do reticulo cristalino. Remexer ou agitar acelera o processo, porque coloca mais molculas de gua livres na superfcie do slido e retira os ons hidratados das proximidades do slido. Se adicionarmos uma quantidade pequena digamos 20 g de glicose a 100 ml de gua, na temperatura normal, toda a glicose se dissolve. Porm, se adicionarmos 200 g, parte da glicose se dissolve e outra parte permanece sem dissolver. Dizemos que uma soluo est saturada quando o solvente dissolve todo o soluto possvel e ainda resta uma parte do soluto que no dissolveu. A concentrao de soluto slido na soluo saturada alcanou o maior valor possvel e mais nenhum soluto pode dissolver. Em outras palavras, uma soluo
saturada representa o limite da capacidade do soluto em se dissolver em uma determinada quantidade de solvente. A solubilidade molar, s, de uma substncia a concentrao molar de uma soluo saturada. Em uma soluo saturada, qualquer soluto slido presente continua a se dissolver, mas a velocidade com a qual ele se dissolve exatamente igual `a velocidade que ele volta a ser slido. Em outras palavras, em uma soluo saturada, o soluto dissolvido e o soluto no dissolvido esto em equilbrio dinmico.
4.2 REGRA IGUAL DISSOLVE IGUAL
A compreenso do jogo das foras que agem quando ocorre a dissoluo de um soluto ajuda a responder algumas questes prticas. Suponha, por exemplo, que precisamos remover pingos de cera de uma mesa. Como saber que solvente usar? Um bom guia a regra igual dissolve igual. Um lquido polar, como a gua, geralmente, o melhor solvente para compostos inicos e polares. Reciprocamente, lquidos apolares, incluindo o hexano e o tetracloro-eteno, usados na limpeza a seco, so, com freqncia os melhores solventes para compostos apolares como a cera, que so mantidos no slido por foras de London. Podemos explicar a regra igual dossolve igual examinando as foras de atrao entre as molculas do soluto e do solvente. Quando o soluto se dissolve, as atraes soluto-soluto so substitudas por atraes soluto-solvente. Se as novas atraes forem semelhantes s substitudas, muito pouca energia necessria para formar a soluo. Por exemplo, quando as foras coesivas principais em um soluto so ligaes hidrognio, ele se dissolve mais provavelmente em um solvente com ligaes de hidrognio do que em outros solventes. As molculas s podem passar para a soluo se puderem substituir as ligaes hidrognio soluto-soluto por ligaes hidrognio soluto-solvente. A glicose, por exemplo, tem grupos OH capazes de formao de ligaes hidrognio e se dissolve rapidamente em gua, mas no em hexano. Se as foras coesivas principais entre as molculas de soluto so foras de London, ento o melhor solvente, provavelmente, ser aquele capaz de substituir essas foras. Por exemplo, um bom solvente para substncias apolares o lquido apolar dissulfeto de carbono, CS2. As molculas de enxofre no podem penetrar na estrutura da gua, que tem ligaes hidrognio fortes, porque elas no podem substituir essas ligaes por interaes de energia semelhante.
A ao da limpeza dos sabes e detergentes uma conseqncia da regra igual dissolve igual. Os sabes so sais de sdio de cidos carboxlicos de cadeia longa, inclusive o estearato de sdio. Os nions desses cidos tm um grupo carboxilato polar ( - CO2 -), chamado de cabea, na extremidade de uma cadeia de hidrocarboneto apolar. A cabea hidroflica, isto , atrai a gua, enquanto que a cauda, isto a extremidade do hidrocarboneto apolar hidrofbica, ou seja, repele a gua. Como a cabea hidroflica do nion tem a tendncia de se dissolver em gua e a cauda hidrofbica em gordura, o sabo muito mais efetivo na remoo de gordura. As caudas de hidrocarboneto penetram na gota de gordura at a cabea hidroflica que permanece na superfcie da gota. As molculas de sabo se aglomeram, formando uma micela, que solvel em gua e remove a gordura. Os sabes eram feitos por aquecimento de hidrxido de sdio com gorduras animais que contm um ster de glicerol e cido esterico. O hidrxido de sdio ataca o ster e forma o sabo, o estearato de sdio solvel. Os sabes, entretanto, formam uma nata em gua dura. A nata um precipitado impuro de estearato de clcio. Os detergentes comerciais modernos so misturas. O seu componente mais importante um surfactante, ou agente ativo na superfcie, que substitui o sabo. As molculas de surfactante so compostos orgnicos cuja estrutura e ao so semelhantes s do sabo. Uma diferena que eles tem, tipicamente, tomos de enxofre na cabea polar.
4.3 PRESSO E SOLUBILIDADE DOS GASES: LEI DE HENRY
Quase todos os organismos aquticos dependem do oxignio dissolvido para a respirao. Ainda que as molculas de oxignio no sejam polares, pequenas quantidades do gs se dissolvem em gua. A quantidade de oxignio dissolvido depende da presso. Quando um gs colocado em um mesmo recipiente com um lquido, as molculas de gs penetram o lquido como meteoritos que mergulham no oceano. Como o nmero de impactos aumenta com a presso do gs, devemos esperar que a solubilidade do gs aumente com o aumento da presso. Se o gs sobre o lquido uma mistura, ento, a solubilidade de cada componente depende da sua presso parcial. A solubilidade de um gs diretamente proporcional sua presso parcial, P. Essa observao foi feita, primeiramente, em 1801, pelo qumico ingls William Henry e agora conhecida como a lei de Henry, normalmente escrita como: s = kH P
A constante kH que chamada de constante de Henry, depende do gs, do solvente e da temperatura. A lei mostra que, em temperatura constante, quando a presso parcial de um gs dobra, a solubilidade dobra tambm.
Tabela 4. Constantes de Henry de gases em gua, em 20C. Gs Ar Argnio Dixido de carbono Hlio Hidrognio Nenio Nitrognio Oxignio KH (mol/L.atm) 7,9x10-4 1,5x10-3 2,3x10-2 3,7x10-4 8,5x10-4 5,0x10-4 7,0x10-4 1,3x10-3
4.4 TEMPERATURA E SOLUBILIDADE
A maior parte das substncias dissolve mais depressa em temperaturas mais elevadas do que em temperaturas mais baixas. Porm, isso no significa necessariamente que elas so mais solveis isto , que atingem uma concentrao mais alta de soluto em temperaturas mais altas. Em alguns casos, a solubilidade mais baixa em temperaturas mais elevadas. Temos sempre que distinguir o efeito da temperatura na velocidade de um processo de seu efeito no resultado final. A maior parte dos gases fica menos solvel quando a temperatura aumenta. A baixa solubilidade de gases em gua morna responsvel pelas pequenas bolhas que aparecem quando a gua fria da torneira deixada em um ambiente aquecido. As bolhas so formadas pelo ar dissolvido na gua fria, que sai da soluo quando a temperatura aumenta. A maior parte dos slidos inicos e moleculares mais solvel em gua quente do que em gua fria. Usamos essa propriedade no laboratrio par dissolver uma substncia e fazer crescer cristais, deixando uma soluo saturada esfriar lentamente. Porm, alguns slidos, como o sulfato de ltio, so menos solveis em temperaturas altas do que em temperaturas baixas. Um pequeno nmero de compostos tem comportamento misto. Por exemplo, a solubilidade do sulfato de sdio aumenta at 32C mas decresce quando a temperatura aumenta desse valor, porque o sdio perde gua de hidratao.
4.5 ENTALPIA DE SOLUO
A variao da entalpia por mol de frmula unitria quando uma substncia se dissolve chamada entalpia de soluo Hsol. A variao de entalpia pode ser medida calorimetricamente a partir do calor liberado ou absorvido quando a substncia se dissolve, em presso constante. Entretanto, em solues concentradas, as partculas de soluto interagem umas com as outras e esse processo afeta as entalpias. Para evitar essa complicao, os dados so geralmente listados como a entalpia de soluo limite, isto , a variao de entalpia que acompanha a formao de uma soluo muito diluda. Os dados mostram que alguns slidos, como o cloreto de ltio, se dissolvem exotermicamente, ou seja, com liberao de calor. Outros, como o nitrato de amnio, dissolvem-se endotermicamente. Podemos pensar na dissoluo como um processo em duas etapas. Na primeira etapa hipottica, imaginamos que os ons se separam do slido para formar um gs de ons. A variao de entalpia que acompanha esta etapa, altamente endotrmica, a entalpia de rede ou entalpia reticular, HL, do slido. A entalpia reticular do cloreto de sdio (787 kJ/mol), por exemplo, a variao de entalpia molar do processo NaCl(s) Na+(g) + Cl-(g). Compostos formados por ons pequenos, com muita carga ligam-se fortemente e que muita energia necessria para quebrar a rede. Esses compostos tm entalpias reticulares altas. Compostos formados por ons grandes com carga baixa, como o iodeto de potssio, tm foras atrativas fracas e, correspondentemente, entalpias reticulares baixas. Na segunda etapa hipottica, imaginamos que os ons gasosos mergulham em gua e formam a soluo final. A entalpia molar desta etapa chamada de entalpia de hidratao, Hhid, do composto. As entalpias de hidratao so grandes e comparveis s entalpias reticulares dos compostos. No caso do cloreto de sdio, por exemplo, a entalpia de hidratao, isto , a variao de entalpia do processo Na+(g) + Cl-(g) Na+(aq) + Cl-(aq) -784 kJ/mol. Essa energia suficiente para que 1g de NaCl eleve a temperatura de 100 mL de gua at cerca de 50C. A hidratao dos compostos inicos sempre exotrmica, por causa da formao de interaes atrativas on-dipolo entre as molculas de gua e os ons. Ela tambm exotrmica para molculas que podem formar ligaes de hidrognio com a gua, como a sacarose, a glicose e o etanol. Vamos agora reunir as duas etapas do processo de dissoluo e calcular a mudana de energia total: Hsol = HL + Hhid
Quando inclumos os valores, a entalpia limite de soluo de cloreto de sdio, isto , a variao de entalpia do processo NaCl(s) Na+(aq) + Cl-(aq) : Hsol = 787 kJ/mol 784 kJ/mol = +3 kJ/mol Como a entalpia de soluo positiva, existe um fluxo lquido de energia, na forma de calor, quando o slido se dissolve. A dissoluo do cloreto de sdio , portanto, endotrmica, mas s at o limite de 3 kJ/mol. Como este exemplo mostra, a mudana total da entalpia depende de um equilbrio muito delicado entre a entalpia reticular e a entalpia de hidratao. Carga alta e raio pequeno contribuem para as entalpias de hidratao elevadas. Porm, as mesmas caractersticas tambm contribuem para as entalpias reticulares altas. , ento, muito difcil fazer predies seguras sobre a solubilidade com base na carga e no raio do on. O melhor que podemos fazer usar essas caractersticas para racionalizar o que observado. Com essa limitao em mente, podemos comear a entender o comportamento de algumas substncias comuns e as propriedades de alguns minerais. Os nitratos, por exemplo, tm nions grandes com carga um e, consequentemente, baixas entalpias reticulares. As entalpias de hidratao, entretanto, so bastante grandes, porque a gua pode formar ligaes hidrognio com os nions nitrato. Como resultado, eles raramente so achados em depsitos minerais porque so solveis na gua do solo e a gua que escorre pelo terreno carrega as substncias solveis. Como resultado, eles tm, comumente, entalpias reticulares maiores, e muito difcil retira-los de slidos como a pedra calcria (carbonato de clcio). Os hidrogenocarbonatos (bicarbonatos, HCO3-) tm carga um e so mais solveis do que os carbonatos. A diferena de solubilidade entre os carbonatos e os hidrogenocarbonatos responsvel pelo comportamento da gua dura, isto , da gua que contm sais de clcio e magnsio dissolvidos. A gua dura originada da gua da chuva que dissolve dixido de carbono do ar e forma uma soluo diluda de cido carbnico. Quando a gua escorre pelo solo, o cido carbnico reage com o carbonato de clcio da pedra calcria ou giz e forma o hidrogenocarbonato, mais solvel.
4.6 ENERGIA LIVRE DE SOLUO
Entalpias de soluo negativas indicam que energia liberada, na forma de calor, quando uma substncia se dissolve. Entretanto, para decidir se a dissoluo espontnea, em temperatura e presso constantes, necessrio analisar a variao de energia livre, G = H 63 PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com
TS, e no somente a entalpia. Em outras palavras, preciso levar em conta, tambm, as variaes de entropia dos sistema. A desordem normalmente aumenta quando um slido ordenado se dissolve. Portanto, podemos esperar, na maior parte dos casos, que a entropia do sistema aumente quando uma soluo se forma. Como TS positivo, o aumento de desordem d uma contribuio negativa para G. Se H tambm negativo, podemos confiar que G seja negativo. Pode-se esperar ento, que a maioria das substncias com entalpias de soluo negativas seja solvel.
Em alguns casos, a entropia do sistema diminui no processo de dissoluo porque as molculas de solvente formam estruturas semelhantes a gaiolas em torno do soluto. Como resultado S negativo e o termo TS d uma contribuio positiva para G. Mesmo se a energia liberada para a vizinhana, o conseqente aumento de entropia que pode no ser suficiente para superar a diminuio de entropia de soluo. Ento, G positivo e a substncia no se dissolve. Por essa razo, alguns hidrocarbonetos, como o heptano, so insolveis em gua, embora tenham entalpias de soluo ligeiramente negativas. O aumento de entropia do sistema responsvel pela solubilidade de substncias que se dissolvem endotermicamente. Se a dissoluo espontnea ou no, depende do balano entre a variao de entropia do sistema e da vizinhana. Uma substncia com entalpia de soluo fortemente positiva provavelmente insolvel, porque a entropia da vizinhana diminui tanto que a dissoluo corresponde a uma diminuio total da desordem. Como G da dissoluo de um soluto depende da concentrao do soluto, mesmo se G negativo em concentraes baixas, ele pode tornar-se positivo em concentraes altas. Um soluto dissolve-se espontaneamente somente se G = 0.
4.7 PRODUTO DE SOLUBILIDADE
Quase todos os sais pouco solveis encontram-se essencialmente e totalmente dissolvidos em solues aquosas saturadas. Por exemplo, quando um excesso de iodato de brio est em equilbrio com a gua, o processo de dissociao descrito de forma adequada pela equao: Ba(IO3)2 (s) Ba+2(aq) + 2 IO3-(aq) Usando a equao da constante de equilbrio, podemos dizer que:
[Ba ] [IO ] K=
+2
[Ba(IO ) ]
3 2
2 3
O denominador representa a concentrao molar de iodeto de brio no estado slido, que a fase que est separada mas em contato com a soluo saturada. A concentrao de um composto em seu estado slido , contudo, constante. Em outras palavras, o nmero de mols de iodeto de brio dividido pelo volume que ele ocupa no estado slido ser sempre o mesmo, independente do excesso de slido presente. Portanto, a equao anterior pode ser escrita da seguinte forma: K [Ba(IO3 )2 ] = K ps = Ba + 2 IO3
] [ ]
em que a nova constante chamada constante do produto de solubilidade ou simplesmente produto de solubilidade. Uma tabela de produto de solubilidade para vrias substncias pode ser encontrada no Apndice 2.
Efeito do on Comum na Solubilidade de um Precipitado
O efeito do on comum responsvel pela reduo da solubilidade de um precipitado inico quando um composto solvel contendo um dos dois ons do precipitado adicionado a soluo que est em equilbrio com o precipitado. Este efeito previsto pela lei da ao das massas a partir do Princpio de Le Chtelier.
LISTA DE EXERCCIOS VII 01. Deseja-se separar 99% co Ca+2 presente em uma soluo contendo Ca+2 0,010 M e Ce+3 0,01 M, pela precipitao com oxalato (C2O4)-2. Dados os produtos de solubilidade a seguir determine se essa separao possvel. CaC2O4 Ce2(C2O4)3 Kps = 1,3x10-8 Kps = 3x10-29
02.Calcule a solubilidade de Zn2Fe(CN)6 em gua destilada, que se dissocia, como visto a seguir, com Kps = 2,1x10-16. Zn2Fe(CN)6 (s) 2Zn+2 + Fe(CN)6-4 03. Uma soluo que contm Ca+2 0,05M e Ag+ 0,03M. Podem ser precipitados 99% de um dos ons pela adio de sulfato sem precipitar o outro on metlico? Qual ser a concentrao de Ca+2 quando se iniciar a precipitao do Ag2SO4?
AULAS PRTICAS III
PESQUISA QUALITATIVA DE ALGUNS CTIONS PRECIPITAO
1. Objetivos
Determinar a presena de alguns ctions em algumas amostras desconhecidas atravs da tcnica de precipitao.
2. MATERIAIS E REAGENTES Soluo de Pb(NO3)2 0,03M Soluo de HCl 0,1M Soluo de KI 0,1M Soluo de AgNO3 0,02M Soluo de BaCl2 0,05M Soluo de K2CrO40,05M Soluo de CaCl2 0,1M Soluo de (NH4)2C2O4 0,05M Soluo de sulfato cprico penta hidratado 0,05M Soluo de hidrxido de amnio Tubos de ensaio Estante para tubos de ensaio Funil Becker Pipetas graduadas de 5mL Papel filtro Vidro de relgio Bico de bunsen Fsforo Gelo
3. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
3.1 Precipitao Determinao de Pb+2: Coloque 1 mL de soluo de nitrato de chumbo em um tubo de ensaio. Adicione 1mL de soluo de HCl. Agitar. Determine que substncia precipitou. (Reserve). Determinao de Pb+2: Coloque 1 mL de soluo de nitrato de chumbo em um tubo de ensaio. Adicione 1mL de soluo de KI. Agitar. Determine que substncia precipitou. (Reserve). Determinao de Ag+: Coloque 1 mL de soluo de nitrato de prata em um tubo de ensaio. Adicione 1mL de soluo de HCl. Agitar. Determine que substncia precipitou. (Reserve). Determinao de Ag+: Coloque 1 mL de soluo de nitrato de prata em um tubo de ensaio. Adicione 1mL de soluo de KI. Agitar. Determine que substncia precipitou. (Reserve). Determinao de Ba+2: Coloque 1 mL de soluo de cloreto de brio em um tubo de ensaio. Adicione 1mL de soluo de dicromato de potssio. Agitar. Determine que substncia precipitou. (Reserve). Determinao de Ca+2: Coloque 1 mL de soluo cloreto de clcio em um tubo de ensaio. Adicione 1mL de soluo de oxalato de amnio. Agitar. Determine que substncia precipitou. (Reserve). Determinao de Cu+2: Coloque 1 mL de soluo de sulfato cprico penta hidratado em um tubo de ensaio. Adicione 1mL de soluo de hidrxido de amnio. Agitar. Determine que substncia precipitou. (Reserve).
3.2 Recristalizao Aquea as solues dentro dos tubos de ensaio em banho-maria por 5 minutos; Imediatamente coloque os tubos de ensaio em gua com gelo, para recristalizar a amostra; Pese papeis filtro com os nomes dos precipitados escritos a caneta na borda do papel; Anote as massas; Filtre os precipitados usando os respectivos papeis filtro. Coloque em estufa por 2 horas e reserve em dessecador por 30 minutos; Pese as amostras; Determine a quantidade de ctions presente em cada mostra. 68 PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com
PESQUISA QUALITATIVA DE ALGUNS NIONS
1. Objetivo
Identificar experimentalmente, e determinar quantitativamente, a presena de alguns nions em algumas substncias.
2. Materiais e Reagentes Tubos de ensaio Estante para tubos de ensaio Esptulas Rolhas Basto de vidro Pipetas graduadas de 5mL Pina de madeira Soluo de BaCl2 0,05M Carbonato de sdio - Na2CO3 Soluo de cromato de potssio K2CrO4 0,05M Soluo de nitrato de prata - AgNO3 0,02M Soluo de dicromato de potssio K2CrO7 Soluo de permanganato de potssio - KMnO4 0,01M cido sulfrico gua oxigenada 20 volumes. Soluo de hidrogenofosfato de sdio Na2HPO4 0,10M Soluo de sulfato ferroso FeSO4 0,10M
3. Procedimento Experimental Determinao do nion Carbonato (CO3)-2: Colocar 1 ml de soluo de cloreto de brio em um tubo de ensaio. Adicionar 1mL de soluo de carbonato de sdio. Agitar. Determinao do nion Cromato (CrO4)-2. Colocar 1 mL de soluo de cromato de potssio em um tubo de ensaio. Adicionar 1mL de soluo de nitrato de prata. Agitar. Determinao do nion Dicromato (Cr2O7)-2. Colocar 1 mL de soluo de dicromato de potssio em um tubo de ensaio. Adicionar 1 mL de soluo de nitrato de prata.
Determinao do nion Permanganato (MnO4)-1. Colocar 1 mL de soluo de KMnO4 em um tubo de ensaio. Adicionar 1 mL de cido sulfrico. Adicionar 1mL de soluo de H2O2. Determinao do nion Fosfato (PO4)-3. Colocar 1mL de soluo de hidrogenofosfato de sdio em um tubo de ensaio. Adicionar 1mL de soluo de nitrato de prata.
Recristalizao Aquea as solues dentro dos tubos de ensaio em banho-maria por 5 minutos; Imediatamente coloque os tubos de ensaio em gua com gelo, para recristalizar a amostra; Pese papeis filtro com os nomes dos precipitados escritos a caneta na borda do papel; Anote as massas; Filtre os precipitados usando os respectivos papeis filtro. Coloque em estufa por 2 horas e reserve em dessecador por 30 minutos; Pese as amostras; Determine a quantidade de ctions presente em cada mostra.
IDENTIFICAO QUALITATIVA DE ONS ATRAVS DE TESTE DE CHAMA
1. objetivo
Alguns ctions queimam-se na chama do bico de Bunsen, apresentando colorao caracterstica. A cor da chama fornece, contudo, na maioria das anlises, apenas uma indicao da presena de determinado ction. Sua identificao feita posteriormente, por meio de reaes qumicas adequadas. O objetivo desta aula prtica identifica a cor que cada on analisado emite quando exposto a chama.
2. Materiais e Reagentes
HCl concentrado Vidro de relgio Ala de platina Bico de Bunsen Tubo de ensaio Cloreto de sdio Cloreto de potssio Cloreto de clcio Cloreto de brio Sulfato de cobre II Nitrato de chumbo
3. Procedimentos
Colocar 2 mL de cido clordrico (HCl) concentrado em um vidro de relgio. Introduzir a ponta do fio de platina no cido clordrico (HCl). A seguir, introduzir a ponta do fio, molhado com cido, na chama forte do bico de Bunsen. Observar a colorao da chama. Qual a colorao da chama? Repetir a operao at que o fio no produza mudana na colorao da chama (fio limpo).
Introduzir a ponta do fio de platina no cido clordrico (HCl). A seguir, introduzir a ponta do fio, molhado com o cido, num tubo de ensaio que contenha um sal de sdio 71
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(NaCl, cloreto de sdio) slido, de maneira que alguns cristais do sal fiquem aderidos ao fio. Introduzir a ponta do fio, com os cristais do sal de sdio, na chama forte do bico de Bunsen. Observar a colorao da chama. Qual a colorao da chama devido ao ction sdio (Na+)? Repetir os passos acima usando agora um sal de potssio (KCl, cloreto de potssio). Observar a colorao da chama. Qual a colorao da chama devido ao ction potssio (K+)? Repetir os passos acima usando agora um sal de clcio (CaCl2, cloreto de clcio). Observar a colorao da chama. Qual a colorao da chama devido ao ction clcio (Ca+2)? Repetir os passos acima usando agora um sal de brio (BaCl2, cloreto de brio). Observar a colorao da chama. Qual a colorao da chama devido ao ction brio (Ba+2)? Repetir os passos acima usando agora um sal de cobre (CuSO4, sulfato de cobre II). Observar a colorao da chama. Qual a colorao da chama devido ao ction cobre II (Cu+2)? Repetir os passos acima usando agora um sal de chumbo (Pb(NO3)2, nitrato de chumbo II). Observar a colorao da chama. Qual a colorao da chama devido ao ction chumbo (Pb+2)? ________________________________________________________________
PRODUO DE ARTIGO CIENTFICO
Aps a execuo das aulas prticas, sua equipe dever confeccionar um artigo segundo o modelo exposto na pgina seguinte. Porm, este artigo dever comportar o contedo das duas aulas prticas.
1. O que o artigo deve abordar?
Primeiramente, o tpico introduo, dever conter uma reviso da literatura, ou seja, sua equipe dever pesquisar em livros sobre o tema: crioscopia e ebuliometria. O segundo tpico, procedimento experimental, deve relatar os procedimentos seguidos durante a aula prtica. No esquea!!! A aula j aconteceu, portanto, escreva em terceira pessoa do singular no passado. O terceiro tpico, resultados e discusses, alm de apresentar os clculos das novas temperaturas de fuso e ebulio dever discutir os fenmenos ocorridos na aula e mencionar o erro percentual obtido pela equipe e tambm, possveis causas para estes erros. Enfim, as consideraes finais, devero relatar a concluso a que a equipe chegou, ou seja, se realmente h alterao nestas temperaturas analisadas e o que causa esta alterao. Lembre-se de relatar as obras consultadas nas referncias bibliogrficas.
BOM ESTUDO!!!
PROPRIEDADES COLIGATIVAS: CRIOSCOPIA E EBULIOSCOPIA
SOBRENOME, Nome; SOBRENOME, Nome; SOBRENOME, Nome; SOBRENOME, Nome. Sociedade Educacional de Santa Catarina SOCIESC Instituto Superior Tupy IST Engenharia Qumica Qumica Analtica Qualitativa
INTRODUO A introduo dever conter um breve resumo sobre o tema da aula prtica com base na pesquisa de livros ou artigos. Evitem sites como bibliotecas virtuais, pois estes sites so editveis e nem todas as informaes so confiveis. No ltimo pargrafo da introduo deixe claro o objetivo da aula prtica.
PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL Escreva os procedimentos realizados durante a aula. Lembre-se que voc est relatando algo que j foi feito. Portanto use a terceira pessoa do singular no passado. Evite termos como ns fizemos ns achamos isso torna o artigo muito pessoal. Prefira termos como Foi feito, Espera-se, Adicionou-se.
RESULTADOS E DISCUSSES Neste item, voc e sua equipe discutiro os resultados obtidos e apresentaro clculos, tabelas e grficos, quando houver necessidade.
CONSIDERAES FINAIS Aqui a equipe deve relatar suas consideraes finais (concluso) sobre os resultados obtidos na aula prtica.
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS Use as normas da ABNT para indexar todas as referncias sobre as literatura usadas na confeco do relatrio
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
ATIKNS, E; LORETA, J. Princpios de Qumica. Porto Alegre: Bookman, 2001.
HARRIS, D. Anlise Qumica Quantitativa. Rio de Janeiro: LTC, 2000.
KOTZ, J. C.; TREICHEL Jr., P. M. Qumica Geral 2 e Reaes Qumicas. So Paulo: Pioneira Thomson Learning, 2005.
SKOOG, WEST, HOLLER, CROUCH. Fundamentos de Qumica Analtica. So Paulo: Cengage Learning, 2008.
VOGEL, A. Qumica Analtica Qualitativa. So Paulo: Mestre Jou, 1981.
BACAN, N. Qumica Analtica Elementar So Paulo: Edgard Blcher, 1997.
LEITE, F. Prticas de Qumica Analtica. 3.ed. Campinas ,SP: Editora tomo, 2008.
APNDICE 1
APNDICE II

Apostila de Quimica Analitica Qualitativa

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SOCIEDADE EDUCACIONAL DE SANTA CATARINA - SOCIESC INSTITUTO SUPERIOR TUPY IST BACHARELADO EM ENGENHARIA QUMICA

QUMICA ANALTICA QUALITATIVA

Professora Msc Katiusca Wessler Miranda

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Fases e Transies de Fases

1.1 PRESSO DE VAPOR

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1.2 VOLATILIDADE E FORAS INTERMOLECULARES

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1.3 VARIAO DA PRESSO DE VAPOR DE ACORDO COM A TEMPERATURA

1.5 CONGELAMENTO E FUSO

1.6 DIAGRAMA DE FASES

Figura 2. Diagrama de fase do enxofre. Fonte: ATIKNS, 2001.

1.7 PROPRIEDADES CRTICAS

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1.8 PROPRIEDADES COLIGATIVAS

n (10) onde, n o nmero de mols e m2 a massa do solvente. m2

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1.8.2 ABAIXAMENTO DA PRESSO DE VAPOR

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1.8.3 ELEVAO DO PONTO DE EBULIO E ABAIXAMENTO DO PONTO DE CONGELAMENTO

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17 PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com

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Figura 10. Tubo de mercrio. Fonte: ATIKNS, 2001.

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1.9 MISTURAS BINRIAS LQUIDAS

Presso de Vapor de Misturas Binrias Lquidas

PA = xA . PApuro e PB = XB . PBpuro (15)

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Como Fazemos isso?

x A,liquido P A, puro x A,lquido P A, puro + x B ,lquido P B , puro (19)

LISTA DE EXERCCIOS III

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Figura 11. Frao de vapor em Funo da temperatura. Fonte: ATIKNS, 2001

= 0,2, comea a ferver (Figura abaixo), a composio inicial do vapor

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Figura 14. Diagrama temperatura-composio de um azetropo de ponto de ebulio mnimo

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Figura 15. Diagrama temperatura-composio de um azetropo de ponto de ebulio mximo

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2.1 ACDOS E BASES

2.1.1 Classificao de solues de eletrlitos

Tabela 2. Classificao dos eletrlitos Fortes Fracos

2.1.2 Classificao de cidos e Bases

cidos e Bases Conjugados

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dissociao de suma importncia para a compreenso do comportamento das solues aquosas.

2.2 O ESTADO DE EQUILBRIO

Figura 16. Reao de equilbrio do cido arsnico com o on triiodeto em pH 1.

Figura 17. Reao de equilbrio do cido arsnico com o on triiodeto em pH 7.

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2.2.1 Expresses da constante de equilbrio

Tipos de Constantes de Equilbrio encontradas na Qumica Analtica

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