Capitulo Fig. (a) Se muestra un tanque ef cual es llenado y vaciado por 2 laves. El nivel de-aguie seré constante cuando el caudal de agua que sale por ambas laves ‘sea el mismo(equilbrio dinémico). Fig. (b) Se tiene una solucién saturada de dloruro de sodio con NaCl en equilrio. Los jones de la superficie estén ‘pasando continuamente a la solicién mientras que los ones hidratados de la Solucién se estén depositando en la superficie del cristal. Fig. c) Se muestra una reacaién reversible en donde participa ef bromo (Br,), que es de color marrén- rojzo. La reaccién alcanza el equilibrio cuando el color del sistema ya no varia en el tiempo: Los tres son ejemplos de equilibrio dinamico.EL PRINCIPIO DE LE CHATELIER Y LA SANGRE éAlguna vez has viajado a Huaraz, Cusco o Cerro de Pasco? iCémo te has sentido? ‘Cuando una persona viaja a ciudades ubicadas a gran altitud, es det organismo sufre diversos cambios. 7 a ciudades de altura, el Varios equilibrios quimicos son afectados, con lo cual el estado fisiologico de la persona cambia. Uno de ellos es el equilibrio hemoglobina (Hb), oxigeno y oxihemoglobina (HbO, ). Hb ja) + Org0) = HOO) En ciudades de altura, como el Cusco, 3000 msnm, la cantidad de oxigeno en el aire es menor con relacién a Lima, que estd a nivel del mar. Esto provoca en el organismo hipoxia, mal de puna o sorache, que es la deficiencia de oxigeno en los tejidos corporales y cuyos sintomas son mareos, vomitos y cansancio, En casos extremes, las personas pueden caer en estado de coma y morir sino se le presta fa atencién inmediata. Segin el principio de Le Chatelier, una disminucién en la concentracién de oxigeno desplaza el equilibrio anterior hacia la izquierda, disminuyendo la cantidad de oxihemoglobina. Para contrarrestar esta deficiencia, el cuerpo aumenta la produccién de hemoglobina desplazando el equilibrio hacia la formacién de oxihemoglobina recuperandose asi el oxigeno en los tejidos corporales. El aumento de hemoglobina que satisfaga las necesidades del organismo, es decir, para que la Persona se aclimate, puede tardar entre 2.a3 semanas. Los habitantes de las ciudades de altura pueden llegar a tener 50% mas hemoglobina que los que viven a nivel de! mar, esto se manifesta en sus mejilas en donde se observa un color rojo intenso. En Jos lugares ‘menor que a nivel del mar.OBJETIVOS * — Entender el equilibrio en general, particularmente el equilibrio quimico, sobre la base de las caracteristicas y condiciones de dicho estado de equi rio. + Interpretar en forma cualitativa y cuantitativa la ley de equilibrio. * Comprender las propiedades de la constante de equilibrio y sus aplicaciones a nivel de laboratotio y a escala industrial. + Interpretar la ley de Le Chatelier y su importancia en procesos quimicos. INTRODUCCION ‘Tenemos un frasco cerrado que contiene agua liquida a 25 °C y a medida que transcurre el tiempo se observa que el volumnen del agua disminuye. {Qué sucedié? Parte de liquido se evapors, lo que hizo que el volumen del liquido dismninuyera. {Qué es lo que se tiene en el frasco? Una mezcla de dos fases (liquido-vapor). Luego de cierto tiempo, se podré observar que el volumen del agua liquida ya no varia, icual es la razén? No vaya a pensar que el agua dejé de evaporarse, todo lo contrario, el agua sigue evaporandose, pero parte del vapor existente se condensa, lo cual implica que dentro del frasco se ha desarrollado un cambio fisico reversible, en donde las velocidades de evaporacién y condensacién soniguales, esto quiere decir que se ha establecido 1 equilibrio dindmico entre las dos fases (liquido- vapor). En el capitulo de diagrama de fases (Tomo I) se trat6 con cierta amplitud sobre equilibrios entre fases liquido-vapor, liquido-sdlido y sélido-vapor. En soluciones saturadas, el equilibrio entre la fase disuelta y fase cristalizada de un soluto sélido en disolvente liquid. Todos estos equilibrios se llaman equilibrios fisicos; por lo tanto, hasta ahora esté claro que los equillbrios fisicos son dindmicos y presentan dos fases a ciertas condiciones de presién y temperatura. Figura 4.1 Equilibrio fisco entre el proceso de disolucién (D) y de cristolizaci6n (C) en una solucién soturada de ezticar.Lumbreras Editores Quimica En los capitulos de reacciones quimicas, Estequiomettia y Cinética Quimica, hemos supuesto que las reacciones avanzan hasta su terminacién, esto significa que cuando las proporciones de los reactantes son estequiométricas, la reaccién no dejard huellas de los reactantes y al final solo se tendran los productos en cierta cantidad segiin lo indicado porla ecuacién quimica. Por consiguiente, hemos supuesto que las reacciones son irreversibles (ocurren en un solo sentido) y aunque esto parece ocurir en muchas reacciones, nunca es verdad en la practica. Siempre se llega a un estado de equilibrio en el que todavia esté presente cierta cantidad (aunque sea pequeiisima) de cada uno de los reactantes y de los, productos, es decirla mayoria de las reacciones quimicas son reversibles. La importancia del equilibrio quimico, en el laboratorio o en la industria, es que permite predecir las condiciones de presién, temperatura y concentracién para aumentar el rendimiento de una reaccién. E1 maximo rendimiento esté limitado por el equilibrio, la comprensién de este y los factores que lo alteran son esenciales en la planeacién de las condiciones de la reaccién quimica para que los procesos industriales permitan una combinacién éptima de alto rendimiento y bajo costo. Por otra parte, la constante de equilibrio es un parémetro que proporciona al quimnico mucha informacién cualitativa y cuantitativa sobre el grado de conversién de la reaccién y le permite predecir si la reacci6n es realizable. EQUILIBRIO QUIMICO Antes de plantear el concepto vearnos dos experimentos ilustrativos: Experimento 1 Enna ampolla de vidrio coloquemos una mezcla de hidrégeno gaseoso, Hx. (incoloro) y vaporde yodo, Ini (color violeta), a una temperatura constante; en estas condiciones ocurre la reaccién entre ambos gases. Conforme transcurre el tiempo, el color violeta intenso en un principio disminuye progresivamente, hasta adquirir luego un color constante (violeta pAlido), tal como muestra la figura. Figura 4.2 La disminucién de color se explica debido a que el yodo se consume al reaccionr con ei hidrégeno, segtin H, +l —>2HI EL Hag y Hl son incoloros. Violeta claro violeta palido T T Por qué el color violeta no desaparece por completo? Conforme el H, yl, van reaccionando y consumiéndose a una cierta velocidad (v,), segun la ecuacién quimica Hyg) +Hoig) 9 2H) 154CAPITULO IV Equilibrio quit €l lag también se consume conforme transcurre el tiempo, raz6n por la cual el color violeta oscuro al inicio va disminuyendo en intensidad. Las moléculas de Hl formadas reaccionan entre s{ para reproducir H, yl, auna cierta velocidad (v,), segtinla siguiente ecuacién quimica: BHI.) 4 Haya) * laa) Por lo tanto, la reaccién no se efecttia en un solo sentido hasta que se agote todo el Ip sino que llega un cierto tiempo en que la reaccién ocurre en ambos sentidos y a igual velocidad (v, = v,), de ahi se afirma que se ha establecido el equilibrio quimico, cuya representacién es Hae) hg) = Aho En el equilibrio, la concentracién de Iyg) es pequefia, razén por la cual se explica el color violeta pilido. Experimento 2 En una ampolla idéntica a la del experimento anterior colocamos inicialmente Hg (incoloro) y ala misma temperatura (7). Conforme transcurre el tiempo surge cierta coloracién violeta en la ampolla hasta que llega un momento en que el color violeta palido no varia con el tiempo. La presencia de color violeta es una prueba inequivoca que la ampolla contiene vapor de yodo, ly. que se formaria segtn la reaccién 2H) > Haya) * hes) Sion el tiempo el color violeta palido permanece inalterable, significa que el H, yl reaccionan para producir Hi segtin Hogg) thy) 2H) Esto significa que en la ampolla se ha establecido el siguiente equilibrio 2H => Hat he Gréfica 4.1 (o) Variacién de la intensided de color en el experimento | debido @ la reaccién H, intensidad de color en el experimento 2 debido a fa reaccién 2H.) —>Ha¢g) + ce) lay “72Hq) (6) Variaciin de la Intensidad de color Intensidad de color = Color violeta palido ‘eq Tiempo en el que se alcanza el equilibrio es os dos experimentos anteriores afirmaremos que el estado de equilibrio quimico se logra # & “independientemente de ladireccién en que tanscurre la reacci6n, es decir, partiendo de reactantes o de los productos, :Lumbreras Editores Quimica Si analizdramos el siguiente sistema en equilibrio en un recipiente cerrado CaCO = Cap) +COx) Negariamos a la conclusi6n de que una vez establecido el estado de equilibrio a cierta temperatura, la presién no se altera (solo el CO, ejerce presién) y la cantidad de sélidos (CaCO, y CaO) permanece constante debido a que la reaccién transcurre con la misma rapidez en ambos sentidos. éCémo se reconoce que una reaccién quimica Heg6 al equilibrio? ‘Tomando como base los ejemplos anteriores, afirmaremos que un sistema quimico llega al estado de equilibrio cuando dejan de cambiar las propiedades observables como el color, la presién, la temperatura, la cantidad de sélido, el iquido, etc. E1 equilibrio se caracteriza por la constancia de las propiedades macroscépicas (que se perciben directamente con los sentidos 0 los instrumentos de medida). El equilibrio quimico solo puede existir en un sistema cerrado (donde no hay ingreso ni salida de materia) a una temperatura constante. Cémo se define el equilibrio quimico? El equilibrio es el estado final de toda reaccién quimica reversible, donde coexisten reactantes y productos por un tiempo indefinido en un sistema cerrado a temperatura constante, debido a que la reaccién se efecttia en ambos sentidos con igual rapidez; por Io tanto la cantidad de sustancias (concentracién) y propiedades del sistema permanecen inalterables. Grafica 4.2 Variacién de ta concentracién de reactantes y productos con el tiempo en la reaccién cuando empezames con igual concentracién de reactantes (H; y |;) Heggy+ lg 2Hlg) 1 Tiempo en el que se establece el equllibrio. a La concentraci6n de reactantes disminuye con el tiempo hasta la concentracién de equilib | La concentracién de productos aumenta con el tiempo hasta la concentracién de equilibrio. i a tiempo - - 156CAPITULO IV Equilibrio quit Grafica 4.3 (a) Una vez establecido el equilbro, las propiedades del sistema no se olteran. (b) La velocided de reaccién respecto @ fos reactantes disminuye (v,) porque la concentracién de éstos disminuye con el tiempo: mientras que la velocidad inversa (¥) aumento ‘porque con el tiempo la concentracién de los productos oumenta. Se alcanza el equilibrio cuando se igualan las velocidades de reaccién en ambos sentidos. Velocidad de reaccion Propiedades CARACTERISTICAS DEL EQUILIBRIO QUiMICO Es dindmico anivel molecular o submicroscépico, porque hay una competencia entre la velocidad directa (_,) e inversa (<—). Por ejemplo en el siguiente sistema: Higthg = 2Hlgy A cierta velocidad (v,), el H, y 1; se consumen para formar HI y a la misma velocidad (v)), las moléculas de HI formadas reaccionan entre sf para restituir moléculas de H, y 1. Existen muchos experimentos que demuestran esta caracteristica del equilibrio, para ello se utilizan radioisstopos que actiian como trazadores 0 sefialadores. Figura 4.3 En un bebida carbonatada 0 gasfcade hay equilbrio molecular y equilibria iénico, donde coexisten moléculesy especies iénicos Bw 0 CO, + H,0 = H,CO, H,CO, = H’+ HCO; HCO, = H’ +CO; 157Lumbreras Editores Qui a 2, Esestatico.a nivel macroscé6pico, porque una vez establecido el estado de equilibrio las propiedades fisicas y termodinamicas permanecen inaerables 0 constantes como presién, temperatura, densidad, indice de refraccién, calor de reaccién (AH) , etc. 3. Es espontaneo porque se establece en un tiempo finito sin la influencia de factores extemos, tales como cambios de temperatura o de presién. Este hecho es basicamente por la desigualdad de velocidades que hay en un principio (v>v)), luego conforme transcurre el tiempo la v, va minuyendo y lav, va aumentando hasta llegar a cierto tiempo (t,,) enel que ambas velocidades se igualan y ya no hay reaccién neta en ningun sentido: se establecié el estado de equilibrio. 4. Lanaturaleza y las propiedades del estado de equilibrio son las mismas, no importa cual sea la direccién desde la cual es alcanzado. Asi por ejemplo, para el sistema H, ~ ly ~ HI sefialamos oportunamente que el equilibrio se puede lograr partiendo de H, yl, 0 de HI, ast Hig tli 2H 0 Hy) = Hag + lag) LEY DE EQUILIBRIO QUiMICO Hasta aqui hemos tratado aspectos cualitativos del equilibrio haciendo uso de ecuaciones quimicas balanceadas, pero estas no nos informan absolutamente nada sobre las cantidades de las sustancias reaccionantes y productos en estado de equilibrio. Por ejemplo interpretemos la siguiente ecuaci6n: PChig +Clig = PCa) Respectoa la velocidad directa, solo nos informa que I molécula de PCI, reacciona con una molécula de Cl, para formar una molécula de PCly; y respecto a la velocidad inversa, una molécula de PCI, se descompone para formar una molécula de PCk, y una molécula de Cl,, 0 en vez de moléculas podemos interpretarlo estequiométricamente en términos de moles. Experimentalmente, si partimos de I mol de PCl,y I mol de Cl, en un recipiente a | atm y 250°C, las cantidades, una vez establecido el equilibrio, son PClyy + Chay = PClyiy Moles iniciales 1,00 [1,00 | 0,00 Moles enequilibio[ 0,71 [0,71 [ 0,29 Si se trata de un verdadero equilibrio, debemos obtener exactamente la misma mezcla partiendo de | mol de PCI, y a la misma temperatura que el sistema anterior. Esta previsin se cumple tal como se indica continuaci6n PCleg) = PCy + Clay Moles iniciales 1,00 0,00 [0,00 Moles en equilibrio [0,29 O71 O71 Estos datos confirman la cuarta caracteristica general sefialada oportunamente; la composicion de la mezcla en estado de equilibrio no depende de la direcci6n desde la cual se ha alcanzado el equilibrio. Acontinuacién sefialamos algunos datos experimentales para el sistema en equilibrio H,~y- Hl. 158CAPITULO IV Equiliby quimico Tabla 4.1 Concentraciones en equilibrio de Hl, H, y |, a 700 K. Los volores de los experimentos 1, 2 y 3 se obtuvieron calentando H, y ly mientras que los del experimento 4 y 5 se obtuvieron calentando Hl r T TT T Tap Fed NUMERODEL) [rat] [Fe] te) |-M i) 17,7x10-* 1,83x10-* 3,13x10-° | 1,83%10-? 2 16,5x107> 2,91x107$ 1,71x1073 1,83x10-? 3 13,5x107* 456x10-? | 0,74x10-° | 1,85x10-? 4 3,53x 10> 0,48x10-> | 0,48x10-* | 1,85x10"? 5 8,41x10-? 1,14x107 1,14x1073 | 1,84x107? Podemos establecer diferentes relaciones con los datos de la tabla anterior, parael siguiente sistema DH) = Hayy lw mas solo la relacién que se muestra a continuaci6n resulta ser una constante a la temperatura del experimento. [H]E) ~ constante = 1,84+10" (a 700K) [HF Se debe observar que las concentraciones de los productos (H, y 1,) y del reactante (HI) estén elevadas a una potencia que es igual asu coeficiente estequiométrico en la ecuacién quimica balanceada Una serie de experimentos realizados por los quimicos para diferentes sistemas en equilibrio, anélogos al sistema tratado anteriormente lleva a la generalizacién conocida como ley del equillbrio quimico que es planteada de la siguiente manera. Si tenemos la reaccién general aA+bBetcC+dD Cuando se alcanza el equilibrio existe siempre una relaci6n sencilla entre las concentraciones de los productos, [C] y [D], y las concentraciones de los reactivos, [A] y [B], de la forma IDI fcl'tpr constante de equilibrio tareP veces como condicién de equilibrio debidoa que se trata de una condicin que se deberd cumplirafinde } que la reacci6n esté en equilibrio. J [. Laley de equilibrio queda establecida por la constante de equilibrio (K,,). Esta ley se conocea | 159Lumbreras Editores Quimica La constante de equilibrio en funcién de concentraciones molares la representaremos por K,. [Productos] [Reactantes} Si en el sistema hay sustancias gaseosas, a veces es conveniente utilizar las presiones parciales {en atm), en este caso la constante de equilibrio la designaremos por K,. ik, ~ Presiones parciales de productos Presiones parciales de reactantes Claro esté que las concentraciones y las presiones parciales deben estar elevadas a una potencia cuyo exponente es el coeficiente estequiométrico de la ecuacién quimica balanceada. Para el siguiente sistema general en fase gaseosa. AA + DBG = Cy + Dey (ck [oy x (Pe) (Po) far (BP ° (PA) (Pa) ed QB Laley del equilibrio quimico fue sugerida por primera vez por Guldberg y Waage, quimicos noruegos, } en 1846 desde una forma bastante ambigua, aunque més tarde se demnostré que se deduce rigurosamente § delatermodinamica quimica. Esto ha sido confirmado experimentalmente yal interpretarse correctamente puede aplicarse a todo sistema en equilibrio quimicoo fisico. —————— i TIPOS DE EQUILIBRIO se EQUILIBRIO HOMOGENEO Son aquellos sistemas donde los reactantes y productos se encuentran en una misma fase o en un. mismo estado fisico. En fase gaseosa Figura 4.4 Equilibrio homogéneo en fase goreosa en la sintesis del amonioco AAG tDBig = CC yg +ADiQy Ejemplo ilustrativo INag) + SHyg) = 2NHy) nitrégeno hidrégeno _amoniaco gaseoso gaseoso —gaseoso 160CAPITULO IV Equilibrio quimico En fase liguida AAG +DB Ey HCC yy +4D eq Ejemplo itustrativo CH,COOH y)+ C,H;OHj, = CHsCOOC;Heiy+ HO) écido etanol acelato deetilo agua acético Figura 4.5 Equilibrio homogéneo en fase liquida en el proceso de esterifcacin. CH,COOH C,Hs0H CH;COOC,Hs H,O V= Volumen de la solucién liquida En la siguiente tabla se sefialan las constantes de equilibrio (K,) a manera de ejemplos diversos de equilibrios homogéneos. Tabla 4.2 Constantes de equilibrio evaluadas experimentalmente a cierta temperatura especifica. HOM EXPRESION DE LA VALOR DE LA Keg A LA EQUILIBRIO HOMOGENEO ” | consTANTE DE EQUILIBRIO. TEMPERATURA SENALADA Fe No. N:Ouy = 2NOxw x. Wor 83x10" (a55°C) IN2Od Nagyt 3Hag = 2NHagp K.= Wil 6,010 (a 500°C) [NdtHs : fa Hygytlyg = 2HL 1 e@* lag@) ‘@ Pa) 5,5x10™ (a 425 °C) CH;COOH y+ C, HOR) = = LCH,COOC HII] . CH,COOC, Hes+H,0,) *" [CH,COOHIIC,H,OHI 2,510" (a 25 °C) otal [CH,COO}[H*] : CH COOH 492 CH;COG, tH, | Ke =TaH,cooH) 7 1,810 (a25 °C) + . INH;](OH™] NB ait HO = NA uej# Oey | Ke Thy 1,78x10° (a 25°C) Ena tabla anterior, los dos tiltimos equilibrios homogéneos estén en fase acuosa (solucién acuosa) yse les llama cominmente equilibrios iénicos, los cuales serdn tratados ampliamente en el capitulo de Acidos ybases, 161Lumbreras Editores Quimica EQUILIBRIO HETEROGENEO ‘Son sistemas donde las sustancias se encuentran en mas de una fase o mas de un estado fisico. Ejemplo ilustrativo 1 En lareaccién de descomposici6n del carbonato de calcio, CaCO, CaCOy,) +calor+Ca0,,) +COz.5) se tienen dos fases: sdlido y gaseoso Ejemplo ilustrativo 2 Enla siguiente reaccién NH,HSOq,) <2 H,SO,y+NHaig hay tres fases: s6lido, liquido y gaseoso. La constante de equilibrio seria Ki =lSOs]INHs] TNH,HSO, | Figura 4.6 (a) Al inicio se tiene CaCO, sélido dentro del reactor. (b) El CaCO, se descompone por accién de calor CaCO 9 C20 + CO. El gas CO, ejerce una presin de 100 mmbig. (c) El sistema legé ol equilibrio, por ello la resién permanece constante (190 mmHg). CaCOy,, = C20) +COr) Mandmetro ’ ™ 7 * 6— 2 6 Solo se tiene oo) Solo fiene.CaCOie, 7 La0{o, CO slide presiin=0 pres Presion = 100 mmiig” No obstante, las concentraciones de un sélidoy de un liquido puro estan dadas por su densidad que es una propiedad’ mteniiva y por Io’ tanto a1 no ‘Geperiaer ‘ae’ 1a cafitiada ‘ae sustandia, permanece constante o invariable. Con esta consideracién la expresién (1) se replantearia asi K:[NH,HSO,] [H,S0.] Ni) Todo el primer término de esta expresi6n resultard una constante, sera K, del sistema heterogéneo, que finalmente queda planteado asi K. = [NH3] Lanotacién K; es para diferenciar de la constante de equilibrio final, K.. Para el sistema anterior, la constante de equilibrio K, se expresa asi Ky = Phas, Sed En sistemas heterogéneos, la concentracién de sélidos y liquidos puros ya esté considerada en la ‘expresién de la constante de equilibrio, por lo que ya no aparecerén en el célculo de esta. : 162CAPITULO IV Equilibrio quimico Figura 4.7 (a) Sistema heterogéneo con poca contidad de NH,HSO, y H,SOq (b) Sistema heterogéneo con mayor cantidod NH,HSO, y H,SO,, La constante de equilibrio (K, y K,) toma los mismos valores en fos dos sistemas mientras que la temperatura ‘se montenga constante. K.=[NHj] Ky =Phng, NH,HSOq) HSO4 Tabla 4.3 Algunos equilbrios heterogéneos y las expresiones de las constantes de equilbrio. Observe que no se consideran los séides piliquides. i EXPRESION ~EXPRESION REACCION QUIMICA DEKE “DEK, {co}? (Peo)? Cet = 21 f+ COrq = 2C0 (Coal Fes | Uns} Pr Sb.Syqy* Hag 28+ HS | TET Gas, NH,CO,NH2)22NHaGytCOyq) | [ NHa]? [COz] (Pris)*( Peo) on {0)* Px,0* Fes Oygy+ 4H a4) = 3Fey)+ 4H, 3 Ont Hag yt 4H Tht (Piyt 1 1 = 8H2S, Tp SuostBHap= 8H2Sey Tha (Pan B=) En Termodinamica, la definicién de constante de equilibrio para sistemas reales se dan funcién de stvidades de las sustancias que partiipan Para sits ylquidespuos laacvidad se considera comola_| unidad 1, de manera que los térmninos para liquidos y sétidos no aparecen en la expresiOn dela constante de equilibrio, K,,- | Acontinuacién veamos ejemplos aplicativos con la constante de equilibrio. 163Lumbreras Editores Ejemplo 1 En un recipiente de 10 L, se colocan 20,3 moles de H, y 9,38 moles de N;, a500°C. Si en equilibrio estén presentes 14,7 moles de H,, 7,5 moles de Nz 3,76 moles de NH, la reaccién en equilibrio es BHygy+No) = 2NHayy Calcule K, a $00 °C para este sistema. Resoluclén Se debe recordar que la concentracién molar se hallaasi [ ee (mol/L) BHyg + Nag = 2NHsq [ Jiniciales: 2,03 0,938 0,00 { ] equilibrio: 1,47 0,75 0,376 [NH J’ __ (0,376) 2 Ko= AOE) 25, 93107 (a 500 °C) (H.} [Ne] (.47)°(0,75) Ejemplo 2 Para el sistema Hye +a) = 2Hl,g), las presiones parciales en equilibrio a 698,6 K son Pyy,=0,1274.atm ; F,,=0,1339 atm ; Pjy=0,9658 atm. Se pide evaluar X, a la temperatura indicada. Resoluctén Reaccién Hay thay > 2 Hl) eee alia (01274)0.13399] [09658 a . (Pay, (0,9658)* 54 6 (a, )(B,) (0.1274)(0,1339) Ejemplo 3 A temperatura ambiental (20 °C) se mezclan inicialmente 2 moles de Acido acético, CH;COOH, con 2 moles de alcohol etilico, C,H;OH. En la reacci6n se forma acetato de etilo, CH;COOCHs, yagua. El grado de conversién del Acido y del alcohol fue de 25% hasta llegar al estado de equilibrio. 164 Quimica Cateule K.. CH,COOH y+ CH,OHy =*CH,COOC Hy +H, 04; a Gta on Resolucion El equilibrio es homogéneo porque todas las sustancias estén en fase liquida. Interpretando estequiométricamente la ecuacién quimica afirmaremos que cuando reacciona 1 mol de Acido con 1 mol de alcohol, se forman simulténeamente 1 mol de éstery 1 mol de agua. A partir de ello, evaluaremos los moles en equilibrio. CHyCOOH y+ CaHyOH = CHyCOOC H+ HOC A +B=2C +D n, 2mol | 2mol| 0 0 Neonsumido | * a 7 7 Permado z = . = ent ax ax x 7 En equilibrio tenemos Neido™ Masconot=2-0,5= 1,5 mol mol => Ke=0,11CAPITULO IV Equilibrio quimico RELACION ENTRE LAS CONSTANTES DE EQUILIBRIO K, Y K- Sea el siguiente sistema, donde los gases tienen un comportamiento ideal. AA Gg) + PBs) = Cia) FAD) [cl (p} ———, 1 “TAP BP 2 x, (ei ay (Ay (By En base a la ecuacién universal de gases ideales tenemos P,Va =nyRT = Py =28. RT Va Py=tANRT (iclar) (p17) (falery (BIRT) wy La expresion que se encuentra entre paréntesis es (1), es decir, K,, (eve)anb) K,=K.(RT) K,=K, (RT) donde: An=(c+d)-(a+b), esto significa que la diferencia entre la suma de coeficientes de las sustancias gaseosas del segundo miembro (productos) y la suma de coeficientes de las sustancias gaseosas del primer miembro (reactantes) en la ecuaci6n balanceada o ajustada. Los coeficientes de las sustancias sélidas y liquidas nose consideran. R= 0,082.20 molxK T=temperatura absoluta (kK) Si An=0 =(k K a) Asi por ejemplo, en los siguientes sistemas Hyg +Chigy=22HC) An=2-2=0 = K, 2males 2moles BFey,, +4H,0,,) = FeO.) #4Hyjg) AN=O=K,, Fmokes “Fmoles Citemos dos ejemplos ilustrativos Ejemplo 1 Para el siguiente sistema se ha evaluado que K,=3x 10a 25° 280 x49)+ Ong) 25049) Se pide calcular el valor de K, a la misma temperatura. Resolucién 280149) + Onig) 25056) 3males An=2-3: T=25+273=298 K moles KART! = K.=K,RT K,=3x10"0,082x298=7,33 10% Ejemplo2 Acierta temperatura y parala siguiente reaccién, se indican las concentraciones en equilibrio Cay HO ig) = CO4Q)+ H, 020M 030M Sila temperatura sefialada es 500°C, calcule K,. oo) M Resolucion An=2-F1 Cis) +204) = CO (a) +H) |» 5994973-773 K Tet 2 mes =K(RD! Ky=KART) o Con las concentraciones molares indicadas como dato determinamos el valor de K, kK. {co][H,} (0.3)(03)_ 4 s,49-1 [H,0] (0.2) Reemplazando en (1) tenemos 510"'(0,082«773) =: 8,52 165Lumbreras Editores DETERMINACION DE LA CONSTANTE DE EQUILIBAIO|A PARTIR DE LA CINETICA QuiMica’ Sea la siguiente reacci6n reversible ‘elemental (la reaccién directa e inversa ocurre en un solo paso o etapa). ABE AB La velocidad directa (v,) seré vg=RalAPIB] La velocidad inversa (v,) sera v,=k,1A,B} En equilibrio: j=, = Ry{Al{B]={A,B] Ay__ [A,B] R [A,F IB) Como se sabe, la constante especifica de velocidad (kg k,) es constantea una determinada temperatura, por lo tanto el cociente ky/ Ayes una constante, pero esta tiene un nombre y simbolo especial: constante de equilibrio (K,) {AB} KcTAF TB] Ahora, supongamos que la reaccién no es elemental. Consideremos que su mecanismo consta de dos etapas (2a, Ecuacién neta: 2A+B = A,B Escribamos la constante de equilibrio para 166 Si multiplicamos miembro a miembro, el producto K.xK, seré una constante, la cual sera representada por K,.. (48) _ , .tAB (AF (B] ©" [Ae } [B] Kixk, En conclusién, sin importar con qué mecanismo se efectie esta reaccién, la expresion dela constante de equilibrio tiene la misma forma. Generalizando diremos que la expresi6n de la constante de equilibrio solo depende de la ecuacién neta. Para el sistema en equilibrio. aA+bB eH eC+dD A manera de ejemplo ilustrativo, veamos la siguiente reaccién que ocurre en dos etapas 2A+B=2C+D Elmecanismo es A+BD+E AtES2C (lenta) (rapido, equilibrio) Se pide determinar la expresién de la constante de equilibrio (K,). Resolucton Se sabe que la constante de equilibrio no depende del mecanismo, solo de la ecuaci6n neta. 2A+B=2C+D (cf ip} (AF iB] es la expresién pedidaCAPITULO IV quimico INTERPRETACION DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO Qué informacién nos proporciona la constante de equilibrio? La constante de equilibrio nos da mucha informacién cualitativa y cuantitativa sobre el grado de conversién de la reaccién. Se debe recordar que para hallarla constante de equilibrio debernos basarnos en datos experimentales. La magnitud de la K,, provee una informacién cualitativa acerca del alcance en que procede una reacci6n hasta llegar al equilibrio a una temperatura determinada. Se sabe concentracién de productos en equilibrio ‘concentracion de reactantes en equilibrio SiK,,>>1, hay mayor concentraci6n de productos y menor concentracién de reactantes de ahi que en el estado de equilibrio. Por Jo tanto, la reaccién directa (—+) es favorable. Se dice que la posicién del equilibrio se encuentra a favor de los productos (=~). El rendimiento de la reacci6n es alta a las condiciones en la que ocurre la reacci6n. SiK.4<<1, la concentracién de productos en equilibrio es muy pequeiia respecto a la de los reactantes, de ahi que la reaccién directa es débil y la inversa es dominante. Dado que la posicién del equilibrio se encuentra a favor de los reactantes (c——) y el rendimiento de la reaccién es baja, las condiciones en Jas que transcurre no son convenientes. Silos valores de K,, son muy grandes o muy pequefios, ya no habré duda sobre cual seré (reaccién directa o reacci6n inversa) el que avanzard més hacia su consumacién. Por ejemplo, para la siguiente reaccion 4x10" a 25°C. Hyg) +Chigy A2HChgy Ke Este valor extremadamente grande de K,, indica que la reaccién directa (~») es casi completa, En equilibrio, habra muy pequefia cantidad de Cl, y de H,, si se mezclaron inicialmente en proporcién estequiométrica. Locontrario ala reaccién anterior es la descomposicién del vapor de agua a temperatura ambiente (25°C) 2H,O gH) + Ong) Ke=1,1 x10! a 25°C Lo que significa que la descomposicién de vapor de agua en H, y O, a temperatura ambiental casino ocurre, puesto que en equilibrio la cantidad de H, y O, es extremadamente pequefa y la cantidad de HO es muy grande. 167Lumbreras Editores Quimica CARACTERISTICAS DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO: : 1. Laconstante de equilibrio, para una reaccién dada y con coeficientes estequiométricos definidos solo depende de la temperatura Keg=f(1). Claro esta, si la temperatura varia, la Keg también variara. En una reaccién endotérmica (AH>0),la constante de equilibrio varia en relacién directa a la temperatura; por lo tanto, si se aumenta la temperatura, la K,, también aumenta, en caso contrario la constante de ‘equilibrio disminuye. En una reaccién exotérmica (aH<0), la constante de equilibrio varfa en relacién inversa a la temperatura. Si la temperatura aumenta, la constante de equilibrio disminuye, en caso contrario esta aumenta. As{ tenemos para la siguiente reaccién endotérmica, a diferentes temperaturas, valores diferentes de K,, CaCOye) = CaO) +COre) K,=1,9x 10a 25°C CACO. =H Ca0 + COs) K,=1,01 a 927°C 2. LaK,, depende de la forma cémo se escribe la ecuacién de equilibrio, a una temperatura especifica. A manera de ejemplo analicemos el sistema NOg-Orig-NO2g)- [xo,} 2NO gy + Oat = 2N eS ay + Or) xg Ker iNoF[o,] Si invertimos la reaccién de equilibrio tenemos | Ino? [o. INO gg) = 2NOw#+Oxy Kq=NOLO2I [NOz] Se observa que | K-y | Kay 168 Luego concluimos que cuando se invierte la direccién de una ecuacién de equilibrio, la nueva constante de equilibrio es el reciproco de la original. ‘Veamos un ejemplo con valores especificos de K,,a25°C. Nog) +3Hyig = 2NH 5) Kei=3,5%10* Se desea hallar la K, de la siguiente reaccién 2NH gq) = Nag *+3Hoi) ‘Seguin la propiedad descrita, se tendra K, aL Ku Reemplazando valores tendremos Ke u =2,8x10°(a 25°C) 3,5x10® Auna temperatura especifica, el valor de la K,q depende de la estequiometria de la reacci6n, asi tak tar ‘Si multiplicamos por un factor y, se alteran los coeficientes aA=bB (1) Ka (By° tare ne kao BE] = (Renter Por lo tanto, cuando se multiplican los coeficientes de una ecuacién de equillbrio por un factor, se eleva la constante de equilibrio inicial a una potencia igual a dicho factor. Por ejemplo, veamos para el siguiente sistema acierta temperatura yaA=ybB (2) Ke 2044) + Ong) 250 yg) Key =16,0CAPITULO IV Equilibr quimico Multiplicando la ecuacién anterior por un factor=1/2, tenemos la siguiente reaccién y su constante de equilibrio. 6,0) = 4,0 es SO x9) +5 Ons) = SO) Kea 4. La K,, no depende del mecanismo de la reacci6n ni cantidades iniciales de los reactivos 0 productos, solo del estado final, porque las concentraciones y presiones parciales a considerar son las del estado de equilibrio. Por ejemplo, tenemos la siguiente tabla de datos a cierta temperatura para la siguiente reaccién. Hage) * lag) = 2H) Concentracién | [H]| [1] (HU Al inicio 0,5 |04]0 Al final 0,3 | 0,2 | 0,4 Se pide evaluar la constante de equilibrio (K,) Resolucion La constante de equilibrio solo depende de! estado final (estado de equilibrio). Por lo tanto, tendremos Hag + lg) = 2H 5. Cuando se suman las ecuaciones de dos 0 més equilibrios, la constante de equilibrio correspondiente ala ecuacién global es igual al producto de las constantes de equilibriode las ecuaciones que se suman, asi (By? fal” {ay ro (B}°{Q\* tariM® Si multiplicamos K, y K, tenemos (Bl fol _ (BP for K\xK,=——-x +a (AP EM" [AP My" ‘Vernos que esta relacién es la expresién para calcular K;. aA+mM=bB+qQ_ K; ‘Veamos una aplicacién a esta propiedad con un ejercicio. A cierta temperatura se tiene la siguiente informacién para dos sistemas en equilibrio. 2NO Gp) * Oxig) = NOx) Ki = 4.0 a 10 Calcule la constante de equilibrio (K,) para el siguiente sisterna Nagy + 2046) = 2NO rg) Na) _ Or) = 2N0@) K Resolucién Sisumamos|as ecuaciones de los equilibrios cuyas constantes se conocen, obtenemos la ecuacién de equilibrio cuya constante se pide calcular asi PNG tg) + Oxi) INO) Nag) * Ong) = 2) KG ing) * 202) = 2NO, ? K=4 suma Se debe cumplit K, = K,xK, Reemplazando valores, tenemos Ky=4 0x =0,4 169:Lumbreras Editores APLICACIONES DE LA CONSTANTE DE EQUI Elvalor de K,, a una temperatura especifica nos permite calcular las cantidades de las sustancias en estado final de la reacci6n oelestado de equilibrio. Con frecuencia se conocen las cantidades iniciales de los reactivos o de los productos. Veamos dos ejemplos ilustrativos. Ejemplo 1 A cierta temperatura, la constante de equilibrio ,00 para la siguiente reaccién. Hyg) + Blggy = 2HBhy Iniciaimente mezclamos 2 moles de Hayy 2moles de Brag) en un recipiente de 5 litros. Una vez llegado al estado de equilibrio se pide determinar las concentraciones molares de todas las sustancias ala misma temperatura. Resotucion En primer lugar, determinamos las concentra- ciones molaresiniciales 4 moVL, =0,4 My LY [Brl=0,0 En segundo lugar, analizamos los coeficientes de las para interpretar estequiométricamente: | mol H, reacciona con 1 mol Br, para formar 2 moles HBr; algebraicamente diremos que si reaccionan x moles H,, se necesitaran también x moles Br, para asi formar 2.x moles de HBr. En tercer lugar, se confecciona una tabla sencilla, donde se indicaran cantidades iniciales (es dato del problema), cantidades que se consumen o reaccionan, las cantidades que se forman (de los productos) y finalmente las cantidades en equilibrio, asi sustancias 170 BRIO. Hyg) + Btyg == 2HBra) U Isc 04 04 00 Tecnsunisa | ® x 7 i - 7 a Equilibrio | +x) | 0,40) 2x Como se observa, las cantidades de equilibrio estan en funcién de x. Calculemos el valor de x conel uso de K.. axF __(HBrF (0.4-x) co Sacando raiz cuadrada tenemos 2x 4x Efectuando x=0,24 mol/L Luego, las concentraciones en el equilibrio son 9,00 = 3,0 [H.]=0,4-' ,24 = 0,16 mol/L. [Br,]=0,4~-0,24 =0,16 mol/L (HBr) = 2x0,24 = 0,48 mol/L. Ejemplo 2 A115°C, la constante de equilibrio de la siguiente reaccién de descomposicién (disociacién molecular) es 4,0. N,Oyq) = 2NOy) Al comienzo se colocaron 0,2 moles de N,0, en un reactor de un litro. Se pide evaluar el grado de disociacién («) y porcentaje de disociacién una vez llegado al estado de equilibrio.CAPITULO IV Equilibrio quimico Resolucion Alinicio [N.0, =o Sarmoles 0,2M; [NO,]=0,0M Por analogia al ejemplo anterior, confeccionamos la siguiente tabla N:Oug) = 2NOxs) ii o2m | 00m Vea ( Vormase Ae -_ O2exax? = x24x-0,2=0 Apliquemos la formula de ecuacién cuadratica ~b+Vb?=4ac 2a Solo consideramos una delas soluciones (el valor positivo) por tener sentido fisico. o b+ Vb? —4ac _-1+Ji?=4(-0,2) a 2 141,34 2 x=0,17 Reemplazandoen (I): a =0,85 Porcentaje de disociacion= ax100 % « =0,85%100=85% La constante de equilibrio permite predecir si el sistema est4 o no en equilibrio, si no lo esté, pemnite saber en qué sentido ocurriré una reaccién neta para llegar dicho estado. Estas predicciones se logran comparando la K.q con un parémetro llamado el cociente de la reaccién (Q), que tiene Ja misma forma que la constante de equilibrio, pero se refiere a valores especificos que no son, necesariamente las cantidades de equilibrio, asi AAG) + DBG) = CC) + dD) gf boy tar? Si Q=K,, entonces el sistema est4 en equilibrioy no habré reacci6n neta en ningiin sentido. Si Q#K.,entonces el sistema no est4 en equilibrio. Habré una reaccién neta en uno de los sentidos para llegar a dicho estado + Q>K, = [productos) es mayor que [reactantes] con respecto a las concentraciones en equilibrio, de manera que los productos deben consumirse (para disminuir su concentracién) conforme transcurre el tiempo y los reactantes deben formarse més para aumentar su concentracién. Para ello, ocuriré una reacclon, neta hacla la izquierda (<_). * Q3,6 (Q>K.), conforme transcurre el tiempo, el valor de Q debe disminuir, para ello la [N,O,]debe disminuir y [NO,] debe aumentar. Esto serd posible cuando ocurra una reaccién neta hacia la izquierda (<-), aumentando asi el nimero de molesy con ello aumentardla presién del sistema.CAPITULO IV TERMODINAMICA Y EQUILIBRIO QUIMICO La termodindmica quimica trata sobre los cambios quimicos en general, en forma cualitativa y cuantitativa. Analiza la posibilidad 0 no de una reaccién quimica a ciertas condiciones de presién y temperatura. Para ello utiliza funciones de estado termodindmico: energfa interna (U), entalpia (H), entropia (S) y energia libre o energia de Gibbs (G). Esta dltima funcién es un pardmetro muy Util para prede reaccién quimica es espontdnea, cuando no es espontdnea y cudndo legé al estado de equilibrio. J. Willar Gibbs (1838-1903) relacioné la entalpfa con la entropiade un sistema para medirla energia libre de! mismo segin la siguiente ecuaci6n cuando una donde: AG : variaci6n de energfa libre AH : variacién de entalpia AS : Variacién de entropia T : temperatura absoluta que permanece constante durante el proceso Detal modo que a cierta temperatura y presi6n del proceso tenemos AG<0(negativo), la reaccién es espontanea AG>0 (positivo), la reacci6n es no espontanea AG =0, la reaccién esta en equilibrio. RELACION ENTRE ENERGIA LIBRE Y LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO La energia libre a cualquier presion y temperatura (AG) y la energia libre estandar (4G°) medido a condiciones estandar (P= atmy T=25 °C) se relacionan con el cociente de la reacci6n (Q) mediante la siguiente ecuacién (scare) (exan em donde R=8,314 JmolxK Cuando la reaccién llega al estado de equilibrio, AG=0 y Q=K,,. Por lo tanto, reemplazando estos valores en las relaciones anteriores y ordenando obtenemos AG? =-RT In K,,,| 0 |AG? = -2,303 RT log Ke, La constante de equilibrio evaluada en base a valores experimentales de AG® se llama frecuentemente constante de equilibrio termodinamico. Veamos un ejemplo ilustrativo Ejemplo éCudles la constante de equilibrio termodinamico (K,q) para la siguiente reaccién? 2SO yp) + Ong) = 250 yg) AG? = -140 y/o 53 Dato: log 3; Resolucion Como AG? =-140 ki/mol acondiciones estandar, ademés se sabe que AG? = -2,303RT logK.. ace RT x2,303 Reemplazando valores y efectuando tenemos log Keg = (-140x10% J/mol) 1.298 Kx2,303 molxK logKeq 24,53, 8,314. ‘Tomando antilogaritmo Kg =10"9 =10"x] K, 3,4x10% 173Lumbreras Editores Quimica ENTALPIA ESTANDAR (aH°)Y LAS CONSTANTES DE EQUILIGRIO A DIFERENTES TEMPERATURAS Si se conoce la constante de equilibrio K, a una temperatura T,, se puede calcularla constante de equilibrio (K,) para el mismo sistema a otra temperatura (7;). Para ello se emplea la ecuacién de Van't Hoff. ae Veamos dos ejemplos aplicativos Ejemplo 1 Para la siguiente reaccién Nagy * Orig) F 2NO El cambio entalpia esténdar para la reacci6n es 180,55. sila constante de equirio K, a 25°C es 4,610", calcule la constante de equilibrio K, a 2400 K. Dato: log 5=0,7 Resolucién Seguin datos: 7\=298 K K,=4,6x10 T,=2400K K,=? He =180,5x108 mol ‘Segtin Van't Hoff, planteamos jogXa. 4H? (T= K, 2308R| 7x7, Reemplazando valores y efectuando tenemos 174 Tomando el antilogaritmo y efectuéndolo se obtendré que K, 4, Fn 210" = 19 K, 1 ¥ 7 x10" Ky =5,0x10"" x 4,6x 10! Ky =2,3x107 Ejemplo2 La constante de equilibrio K. para la sintesis del amoniaco a 773 K es 6,0x107. Nag) + 3Hyg) = 2NHy,), AH°== 46,1 KJ/mol Calcule la constante de equilibrio K, a 323 K. Dato Log 2,2=0,34 Segiin los datos T,=773K K,=6,0x107 7,=323K Ky=? KI 10° AH?=— 46,1 SL 1OT 46 Hi SPT eg 1800 mot Reemplazando en la ecuacién de Van't Hoff, tenemos 1og( Kz ) ._~46100x(323-773) oo K, } 2,303x8,314x323x773 “ tiene >| } |= 4,34, tomando el antilogaritmo se a K-19 210%, 108 K 22 K,=6,0% 102,210" Ky =1,32x10°CAPITULO IV Equilibrio quimico {ALTERACIONES ‘DE UN SISTEMA EN EQUILIBRIO ~: oy Se sabe que cuando una reacci6n alcanza el estado de equilibrio a determinadas condiciones de presiény temperatura, no existe ningiin cambio neto en el sistema mientras que las condiciones extemas no se modifican. ‘demas los equilibrios quimicos son dindmicos y sensibles a cambios 0 perturbaciones extemas como el aumento del volumen del reactor, la adicion de producto o reactivo al sistema, la adicién de disolvente a una solucién, 0 ‘cambios en la temperatura. Como respuesta a las perturbaciones, elsistema adoptard un nuevo conjunto de condiciones de equilibrio, por lo tanto es necesario predecirsi algtin factor externo que modifica el estado de equilibrio beneficia o no el rendimiento del proceso, conocer ello es de vital Figura 4.8 Henri Le Chatelier (1850-1936). Quimico fisico El quimico francés Henri Louis Le Chatelier (1850-1936) descubrié una francés, estudié los factores regla préctica conocida como principio de Le Chatelier, que resuelve el ®¥emas que clteran el estado de equi. importancia en procesos industriales. problema planteado anteriormente. Este principio es aplicable tanto a equilibrios quimicos como fisicos. ‘Ademés corresponde sefialar que la Gnica forma precisa para determinar con exactitud cémo respondera un equilibrio a las nuevas condiciones es usar los principios de la Termodindmica. Uno de estos es que el cociente de reaccién Q en el equilibrio es igual a la constante de equilibrio (K,,). Con dicha constante se pueden determinar cuantitativamente las nuevas condiciones de cualquier equilibrio. PRINCIPIO DE LE CHATELIER “Un sistema én equilibrio contrartésta todo factor extemo (tensién) que 0 perturba, pafa ello =, Ocurre una'reacti6n neta (desplazamiento de la posiciéri de-equilibrio)-hacia el-sentido- que neutralice parcialmente dicha tensi6n y ast para luego alcanzar un nuevo estado de equilibrio: Eltérmino tensién se refiere a un cambio de condiciones en un sistema en equilibrio: temperatura, presi6n, concentracién, etc. Camblos en la concentracién de un reactivo o un producto Analicemos estos cambios sobre la base de! siguiente sisterna en equilibrio: 3Hy_) +Nag) = 2NHy.) Siintroducimos cierta cantidad de H,q) 0 Nygal reactor quimico se aumentaré la [H,] 0 (No]-Segén el principio de Le Chatelier, ocurrira una reaccién neta hacia la derecha (5) para que se consuma parcialmente la cantidad de H, oN, afiadido, de tal modo que la [H,] y [Nz] disminuya y se establezca un nuevo equilibrio con [H,})[No] y [NH ]diferentes del equilibrio inicial. 175Lumbreras Editores Qui Figura 4.9 Un incremento en las concentraciones de N, 0 H, origina que el equiliri se desplace en direccién del NH, es decir, ‘oumentando [NH, | y por ende, el rendimiento de la reaccién a) Nag NA) Equilibrio inicial ‘Nuevo equilibrio (final) i)‘: NH] (H,]"SIN,1'(NEY" Si comparamos las concentraciones de las sustancias en el equilibrio final e inicial, se tendra + Sise agreg6 mas H, al reactor, [H,]">[H,] + Sise agrego més N, al reactor, [Ny]"> [No] + En cualquiera de los dos casos anteriores, [NH,]" > [NH] Grafica 4.4 La adicién de Hyg al equilbrio. 3H) +Ny/g) —2 2NHyig) €5 cousa de un sabito salto en fa concentracién de Hy Después de que se hoyarestobecio el equibrio (nuevo equilibve) la [NH, ]oumentar, la [N, ] disminuirdrespecto ales concentraiones Inciolesy a (Hs inal seré ain més elevade que antes de haberle agregado el Hy, lo que demostraré que la neutraizacén es parcial Equilibrio Nuevo tha inicial equilibrio 176capiTULO Iv Equilibrio quimico Si introducimos una cierta cantidad de NH, al reactor quimico, aumentando [NH;], la reaccién de equilibrio se desplazard hacia la izquierda (<-) para disminuir dicha concentraci6n, ast —=— INHy]7:3Hyg) + Nog) = 2NH59) En el nuevo equilibrio, la [H,]y [N,] serén mayores que la inicial, pero la [NH,] sera ligeramente mayor a esta. Sien lugar de agregar un reactivo o un producto, retiramos una cierta cantidad de estas sustancias del reactor quimico, (disminuimos la concentracién), el fenémeno sera todo lo contrario. Por ejemplo, si disminuimos a concentracién del H,, la reaccién se desplazara hacia la izquierda (<-) para reponer parte del H, retirado a costa del consumo del NH;, asi en [Ha] Bly + Nyy = AN, En el nuevo equilibrio, la [Nz] sera mayor, [NH] menor y [Hy] ligeramente menor, respecto a las concentraciones del equilibrio inicial Los diferentes cambios en las concentraciones en el siguiente equilibrio se pueden resumir asi 3Hayq) + Nag) = 2NH sq) (H,] aumenta INHGIt, [Nal} [Nz] aumenta — INHs]t, [He] LNH,] aumenta — {Halt ENelt [.N,] disminuye od (NH), (HIt {NHg] disminuye ——_- (NI, CHI En cuanto a la simbologia, la flecha hacia arriba (1) significa aumento y la flecha hacia abajo (1) significa disminucién.Lumbreras Editores Quimica Cambios en la temperatura La temperatura es el Gnico factor externo cuya variacién altera el valor de la constante de equilibrio. Para analizar los efectos de la variaci6n de temperatura sobre un sistema en equilibrio, es importante conocer sila reacci6n (directa) es exotérmica o endotérmica. Analicemos los efectos que producen los cambios de temperatura a partir de una reaccién particular, como por ejemplo la siguiente reaccién exotérmica (AH? =—46 kJ/mol). Hyg) +Nogg) = 2NHgig) + Calor ‘endotérmico: consume 0 absorbe calor ‘Si aumentamos la temperatura (calentando el reactor), la reacci6n se desplaza en el sentido que consuma calor, de ese modo logra disminuir la temperatura, esto implica que la reacci6n se desplaza hacia laizquierda (<_)y luego se estableceré un nuevo equilibrio, Este desplazamiento en la posicién del equilibrio hace que la [NH] disminuya, mientras que la [H2] y [N,] aumenten. © ha disminuido Cone le [H2P[N2] © han aumentado Por lo tanto al aumentar la temperatura, la constante de equilibrio disminuye. Figura 4.10 Efecto del temperetura sobre el siguiente equitrio en solucin acvosa Co{H,0);? + ACI + calor = CoCih +6H,O ‘A 25°C, la mezcla en equilbrio es azul, debido al CoCl;,2. Al enftiarse por el hielo. la reaccién se desplaza a la izquierda volviendose a rosa, debido al Co(H,0);". 178CAPITULO IV Equilibrio quimico Si disminuimos la temperatura (refrigerando el reactor) el fenémeno es lo contrario, la reacci6n se desplaza hacia la derecha para producir calor y de ese modo repone parte del calor quitado, asf => Hyg) + Nag, = 2NHy9) + calor En este caso la [NH] aumenta mientras que la [H,] y [Nz] disminuyen. Por lo tanto, al disminuir la temperatura del sistema, la constante de equilibrio aumenta. Sitenemos una reaccién endotérmica 2NHyjq) + Calor = 3Hyig)+Nyg) AH°= +46 Ki/mol endotérmico: consume o absorbe calor endotérmico: consume 0 absorbe calor , exotérmico: forma o produce calor ' UT Na] INA Eneste sistema, los cambios de temperatura sefialados para el sistema anterior (reaccién exotérmica) produciran efectos opuestos, asi Para esta reaccién se tiene K, ‘CAMBIO DESPLAZAMIENTO| —_ EFECTOS DE TEMPERATURA | " DEL EQUILIBRIO |. - PRODUCIDOS [Ht INIT Tf (al calentar) > INH,IL 4 (HAY, [N,]Y TL (@lenfriar) < INHIt Keg Para la siguiente reaccién endotérmica, tenemos los siguientes datos experimentales de constantes de equilibrio como consecuencia de aumento de temperatura. Nyjg) + Oy) + calor =3 2NOjy INoF TEMPERATURA | K, = -——— fo, TIN.) 298 K 45x10" 900k 6,7x10-" 2300K 17x10 OY B Alaumentar la temperatura en una reaccién exotérmica, K,, disminuye, caso contrario aumenta. Alaumentarla temperatura de una reaccién endotérmica, K,,aumenta, caso contrario disminuye. 179Lumbreras Editores Quimica Cambios de presién o volumen Los cambios en la presién del sistema generan cambios en el volumen del reactor, produciendo cambios en la concentracién de las sustancias gaseosas, pero no asi en la concentracién de sélidos 0 liquidos, ya que éstos son incompresibles y no se expanden. Figura 4.11 Efecto de ka presi en el equilbrio, En la Jeringa se tiene el siguiente sistema 2NOyig) == NzOqig) ! comprmir el sistema, éste se desplaza hacia la derecha, por ello el color parde disminuye en intensidad. _celorpardo_ncloro - 2NOzG) = NOu) Los cambios en la presién alteran el equilibrio si solo si hay sustancias gaseosas y ademés el nimero de moles de los productos y reactantes gaseosos resulte diferente (An #0), en caso contrario, no se produciré ningin cambio neto en el sistema en equilibrio. Antes de analizar algunos ejemplos, recordemos la ecuaci6n universal de los gases: PV=nT. Si el volumen y la temperatura se mantienen constantes, la presién varia en forma directa con el néimero de moles. variacion V=cte PE) « wan (1-2) Por lo tanto, si aumenta el ndimero de moles aumentaré la presi6n, en caso contrario disminuiré la presién, Adems debemos recordar que segiin la ley de Boyle, si disminuimos el volumen de un gas a temperatura constante, la presiGn aumenta; si aumentamos el volumen a temperatura constante, la presién disminuye. 180CAPITULO IV Figura 4.12 Los cambios de la presién producen cambios en el volumen de un sistema gaseoso. Compresion (Gisminucién de ~ volumen) (aumento de volumen) Mayor volumen menor presién Menor volumen mayor presién Analicemos los efectos que producen los cambios de presién en el siguiente sistema en equilibrio 2SO04_) + Ong) = 280g An=2-; th Smokes 2moles Si aumentamos la presién (disminuye el volumen del reactor), el sistema contrarresta esta perturbacién disminuyendo la presi6n, desplazéndose hacia el sentido que disminuya el niimero de moles (0 ntimero de moléculas), es decir, hacia la derecha (5) y para alcanzar luego un nuevo equi donde la [SO,] seré mayor y la [SO,] y [O,] sera menor respecto a las concentraciones en el equilibrio inicial. La K,, no se altera, pues ya sabemos que no varia si la temperatura no se altera. En resumen Desplazamiento de la reaceiéa 2804 + Orig) F 2509) Smoles moles Diseninuye moles (PI) Si disminuimos Ia presién (aumenta el volumen del reactor), el sistema neutraliza este efecto externo aumentando la presi6n, desplazindose la posicién de equilibrio hacia el sentido que aumente elntimero de moles, es decir, hacia la izquierda (<_). Enel nuevo equilibrio, la [SO,] es menory la [SO] y {O,] seran mayores. La K,, no se altera porque el cambio de presion es a temperatura constante. 181Lumbreras Editores En resumen Desplazarnierto dela reaccién 280,,, +O, = 250,,) <—Tarnenia moles 1 En una reaccién donde An=0 (K,=K,), los cambios en la presi6n no alteran el equilibrio. Por ejemplo, en la siguiente reacci6n Hyg) t lay = 2H) 2moles moles un aumento o una disminucién en la presién no produce ningin desplazamiento (0 reaccién neta) del equilibrio. Introduccién de un catallzador Siintroducimos un catalizadora un sisterna en equilibrio no hay alteracion en la posicién del equilibrio, es decir, no hay una reaccién neta en ningin sentido. Este hecho se explica porque el catalizador disminuye la energia de activacién de la reaccién directa e inversa en la misma proporci6n, por ende aumenta la velocidad directa (4) y la velocidad inversa (<-) en la misma magnitud. De ahi que el sistema permanece en el estado de equilibrio y en tal sentido el valor numérico de la constante de equilibriono cambia. Ya, +, ie Como sabemos, los catalizadores modifican el mecanismo de reaccién tanto directa como inversa, entonces, épor qué no varia el valor de la constante de equilibrio? Recuerde que la expresion de la constante de equilibrio es independiente del mecanismo de la reaccién, ademas los catalizadores no modifican|as concentraciones de los reactantes y productos en el equilibrio, por lo tanto el valor numérico de la constante de equilibrio no varia, Cuando el sistema no esté en equilibrio, el catalizador hace que el equilibrio se alcance con mayor rapidez (en menos tiempo). El pent6xido de divanadio, V;0; , es un catalizador que se utiliza para acelerar la conversin de SO, enSO,, WSO yq) + Oy 250, K, = 2,8 1F a 723°C 182Probiemas Resueltos Problema 1 Respecto a la constante de equilibrio, sefiale las, proposiciones que son correctas. L._Tiene significado tnicamente en reacciones reversibles en fase gaseosa. IL Al modificar los coeficientes estequio- métricos, su valor cambia. ML Permanece constante al modificar la presion a temperatura constante. IV. Si K.q<<1, la reaccién més favorable es la inversa. Resolucién 1 INCORRECTA La constante de equilibrio se usa en reacciones reversibles sin importar el tipo de equilibrio que forme (homogéneo o heterogéneo). IL CORRECTA En la expresi6n de la constante de equilibrio se consideran los coeficientes estequiomé- tricos. Si estos se modifican, el valor de la constante de equilibrio cambia. IL CORRECTA La constante de equilibrio solo varia al modificarse la temperatura de la reacci6n. Si la temperatura permanece constante, la Ke, no se altera. IV. CORRECTA SiK,,< 2 Por lo tanto, las_presiones parciales de cada componente en el equilibrio son Page 1,4 atm; Pe,-0,6 atm; Pyoq=0,2 atm fig Os Prof, (1,4)'(0,6) K,= 0,034 Problema 12 La siguiente reaccién endotérmica se lleva a cabo en un recipiente provisto de un pistén mévil N,O.4q) = NO) + NO) Equilibrio qui {Qué perturbaciones reducen la formacién del NO? 1 Retirar en forma parcial el NO, i. Aumentar el volumen a temperatura constante. I, Disminuir la temperatura del sistema. IV. Reducir la concentracién del N,Os. Resolucién Como la reacci6n es endotérmica, la ecuacién termoquimica es N,Oy,) + calor = NO.) +NO,, i) eae pent) n=1mol 1 INCORRECTO Al retirar NO,, el sistema reacciona en el sentido de reponer parte del NO, retirado y para que ello ocura, el sistema se desplaza hacia la derecha (4) -. la [NO] aumenta. 1. INCORRECTO Al aumentar el volumen a temperatura constante, la presién disminuye. Segin Le Chatelier, el sistema se desplaza hacia donde hay mas moles, es decir, hacia la derecha (4) + Ja [NO] aumenta. — iL CORRECTO Al disminuir la temperatura, la reaccién se desplaza en el sentido exotérmico, es decir, haciala izquierda (_) -. la [NO] disminuye. IV. CORRECTO Alretirar el N,O,, el sistema se desplaza hacia la izquierda (—),entonces parte de los productos se consumen .. la [NO]disminuye. Problema 13 La siguiente reaccién reversible es endotérmica 4CUO 4, = 2CU,0,, + On) Respecto a as siguientes proposiciones 1 Al aumentar la presién del sistema, la concentracién del oxigeno gaseoso disminuye. 187Lumbreras Editores Quimica IL Al aumentar la temperatura, el CuO se consume en mayor grado. I. Alextraer en forma parcial el Cu,0, el sistema se desplaza hacia la derecha. WV. Aladicionar CuO, aumeniala presi6n parcial del O; Resolucion Como la reacci6n es endotérmica, la ecuacién termoquimica es 4CUO,, + calor = 2Cu,0,) + 10,44) ny=0 mol imo sas ms CORRECTA Como el equilibrio es heterogéneo, no se consideran los coeficientes de los slidos. Al aumentar la presién, el sistema se desplaza hacia la izquierda(—), ya que hay menor nimero de moles + disminuye la [0,] IL CORRECTA ‘Al aumentar la temperatura, la reaccién se desplaza en el sentido endotérmico, es decir, se desplaza hacia la derecha (s) la masa del CuO disminuye Ul, INCORRECTA Alretiraren forma parcial los sGlidos, el sistema en equilibrio no se perturba. IV. INCORRECTA AJ adicionar un sélido puro no se altera el estado de equilibrio, por lo tanto la presién parcial del O, permanece constante. ‘mol Problema 14 Se tiene el siguiente sistema en equilibrio a 25 °C Snjz, + 2Fej, = Snzi, +2Fe%2, y luego, se adicionan cristales de cloruro ferroso, FeCl,. Respecto a ello, sefiale verdadero (V) 0 falso (F). 188 L_ La constante de equilibrio permanece constante. IL Disminuye la concentraci6n del ion Sn*?, I. Elsistema en equilibrio no se altera. IV. La concentraci6n del ion Fe** aumenta. Resolucion El cloruro ferroso, FeCk,, es un electrolito fuerte, por lo que en medio acuoso se disocia por completo. FeCl, Mo Fein +200 Aladicionar esta sal al sistema se incrementaré la concentracién del ion Fe*?, por lo tanto el equilibrio se altera. 1 VERDADERO Elvalor de la constante de equilibrio solo varia con el cambio de temperatura, mas no con el cambio de la concentracién. iL FALSO Alaumentar la concentracién del ion Fe**, el sistema se desplaza hacia la izquierda (— por lo tanto aumentalla concentracién del ion sn*?, I, FALSO Almodificar la concentracién de los iones, el equilibrio se altera. IV. VERDADERO Aladicionar el ion Fe*, este reacciona con el ion Sn** por lo que la concentracién del ion Fe** aumenia. Problema 15, La siguiente reaccién reversible es exotérmica Hyg) +l) = 2H Indique la altemativa correcta. Ms) A) Alreducirlapresién, aumentala concentracién del HI. B) Alrefrigerar el sistema, la velocidad directa e inversa son iguales.CAPITULO IV Equilibrio quimico ©) Alextraeren forma parcial el I, la reaccién se desplaza hacia laderecha. D) Alaumentaria temperatura, dis de la constante de equilibrio. £) Aladicionar un catalizador positivo, aumenta el porcentaje consumido de H;. wuye el valor Resolucién Como la reaccién es exotérmica, la ecuacién termoquimica es THyg)+yg = Hg) + calor ~Tgtinot— mp-Bmot A) INCORRECTO Como el nimero de moles de los reactantes yproductos es igual, el cambio de presién no altera el equilibrio. B) INCORRECTO Al refrigerar el sistema (disminuye la temperatura) la reaccién se desplaza hacia el sentido exotérmico, es decir hacia la derecha ©. velocidad directa >velocidad inversa. C)_INCORRECTO Al extraer 1,, el producto (Hi) debe descomponerse para reponer parte del |, extraido. Por Io tanto, el sistema se desplaza hacia la izquierda. D) CORRECTO Al aumentar la temperatura, el sistema se desplazaen el sentido endotérmico, es decir, se desplaza hacia la izquierda, por lo que la concentracién del HI disminuye y la concentracién del ly Hy aumenta, Por lo tanto K, disminuye. E) INCORRECTO Los catalizadores no alteran el estado de equilibrio, por o tanto las concentraciones de cada sustancia permanecen constantes. Problema 16 Enun frasco se tiene a 250°C una mezcla gaseosa constituida por PCI,, PCk y Cl, las concentraciones de estas sustancias son 1,0 M, 0,2 M y 0,3 M respectivamente PCs) = PCl yg) + Cla) Cuando el sistema alcanza el equilibrio, la concentracién del Cl, es 0,4 M. Calcule la constante de equilibrio K, a 250°C. Resolucion Procedimiento 1. Por la informacién dada se observa que la concentracién del cloro aumenta y para que esto ocurra, parte del PCI, se descompone. 2. Para que el sistema alcance el estado de equilibrio, la reaccién se desplaza hacia la derecha. PClyg) 2 PClyyg) + Claes) Inicio IM 0,2M | 0,3M Cambio | -« +x [tx Equilioio| x | [oz4xloa+x En el equilibrio se conoce la concentracién del Cl, [Cl], =0.4M=0,3+% = x=01M Por lo tanto, las eoncentraciones de las otras especies son [Pcl, [PCl]=0,2+0,1=0,3M x = POMC] _ (0,3)(0,4) < [Pcl] (0,9) 189Lumbreras Editores Quimica Problema 17 Lareacci6n de esterificacién implica la obtencion de ésteres a partir de la combinacién de un acido carboxilico con el alcohol. A 25°C la constante de ‘equilibrio K, para la reaccién es 4. CH,COOH y+ CH;OH,, = CH;COOC Hs, +H, 09, feito ‘alcohol ser agua A partir de la siguiente informacién { {cH,cooc,H, 0,2 M, [H,O]=0,2M iCudles la concentraci6n del éster en el equilibrio? Resolucién Procedimiento 1. Como seconoce la constante de equilibrio, K., ylaconcentracién de cada sustancia, debernos calcular el cociente de la reaccién, Q. __[ésterlfagua] _ (0,2)(0.2) _ 9 9¢ Tacidollaicohol] (0,4)(0,4)* 2. Como Q+K,, quiere decir que el sistema con las concentraciones dadas no esta en equilibrio. 3. Como QK,, lareaccién se desplaza haciala iaquierda para alcanzar una nueva condicién de equilibrio. COq) + Cli) = COC) =20 Inicio} 0,5M | 05M 5M Cambio |+x | +x “x Equilibrio} 0,5+x| 0.5+x Sx Enel estado de equilibrio fooc,} jy _5-x ““Tcolc,] (05+x)" al resolver tenemos x=0,19M . [COCI,],, =5-0,19= 481M 191Probiemas 1, Respectoa las siguientes proposiciones 1. Enlasreacciones quimicasreversibles, los reactantes se consumen en forma parcial. IL La constante de equilibrio a una determinada temperatura depende dela concentracién inicial de los reactantes. Ill En equilibrios heterogéneos, no se consideran a los sélidos y Iiquidos puros en la expresién de la constante de ‘equilibrio. I. Cuando la K,>>1, el equilibrio esta desplazado hacia la derecha. Es(son) correcta(s) A)sololl = B) lyIV. Cl I D)lylll E)1,MyIV 2, A1000K, la constante de equilibrio K, parala reaccién es 1,86. i = S0q +7 Or) = SOx Calcule la constante de equilibrio, K., a 1000 K para la siguiente reacci6n. 280m) + 0x5) = SOx) A) 152.5, B) 2166 os D) 364,7 E) 283,7 3. Laconstante de equilibrio para las siguientes reacciones reversibles se han determinado a 823K C004) +Hyg) = CO +H,O,) Ke = 67 C004, + CO ip) = COyy + COyg) Ke = 490 Calcule la constante de equilibrio, K,, parala siguiente reacci6n a 823 K CO) +H.) FCO, +H, hie) 192 ropuestos A)5,16 B) 0,14 ©)01 D)9,46 E)7,31 La constante de equilibrio K, a 25 °C para el equilibrio mostrado es 3,210 2O yz) = 2C0 py + Oye) Sila concentracién inicial del CO, es 1M, dcual es la concentracién del CO en el equilibrio.a 25°C? A)4x10°M —B) 8x10°M = C)2x10°M D)5x10°M E) 6x10°M A350 °C el grado de disociacién del fosgeno es 20%. Si la presi6n total en el equilibrio es 1,20 atm, calcule la constante de equilibrioK,, COC yg) = CO) + Clay A) 0,75 B) 0,05 c) 0,02 D)0,25 E) 0,50 ‘Aun frasco sele adiciona una cierta cantidad de pentacloruro de fésforo, PCI,, luego por un calentamiento hasta 250 °C se establece el equilibrio PCleig) = PClayg) + Cle) 250°C K,=2,025, calcule la densidad de la ‘mezcla gaseosa, sise sabe que la presién total en el equilibrio es 1 atm. (CL, =71; PCL, = 137,5;PCl, 08,5) A) 1,826 g/L B) 2,674g/L C)4,250 g/L. D) 2,162 g/L. E) 3,241 g/LCAPITULO IV Equilibrio quimico 1 Cuando se hace pasar azufre gaseoso sobre carbén a temperaturas elevadas, se produce disulfuro de carbono, CS,, de acuerdo con la ecuacién Ce * Say) F Sry) A 1110 °C el sistema alcanza el equilibrio, calcule K,, si el porcentaje en volumen de CS, es 85,20%, dado que del S, gaseoso es 1480% A017 D)5,76 B) 3,22 0) 4,64 E) 6,75 Enun recipiente de 6 L.se colocan NO yO, en proporcién estequiomeétrica a27 °Cy 2,46 atm, Lamezcla se calienta hasta 327°C, porlo que se establece el equilibrio 2NO ig) + Onjg) = 2NO) Si en el equilibrio se tiene 0,2 mol de NO,, écuél es la presién total en el equilibrio? A)3,12atm D)2,25 atm B) 5,26atm = C) 4,10 atm E) 0,82 atm Se afiade 0,01 mol de virutas de plomo a 1 L de una disolucién acuosa, cuya concentracién del ion Cr** es 0,1 M. éCual sera la concen- tracién del ion Pb** en el equilibrio? 2c8 fac) +P, = 2 + Pie) Laconstante de equilibrio, K,, para la reaccién 8 3,2x10°. A)6x10*M B) 2x10*M C)4>10“M D)3x10“M E) 810M 10. A600 °C la constante de equilibrio K, para la descomposicién del etano es 0,05 CaHeig) = Cage) + Hae) Sila presién total en el equilibrio es 0,75 atm, calcule el porcentaje de etano descompuesto. A) 45% D) 65% B) 35% )25% E) 30% 11, A25°C,K, para la reacci6n reversible es 0,11 NH HS.) = NHy) + HS En un frasco que contiene NH; a | atm se introduce NH,HS solido. éCudl es la presion total cuando se establece el equilibrio a 25°C? A)1,652atm B)1,20atm —C) 0,96 atm. D)0,82atm F) 1,54atm 12. La constante de equilibrio K., a 1000 °C para la siguiente reacci6n es 0,4. FeO p+ CO ig) = Fei) +COxs) A través del 6xido de hierro (II) calentado a 1000 °C se hace pasar 10 mol de una mezcla cuya composicién volumétricaes 40% de CO y 60% de N;. Calcule el porcentaje en volumen del CO, en el equilibrio. A) 30,8% D) 28,6% B)9,2% C) 165% E) 11,4% 13. Se combina N, con H; en una proporcién estequiométrica y alcanza el equilibrio cuando contiene 4% vol de NHy. Iya) : 3Heig) = 2NHy) ‘450°C, la presi6n total en el equilibrioes 8 atm. Calcule K, a 450°C. A)3,16x 10% B)2,79x10* C)6,22x 10% D)5,44x 10% E) 2,83x 10° 193Lumbreras Editores Qui 14. En un frasco se tiene inicialmente SbCl, gaseoso y cuando el sistema alcanza el equilibrio, la presién total del sistemaes | atm. SbClyig) = SBClyig) + Claggy SiK, para el sistema tiene un valor de 0,225, dcual es la presién parcial del SbCl; en el equilibrio? A)0,25 atm D)0,40 atm B)0,36atm —C) 0,60 atm E) 0,30 atm 15. A.3000 Ky 1 atm de presién el CO, se disocia en un 40% generando CO y O;. 204) H 2C0 yg) + Orig) Calcule el grado de disociacién cuando la presién sea de 3 atm a temperatura constante. A)0310 D)0,212 €) 0,426 E) 0,354 B) 0,302 16. La siguiente reaccién reversible exotérmica esté en equilibrio. 2H,S ip) +3074) = 2H Oj) + 280 4) Respecto a las siguientes proposiciones, sefiale verdadero (V) 0 falso (F). 1 AladicionarH,S, aumentalaconcentracion del H,0. IL Al refrigerar el sistema, la reaccién se desplaza hacia la izquierda. Al comprimir el sistema a temperatura constante, aumenta a cantidad de O,. A)FFF D) VF B)VFF C)VFV E) FVF 194 17. Considere la siguiente reaccién en equilibrio. Ag = 2By) A partir de los siguientes datos, calcule la constante de equilibrio K, a 300 °C y luego indique si la reaccién es endotérmica 0 exoténmica. Temperatura | (A) | [Bl] 200°C 0,01M | 0,80M 300°C 0,16M | 0,64M 400°C 0,24M | 0,72M A) 1,64; exotérmica B) 2,56 ; endotérmica €)3,16 ; exotérmica D) 6,20; endotérmica E) 2,56 ; exotérmica 18, El colorante azul de bromo timol se abrevia ‘como HBb, que es un Acido orgénico débil y cuya ionizacién se puede representar como HBB) = Hize) + BB,aey éQué sucede cuando se adiciona gotas de NaOH? A) Elequilibrio no se altera. B)_Disminuye la concentracién de Bb. C) La constante de equilibrio aumenta. D) La concentracién del H* permanece constante. E) El sistema se desplaza hacia la derecha para alcanzar una nueva condicién de» equilibrio.CAPITULO IV Equilibrio quimico 19. Se tiene la siguiente reaccién endotérmica en equilibrio, Co(H,O)f + lige) = COCR) + GH,Oy rosa azul Determine verdadero (V) 0 falso (F). () Alcalentar, la intensidad del color azul disminuye. (.) Aladicionar cristales de KCI, el color rosa se intensifica. (.) Alagregar agua disminuye la concentracién del ion CoC,” () Sise adiciona un inhibidor, el sistema se desplaza hacia la derecha. A)VEVF —-B)FFVV.—C)VFW. D)FVFV E) FFVF 20. Se tiene la siguiente reaccién reversible endotérmica. ABC.) 2 ABc) + Cline Indique qué proposiciones son correctas. L_ Laconstante de equilibrio, K,, esta dada por [Ag*] (CI} . i. Al adicionar calor al sistema, se incrementa la concentraci6n del ion Ag*. I Al adicionar cristales de AgNOs, se incrementa la masa de Ag Cl sdlido. A)ity il D)sololl B)sololll —C) is Ily ll E)lyll 21, Parala reaccién de isomerizacién, la constante de equilibrio, K,, 5 2,5.a 25°C. CH, \ CH,CH,CH,CH,,) = CH;~ CH-CHy,, n~ Butano Isobutano 22. 23, La concentracién del n-butano es 0,40 M, mientras que la delisobutano es 2,50M, éCuél es la concentracién del n-butano en el equilibrio a 25°C? A)207M D)0,83M B)O64M = C) 2,10 E) 092M Parala siguiente reaccién reversible a 500 Ka constante de equilibrio, K,, es 9. Brigg) + Chg) = 2BrClgy A500 K en un recipiente de I L:se tiene 3 mol de Br,, 3mol de Cl, y 6 mol de BrCl. En qué sentido se desplaza la reaccién para aleanzar el equilibrio? éCuél es la concentracién del BrCl, en el equilibrio? A) derecha ; 7,6 M B) izquierda ;5,2M C)derecha ; 6,6 D)izquierda ;4,2M E) derecha ; 72M Para el iguiente sistema en equilibrioa 78°C, las concentraciones de M, Ny C son 2M, IMy 3M, respectivamente Mg tNg = Ce Luego de duplicarla presién del sistema, cual ela concentracién de M gaseoso enel nuevo equilibrio? A)667 D) 1,33 B) 4,22 ©) 1,67 E) 3,33 195