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CINÉTICA OBJETIVO: Determinación de la ecuación de velocidad de la reacción de oxidación de yoduro (I-) por persulfato(S 2O82-).

Estudio del efecto de la temperatura. MATERIAL: Baño termostático Cronómetro Pesasustancias Matraces Bureta Vasos de precipitados Erlenmeyers 2 Pipetas aforadas (10 y 50 ml) GUIÓN FUNDAMENTO TEÓRICO La reacción a estudiar es:

2 I − + S 2O82− → I 2 + 2SO42−
Puede suponerse que la ecuación de velocidad es:

v = −d S 2 O82 − / dt = k I −

[

]

[ ] [S O ]
a 2

2− b 8

Nota: el tipo de ecuación no puede establecerse "a priori". Serán los resultados experimentales los que confirmen, en su caso, la ecuación supuesta. Se utilizará un método de aislamiento, es decir, se trabajará con una concentración de I- muy superior a la de persulfato, de forma que, de ser correcta la ecuación de velocidad supuesta, quedaría reducida, aproximadamente a:

− d S 2 O82− / dt = k obs S 2O82 −
Siendo: kobs=k[I-]a

[

]

[

]

b

a temperaturas próximas a la ambiente.. En general. DESARROLLO El avance de la reacción se sigue por un método discontinuo. Esta reacción se puede linealizar. tomando logaritmos.Ea/RT de tal forma que una representación gráfica de ln k frente a 1/T debe dar una línea recta de cuyas pendiente y ordenada en el origen pueden obtenerse los valores de Ea y A. temperatura.. respectivamente. la velocidad de una reacción aumenta al aumentar la temperatura y puede tomarse como un dato orientativo el hecho de que. para dar: ln k= ln A .Si suponemos que el orden de reacción respecto al persulfato es uno (nuevamente serán los resultados los que confirmen o no esta suposición) la ecuación de velocidad en forma integrada queda: ln( S 2O82 − 0 / S 2 O82− [ ] [ ] )= k t obs ×t Un factor importante a tener en cuenta al estudiar la velocidad de una reacción es la temperatura. k. es decir. la velocidad de muchas reacciones aproximadamente se duplica por cada 10 grados de aumento de temperatura. con la temperatura. una vez mezclados los reactivos en las condiciones deseadas (concentración. de acuerdo con la reacción: I 2 + 2S 2 O32 − → 2I − + S 4 O62 − La reacción cuya cinética se estudia en esta práctica tiene una característica interesante como es el hecho de que mientras los reactivos son incoloros. T: k=A exp(-Ea/RT) donde A(factor preexponencial o de frecuencia) y Ea(energía de activación) son características de una determinada reacción y R es la constante de los gases.) se toman muestras cada cierto tiempo (2-4min) y se valora el yodo formado con tiosulfato sódico. La mayoría de las reacciones cumplen la ecuación empírica de Arrhenius. . que relaciona la constante de velocidad de una reacción.

Vierta con una pipeta 50 ml de la disolución de KI en un erlenmeyer e introdúzcalo en el termostato. sin embargo. Este último procedimiento será el que se utilice en esta práctica.uno de los productos (el yodo) es.. en disolución acuosa. amarillo-marrón.Cada cierto tiempo (2-4 min.-Vierta otros 50 ml de la disolución de persulfato en otro erlenmeyer e introdúzcalo también en el termostato. En ese momento.. 4.) o bien diluir. 2. ej. 5. 3.. Una forma de minimizar los errores debidos al tiempo de análisis es "congelar" la muestra una vez tomada.Mientras termostato y disoluciones alcanzan la temperatura deseada.005M). 6. dependiendo de la temperatura) tome una muestra de 10 ml con la pipeta y dilúyala en un erlenmeyer con 50 ml de agua (para congelar la reacción). p.Valore rápidamente la muestra. Prepare todo lo necesario para efectuar las valoraciones. añadiendo una cierta cantidad de agua... 7.. vierta una de ellas sobre la otra. puesto que el yodo que se forma es bastante volátil. . Por otra parte. y anote el volumen de tiosulfato gastado. Este hecho. ponga en marcha el cronómetro. Para ello.Cuando ambas disoluciones han alcanzado la temperatura del baño (~34 min).Coloque el termostato a la temperatura deseada. puede bajarse la temperatura (poniendo el erlenmeyer con la muestra en un baño de hielo. obliga a realizar las operaciones de toma de muestra y análisis a los distintos tiempos del modo más rápido posible. MODO OPERATIVO Etapa 1: 1. de forma que la reacción puede seguirse de forma cualitativa a simple vista. el hecho de ser una reacción relativamente rápida permite hacer varias medidas en distintas condiciones durante el tiempo de que se dispone para la práctica. llene la bureta con el reactivo de valoración (tiosulfato sódico 0. Tape el matraz en el que se ha preparado la muestra con un tapón. después de añadir 2 gotas de indicador (engrudo de almidón).

-Anotar en una tabla los resultados de volumen de tiosulfato gastado a los distintos tiempos y a las distintas temperaturas. TRATAMIENTO DE LOS DATOS EXPERIMENTALES Debemos comprobar si se cumple la ecuación: 2 ln S 2O82− 0 / S 2 O8 − t = k obs × t ([ ] [ ]) El volumen de tiosulfato gastado en cada valoración es proporcional a la concentración de yodo: 2. si es necesario la bureta) hasta un total de 7 veces.[I2]t=cte(v∞ .[I2]=vtio [S2O3=] es decir. Si suponemos que.Repetir todo el proceso a otras temperaturas (su número dependerá del tiempo disponible).es igual a la inicial menos la cantidad que ha reaccionado al cabo de ese tiempo. Por otra parte.vtio. que es lo que medimos. dejándola bien tapada en el erlenmeyer hasta el día siguiente. que a su vez es igual a la concentración de yodo formada. [I2] ∞.Repita la operación de toma de muestra y análisis (rellenando. a tiempo infinito. todo el persulfato ha reaccionado.Guarde la muestra sobrante para efectuar la última medida a "tiempo infinito". pues: 1. . [S2O8=]t=[I2] ∞. t .vt) Por tanto. de acuerdo con la estequiometría de la reacción. Así pues..8.. v∞. 9. 10. será igual a la inicial de persulfato [S2O8=]o..vpip. [I2]=cte. 2 2 ln S 2O 8 − 0 / S 2 O8 − ([ ] [ ] ) = ln(v t ∞ / (v ∞ − v t )) = k obs × t El procedimiento a seguir será. la concentración de persulfato en un tiempo cualquiera. la concentración final de yodo.

El resultado sería a=1..(es decir. sabiendo las concentraciones iniciales de I-. t.Representar gráficamente ln k vs. de la pendiente de la recta. . de los errores experimentales) rectas que pasen por el origen de coordenadas y de distintas pendientes.2. Sería necesario realizar otras partiendo de gran exceso de tiosulfato con respecto a I y repetir todo el procedimiento. es necesario conocer el orden con respecto al I.Representar gráficamente ln(v∞/(v∞-vt )) vs. la reacción es de primer orden tanto con respecto al I. a). 1/T y. para las distintas temperaturas. De llas medidas realizadas no es posible obtener dicho valor. 4. calcular la energía de activación.como al tiosulfato (orden global 2). k.A partir de los valores de kobs calcular las constantes de velocidad.. 3. por supuesto. Para calcular los valores de k. Deben obtenerse (dentro. es decir. Esto nos confirma la suposición de que la reacción es de primer orden respecto al persulfato.. La pendiente de cada una es la constante kobs a cada temperatura.