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BLOQUE I: Materiales TEMA 4: La corrosin

Tecnologa Industrial II

TEMA 4: LA CORROSIN
0. INTRODUCCIN
La corrosin es un fenmeno espontneo que afecta prcticamente a todos los materiales procesados por el hombre. Es una oxidacin acelerada y continua que desgasta, deteriora e incluso puede afectar la integridad fsica de objetos y estructuras. Esta degradacin de los materiales puede llegar a provocar interrupciones en los procesos de fabricacin de las empresas, reduccin en la eficiencia de los procesos, contaminacin ambiental, prdida de productos, mantenimientos muy costosos y la necesidad de redisear equipos y procesos industriales. Desde el punto de vista econmico, la corrosin ocasiona prdidas muy elevadas, solamente hablando del acero, de cada diez toneladas fabricadas por ao se pierden dos y media por corrosin. Por esta razn, cada da se desarrollan nuevos recubrimientos, se mejoran los diseos de piezas y estructuras, se crean nuevos materiales, se sintetizan mejores inhibidores, en un esfuerzo permanente por minimizar el impacto negativo de la corrosin.

1. CORROSIN Y OXIDACIN
Los materiales, debido a la exposicin electroqumica sobre su entorno, se encuentran sometidos a una serie de agresiones que provocan la modificacin de su composicin qumica y con ello la alteracin de algunas de sus propiedades fsicas. En el caso de los materiales metlicos, la humedad y el oxgeno del aire, producen el deterioro lento, pudiendo este ataque acabar destruyndolos. A este fenmeno se le denomina oxidacin y corrosin, mientras que en los materiales polimricos y cermicos se denomina degradacin y se produce al ser atacados qumicamente por disolventes orgnicos o sales. En general, puede entenderse como la tendencia general que tienen los materiales a alcanzar su forma ms estable o de menor energa interna.

2. TIPOS DE CORROSIN
La corrosin de los metales se puede producir de dos formas: Oxidacin qumica, que se da cuando un metal se combina con el oxgeno (pierde electrones), transformndose en un xido. Corrosin electroqumica, que se produce por la aparicin de una pila electroqumica, en la cual el metal acta como nodo y, por tanto, se disuelve. 2.1. OXIDACIN QUMICA O ATMOSFRICA

La corrosin atmosfrica resulta de la combinacin de los tomos metlicos con los de la sustancia agresiva. En el caso del hierro puede deberse a la accin del oxgeno o del azufre: Oxidacin causada por la accin del oxgeno: 2 Fe + O2 2 FeO Oxidacin causada por la accin del azufre: Fe + S FeS

En las reacciones de oxidacin, los metales ceden electrones a otras sustancias, pasando de su estado elemental a formar iones positivos a los que llamaremos cationes. Por ejemplo: +n M Mn + n eA esta reaccin se le llama reaccin de oxidacin o andica, donde n el nmero de electrones que pierde cada tomo metlico oxidado. Es necesario que simultneamente a este proceso se produzca otro equivalente en que otra sustancia gane los electrones perdidos por el metal, y a esta otra reaccin se le llamar de reduccin o catdica.
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En estas reacciones, el metal, con el paso del tiempo, se combina con otros elementos pasando a formar otros compuestos (xidos, carbonatos, sulfatos,...) que quedan adheridos a su superficie. En ocasiones los compuestos formados en estas reacciones son impermeables a la humedad sirviendo as de pelculas protectoras que aslan el metal del agente corrosivo. A este fenmeno se le denomina pasivacin. La corrosin directa o atmosfrica es la responsable de la mayor cantidad de daos en los materiales. Grandes cantidades de metal de automviles, puentes, cerramientos o edificios estn expuestas a la atmsfera y se ven atacados por el oxgeno y la humedad. La severidad de este tipo de corrosin aumenta cuando la sal o los elementos que propician la lluvia cida (compuestos de sulfuro y nitrgeno) estn presentes. Los factores que influyen en la corrosin atmosfrica son la temperatura, la presencia de contaminantes ambientales y la humedad.

Respecto a la intensidad con que se manifiestan los fenmenos de corrosin podemos definir tres tipos de ambientes atmosfricos: Industriales.- suelen contener una gran cantidad de partculas en suspensin area como compuestos sulfurosos, nitrosos y otros agentes cidos, que favorecen el desarrollo del proceso de corrosin. Marinos.- la salinidad del agua del mar se debe a la presencia de clorhidro, un in particularmente agresivo que favorece la corrosin de los sistemas metlicos, acelerando el proceso. Rurales.- al existir bajos niveles de partculas cidas y otros compuestos agresivos en este tipo de ambientes, se produce un menor efecto de corrosin atmosfrica. CORROSIN ELECTROQUMICA O GALVNICA

2.2.

La corrosin electroqumica o galvnica es la que se produce cuando dos metales de diferente electronegatividad se encuentran en contacto. El metal con mayor electronegatividad se oxida (nodo), dando lugar a su progresivo deterioro y desprendimiento desde la superficie metlica, en presencia del segundo (ctodo). Este tipo de reaccin es un caso particular de unos sistemas qumicos conocidos como pila galvnica. La pila galvnica est formada por una zona andica, que es la que se va a corroer, y una zona catdica, que es la que se va a reducir. Los metales de cada zona son distintos y poseen electronegatividades diferentes. Ambas zonas estn en contacto elctrico a travs de un medio que permite la transmisin de los electrones llamado electrolito. Por ejemplo: el agua condensada de la atmsfera o el agua del mar. Al establecer el contacto elctrico se observa que el metal ms electronegativo acta como nodo, oxidndose, y el menos electronegativo se reduce. Aparece as un flujo de electrones desde el nodo al ctodo y se crea la pila.
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Los procesos de corrosin son procesos electroqumicos producindose en la superficie del metal micropilas galvnicas, en las cuales la humedad acta como electrolito y el metal es el nodo (polo positivo) que se disuelve. Todos los metales presentan una tendencia a oxidarse (perder electrones) que se cuantifica por medio de este potencial de oxidacin o electronegatividad; cuanto ms alto sea este valor, ms noble es el metal, es decir, se oxida con mayor dificultad. La tabla en la que se representan estos valores se conoce como serie galvnica, y es de gran utilidad a la hora de seleccionar un material para una aplicacin especfica. Los metales menos electronegativos actan como ctodos, mientras que los ms electronegativos se comportan como nodos, corroyndose. El efecto corrosivo es tanto mayor cuanto ms separados se encuentren los dos metales en la tabla de electronegatividad. La corrosin electroqumica o galvnica puede clasificarse en los siguientes tipos: 1. Corrosin por metales lquidos.- es la degradacin de los metales en presencia de ciertos metales lquidos como el zinc, mercurio, cadmio. Es el caso de ataque a las disoluciones qumicas, o de las aleaciones entre metales. 2. Corrosin por altas temperaturas.- algunos metales expuestos a gases oxidantes en condiciones de muy altas temperaturas, pueden reaccionar directamente con ellos sin la necesaria presencia de un electrolito. Tambin se llama empaamiento y puede incluir otros tipos de corrosin como la oxidacin, la sulfatacin, la carburizacin. 3. Corrosin localizada.- se caracteriza por que la degradacin del metal en reas concretas o localizadas. Al igual que la general/uniforme, la corrosin localizada se subdivide en otros tipos de corrosin, siendo los ms destacados. 4. Corrosin por fisuras (crevice).- se produce en pequeas cavidades o grietas formadas en las zonas de contacto entre una pieza de metal y otra igual o diferente a la primera, o entre un metal y un elemento no metlico. En las fisuras de ambos metales se acumula la solucin que provoca la corrosin de la pieza. Tambin se le llama de nodo estancado. 5. Corrosin por picadura (pitting).- ocurre como un proceso de disolucin andica local donde la prdida de metal se acelera debido a la presencia de un nodo de pequeo tamao y un ctodo mucho mayor, y produce pequeos crteres en las piezas afectadas. Est muy localizada. Esta tipo de corrosin tiene otras formas derivadas:
Corrosin por friccin o frettin Corrosin por cavitacin Corrosin microbiolgica (MIC) Corrosin intergranular Producida por pequeos movimientos o vibraciones de dos sustancias metlicas en contacto, generndose picaduras en la superficie del metal. Producida por la formacin de burbujas en la superficie del metal en contacto con un lquido. Es un fenmeno semejante al que le ocurre a las caras posteriores de las hlices de los barcos, dando lugar a picaduras en forma de panal. En ella organismos biolgicos originan la falla o actan como aceleradores del proceso corrosivo localizado. La MIC se produce generalmente en medios acuosos en donde los metales estn sumergidos o flotantes. Localizada en los lmites del grano, originando prdidas en la resistencia que desintegran los bordes de los granos, aunque por el aspecto externo de los materiales no se observe la corrosin. Este ataque es comn en aceros inoxidables y aleaciones de nquel. La progresin de este tipo de corrosin es de tipo arbreo. Causada o acelerada por el movimiento relativo de la superficie de metal y el medio. Se caracteriza por rascaduras en la superficie paralelas al movimiento. Es muy significativa en aleaciones blandas (por ejemplo, aleaciones de cobre, aluminio y plomo). Acta nicamente sobre metales nobles como oro-cobre o plata-cobre. Lo peor de este tipo de ataques es que la corrosin del metal involucrado genera una pelcula que recubre las picaduras y hace parecer al metal corrodo como si no lo estuviera, por lo que es muy fcil que se produzcan daos en el metal al someterlo a solicitaciones mecnicas. Debida a la aparicin de tensiones internas tras una deformacin en fro.
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Corrosin por erosin

Corrosin selectiva

Corrosin por esfuerzo

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3. PROTECCIN CONTRA LA CORROSIN


Para proteger contra la corrosin es muy importante tener en cuenta algunos factores: a) El metal: como hemos visto en el punto anterior, las diferencias qumicas y estructurales pueden acelerar la corrosin. b) La pieza: el estado de la superficie (rayas, agujeros, surcos, etc.), el radio de curvatura, los esfuerzos a que se someten, pueden favorecer o retrasar la corrosin. c) El medio ambiente: influye su naturaleza cida o bsica, la concentracin de iones, la concentracin de O2, la conductividad, la iluminacin, etc. En general, para paliar el efecto de la corrosin se tiene impedir que se desarrollen reacciones electroqumicas, por lo que se debe evitar la presencia de un electrolito que acte como medio conductor que facilite la transferencia de electrones desde el metal andico. Son mltiples los sistemas de proteccin existentes, para ello se requieren esfuerzos multidisciplinares y la experiencia ha demostrado que muchas veces la solucin ptima se alcanza integrando varios de ellos. 3.1. PROTECCIN POR RECUBRIMIENTO

La proteccin por recubrimiento consiste en crear una capa superficial o barrera que asle el metal del entorno. En principio es el mtodo ms evidente, ya que se impide que el material sensible entre en contacto con el oxgeno y la humedad. Dentro de este tipo de proteccin podemos diferenciar los recubrimientos no metlicos y los metlicos 3.1.1. Recubrimientos no metlicos Pinturas y barnices.- es un mtodo econmico. Precisa que la superficie del material a proteger se encuentre limpia de xidos y grasas. El minio, pintura que contiene en su composicin xido de plomo, es uno de los ms empleados. Plsticos.- son muy resistentes a la oxidacin. Tienen la ventaja de ser muy flexibles, pero tienen poca resistencia al calor. El ms habitual es el PVC. Esmaltes y cermicos.- tiene la ventaja de resistir elevadas temperaturas y desgaste por rozamiento.

3.1.2. Recubrimientos metlicos Inmersin: consiste en recubrir los metales a proteger con otros de menor potencial, es decir, nodos de sacrificio. Para ello se sumerge el metal a proteger en un bao de otro metal fundido. Al sacarlo del bao, el metal se solidifica formando una fina pelcula protectora. Los metales ms empleados en estos procedimientos son: Estao (estaado): se utiliza mucho en las latas de conserva (la hojalata). Cinc (galvanizado): es el ms empleado para proteger vigas, vallas, tornillos y otros objetos de acero. Aluminio (aluminizacin): es muy econmico y de gran calidad. Plomo (plombeado): para recubrir cables y tuberas. Recubrimiento con Alcla: es un producto formado por un ncleo de una aleacin de aluminio y que tiene un recubrimiento de aluminio que es andico al ncleo y, por tanto, protege electroqumicamente al ncleo contra la corrosin. Se utiliza cuando el riesgo de corrosin es muy elevado.

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Electrodeposicin.- se hace pasar corriente elctrica entre dos metales diferentes que estn inmersos en un lquido conductor que acta de electrolito. Uno de los metales ser aquel que queremos proteger de la oxidacin y har de ctodo. El otro metal har de nodo. Al pasar corriente elctrica, sobre el metal catdico se crea una pelcula protectora. Con este mtodo se produce el cromado o niquelado de diversos metales. Proteccin por capa qumica.- se provoca la reaccin de las piezas con un agente qumico que forme compuestos de un pequeo espesor en su superficie, dando lugar a una pelcula protectora por ejemplo: Cromatizado. Se aplica una solucin de cido crmico sobre el metal a proteger, formndose una pelcula de xido de cromo que impide su corrosin. Fosfatacin. Se aplica una solucin de cido fosfrico y fosfatos sobre el metal. Formndose una capa de fosfatos metlicos sobre el metal, que la protegen del entorno.

3.2.

PROTECCIN CATDICA

Se trata de evitar la corrosin de un metal haciendo que se comporte como ctodo respecto al otro. Esto se puede conseguir de dos formas: Por nodos de sacrificio.- se utiliza un metal cuyo potencial es muy negativo, por ejemplo el magnesio. En este caso el nodo de sacrificio (ms electronegativo) se oxida comunicando los electrones liberados al metal a proteger. A travs de esta reaccin el nodo se va corroyendo y acaba destruyndose, por lo que cada cierto tiempo tiene que ser sustituido. Se emplea para proteger depsitos y tuberas de acero, as como cascos de barcos.

Por diferencias de potencial elctrico.- junto a la pieza a proteger se entierra una masa metlica sin valor, por ejemplo, chatarra de hierro, y ambas se conectan a una fuente de alimentacin de CC. La chatarra ser el polo positivo con lo cual ceder electrones y se oxidar.

3.3.

INHIBIDORES

El mtodo consiste en aadir productos qumicos o inhibidores al electrolito los cuales actan como catalizadores disminuyendo la velocidad de la corrosin. Los inhibidores pueden ser: De absorcin: forman una pelcula protectora. Barrenderos: eliminan oxigeno.

Los ms utilizados son las sales de cromo, muy empleadas en los radiadores de los automviles.

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BLOQUE I: Materiales TEMA 4: La corrosin 3.4. DISEO

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Quizs el mtodo ms eficaz para evitar la corrosin es realizar un buen diseo y eleccin de los materiales a emplear en las aplicaciones industriales. Algunas reglas generales que se deben tener en cuenta son: Analizar los esfuerzos mecnicos a que se sometern los materiales. Este factor es muy importante cuando se proyecten tuberas y tanques que contengan lquidos. Deben utilizarse metales prximos en la tabla de electronegatividad. Si se atornillan metales que no estn prximos en la tabla galvnica se deben usar arandelas no metlicas para evitar contactos elctricos entre estos materiales. Se recomiendan los depsitos soldados a los remachados para reducir la corrosin por grietas. Es necesario evitar concentraciones de tensiones en zonas propensas a la corrosin para prevenir la ruptura por corrosin debida a esfuerzos, sobre todo con aceros inoxidables, latones y materiales propensos a este tipo de fenmeno. Se deben evitar recodos agudos en redes de tuberas. En las zonas den las que el fluido sufre un cambio de direccin se potencia la corrosin por erosin. El diseo de tanques y recipientes debe favorecer su limpieza y desage, ya que el estancamiento de sustancias propicia la aparicin de fenmenos corrosivos. Se debe hacer un diseo eficiente de las piezas que se espera se degraden en tiempos breves, para que sean fcilmente reemplazables. Los sistemas de calefaccin se tienen que disear de manera que no aparezcan zonas puntuales calientes, puesto que los cambios de temperatura favorecen la corrosin.

3.5.

MODIFICACIN DEL ENTORNO

Uno de los factores determinantes en la velocidad y grado de los procesos de oxidacin son las condiciones ambientales. El control o modificacin de estas condiciones permitir controlar y minimizar el proceso. Los mtodos ms utilizados son: Disminucin de la temperatura.- con ello se consigue disminuir la velocidad de reaccin y, por tanto, el riesgo de corrosin. Reduccin de la velocidad de un fluido corrosivo.- se consigue disminuir la corrosin por erosin. Es muy interesante cuando se trabaja con metales y aleaciones susceptibles de pasivacin. Es importante evitar las disoluciones estancadas. Eliminar el oxigeno de soluciones acuosas.- minimiza la corrosin, especialmente en las calderas de agua. Reduccin de la concentracin de iones corrosivos en el electrolito que est corroyendo un metal andico, lo que acarrea una disminucin de la velocidad de corrosin. Muy empleado en aceros inoxidables.

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