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2do Parcial de Fisicoquímica Modelo – Semestre II/2022

M.Sc. Omar Orlando Arce García, Lic.


Univ. Aldo Jhared Ulloa Claure, Aux.

1. Para la siguiente reacción gaseosa:


A(g) ↔ B(g) + C(g)
Se ha observado que la constante de equilibrio varía con la temperatura según los datos registrados en la
siguiente tabla:
T(°C) 250 270 290 310 330 350
Kp 0,327 0,845 2,041 4,641 9,992 20,481

a) Calcule ΔGº, ΔHº y ΔSº para ese proceso a 300°C, b) Calcular la temperatura a la cual el Kp = 5, c)
Calcular Kp a 300°C.
Solución: Ajustamos a la ecuación de van´t Hoff linealizada
T/°C Kp T/K x = 1/T y = Ln Kp Ln Kp Vs 1/T
3,5
250 0,327 523 0,001912046 -1,11779511
3
270 0,845 543 0,001841621 -0,16841865 y = -13.480,47695x + 24,65749
2,5
290 2,041 563 0,001776199 0,713439884 R² = 1,00000
2
310 4,641 583 0,001715266 1,53492986
1,5
330 9,992 603 0,001658375 2,301784773
1
350 20,481 623 0,001605136 3,019497627
0,5
a) Donde:
0
∆𝐻° = −𝑏𝑥𝑅 0,00155
-0,5 0,0016 0,00165 0,0017 0,00175 0,0018 0,00185 0,0019 0,00195
∆𝐻° = −(−13480,47695)𝑥(8,314𝑥10−3 ) -1
𝐾𝐽 -1,5
∆𝐻° = 112,077
𝑚𝑜𝑙 b) interpolamos
∆𝑆° = 24,65749𝑥8,314 1
(ln 5)𝑥̂ → 1,709736𝑥10−3 =
𝐽 𝑇
∆𝑆° = 205
𝑚𝑜𝑙
∆𝐺° = ∆𝐻° − 𝑇 ∙ ∆𝑆° 1
𝑇= = 584,886 𝐾 = 311,886 °𝐶
3
∆𝐺° = 112,077𝑥10 − 573 ∙ 205 1,709736𝑥10−3
𝐽 c) interpolamos
∆𝐺° = −5388 1
𝑚𝑜𝑙 ( ) 𝑦̂ → 1,13135 = 𝐿𝑛 𝐾𝑝
573
𝐾𝑃 = 𝐸𝑋𝑃(1,13135) = 3,1

2. Calcule ΔG para la expansión isotérmica del gas de van der Waals a 15°C desde 10000 kPa hasta 100 kPa,
considerando que a = 1,38 atm-L2/mol2 y b = 0,00318 L/mol.
Solución:
𝑑𝐺 = −𝑆𝑑𝑇 + 𝑉𝑑𝑃 = 𝑉𝑑𝑃 Tenemos
𝑃2 𝑃
𝑛𝑅𝑇 𝑃2 1 𝑎
∆𝐺 = ∫ 𝑑𝑃 = 𝑛𝑅𝑇 ∙ ln ln 𝑓 = ln 𝑃 + ∫ (𝑏 − ) 𝑑𝑃
𝑃 𝑃1 𝑅𝑇 𝑅𝑇
𝑃1 0
Donde 1 𝑎
ln 𝑓 = ln 𝑃 + (𝑏 − ) 𝑃
𝑃 𝑅𝑇 𝑅𝑇
(𝑍 − 1)
ln 𝑓 = ln 𝑃 + ∫ 𝑑𝑃 Llevando a y b a las unidades en el Sistema internacional,
𝑃
0 Calculamos:
Si 100𝑥103 0,13983
1 𝑎 ln 𝑓2 = ln(100𝑥103 ) + (3,18𝑥10−6 − )
𝑍 =1+ (𝑏 − ) 𝑃 8,314 ∙ 288 8,314 ∙ 288
𝑅𝑇 𝑅𝑇
𝑍−1 1 𝑎 ln 𝑓2 = 11,51062
= (𝑏 − )
𝑃 𝑅𝑇 𝑅𝑇 10000𝑥103 0,13983
3)
ln 𝑓1 = ln(10000𝑥10 + (3,18𝑥10−6 − )
8,314 ∙ 288 8,314 ∙ 288
ln 𝑓1 = 15,8875
Para un gas real se tiene
𝑓2
∆𝐺 = 𝑅𝑇 ∙ ln
𝑓1
∆𝐺 = 𝑅𝑇 ∙ (ln 𝑓2 − ln 𝑓1 )
∆𝐺 = 8,314 ∙ 288 ∙ (11,51062 − 15,8875)
∆𝐺 = −10480,14153 (𝐽)
3. Una sustancia gaseosa A se descompones térmicamente según una ley de velocidad de primer orden. A
700K y 800K, A se descompone en un 40% en 13,8 min y 1,65 min respectivamente. Estimar el tiempo
requerido para que A se descomponga en un 70% a 750°C.
Solución:
𝐴 → 𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 Usamos Arrhenius
1 0,3096 𝐸𝑎 1 1
𝑇 = 700 𝐾 → 𝑘700 𝐾 = − ∙ ln 0,60 = 0,037017 𝑚𝑖𝑛−1 ln =− ( − )
13,8 0,037017 8,314 800 700
1 𝐸𝑎 = 98885,56618 𝐽/𝑚𝑜𝑙
𝑇 = 800 𝐾 → 𝑘800 𝐾 = − ∙ ln 0,60 = 0,3096 𝑚𝑖𝑛−1
1,65
Calculamos la ctte de velocidad a 750 °C
98885,56618 1 1
− ∙( − )
𝑘1023 𝐾 = 0,3096 ∙ 𝑒 8,314 1023 800 = 7,91215 𝑚𝑖𝑛−1
Donde
1
𝑡=− ∙ ln 0,30 = 0,15217 𝑚𝑖𝑛
7,91215

4. Un compuesto gaseoso R se descompone según la siguiente reacción:


2 R(g) → 3 S(g)
El mecanismo propuesto es el siguiente:
k1
R  S + T*
k2
k3
R + T* → 2 S (Etapa más lenta)
Hállese la expresión de velocidad para la descomposición de R
Solución:
la expresión de velocidad seria Reemplazamos
𝑑𝐶𝑅 𝑑𝐶𝑅 (𝑘2 𝐶𝑆 − 𝑘3 𝐶𝑅 )𝑘1 𝐶𝑅
− = 𝑘1 𝐶𝑅 − 𝑘2 𝐶𝑆 𝐶𝑇 ∗ + 𝑘3 𝐶𝑅 𝐶𝑇 ∗ − = 𝑘1 𝐶𝑅 −
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑘2 𝐶𝑆 + 𝑘3 𝐶𝑅
A.E.E.
𝑑𝐶𝑅 𝑘2 𝐶𝑆 + 𝑘3 𝐶𝑅 − 𝑘2 𝐶𝑆 + 𝑘3 𝐶𝑅
𝑑𝐶 𝑇 ∗ − =[ ] 𝑘1 𝐶𝑅
= 0 = 𝑘1 𝐶𝑅 − 𝑘2 𝐶𝑆 𝐶𝑇 ∗ − 𝑘3 𝐶𝑅 𝐶𝑇 ∗ 𝑑𝑡 𝑘2 𝐶𝑆 + 𝑘3 𝐶𝑅
𝑑𝑡
𝑘1 𝐶𝑅 𝑑𝐶𝑅 2𝑘3 𝐶𝑅
𝐶𝑇∗ = − =[ ]𝑘 𝐶
𝑘2 𝐶𝑆 + 𝑘3 𝐶𝑅 𝑑𝑡 𝑘2 𝐶𝑆 + 𝑘3 𝐶𝑆 1 𝑅
La etapa más lenta implica que 𝑘3 ≪≪≪ (muy pequeña)
𝑑𝐶𝐺 2𝑘3 𝑘1 𝐶𝑅 2 𝐶𝑅 2
− =[ ] =𝑘∙
𝑑𝑡 𝑘2 𝐶𝑆 𝐶𝑆

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