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U
NIDAD 4
Termodinámica. Leyes de la termodinámica. Teoría cinética de los gases. Calor y Temperatura.
Fuentes de calor. Unidades de medida y su ínter conversión. Acción del calor en los cambios de estado
Termodinámica
La TERMODINÁMICA es la rama de la física que estudia el intercambio de energía entre un sistema y sus
alrededores. En su sentido etimológico, podría decirse que trata del calor y del trabajo, pero por extensión, de
todas aquellas propiedades de las sustancias que guardan relación con el calor y el trabajo.
Los sistemas según su relación con el entorno pueden clasificarse como abiertos, cerrados o aislados. Los
primeros son aquellos en los que el sistema intercambia materia y energía con el entorno; los cerrados sólo
intercambian energía y los aislados no intercambian materia ni energía con el medio.
Las variables de estado son aquellas que sólo dependen del estado inicial y del final, sin importar el camino
realizado en dicho proceso. Ejemplos de variables de estado son la presión, el volumen y la temperatura.
Las funciones de estado son aquellas que dependen de las variables de estado. Ejemplos de funciones de
estado son la energía, la entalpía y la entropía.
El calor y el trabajo no son funciones de estado, sino de trayectoria, ya que es importante el proceso por el
que pasan.
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Física – Licenciatura en Higiene y Seguridad
Los químicos no se preocupan por la forma de los cuerpos sino por su composición. Para esto crearon un
modelo que establece ideas fundamentales para explicar cómo está formada la materia, ese conjunto de ideas
se conoce con el nombre de MODELO CINÉTICO-MOLECULAR
Se basa en los siguientes postulados:
• Toda la materia esté formada por partículas muy pequeñas, a las que se pueden denominar moléculas.
• Entre las partículas existen fuerzas de atracción y fuerzas de repulsión.
• Todas las partículas tienen movimiento (energía cinética, energía del movimiento).
• La energía cinética de las partículas (movimiento) depende de la temperatura.
A partir de las cuatro ideas o postulados del Modelo Cinético-Molecular vamos a trabajar para poder
explicar cuestiones referidas a la materia y también algunas otras cuestiones o hechos muy simples de la vida
cotidiana.
A simple vista reconocemos que la materia se presenta en diferentes estados de agregación, por ejemplo: el
agua que sale de la canilla está en estado líquido, si la ponemos en el freezer para obtener hielo estará en
estado sólido, y cuando el agua de la pava para el mate hierve sale vapor de agua en estado gaseoso.
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• La energía cinética promedio ( E = 1 m v 2 ) de las moléculas gaseosas es directamente proporcional a la
2
Temperatura absoluta1 de la muestra. Las energías cinéticas moleculares de los gases aumentan al elevarse la
temperatura y disminuye al reducirse.
La utilidad de la Teoría cinético molecular es que explica de manera satisfactoria la mayor parte del
comportamiento observado en los gases. A continuación, se examinarán las leyes de los gases teniendo en
cuenta dicha teoría.
P V = k , donde k=constante
P1 V1 P2 V2
=
T1 T2
Podemos comprobar las leyes descriptas previamente, si alguna de las variables de estado se mantiene
constante.
Ejemplo 1:
A presión de 17 atm, 34 L de un gas a temperatura constante experimenta un cambio ocupando un volumen
de 15 L ¿Cuál será la presión que ejerce?
Solución ejemplo 1:
Primero observamos que se produce a temperatura constante, podemos analizarlo mediante la Ley de Boyle, cuya
expresión matemática es:
P1 V1 = P2 V2
Debemos calcular la presión que ejerce (P2), por lo cual despejamos:
P1 V1
P2 =
V2
Los datos que tenemos: P1=17 atm; V1= 34 L y V2= 15 L
Estamos en presencia de una compresión, ya que el volumen se reduce. Resolvemos:
P2 =
P2 = 38,53 atm
A partir de la reducción del volumen, la presión aumentó de 17 atm a 38,53 atm, como enunció Boyle, la presión y el
volumen, a temperatura constante son inversamente proporcionales.
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Ejemplo 2:
A presión constante un gas ocupa 1500 mL a 35° C ¿Qué temperatura es necesaria para que este gas se
expanda 2,6 L?
Solución ejemplo 2:
En este caso se aplica la Ley de Charles, ya que la presión permanece constante:
V1 V2
=
T1 T2
Los datos que tenemos son: V1=1500 mL; la T1=35° C y V2=2,6 L. Tenemos que convertir los volúmenes a las mismas
unidades, y la temperatura debe estar expresada en escala absoluta o escala K, por lo tanto: V1=1,5 L; T1=308 K y V2=2,6 L.
T= t + 273 (utilizamos t para ° C y T para K)
Despejamos y resolvemos:
V2 T1
T2 =
V1
2, 6 l 308 K
T2 =
1,5 l
T2 = 533,87 K
Vemos que, en un gas, al aumentar la temperatura, provocará un aumento del volumen. Esto es lógico, y en este caso, la
temperatura alcanzó 533,87 K.
Leyes de la Termodinámica
Calor y Trabajo
Hay dos formas en las que puede intercambiar energía: calor y trabajo. El calor es energía intercambiada
desde un sistema a sus alrededores o viceversa, como consecuencia de una diferencia de temperatura entre
ambos. El trabajo, en cambio es intercambio de energía mecánica. En relación a estos conceptos podemos
afirmar que la Termodinámica se rige a partir de tres principios o leyes:
Calor y Temperatura
Desde el punto de vista de la física, aumentar a temperatura de un cuerpo significa provocar que sus
moléculas se muevan o vibren, según el estado de agregación, más rápido, por lo tanto aumenta su energía
interna. La energía interna es la que posee un cuerpo debido al movimiento y las posiciones de sus partículas.
Es una característica de todo el cuerpo, ya que indica la suma de toda la energía de las partículas. Cuando las
partículas se mueven más rápido, la energía interna del cuerpo es mayor y posee mayor temperatura. En
cambio, si las partículas se mueven más lentamente, su energía interna es menor y posee menor temperatura.
Los conceptos de calor y frío son totalmente relativos y sólo se pueden establecer con la relación a un cuerpo de
referencia como, por ejemplo, la mano del hombre. La temperatura, entonces es una medida del estado térmico
de un cuerpo, es decir, la energía cinética media de las partículas que lo componen.
Escalas de temperaturas:
1Escalas térmicas
Trabajaremos, principalmente con temperaturas medidas en Kelvin (K), sin grados, y con la escala Celsius
(°C), que es la que habitualmente se utiliza para indicar temperaturas en nuestros termómetros.
Conversión de unidades de temperatura:
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Al aumentar la temperatura de un cuerpo, la energía interna también aumenta. Si este cuerpo se pone en
contacto con otro de menor temperatura, habrá una transferencia de energía del primero al segundo, energía
en tránsito, denominada calor.
El calor se transmite, siempre desde el cuerpo de mayor temperatura hacia el de menor temperatura. El
cuerpo que entrega calor disminuye su energía interna, mientras que la energía aumenta en el cuerpo que lo
absorbe.
Al ser el calor una forma de energía, se expresa en Joules, pero generalmente se expresa en calorías (cal). Se
define caloría como la cantidad de calor necesaria para aumentar la temperatura de 1 gramo de agua de 14,5°C
a 15,5°C a la presión de 1 atmósfera (Presión normal).
Calorimetría
En el laboratorio, los cambios de calor de los procesos físicos y químicos se miden en un calorímetro, que es
un recipiente cerrado diseñado específicamente para este propósito. El estudio de la Calorimetría está basado
en la medición de los cambios de calor, depende de la comprensión de los conceptos de calor específico y
capacidad calorífica.
2 Esquema de un calorímetro
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Q
C=
T
Cuanto mayor sea la capacidad térmica de un cuerpo, mayor será la cantidad de calor que debemos
proporcionarle para producir un determinado aumento en su temperatura, y de la misma manera mayor será la
cantidad de calor que cederá cuando su temperatura sufra una determinada reducción. Debemos recordar que
el calor absorbido, por convención tiene signo positivo; así como el calor liberado o entregado tiene signo
negativo.
Ejemplo 3:
Calcular la capacidad calorífica de una sustancia, a la cual se le entregan 100 cal y aumenta su temperatura
en 20° C.
Solución ejemplo 3:
Para poder calcular la capacidad calorífica de dicha sustancia, debemos utilizar la siguiente ecuación:
Q
C=
t
Teniendo en cuenta que sabemos la cantidad de calor entregado (Q=100 cal) y la variación de temperatura (Δt=20° C),
sólo debemos resolver:
100cal
C=
20C
cal
C =5
C
Por lo tanto, sabemos que es necesario entregarle 5 cal a dicha sustancia para que aumente su temperatura en 1° C.
Como pudimos ver el cuerpo A y B son del mismo material, pero poseen diferente masa. Esto implica que tengan
capacidades caloríficas distintas. La capacidad calorífica es una propiedad extensiva ya que depende de la cantidad de
sustancia.
C
Ce =
m
SUSTANCIA Ce (cal/g ° C)
Aluminio 0,217
0,55 (hielo)
Agua 1
0,50 (vapor)
Zinc 0,091
Aire 0,24
Cobre 0,093
Estaño 0,054
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Hierro 0,114
Mercurio 0,033
Plata 0,056
Platino 0,032
Plomo 0,031
Oro 0,031
Alcohol Metílico 0,6
Tengamos en cuenta que el Ce de un material puede presentar variaciones, por ejemplo cuando cambia de
estado de agregación. También, debemos notar que el calor específico de una sustancia varía con la
temperatura, aumentando cuando está aumenta; pero en nuestro curso consideraremos que no varía.
Ejemplo 4:
Utilicemos el ejemplo 2. Supongamos que la masa del mismo es de 10 g, y como calculamos en el ejercicio
anterior, su capacidad calorífica es 5 cal/° C. Se pide calcular el calor específico del mismo.
Solución ejemplo 4:
Sabiendo la capacidad calorífica del mismo es 5 cal/° C y la masa del mismo es 10 g, podemos calcular fácilmente el
calor específico de la sustancia:
C
Ce =
m
cal
5
Ce = C
10 g
cal
Ce = 0,5
g C
Podemos indicar que es necesario entregarle 0,5 cal para que 1 g de sustancia aumente su temperatura en 1° C.
Ejemplo 5:
Se le entregan a 20 g de una sustancia 100 cal, logrando que aumente su temperatura en 10° C. Calcular el
calor específico del mismo.
Solución ejemplo 5:
Para poder calcular el calor específico, debemos utilizar:
C
Ce = (1)
m
Al no tener la capacidad calorífica, debemos calcular la capacidad calorífica:
Q
C=
t
100cal cal
C= = 10
10C C
Y ahora la reemplazamos en (1):
cal
10
Ce = C
20 g
cal
Ce = 0,5
g C
Si analizamos el resultado obtenido, vemos que se trata de la misma sustancia del ejemplo 2, ya que poseen el mismo
calor específico, y por ser una propiedad intensiva, es decir que no depende de la masa, es constante para cada sustancia.
Por otro lado, si vemos las capacidades caloríficas de ambos, vemos que en el ejemplo 3, al tener mayor masa, la capacidad
calorífica es mayor.
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El siguiente diagrama muestra los cambios de estado que estudiaremos en función de la energía:
➢ Vaporización: El agua de un recipiente abierto termina por evaporarse, o secarse. El líquido que desaparece se
convierte en vapor de agua en el aire. La evaporación se produce en la superficie del líquido, a temperatura ambiente y en
condiciones normales. Si las condiciones se modifican (por ejemplo, aumento de la temperatura), las partículas que están
debajo de la superficie forman burbujas, las cuales flotan hacia la superficie y escapan al aire libre en forma de gas. Este
cambio de fase se llama ebullición o vaporización. Este cambio de estado se produce a una determinada temperatura,
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llamada punto de ebullición, mientras que la evaporación se da a temperatura ambiente. En el caso del agua, el punto de
ebullición es a 100° C en CNPT3.
➢ Condensación: El proceso contrario a la vaporización es la condensación, es decir, la transformación de un gas en
un líquido. La formación de gotas de agua sobre la superficie de una lata o botella de una gaseosa recién sacada de la
heladera es un ejemplo de este fenómeno. Esta transformación se produce a determinada temperatura, llamada punto de
condensación, para una misma sustancia esta temperatura es igual al punto de ebullición.
➢ Solidificación: Es el cambio de estado líquido a sólido. Cuando disminuye la energía cinética de un líquido, el
movimiento de las partículas disminuye hasta que las fuerzas de atracción entre ellas las hace unirse. En estas condiciones
las partículas vibran en condiciones fijas y forman un sólido. Este cambio de estado se produce a una temperatura
determinada, llamada punto de solidificación. En el caso del agua se produce a 0° C.
➢ Fusión: Cuando se le suministra calor a un sólido, su temperatura aumenta progresivamente y por lo tanto
también su energía cinética, al alcanzar una determinada temperatura, llamada punto de fusión, se produce el cambio de
fase del estado sólido al líquido que denominamos fusión. El aumento de energía cinética da lugar a un aumento de las
vibraciones de las partículas, que termina por romper los enlaces y producir esta transformación.
➢ Volatilización y sublimación: Al proceso físico que consiste en el cambio de estado de la materia sólida al estado
gaseoso, sin pasar por el estado líquido, se lo llama volatilización, algunos autores lo llaman sublimación inversa, al
proceso inverso, el paso directo del estado gaseoso al sólido, lo llamamos sublimación.
Q = Ce m t
Calor sensible de un cuerpo (Qs): es la cantidad de calor recibido o cedido por un cuerpo al sufrir una
variación de temperatura sin que haya cambio de estado de agregación.
Su expresión matemática es la ecuación fundamental de la calorimetría:
Qs = Ce m t
Nos indica la cantidad de calor absorbida o liberada para aumentar o disminuir la temperatura para una
determinada masa de sustancia.
Calor latente de un cuerpo (L): es aquel que causa en el cuerpo un cambio de estado físico (sólido, líquido o
gaseoso) sin que se produzca variación de temperatura, es decir permanece constante, ya que mientras se
produce el cambio de estado, la energía absorbida o liberada es utilizada por la sustancia para ordenar
(liberación de energía) o desordenar (absorción de energía) las partículas que la componen.
Su expresión matemática será:
Ql = m L
Se lo conoce también como calor oculto de la sustancia y depende de la naturaleza del cambio de fase así
como de las propiedades de la sustancia. Es una propiedad intensiva, y por ello se encuentra tabulada:
Sustancia Calor latente de fusión (Lf) (cal/g) Calor latente de vaporización (Lv) (cal/g)
Oxígeno 3,30 50,9
Alcohol etílico 24,9 204
Agua 79,7 540
Plomo 5,85 208
Aluminio 94,8 2720
3 CNPT: Condiciones normales de presión y temperatura. Estas condiciones son 0° C y 1 atm de presión.
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Plata 21,1 558
Cobre 32,0 1210
Estos valores son a 1 atm de presión ambiental. Los valores de los calores latentes de fusión y de la
transformación inversa (solidificación), son los mismos, pero teniendo en cuenta que la sustancia liberará calor
en lugar de absorber (QL<0).
El gráfico anterior muestra en el proceso de aumento de temperatura a lo largo del tiempo, y los cambios de
estados del agua, teniendo en cuenta el tipo de calor que actúa en cada uno. Hay que tener en cuenta que
mientras se produce un cambio de estado, conviven 2 estados de agregación. Por ejemplo, en el caso del paso de
agua sólida a líquida a 0° C, hasta que no finalice el cambio, se encuentra en el sistema agua líquida y sólida.
En la expresión (2) el signo negativo puede escribirse en el término que se encuentra a la izquierda de la
igualdad, o a la derecha de ésta.
El calorímetro es un recipiente adiabático o térmicamente aislado en el que se puede calcular la cantidad de
calor que se intercambia cuando se colocan en contacto térmico sustancias de diferentes temperaturas.
También puede utilizarse para calcular el calor específico de una determinada sustancia.
Veamos un ejemplo de equilibrio térmico:
Ejemplo: se colocan 500 g de agua a 10 0C en un calorímetro ideal (donde se desprecia el intercambio de calor
del propio calorímetro) y se la mezcla con 1000 g de agua a 70 0C. Se pide calcular la temperatura de equilibrio
de esta mezcla.
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Resolución: el agua que se encuentra a 10 0C absorberá el calor que desprende la que se encuentra a 70 0C,
por lo tanto, planteando la ecuación correspondiente:
Q absorbido = - Q cedido
Reemplazamos por los datos en la ecuación:
500 g . 1 cal/g 0C . (tf – 10 0C) = - 1000 g . 1 cal/g.0C . (tf – 70 0C)
00 cal/0C . (tf – 100C) = - 1000 cal/0C . (tf – 700C)
Aplicando la propiedad distributiva en ambos términos:
500 cal/0C. tf – 5000 cal = - 1000 cal/0 C.tf + 70000 cal
Y reorganizando los términos, nos queda la siguiente expresión:
500 cal/0C.tf + 1000 cal/0C. tf = 70000 cal + 5000 cal
1500 cal/0C . tf = 75000 cal
Despejamos tf tf = 50 0 C que es la temperatura que alcanza el sistema en equilibrio térmico
Dilatación lineal
Es el incremento de la longitud (Primera Dimensión) de un cuerpo en forma de barra por su aumento
interno de temperatura. Se llama Coeficiente de Dilatación Lineal (K) al incremento de longitud que
experimenta la unidad de longitud al aumentar su temperatura en 1°C.
Nota: La unidad de medida de k es 1/°C, o también °C-1.
Su expresión matemática es:
l f − lo
K=
lo (T f − T0 )
Por lo tanto, si queremos calcular la longitud que adquirirá por variar la temperatura:
l f = lo 1 + K (T f − T0 )
Donde lf es la longitud final, l0 la longitud inicial, Tf es la temperatura final y T0 la temperatura inicial.
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Dilatación superficial
Es el incremento del área (Segunda Dimensión) de un cuerpo en forma plana por su aumento interno de
temperatura. Se llama Coeficiente de Dilatación Superficial (KS) al incremento del área que experimenta la
unidad de superficie al aumentar su temperatura en 1°C.
El coeficiente de dilatación superficial KS es igual al doble del coeficiente de dilatación lineal del mismo
material, es decir:
Ks = 2 K
Dilatación cúbica
Es el incremento del volumen (Tercera Dimensión) de un cuerpo en forma de un sólido geométrico por su
aumento interno de temperatura. Se llama Coeficiente de Dilatación Cúbico (KC) al incremento del volumen que
experimenta la unidad de volumen al aumentar su temperatura en 1°C.
El coeficiente de dilatación cúbico KC es igual al triple del coeficiente de dilatación lineal del mismo material,
o sea:
Kc = 3 K
Su expresión matemática:
V f − V0
Ks =
V0 (T f − T0 )
Por lo tanto, al querer conocer el volumen que tendrá un cuerpo por acción de la variación de temperatura:
V f = Vo 1 + K c (T f − T0 )
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Variación de la densidad
Aunque cambie el volumen de un cuerpo por una dilatación cúbica, su masa permanece constante,
variando sólo su densidad, por lo tanto:
m
f =
Vf
Si reemplazamos Vf, por su expresión matemática:
m
f =
Vo 1 + K c (T f − T0 )
m
Como 0 = :
V0
0
f =
1 + Kc (T f − T0 )
Y, sabiendo que el coeficiente de dilatación cúbica es 3 veces el de dilatación lineal ( K c = 3 K ):
0
f =
1 + 3 K (T f − T0 )
Donde δf es la densidad final y δ0 la densidad inicial. Y K es la constante de dilatación lineal.
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Fuentes
www.fisicanet.com.ar
www.hiru.com/fisica/cambios-de-estado-calores-latentes
educativa.catedu.es/44700165/aula/archivos/repositorio//1000/1157/html/32_transformaciones_termodin
micas.html
http://www.slideshare.net/Bcorazon/dilatacin-de-slidos-y-lquidos-y-comportamiento-anmalo-del-agua
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