Fenomenos Difusion Solidos Catalisis

Transporte en sistemas heterogneos
Difusin en slidos: catlisis heterognea

Bibliografa
Treybal. Operaciones de transferencia de masa. Mc
Graw Hill, 2 Graw Hill, 2
Morton Denn. Process Fluid Mechanics. Prentice
Hall,1980
Perry . Chemical Engineering Handbook
Bird. Transport Phenomena,2 edition
Ley de Fick
De la misma manera que en el caso de fluidos, la ley de Fick
puede ser utilizada para describir la difusin en slidos.
El flujo de difusin de la sustancia A por unidad de rea
transversal del slido es proporcional al gradiente de transversal del slido es proporcional al gradiente de
concentracin en direccin de la difusin
La proporcionalidad es garantizada por una difusividad que
se asume independiente de la concentracin.
dz
dx
cD N
A
A A
=
Se trata de difusin molecular solamente
El flujo de difusin por unidad de rea a travs de una placa
plana de espesor z
Expresin similar a la obtenida para fluidos con una situacin
( )
z
C C
D N
A A
A A
2 1

=
Expresin similar a la obtenida para fluidos con una situacin
semejante
C
A1
y C
A2
son las concentraciones en los lados opuestos de la placa.
Generalizando, la flujo molar teniendo en cuenta la forma
slida dada (S
pr
es la seccin transversal promedio)
( )
z
C C
S D S N w
A A
pr A pr A
2 1

= =
Para la difusin radial a travs de un cilindro slido de radio interno
y externo a
1
y a
2
, respectivamente y de longitud l
( )
=
1
2
1 2
ln
2
a
a
a a l
S
pr
1 2
a a z =
Para la difusin radial a travs de una capa esfrica de radio interno
y externo a
1
y a
2
Ejemplo: Esta fluyendo gas hidrgeno a 2 atm, 25 C, a travs de un
tubo de neopreno sin vulcanizar, cuyo DI y DE son 25 y 50 mm,
respectivamente.
1 2
a a z =
2 1
4 a a S
pr
=
Segn se ha informado, la solubilidad del hidrgeno es 0,053 cm
3
/cm
3
atm
y la difusividad de ste a travs del neopreno es 1,8(10
-6
) cm
2
/s. Calcular la
rapidez de prdida del hidrgeno por difusin por metro de longitud del
tubo.
A una presin de 2 atm la solubilidad del hidrgeno es
H m H m
3 3
Entonces la concentracin en la superficie interior del tubo (C
A1
)
3 3
3
3 3
1
/ 10 73 , 4
/ 41 , 22
/ 106 , 0
2
2
tubo
H
tubo H
A
m Kmol
Kmol m
m m
C

= =
tubo m
H m
atm
atm tubo m
H m
3
2
3
3
2
3
106 , 0 2
.
053 , 0 =
En la superficie externa, C
A2
= 0
La difusividad en SI
D
A
= 1,8 x 10
-10
m
2
/s
Suponiendo que se puede despreciar la resistencia a la difusin del H
2
fuera de la superficie
25 50
( )
2
1133 , 0
25
50
ln ) 1000 ( 2
) 25 50 )( 1 ( 2
m S
pr
=
=

m l m a a z 1 0125 , 0
) 1000 ( 2
25 50
1 2
= =
= =
s Kmol w
H
/ 10 72 , 7
0125 , 0
) 0 10 73 , 4 ( 1133 , 0 10 8 , 1
2
12
3 10

=

=
Por una longitud de 1 m
Difusin en estado no estacionario
Los slidos no se transportan tan fcilmente como los fluidos a travs
del equipo
La difusin en estado no estacionario se presenta con mayor
frecuencia que en el caso de fluidos
En operaciones continuas como el caso del secado, cada pieza slida al En operaciones continuas como el caso del secado, cada pieza slida al
pasar a travs del equipo es representativa del estado no estacionario.
En el caso en donde no exista conveccin y en ausencia de reaccin
qumica se utiliza la segunda ley de Fick
Casos particulares
Difusin desde una placa con los lados sellados
Placa de espesor 2a con los 4 lados sellados: difusin solamente desde
y hacia las caras paralelas planas
Supngase inicialmente que la concentracin de soluto a travs de la
placa es uniforme, C
A0
La placa est sumergida en un medio tal que el soluto se difundir La placa est sumergida en un medio tal que el soluto se difundir
hacia afuera de la placa
Sean las concentraciones en las superficies contantes con el paso del
tiempo, C
A
Si la difusin continua indefinidamente la concentracin cae al valor
uniforme de C
A
Si la difusin desde la placa se detiene al tiempo , la distribucin del
soluto estar dada por la curva marcada c que por difusin interna se
nivelar con la concentracin promedio C
A
Entonces, C
A0
, C
A
y C
A
es la
concentracin inicial de soluto
a travs de la placa, la
concentracin promedio en el
tiempo y la concentracin en
las superficies, respectivamente
Direccin de la
difusin
C
c
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
n
C
A0
C
A
las superficies, respectivamente
Donde C
A0
- C
A
es una
medida de la cantidad de
soluto eliminado
La fraccin no eliminada, E,
est dada por la integracin
de la segunda ley de Fick
c
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
n
C
A
Distancia desde el centro
0 -a a
2
, 0 ,
, ,
a
D
f
C C
C C
E
A A
A A


La ecuacin de continuidad para la sustancia A de densidad
constante
A
A A A
AB
A A
z
A
y
A
x
R
z
C
y
C
x
C
D
C
z
C
u
y
C
u
x
C
u +
2
2
2
2
2
2
Velocidad igual a cero y sin reaccin aplicado sobre la

ecuacin de continuidad de la sustancia A a densidad
constante.
2
2
2
2
2
2
z
C
y
C
x
C
D
C
A A A
AB
A

Difusin desde una barra
rectangular con las puntas
selladas.
Para una barra rectangular de
espesor 2a y 2b

D D
Difusin en un paraleleppedo
rectangular
Para una barra con forma de ladrillo,
de dimensiones 2a, 2b y 2c, con
difusin desde las 6 caras,
=
2 2
b
D
f
a
D
f E E
b a

=
2 2 2
c
D
f
b
D
f
a
D
f E E E
c b a

Difusin desde una esfera
Para una esfera de radia a
Difusin desde un cilindro con las puntas selladas
Para un cilindro de radio a con las puntas planas selladas
=
2
'
a
D
f E
s
Difusin desde un cilindro

Para un cilindro de radio a y longitud 2c, con difusin tanto desde las dos
puntas como desde la superficie cilndrica
=
2
' '
a
D
f E
r
=
2 2
' '
a
D
f
c
D
f E E
c r

Para formas slidas en las cuales la difusin sucede desde una cara,
ms que desde las dos caras opuestas, las funciones se calculan
como si el espesor fuese el doble del valor real. Por ejemplo, si la
difusin sucede a travs de solo una de las caras de una placa plana
de espesor 2a , con los lados sellados, el clculo se hace con D/ 4a
2
Ejemplo : Un gel de agar al 5% contiene una concentracin uniforme de 5g Ejemplo : Un gel de agar al 5% contiene una concentracin uniforme de 5g
de urea/100 cm
3
se moldea en forma de un cubo de 3 cm. Una de las caras
del cubo se expone a una corriente de agua fresca en la cual se difunde la
urea. Las otras caras estn protegidas por el molde. La temperatura es de
5C. Despus de 68 h, la concentracin promedio de urea en el gel ha
descendido hasta 3g/100 cm
3
. La resistencia a la difusin, segn puede
considerarse, se localiza completamente en el gel. a) Calcular la
difusividad de la urea en el gel, b)en cunto tiempo hubiese descendido
la concentracin promedio hasta 1g/100 cm
3
? C) repetir para el caso en
que dos caras opuestas del cubo hubiesen estado expuestas
a) C
A
puede calcularse en funcin de la concentracin en g de urea/
100 cm
3
. C
AO
= 5 5g de urea/100 cm
3
, C
A,
= 3 5g de urea/100 cm
3
y
C
A,
= 0 puesto que el agua es el agente para la lixiviacin
a = 3/2 = 1,5 cm; es 68 x 3600 = 245 000 s
6 , 0
5
3
, ,
= =
=
A A
C C
C C
E

Para E = 0,6 en la figura la abscisa es
b) Para C
A,
=1g/100 cm
3
5
, 0 ,

A A
C C
128 , 0
4
2
=
a
D
s
cm a
D
2
6
2 2
10 7 , 4
245000
5 , 1 4 128 , 0 4 128 , 0

=

=

=
2 , 0
5
1
, 0 ,
, ,
= =
A A
A A
C C
C C
E

568 , 0
4
2
=
a
D
Para dos caras opuestas expuestas
a = 1,5
h
D
a
302
10 7 , 4
5 , 1 4 568 , 0 4 568 , 0
6
2 2
=

=

=
2 , 0
1
, ,
= =
=
A A
C C
E

Entonces
568 , 0
2
=
a
D
2 , 0
5
1
, 0 ,
, ,
= =
A A
A A
C C
E

h
D
a
5 , 61
10 7 , 4
5 , 1 568 , 0 568 , 0
6
2 2
=

Difusin en slidos porosos. El slido
puede estar, en la forma de una barrera
porosa o membrana, separando dos
partes del fluido, como en el caso de la
difusin gaseosa. Aqu, el movimiento
del soluto puede ser por difusin de una del soluto puede ser por difusin de una
parte del fluido a la otra, en virtud de un
gradiente de concentracin; tambin
puede ser hidrodinmico, como
resultado de una diferencia de presin.
Alternativamente, en el caso de adsorbentes, grnulos de catalizador,
slidos que se van a secar, partculas metlicas en las que se va a llevar
a cabo una lixiviacin, y similares, el slido normalmente est
totalmente rodeado por un cuerpo nico de fluido; el movimiento
hacia afuera y hacia adentro del soluto a travs de los poros del slido
se realiza nicamente por difusin. El movimiento difusivo puede ser
dentro del fluido que llena los poros o puede tambin involucrar dentro del fluido que llena los poros o puede tambin involucrar
difusin superficial del soluto adsorbido
Los poros del slido pueden estar interconectados, lo cual significa
que el fluido los puede alcanzar por los dos lados de los poros; va
cerrada o conectados al exterior del slido por un nico lado; o
aislado, inaccesible al fluido externo. Se espera que los poros en la
mayora de los slidos no sean ni rectos ni de dimetro constante.
Difusin en el fluido a travs de un medio poroso con transf de
masa convectiva a presin total contante (en un tubo con lecho
poroso)
B es una fase estacionaria (slido)
se asume que la difusin es unidireccional
) (
B A A
A
AB A
N N x
z
x
cD N + +
=
se asume que la difusin es unidireccional
Se puede entonces definir el flujo de difusin por unidad de rea como
En el caso de una membrana por ejemplo, el balance de masa en estado
estacionario esta dado por
A A
A
AB A
N x
dz
dx
cD N + =
dz
dx
x
cD
N
A
A
AB
A
) 1 (
=
0 =
+ z z
A
z
A
SN SN
0 =
dz
dN
A
Remplazando tenemos
Resolviendo tenemos
0
) 1 (
=
dz
dx
x
cD
dz
d
A
A
AB
0
) 1 (
1
=
dz
dx
x dz
d
A
A
Resolviendo tenemos
=
1
2
1
1
ln
A
A AB
A
x
x
z
cD
N
Difusin a travs de un medio poroso en soluciones binarias y
presin total constante
Imagnese que todos los poros de un slido tienen la misma longitud y
dimetro y que estn llenos con una solucin binaria a presin
constante, con un gradiente de concentracin de los componentes
sobre la longitud de los poros. Entonces, dentro de la solucin que
llena los poros se puede aplicar la ecuacin para gases o la ecuacin llena los poros se puede aplicar la ecuacin para gases o la ecuacin
para lquidos
Los flujos N
A
y N
B
estarn basados en el rea transversal de los poros,
y la distancia ser la longitud de los poros, l
Para gases
Para lquidos
Ej: Se impregnaron completamente esferas de almina porosa,
10mm de dimetro, 25% de huecos, con una solucin acuosa de
cloruro de potasio, KCl, con una concentracin de 0,25 g/cm
3
.
Cuando se sumergieron en una corriente de agua pura, perdieron el
90% de su contenido en sal en 4,75h. La temperatura fue de 25C. A
esta temperatura, la difusividad promedio de KCl en agua sobre el
rango de concentracin indicado es 1,84x10
-9
m
2
/s rango de concentracin indicado es 1,84x10 m /s
Calcular el tiempo para eliminar el 90% del soluto disuelto si las
esferas se impregnan con cromato de potasio K
2
CrO
4
en solucin, a
una concentracin de 0,28 g/cm
3
, cuando se sumergen en una
corriente de agua que contiene 0,02g de K
2
CrO
4
/cm
3
. La difusividad
promedio del K
2
CrO
4
en agua a 25C es 1,14 x 10
-9
m
2
/s
A partir de la difusividad efectiva obtenida para KCl se puede calcular
la difusividad efectiva para K
2
CrO
4
Clculo de la difusividad efectiva de KCl
Difusin en la superficie del slido poroso con reaccin qumica
El balance de masa queda
Resolviendo
En la definicin del flujo de difusin y para slidos porosos se trabaja con un
0 4 4 4
2 2 2
= +
+
r r R N r N r
A
r r
A
r
A

En la definicin del flujo de difusin y para slidos porosos se trabaja con un
nuevo concepto que es la difusividad efectiva, de tal manera que el flujo se
expresa como
Esto debido a que los flujos son ms pequeos que los valores reales, basados
en la seccin transversal del fluido y la longitud verdaderas. Esta difusividad
efectiva D
AB,ef
es menor que le D
AB,real
, que generalmente se determina
experimentalmente. Para el mismo tipo de proceso en un slido dado,
presumiblemente la relacin D
AB
/D
AB,ef
, ser contante, una vez medida, puede
aplicarse a todos los solutos
( )
A A
R r N r
dr
d
2 2
=
dr
dx
cD N
A
ef A A ,
=
El flujo de difusin en slidos porosos es entonces igual a
Si suponemos que la reaccin sigue el primer orden
entonces (A desaparece)
A
A
ef A
R r
dr
dx
cD r
dr
d
2
,
2
=
A
A
ef A
R
dr
dc
r
dr
d
r
D =
2
2
,
1
entonces (A desaparece)
K
1
es la constante cintica de primer orden
Las condiciones limite son
C
A
=C
AR
cuando r=R
C
A
tiende a infinito cuando r=O
Resolviendo por
A
A
ef A
c k
dr
dc
r
dr
d
r
D
1
2
2
,
1
=
=

R
D
a k
R
D
a k
R c D N
ef A ef A
AR ef A A
,
1
,
1
1
,
coth . 1 . .
En la ecuacin a corresponde a la superficie cataltica
disponible por unidad de volumen (del slido mas el vacio)
El flujo molar es igual a
= R
D
a k
R
D
a k
c RD W
AR ef A A
1 1
,
coth 1 . . 4
Este flujo tiene en cuenta las limitaciones debidas a la difusin
Cuando la reaccin se pasa en la superficie del catalizador sin
que se necesite que A difunda entre los poros, el flujo molar
puede representarse por
D D
ef A ef A , ,
( ) ( )
AR AR
C k a R W
1
3
0 ,
3
4
=
La relacin entre W
AR
y W
AR0
determina la eficiencia del
catalizador y es conocido como el factor de eficiencia,
A
\
|
= = 1 coth .
3
,
1
,
1
2
,
1
0 ,
R
D
a k
R
D
a k
R
D
a k
W
W
ef A ef A
ef A
AR
AR
A
La relacin se conoce como el modulo de Thiele,

El factor de eficiencia puede entonces escribirse como
\
,ef A
R
D
a k
ef A,
1
[ ] 1 coth .
3
2
0 ,
= =
AR
AR
A
W
W

Fenomenos Difusion Solidos Catalisis

Cargado por

Información del documento

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

Fenomenos Difusion Solidos Catalisis

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

Transporte en sistemas heterogneos

Difusin en slidos: catlisis heterognea

Transporte en sistemas heterogneos

Velocidad igual a cero y sin reaccin aplicado sobre la

Transporte en sistemas heterogneos

Difusin desde un cilindro

Transporte en sistemas heterogneos

La relacin se conoce como el modulo de Thiele,

También podría gustarte