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DIRECCION DE PRODUCCION LIMPIA Y CONSUMO SUSTENTABLE

Curtido mineral (= Cromo) y vegetal (=Tanino) Optimizacin de Cromo y Sulfuros en el efluente. Eliminacin de Pelo en el Vertido

Ing. Emilio C. Am Nadour


Coord. Gral. de Programas cam@ambiente.gov.ar

CURTIEMBRES
Las operaciones bsicas se pueden agrupar en:

RIBERA CURTIDO R. T . E ACABADO

CURTIEMBRES (1 etapa )

CURTIEMBRES (2 etapa )

CURTIDO al CROMO

PIQUELADO ACONDICIONADO
Procedimiento: Agregado de cidos y sales. Objeto: Interrupcin de las reacciones enzimticas del rendido Eliminacin de la cal combinada con el colgeno Preparacin del cuero para el curtido y/o para grandes perodos de almacenaje pH al final de la operacin: Vara entre 1.8 y 3.5 dependiendo del tipo de cuero que se fabrica

CURTIDO MINERAL o INORGANICO


Procedimiento:
A la solucin cida (pickle), se le agrega sulfato bsico de cromo u otra sal curtiente, i.e. alumbre potsico (blancos) sal de Fe.

Objeto:
Hidrlisis de la sal manteniendo cromo trivalente en solucin para que penetre en la piel y reaccione con los componentes orgnicos, formando complejos bio inorgnicos de cromo trivalente con las protenas que son los que imparten la estabilidad.

FIJACION o BASIFICACION
Procedimiento: Agregado de sales alcalinas Objeto: Aumentar el pH de la solucin para facilitar la reaccin del cromo trivalente con los ligantes orgnicos.

LAVADO y EMBANCADO
Procedimiento: Lavado con agua

Objeto: Quitar sales remanentes


El cuero apilado se deja en reposo para que siga reaccionando

Operaciones mecnicas" opcionales: ESCURRIDO


Operacin : exprimido

DIVIDIDO en azul Operacin : separar la flor (cuero) del descarne RASPADO


Operacin : Igualar el espesor del cuero =

WET BLUE

OPTIMIZACION del uso del CROMO como material de CURTIDO


Medidas Clsicas de Procedimiento (t, pH,etc.) Mtodos especiales de Curticin al Cromo con alto agotamiento Tratamiento aparte de los baos residuales

Curtientes de cromo autobasificantes


A base de sulfato de cromo + neutralizantes PRODUCTOS CON MENOR CANTIDAD DE OXIDO DE CROMO (hasta 20% menos) Dejan en el cuero = tenor de cromo que los curtientes de cromo clsicos a los que se le agrega el basificante por separado Por lo tanto, en las aguas residuales, correspondientemente, el tenor de cromo es menor

Comparacin de curticiones con dos curtientes de Cromo


aparte Curtiente auto basificante Curtiente c/basificacin

O3Cr2 gr/l

7 7,5

9 10

Curtientes c/ Enmascaramiento orgnico


Sales como acetatos y/o formiatos (bloqueo parcial) Se disuelven muy rpidamente en agua Cueros ms lisos y de flor ms fina Buena igualacin de las tinturas

Esquema de trabajo para una curticin con curtiente de cromo bloqueado orgnicamente
Material: - Pieles en tripa de vacuno, desencaladas y divididas Piquelado: - 50 % de agua a 20-25 c - 6 % de sal comn - 0,5 % de cido frmico al 85% - 0,4 % de cido sulfrico, 66 B (1:10) - tiempo = 2 hs - pH = 3,8 4,0 Curticin: - 5 % de curtiente de cromo en polvo (bloq.org.) c/30 % de Cr2O3,, 50 % de basicidad , - tiempo = 8 hs. - t final = 35-40 c - pH final = 3,9 Resultado = REDUCCION de CROMO tanto en las AGUAS RESIDUALES como en el CUERO HMEDO

CURTICIN TRADICIONAL AL CROMO Clculo de Cromo sin combinar


Para este ej. de 7,5% de Cr con 30% de Cr2O3 Si se considera un valor de 7 gr. Cr2O3 / litro de bao agotado Premisa: Al final de la curticin queda = cantidad de cromo sin fijar sobre el cuero hmedo que en el bao agotado Si el bao residual es= al 80% (ref. al peso de la piel en tripa) y el agotamiento = 7 gr. Cr2O3 / litro habr 560 gr. de Cr2O3 por c/100 kg. de piel en tripa. (A) Cueros hmedos su peso es solamente del 90% del peso en tripa. Adems los cueros curtidos hmedos contienen aprox. un 65% de agua o sea =0,90 x 65 = 58,5 gr , que x 7 gr. Cr2O3 = 410 gr de Cr2O3

Clculo de Cromo sin combinar (cont.)


De estos 410 gr. se admite que por goteado y escurrido en el caballete slo partes pasan a a las aguas residuales : 410 x 0,75 = 305 gr de Cr2O3 (B) Si se suma:(A)+(B):560+305 habr x c /100 Kg. cuero en tripa, 865 gr Cr2O3 en las aguas residuales O sea, si se parti de un curtiente al 7,5 % con 30% de Cr2O3 = 2,5 % de Cr2O3 c /100 Kg. cuero en tripa De dnde, el Cr2O3 residual es = a un tercio del Cr2O3 total agregado en el proceso y que queda sin combinar. Conclusin : SE EST TIRANDO LA PLATA Y CONTAMINANDO EL EFLUENTE FINAL

Agotamiento del Cromo en una curticin normal

Cr2O3 en bao agotado Cr2O3 sobre el cuero hmedo Cr2O3 incorporado al cuero (expr.en % refer. al cromo en tripa)

Cromo en el total de las aguas residuales


Cr2O3 sin fijar /100 kg. de piel en tripa = 865 g Cr2O3

Si se estima el Consumo de agua en 50 l/kg. de material en bruto Cr2O3/l

=
o bien

172 mg Cr2O3/l total en agua residual


= 118 mg Cr/l o bien = 118 ppm de Cr

La legislacin admite 2 mg/l, razn por la cual necesariamente hay que realizar operaciones ulteriores.

Agotamiento del cromo en una curticin normal comparada con otra de bao corto
1 2 1= Estilo tradicional
(Id.Id. Anterior)

2=

Empleo de curtiente autobasificante


(Con todas las medidas de procedimientos clsicos)

Conclusin: A consecuencia
del bao corto, el cromo en el agua residual se redujo considerablemente, pero apenas si disminuy algo, la depositada sobre el cuero hmedo sin fijar.

Grficos comparativos

reciclaje

Curtiente de Cr c/agot. integral

Conclusiones

curtiente

33%
Cromo

66 %

Cromo

OPTIMIZACION DE LOS SISTEMAS QUE UTILICEN CROMO Y SU ELIMINACION EN EL VERTIDO

Tratamientos de los baos residuales

Reciclaje o reuso del agua de curtido Licor agotado a Precipitacin

Agente Curtiente: Sulfato Bsico de Cromo c/30 % de Cr2O3


Curtido de alto agotamiento Precipitacin Lnea de Base en el efluente

Diagrama de Tratamiento (externo o interno)


Licor de Curtido agotado/barro bombeable de suspensin de hidrxido de cromo Tamizado

Tanque

de

Homogeinizacin

(ajuste de pH a 8,5)

Filtracin

(mediante Filtro Prensa)

Disolucin
Torta de Filtracin (se le agrega SO4H2)= Sulfato

Crmico

Tanque de Abrillantado
(perlita)

Filtracin

(mediante Filtro Prensa)

perlita

SULFATO CRMICO (70 a 100 gr/l)

Eliminacin de SULFUROS
Bao de Pelambre
Tamiz Esttico + Tamiz Rotativo Filtro de tambor
(Retencin de pelo y pasaje de sulfuros) Pelo Relleno sanitario

Tanque Homogeneizador

Oxidacin cataltica x aireacin (con aire enriquecido u oxgeno y catalizador)

Sistema de recirculacin (Obtencin de S2Ox)

Tratamiento de efluentes (1, 2 y Biolgico)

Contenido final de S= < 1ppm

ELIMINACION DE PELO
EPIDERMIS CORIUM -TEJIDO CONJUNTIVO SUBCUTNEO

Procedimientos recomendados
Operar con soluciones de menor concentracin en sulfuros Trabajar con soluciones diludas de sulfhidrato de sodio Acortar los tiempos de trabajo Reciclar el licor de pelambre y pasaje por filtro

Vista panormica del sector pelambre en la zona de colecta del pelo

Zona de filtrado del lquido de pelambre

Comparacin relativa de los parmetros en la etapa de Ribera

Slidos(%) DBO (%) DQO %)


Remojo Pelambre y Encalado Desencalado

44 44 (12) 100

30 65 (5) 100

23 70 (7) 100

Total

CURTIDO VEGETAL de la PIEL en TRIPA LIMPIA

CURTIDO VEGETAL al TANINO CURTIDO VEGETAL o o al TANINO

PIQUELADO O ACONDICIONADO
Procedimiento: Agregado de cidos y sales. Objeto: Preparar al cuero para el curtido o para almacenajes largos. Esta operacin es anloga al pickle del curtido con cromo y es llamada tambin Precurtido

CURTIDO VEGETAL o al TANINO Procedimiento:


A la solucin de precurtido ( pickle ), se le agregan taninos (naturales y/o sintticos)

Objeto:
Curtir las pieles, confirindoles determinadas caractersticas. En ocasiones, se llevan a cabo el curtido con cromo y vegetal en forma combinada, con el objeto de impartir al producto caractersticas especficas

FIJACIN o ACIDIFICACIN
Procedimiento: Agregado de solucin de cido frmico Objeto: El pH de la solucin vara de 1.8 a 5.5, de acuerdo a las caractersticas del producto y el punto isoelectrnico de las protenas (carga elctrica de la molcula)

EMBANCADO
Objeto: El cuero apilado se deja en reposo para que siga reaccionando

ESCURRIDO
Objeto: Operacin mecnica de exprimido =

CUERO CURTIDO VEGETAL

Ventajas en el vuelco del pelambre no destructivo sobre el destructivo


Descarga del pelambre no destructivo Porcentaje de Reduccin del pelambre no destructivo sobre el destructivo En el licor En el total de las del pelambre aguas residuales no destructivo
Slidos totales Slidos suspendidos DBO DQO Sulfuros 60 15 20 50 0,6 1,2 30 70 50 50 50 - 60 8 43 28 28 50 - 60

Muchas Gracias por vta. atencin

Ing. Emilio C. Am Nadour Coord. Gral. de Programas

te. 4348-8377 - 8707 cam@ambiente.gov.ar

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