UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO

DEL PERU

FACULTAD DE INGENIERÍA METALÚRGICA Y

DE MATERIALES

TESIS
“RECUPERACIÓN DE ORO REFRACTARIO APLICANDO
LIXIVIACION CON THIOSULFATO Y RESINA EN PULPA EN
LA UEA CONDESTABLE”

PRESENTADO POR:
BACH. LUIS GABRIEL RIVERA BRICEÑO

PARA OPTAR EL TITULO PROFESIONAL DE

INGENIERO METALURGISTA Y DE MATERIALES

HUANCAYO – PERÚ
2009

1
 ASESOR

ING. GUSTAVO ASTUHUAMÁN PARDAVÉ

2
 A mis padres
Justo Rivera Casas,
Nicolasa Briceño de Rivera, y
A la memoria de Jean Carlo Rivera.

3
 ÍNDICE Pag.

RESUMEN 5
INTRODUCCIÓN 7
CAPITULO I 9
GENERALIDADES 9

1.1 OBJETIVOS 9
1.2 JUSTIFICACIÓN 9
1.3 CONSIDERACIONES PREVIAS 10
1.3.1 ACERCA DE LA COMPAÑÍA MINERA CONDESTABLE 10
1.3.2 CARACTERISTICAS, PROPIEDADES Y USOS DEL ORO 14
1.3.3 ASPECTOS ACTUALES DE LA ECONOMIA DEL ORO 18

CAPITULO II 20
ESTUDIO TEÓRICO 20

2.1 PROCESOS ACTUALES 20

2.1.1 LA METALURGIA DEL ORO EN EL PERU 20
2.1.2 CIANURACION DEL ORO 23
2.2 ANALISIS TEORICO DEL SISTEMA PROPUESTO 33
2.2.1 CONSIDERACIONES TEÓRICAS 33
2.2.2 FUNDAMENTACIÓN TEÓRICA 35
2.3 PLANTEAMIENTO TEORICO DE LA INVESTIGACION 45
2.3.1 PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA 45
2.3.2 HIPÓTESIS 46

CAPITULO III 48
MÉTODOS DE INVESTIGACIÓN 48
3.1 TÉCNICAS DE INVESTIGACIÓN 48
3.2 RESULTADOS Y DISCUSÍON 50

CONCLUSIONES 73
RECOMENDACIONES 75
BIBLIOGRAFIA 76
ANEXO 78

4
 RESUMEN

Las tendencias actuales en la metalurgia del oro hacen que la aplicación del
thiosulfato sea una alternativa tecnológica al cianuro como agente disolvente
en la hidrometalurgia del oro. Este proceso aparece en los últimos años como
consecuencia de la preocupación creciente de todas las instituciones e
inclusive las empresas que están relacionadas con la industria de la extracción
del oro a partir de sus menas, como una consecuencia de las restricciones
ambientales que en la actualidad se vienen implantando a nivel de todas las
industrias.

Un proceso basado en la lixiviación con thiosulfato seguido por la extracción de

oro de la pulpa con resina fue desarrollado para tratar minerales carbonáceos
pregrobbing, de un cuerpo mineralizado en la zona de Condestable. Estos
minerales han probado ser fácilmente tratados con el thiosulfato bajo
condiciones moderadas. El oro se lixivia rápidamente como el complejo
thiosulfato de oro, el cuál, debido a su afinidad por el carbón grafítico, no sufre
el fenómeno del pregrobbing que es un aspecto de estos minerales en circuitos
de lixiviación con cianuro. Las condiciones moderadas de lixiviación son
también compatibles con un proceso de recuperación de oro incluyendo la
recuperación directa de la pulpa de lixiviación por adsorción en resinas de
intercambio aniónico en base fuerte. Finalmente, un proceso nuevo de
elusión/regeneración fue desarrollado para extraer con solventes el oro desde

5
la resina, recuperar el oro del eluido y restituir la resina para reciclar al circuito
de adsorción.

La naturaleza de este trabajo es la de un estudio de investigación básico, es

decir se tratará de brindar información científica acerca de los procesos de la
lixiviación del oro metálico empleando el thiosulfato y su recuperación con el
proceso de resina en pulpa (RIP).
Bach. Rivera Briceño Luis Gabriel

6
 INTRODUCCIÓN

En las últimas décadas la búsqueda de alternativas como agente adecuado

para la lixiviación del oro ha sido vigorosamente llevada a cabo. Esto es debido
a una combinación de su disponibilidad, efectividad, economía, un probado
nivel de tecnología y una capacidad de uso, de los diferentes sistemas de
agentes lixiviantes para el tratamiento hidrometalúrgico del metal valioso
Para un proceso metalúrgico en particular seleccionado para la extracción de
oro a partir de un mineral debe ser adecuado a las características del mineral y
esto es dependiente de la naturaleza del yacimiento. Cuando el oro ocurre en
una forma el cual no puede ser separado por medios físicos, el oro es extraído
por disolución del metal usando reactivos químicos (una sustancia química
usada para detectar la presencia de otro por reacción) los cuales son llamados
“lixiviantes”. Idealmente esos lixiviantes o agentes lixiviantes deben de ser:
• Baratos y reciclables
• Selectivos
• No tóxicos
• Compatible con los procesos de recuperación de los flujos aguas abajo
La lixiviación cianurante es el método más ampliamente usado para la
recuperación de metales preciosos, por ser barato, bien establecido y eficiente
para la extracción del oro. Considerable atención ha sido puesta en la
búsqueda de reactivos lixiviantes desde el comienzo de la década de los 80. La
principal motivación es el temor al uso del cianuro, especialmente en el
arranque de operaciones metalúrgicas recientes en nuevas zonas de minado
de metales preciosos. A pesar de drásticas regulaciones de seguridad

7
corrientemente aplicadas en las plantas de cianuración alrededor del mundo,
riesgos ambientales reales y peligros de toxicidad humanos aun permanecen.
Otra razón por el renovado interés en los reactivos de lixiviación no cianurados
es la velocidad incrementada de disolución del oro. Las velocidades de
lixiviación rápidas incluyen tanques de lixiviación más pequeños que requieren
costos de capital y consumos de energía más bajos. Sin embargo, los reactivos
no cianurados a la fecha no han sido ampliamente empleados para la
recuperación del oro y la plata, pero estos pueden encontrar aplicación en
operaciones de tratamiento futuros cuando las restricciones ambientales no
permitan la costumbre práctica de la cianuración.
El proceso thiosulfato puede ser considerado como una alternativa no tóxica a
la cianuración convencional. La lixiviación por thiosulfato permite la disminución
por interferencia de los cationes extraños y resulta en un impacto ambiental
más bajo. Las soluciones de thiosulfato amoniacal solubilizan al oro en la forma
de un estable aurocomplejo aniónico sobre un amplio rango de valores de pH y
Eh. La presencia del amonio impide la disolución de los óxidos de hierro, sílice,
silicatos y carbonatos, los minerales de ganga más comunes encontrados en
los minerales que contienen oro. Finalmente en el sistema thiosulfato, el
oxidante necesario para oxidar al oro metálico a oro (I) está presente en la
solución como iones cobre(II).
Es conocido que el oro es uno de los metales más nobles que existen en
condiciones normales en la corteza terrestre, cuya naturaleza y propiedades
han hecho que sea valioso y repercute su explotación minera – metalúrgica en
las economías nacionales, por esta razón consideramos que es importante
analizar y profundizar los conocimientos acerca de los mecanismos
hidrometalúrgicos del proceso de thiosulfatación que en la actualidad se
encuentra en estudio para ser aplicado como método de beneficio de las
menas de oro.
La principal intención de este estudio es la de cumplir con el planteamiento de
proponer una alternativa diferente al de la cianuración, por tal razón pongo a
disposición de mis jurados el presente estudio que me permita obtener el título
de Ingeniero Metalurgista y de Materiales.

8
 CAPITULO I
GENERALIDADES

En este capítulo se enfoca los aspectos preliminares de dominio de la tesis,

considerando en primer lugar que se deben de plantear los objetivos y la
justificación de este trabajo, además se exponen adicionalmente algunos
aspectos de interés para el entendimiento del estudio.

1.1 OBJETIVOS
Los objetivos planteados incluyen los siguientes aspectos:
a) General
Recuperar adecuadamente el oro a partir de un mineral refractario
empleando el thiosulfato como agente lixiviante en un proceso de resina
en pulpa en la UEA Condestable.
b) Específicos
b.1) Realizar un análisis teórico del proceso de la lixiviación empleando
el thiosulfato como agente disolvente y la aplicación subsiguiente
del proceso de resina en pulpa para la recuperación
hidrometalúrgica del oro.
b.2) Comparar el método convencional del carbón en lixiviación
empleando cianuro y el de resina en pulpa empleando thiosulfato.
b.3) Estudiar el efecto de la presencia de otros metales como el cobre
en el proceso propuesto.

9
1.2 JUSTIFICACIÓN
El estudio se justifica de acuerdo a los siguientes criterios:
a) Las altas cotizaciones del metal precioso hacen justificable cualquier
estudio que se encamine con la finalidad de recuperar dicho metal
incluso de minerales muy difíciles de tratar (minerales refractarios).
b) Nuestro país se caracteriza por su gran potencialidad aurífera, tal es
así que se encuentran diversidad de tipos de yacimientos, desde los
más dóciles para ser tratados hasta los más refractarios a los
tratamientos convencionales.
c) La normatividad y las exigencias ambientales hacen necesario que se
enfoquen los conceptos relacionados con el desarrollo sostenible, uno
de los criterios es la de buscar tecnologías limpias, es decir se debe
propender al desarrollo de las actividades extractivas de los recursos
naturales pero sin perjudicar el entorno ecológico, teniendo como meta
un futuro donde nuestros descendientes tengan un perfecto equilibrio
con la naturaleza.

1.3 CONSIDERACIONES PREVIAS

En nuestro estudio es importante informarnos de algunos aspectos que
hemos considerado son de suma importancia dentro del manejo de
tecnologías de la extracción minera - metalúrgica del oro.

1.3.1 Acerca de la Compañía Minera Condestable S.A.

La Compañía Minera Condestable S.A. (CMC) es la propietaria de
la UEA “Condestable”, la cual se encuentra ubicada en el paraje
Bujama Alta, Distrito de Mala, Provincia de Cañete, Departamento de
Lima, a una altitud promedio de 250 msnm. CMC tiene un contrato de
cesión, mediante el cual explota la UEA “Raúl”, ubicada en el paraje
Bujama Alta, Distrito de Mala, Provincia de Cañete, Departamento de
Lima, a una altitud promedio de 250 msnm.

10
El acceso a CMC es a través de la Carretera Panamericana Sur,
altura del kilómetro 89, tomando un desvío de 3 kilómetros hacia el
Este por una carretera afirmada.

Reseña Histórica de Condestable

En Julio de 1961 se iniciaron los trabajos de reconocimiento

geológico por la Nippon Mining Co. En Agosto de 1961 se firma un
contrato de exploración con esta empresa extranjera. El 14 de
Noviembre de 1962 se formó la Compañía Minera Condestable S.A.
En Julio de 1963 comenzó la explotación de este yacimiento a razón
de 300 TM/ día y 2.50 %Cu. En Agosto de 1964 se amplió la
capacidad de la Planta Concentradora a 600 TM/día. El 29 de Enero
de 1976 la Nippon Mining Co dona la Mina Condestable al Gobierno
Peruano, a cambio de la deuda correspondiente al tiempo de
servicios del personal, donación que se hace por intermedio del
Ministerio de Energía y Minas. En Noviembre de 1977 se iniciaron los
trabajos de desbroce para minado a Tajo Abierto "Resurrección " de
las cajas-puentes y pilares de la antigua explotación por Cámaras y
Pilares (Room and Pillar). En noviembre de 1978 se empezó la
extracción de mineral del Open Pit "Resurrección " hasta Diciembre
de 1997. En Setiembre de 1986 se amplía nuevamente la capacidad
de la Planta Concentradora a 1350 TM/día. El 26 de Mayo de 1994
se privatiza la Compañía Minera Condestable. En 1995 se amplía la
capacidad de la Planta Concentradora a 1650 TM/día. El 31 de
Enero de 1998 se paralizó las operaciones por agotamiento de
Reservas de mineral producida por la caída de los precios de los
metales en el mercado mundial. En julio de 1998 de reinicia
operaciones a 50 % de su capacidad instalada con mineral de
Condestable y leyes de cabeza de 1.31 %Cu. De 1964 a Diciembre
1998 del yacimiento Condestable se han extraído 8,809,913 TMS
con 1.38 %Cu., actualmente queda 1.2 M de reservas con 1.00
%Cu. En Enero de 1999 se inicia la operaciones de minado en las

11
concesiones mineras cesionadas a Compañía Minera Pativilca,
continúa a la fecha.

En la actualidad se procesa en planta concentradora, minerales

sulfurados proveniente de la mina Raúl (Cia. Minera Pativilca) y
procesa por otro lado minerales oxidados de cobre, que se
encuentran en diferentes depósitos en cantidades no determinadas,
estos son procesados hidrometalúrgicamente con ácido sulfúrico
para finalmente obtener sulfato de cobre.

Los depósitos de relaves evaluados están emplazados aguas abajo

de la planta concentradora de la Compañía Minera Condestable
S.A.A., ubicada en el paraje de Bujama Alta, distrito de Mala,
provincia de Cañete, departamento de Lima. El acceso a la zona,
desde la ciudad de Lima, se efectúa a través de la Carretera
Panamericana Sur hasta el desvío a la ciudad de Mala, pasando por
esta y continuando hasta el desvío a la mina, con un recorrido
acumulado de 91 km de extensión en carretera asfaltada. A partir de
allí se accede a la mina a través de una carretera afirmada de 1 km
de extensión.

Aspectos Geológicos

El depósito de Raúl-Condestable, situado aproximadamente a 90

kilómetros al sur de Lima, tiene una producción acumulada de > 25
Mt con Cu 1,7%, 0,295 Au g/t, y 0,1940 Oz/t Ag. El mineral consiste
en un ensamble de calcopirita-pirita-pirrotita-magnetita. La magnetita
es a menudo masiva. Una amplia correlación existe entre los grados
de Cu, Ag, y del Au. Los elementos de menor importancia asociados
incluyen el Co, Mo, Zn, y el Pb. La roca regional consiste en una
secuencia volcánica-sedimentaria de una capa cretácea poco
profunda, atravesados por las intrusiones cretáceas superiores del
Batolito costero peruano. Investigadores anteriores interpretaron el

12
depósito como sulfuro masivo volcanogénico, mientras que otros
indicaron que se trata de una mineralización del tipo del skarn. Las
nuevas evidencias del campo y del laboratorio indican que el
depósito de Raúl-Condestable se puede atribuir a la clase de óxido
hierro-Cu-Au.

La mineralización es prefechada por los diques porfídicos y derrames

de andesita, dacita seguidas por una cantidad pequeña del
granodiorita que sea cortada por los diques del dolerita en las
fracturas originalmente subverticales que siguen gruesamente la
tendencia NNO de los Andes. La mayoría del mineral substituye
lechos porosos (tufos, brechas volcánicas) o químicamente reactivas
(de la piedra caliza) y fue generado por fluidos hidrotermales que
fluyen lateralmente del NE y NO que tienden las vetas.

La alteración y los ensambles del mineral exhiben la secuencia

siguiente: 1) albita y escapolita (marialita); 2) Ca-anfíboles; 3)
hematita-magnetita-(cuarzo-feldespato-sericita-clorita), con el
reemplazo pseudomórfico extenso de la hematita por la magnetita; 4)
etapa principal del sulfuro con calcopirita-pirita-pirrotita-(±molibdenita-
esfalerita-galena-cuarzo-clorita-sericita); 5) última etapa de menor
importancia del carbonato-sulfuro con calcita-pirita-esfalerita-galena-
marcasita-bravoita-calcopirita. La geoquímica entera de la roca en
muestras del pórfido del andesita-andesita-dacita demuestra que la
etapa 1 es acompañada por el Na-metasomatismo (hasta 8% Na2O)
y el enriquecimiento moderado del MgO. Diferente de otros depósitos
del óxido de hierro-Cu-Au (e.g. Candelaria, Salobo), no se reconoce
ningún K-metasomatismo fuerte. Las inclusiones fluidas muy salinas
con los cristales de halita y de silvita ocurren en las etapas 3 y el
cuarzo 4. La última calcita de la etapa todavía exhibe salinidades de
NaCl sobre 38 % en peso, con la mayoría de los valores alrededor de
13 % en peso de NaCl. La presencia de las inclusiones del vapor
sugiere ebullición en esta última etapa. Rumbos a la derecha de la

13
 ubicación NE e inclinación subsecuente de 30-40° ha cia el SO a la
posfecha de la mineralización.

1.3.2 Características, propiedades y usos del oro

El oro es un material blando con un color amarillo característico. Es

el elemento más maleable y dúctil. No le afectan el aire, el agua, los
álcalis ni los ácidos. Atacado únicamente por el agua regia (HNO3-
HCl). Debido a su no-reacción química, se le suele encontrar en su
estado natural. Es un buen conductor térmico y eléctrico y posee
excelentes propiedades reflejantes a la luz e infrarrojos. Su presencia
en la corteza terrestre es de 0,0011 ppm.

La mayoría del metal se conserva para las reservas monetarias, pero

el resto se utiliza en las industrias electrónicas y joyeras donde se le
suelen añadir otros elementos para mejorar sus propiedades
mecánicas (p. ej. cobre y plata). Otros usos son recubrimientos
reflejantes calientes o decoraciones.

Propiedades Atómicas
N de
Distribución de los Isótopos Naturales masa. %
197 100
Estructura Electrónica Xe 4f14 5d10 6s1
Estructura cristalina Cúbico cara centrada
Función de Trabajo Foto-eléctrico ( eV ) 4,8
Número Atómico 79
Peso Atómico ( uma) 196,966
Potencial de Ionización N. eV
1 9,22
2 20,5
Radio Atómico - Goldschmidt ( nm ) 0,144
Sección trans. de Absorción de 98,8
de Neutrones Térm ( Barns )
Valencias indicadas 1,3

14
Propiedades Eléctricas
Fuerza Electromotríz Térmica contra el Platino ( mV ) +0,74
Resistividad Eléctrica @20C ( µOhmcm ) 2,20
-1
Coeficiente de Temperatura @0-100C ( K ) 0,0040

Propiedades Físicas
Densidad @20C ( g cm-3 ) 19,30
Punto de Ebullición ( C ) 3 080
Punto de Fusión ( C ) 1064,4

Propiedades Mecánicas
Estado del Material Blando Duro Policristalino
Dureza - Vickers 20-30 60 -
Límite Elástico ( MPa ) - 205 -
Módulo Volumétrico ( GPa ) - - 171
Módulo de Tracción ( GPa ) - - 78,5
Relación de Poisson - - 0,42
Resistencia a la Tracción ( MPa ) 130 220 -

Propiedades Térmicas
Calor Específico @ 25C ( J K-1 kg-1 ) 129
Calor Latente de Evaporación ( J g-1 ) 1738
Calor Latente de Fusión ( J g-1 ) 64,9
Coeficiente de Expansión Lineal @ 0-100C ( x10-6 K-1 ) 14,1
Conductividad Térmica @ 0-100C ( W m-1 K-1 ) 318

15
Propiedades físicas:

Sistema: Cúbico. Hábito: son raros los cristales en forma

octaédrica, cúbica o rombododecaédrica; normalmente se presenta
en granos muy pequeños e informes, en laminillas difundidas en
una matriz de cuarzo o de roca; las formas dendríticas son raras;
en los placeres son comunes también los agregados compactos y
redondeados, conocidos con el nombre de pepitas. Color: Amarillo
de latón, el Oro rico en Plata es más pálido, mientras que la
impureza de cobre le da un matiz rojizo. Raya: amarilla dorada.
Brillo: metálico. Dureza: 2,5. Densidad: 19,3.

Características:

El Oro junto con la Plata, platino, etc, forman el grupo de los

metales preciosos. El Oro ha ejercido una gran influencia en el
poblamiento de algunas regiones, pues la noticia de su existencia
ha traído siempre a millares de personas ansiosas de hacerse ricas
rápidamente. Como ente de transacción económica internacional, el
oro ha sido expresado en base a la unidad de quilates; el oro puro
tiene por ley 24 quilates.

Origen:

El Oro al igual que la plata, es encontrado algunas veces en estado

de pureza. Se extrae de las siguientes fuentes: en las vetas de Oro,
generalmente acompañado de cuarzo; el Oro de aluvión, y como
producto derivado de otras industrias manufacturadas, como la del
cobre, estaño y zinc.

El Oro está enlazado genéticamente con las intrusiones ácidas, el

más característico es el de origen hidrotermal en los filones
cuarcíferos, donde va acompañado de la Pirita, la Arsenopirita, la
galena, las menas grises, la Calcopirita, la bismutina, los telúridos.

16
Además, el Oro se encuentra en las menas de los yacimientos de
polimetales, Cobre, metales raros, Uranio y otras, de las cuales se
extrae simultáneamente.

Aplicaciones

El oro se conoce y aprecia desde tiempos remotos, no solamente

por su belleza y resistencia a la corrosión, sino también por ser más
fácil de trabajar que otros metales y más fácil de obtener. Debido a
su relativa rareza, comenzó a usarse como moneda de cambio y
como referencia en las transacciones monetarias internacionales
(Patrón oro). La unidad para medir el peso del oro es la onza troy,
que equivale a 31,1 g.

La mayor parte del oro producido se emplea en la acuñación de

monedas y en joyería. Para estos fines se usa en aleación con
otros metales que le aportan dureza. El contenido de oro en una
aleación se expresa en quilates. El oro destinado a la acuñación de
monedas se compone de 90 partes de oro y 10 de plata. El oro
verde usado en joyería contiene cobre y plata. El oro blanco
contiene cinc y níquel o platino.

El oro también se utiliza en forma de láminas para dorar y rotular. El

púrpura de Cassius, un precipitado de oro finamente dividido e
hidróxido de estaño (IV), formado a partir de la interacción de
cloruro de oro (III) y cloruro de estaño (II), se emplea para el
coloreado de cristales de rubí. El ácido cloráurico se usa en
fotografía para colorear imágenes plateadas. El cianuro de oro y
potasio se utiliza para el dorado electrolítico. El oro también tiene
aplicaciones en odontología. Los radioisótopos del oro se emplean
en investigación biológica y en el tratamiento del cáncer.

17
1.3.3 Aspectos actuales de la economía del oro
El oro tocaba fines de marzo de 2009, niveles que no se veían
desde comienzos de octubre del año pasado, pero ¿cuáles son
motivos que están influyendo en este comportamiento alcista? y
¿qué podríamos esperar de este activo en los próximos meses?
En primer lugar vamos a analizar cuáles son los elementos que se
deben tener en cuenta en la operativa con este tipo de activo:

La característica de activo refugio es la más importante y la que
ha primado en la cotización de este activo en momentos de gran
incertidumbre, conflictos armados, atentados terroristas y
cualquier otro motivo que suponga un riesgo evidente para las
inversiones, éste es el activo que se considera más seguro y
que en dichos escenarios tendrá mejor comportamiento.

La cualidad de este activo de servir de cobertura frente a la
inflación, supone que en un escenario de incrementos en los
niveles de precios podría potenciar su recorrido alcista. Este
factor propició hace unos meses, junto con el factor
anteriormente comentado, que el precio se disparase.

Los bajos tipos de interés de los principales bancos centrales
como consecuencia de las políticas monetarias expansivas
dirigidas a la reactivación económica provocan que los
inversores se decanten más por este activo en busca de un
valor refugio.

Por el momento y en la medida en que las principales
economías no muestren síntomas de recuperación la aversión al
riesgo continuará jugando a favor de la cotización del oro

La debilidad histórica del dólar, este es un factor que
puntualmente y en la operativa diaria se debe tener muy en
cuenta, siendo uno de los factores que han provocado el último
repunte en la cotización.

Si la inflación es un factor positivo en la cotización, un escenario
deflacionista supondría la reacción contraria, convirtiéndose por

18
 lo tanto en un factor negativo para la cotización, siendo así, los
datos referentes a los niveles de precios nos pueden dar una
pauta a seguir en este sentido.

Pero se deben conjugar varios de estos elementos, desde nuestro

punto de vista, para intentar analizar el último repunte en la
cotización de este activo. El retroceso del dólar en el último rebote
del euro, unidos a la actual situación de incertidumbre tanto en los
mercados financieros como en lo referente al fuerte endeudamiento
de los diferentes países para hacer frente a la grave situación
actual, provocan que los inversores busquen refugio en este activo.
Las bajas rentabilidades de la deuda pública y la preocupación
sobre la repercusión inflacionista de las políticas monetarias
expansivas son también factores alcistas para este metal precioso.
Pero por otro lado, existe un riesgo importante de incurrir en un
escenario deflacionista y esto supondría un factor bajista para el
oro.
En lo que se refiere a las perspectivas sobre este activo debemos
apuntar que por el momento y en la medida en que las principales
economías no muestren síntomas de recuperación la aversión al
riesgo continuará jugando a favor de su cotización, pudiendo ver
repuntes más intensos en los momentos de debilidad del billete
verde. Los niveles de precios serán una referencia a tener en
cuenta por la importancia para valorar tanto de un escenario
inflacionista a largo plazo como deflacionista a medio.

19
 CAPITULO II
ESTUDIO TEORICO

En este capítulo se realiza un análisis teórico preliminar acerca del problema en

estudio, para tal efecto se revisa algunos aspectos relacionados al tema en
discusión.

2.1 PROCESOS ACTUALES

2.1.1 La Metalurgia del Oro en el Perú
La explotación minera en el Perú, se remonta a la época pre inca, se
han encontrado piezas de oro expresadas en coronas, adornos,
máscaras de esta época como las prendas del señor de Sipan; en
Cajamarca, en la provincia de San Pablo, en las ruinas de Cuntur
Huasi. El legado de las civilizaciones andinas evidencia el gran
desarrollo que alcanzaron en metalurgia y el arte exquisito de sus
orfebres. La abundancia de oro y plata que encontraron los
españoles permitió que se desarrollaran diferentes mitos y leyendas.
La historia registra que el último inca del Tahuantinsuyo, Atahualpa
ofreció a los españoles por su rescate y liberación llenar un cuarto de
oro y dos de plata, como testimonio de ello hoy en Cajamarca, existe
un lugar de visita de los turistas al cuarto del rescate que se ha
convertido, en un patrimonio arqueológico y turístico.

20
Después de cuatro siglos (469 años) que en Cajamarca se ofreciera
oro y plata en abundancia a los españoles empieza, la explotación
minera de Yanacocha como si estuvieran confirmadas las reservas
mineras que tiene el Perú y Cajamarca.
Se considera que el Perú posee el 16% de las reservas mundiales de
plata, el 15% de cobre, el 7% de Zinc el 1.30% de oro, del total de
reservas de oro solo se produce el 3.2%. El Perú es uno de los siete
países del mundo con mayores recursos mineros En lo relacionado a
la producción el Perú, ocupa el segundo lugar en el mundo en
producción de Zinc. Y bismuto, el tercero en plata y telurio, el cuarto
en plomo, el quinto en cobre y estaño, el sexto en tungsteno y
molibdeno y el noveno en oro. (Cuadro Nº 1: Producción Minera
Metálica del Perú, Año 2009 y en el Cuadro Nº 2: Participación del
Perú en la Producción Minero Mundial y América Latina, Año 2008)
Actualmente el sector minero metálico representa el 8.4% del PBI
nacional los minerales con mayor contribución son cobre, con 30%
oro, 22% y zinc, 15%. En la actualidad, a partir de la década de los
90 existe una gran inversión de empresas mineras de todo el mundo
en actividades de exploración y la compra de empresas mineras del
estado, por el proceso de privatización como las de Hiero Perú, Cerro
Verde, Tintaya, la Refinería de Cobre de Minero Perú, la Refinería de
Zinc de Cajamarquilla los proyectos de Quellaveco, Antamina, la
Granja y otros proyectos auríferos. Estas nuevas inversiones son
como consecuencia de un marco jurídico promocional y estable para
la inversión, actualmente el marco jurídico ofrece alternativas
promociónales; que van desde contratos de estabilidad tributaria
hasta depreciaciones aceleradas pasando por descuentos tributarios
régimen de reinversión y distribución de utilidades y todas las
garantías para la inversión. Aun cuando este clima con el inicio del
tercer período de Fujimori ha generado una corriente de
inestabilidad, por cambios en el marco tributario propuestos por el
ejecutivo y que ha quedado en suspenso en el congreso.

21
Gran parte del auge minero que vive el país se debe a la importancia
que ha cobrado el oro; la explotación aurífera ha crecido con la
explotación de minera Yanacocha, que a su vez es la primera
empresa productora de oro en Sud América.
Yanacocha representa el 96% de la producción de oro en el país. En
1997 por segundo año consecutivo el Perú, ocupó el primer lugar en
la producción de oro en América Latina, desplazando a Brasil; de
continuar con la actual tendencia se prevé que el Perú podría esta
produciendo100 toneladas métricas de producción.
A partir de la década del 90 con la implantación de las reformas
liberales se ha acentuado el modelo de exportación sobre la base de
materias primas como el caso de la minería dependiendo de las
oscilaciones de la variación de precios. Mientras los países
desarrollados compiten con tecnología, mayor productividad,
disminución de costos, diferenciación de productos, exportación de
productos, con valor agregado, ubicación de las diferentes etapas de
competitividad de la cadena de valor. Nuestro país sigue
dependiendo de la explotación de los recursos naturales.
La explotación minera si bien contribuye en forma importante en la
formación del PBI genera impactos socio económicos y ambientales
en las diferentes zonas del país como en el caso de Cajamarca que
no ayudan al desarrollo regional y local. El estado a través del
Ministerio de Energía y Minas no monitorea el control del medio
ambiente y el recurso que capta el estado de los impuestos que
pagan las minas no lo regresa, a los gobiernos locales por concepto
de canon minero, derecho que esta reconocido en la Constitución
Política del Estado.
Se calcula que hasta el año de1998 la empresa minera Yanacocha
pagó por concepto de impuestos al gobierno peruano 150 millones
de dólares de los cuales a Cajamarca por concepto de canon, el
gobierno debe a Cajamarca 40 millones de dólares.

22
2.1.2 Cianuración de Oro
La lixiviación de minerales de oro empleando el cianuro (de sodio o
de potasio) es uno de los métodos más utilizados a partir de
comienzos de este siglo, reemplazando a los métodos de clorinación
y lixiviación con thiosulfato de sodio; debido a que la cianuración es
generalmente más barata, más efectiva y más selectiva. El proceso
de cianuración consiste de una lixiviación por percolación de mineral
triturado o la agitación de una pulpa del mineral molido con una
solución de cianuro diluida, generalmente menos que el 0,3% de
cianuro de sodio (NaCN) de fuerza. La solución es alcalina para
prevenir la hidrólisis del cianuro y la pérdida de este reactivo debido a
los acompañantes en el mineral. La cal (CaO) es comúnmente
empleada para mantener los valores de pH entre 10 y 10,5, con este
fin también puede emplearse el hidróxido de sodio (NaOH) o el
carbonato de sodio (Na2CO3). Muchas sales de cianuro alcalino
pueden ser usadas efectivamente y algunos nitrilos orgánicos
también. Sin embargo el cianuro de sodio o algunas veces el cianuro
de calcio es preferentemente usado. El oxígeno disuelto es un
ingrediente fundamental en la etapa de lixiviación. El oro y la plata
disuelta pueden ser precipitados de las soluciones clarificadas por
desplazamiento metálico, usualmente con polvo de zinc.
Alternativamente, las soluciones no clarificadas pueden ser tratadas
con carbón activado granular o resinas para absorber los valores
metálicos preciosos.
El oro en la forma de partículas metálicas finas y limpias es
fácilmente disuelto por cianuración. El oro que ocurre como
seleniuros o telururos debe de ser tostado o procesado
químicamente para hacer que el oro sea satisfactoriamente lixiviable
con cianuro diluido. De acuerdo a Barsky, el oro puro es soluble en la
proporción de cerca de tres miligramos por centímetro cuadrado por
hora con una adecuada aereación y agitación.

23
G.M. Potter y R.B. Bhappu describen la química de la recuperación
del oro a partir de sus fuentes naturales. La reacción principal de
disolución del oro está indicada por:

2Au + 4CN- + O2 + 2H2O 2Au (CN)2- + 2OH- + H2O2

Algo del peróxido de hidrógeno así formado puede ser usado en la

reacción:

2Au + 4CN- + H2O2  2Au (CN)2- + 2OH-

Una parte pequeña del oro puede ser disuelta de acuerdo a la

ecuación clásica de Elsner:

4Au + 8CN- + O2 + 2H2O  4Au (CN)2- + 4OH-

Kudryk y Kellog, establecen que la disolución del oro en medio

cianurado tiene carácter electroquímico, indicando que la reacción
anódica es:

Au° + 2CN -  Au (CN)2- + e-

y que la reducción catódica procede a través de una serie de

reacciones incluyendo al H2O2, de modo que en soluciones básicas,
se pueden representar por:

O2 + 2H2O + 2e- = H2O2 + 2OH-

H2O2 + 2e- = 2OH-

O2 + 2H2O + 4e- = 4OH-

Parte del cianuro alcalino usado en soluciones de lixiviación es

perdido por entrampamiento en los residuos, parte por acción de los
cianicidas (cianuro consumido por las impurezas), algo como gas de

24
cianuro de hidrógeno (HCN) y parte como amoniaco (NH3) y
compuestos de nitrógeno (N). El cianuro puede reaccionar con
dióxido de carbono (CO2) como sigue:

CN- + CO2 + H2O  HCN + HCO3-

También el cianuro puede hidrolizarse de acuerdo a:

CN- + H2O  OH- + HCN

Las pérdidas por CO2 y por reacciones de hidrólisis son reducidas

manteniendo la protección alcalina, usualmente a través del uso de
cal (CaO) en pH 10,0 a 10,5

Aspectos Tecnológicos de la Cianuración

Para que el oro se disuelva completamente en soluciones alcalinas
de cianuro se deben de satisfacer ciertos requerimientos, tales como:
• El oro debe de estar como partículas discretas y limpias.
• Deben de estar ausentes las impurezas que puedan inhibir la
reacción.
• Se debe disponer de un adecuado suministro de oxígeno.

En el caso de las impurezas podemos referirnos a los principales

constituyentes de una mena conteniendo oro:
o La pirita se puede descomponer en las soluciones cianuradas,
interfiriendo en el sentido de que existe consumo del oxígeno,
formación de cianatos y cianicidas que retardan la cianuración del
oro.
o La pirrotita, es más reactiva que la pirita, es un cianicida más que
el anterior mineral, también consume oxígeno.
o Minerales Arsenicales, en las menas de oro ocurren
fundamentalmente en tres formas: Arsenopirita (FeAsS ó

25
 FeS2.FeAs2), Rejalgar (As2S2) y Oropimente. Estos minerales
interfieren en la disolución del oro debido a la formación de
compuestos como: Arsenitos alcalinos (CaHAsO3),
consiguientemente hay pérdida de oxígeno, formación de
tioarsenitos, formación de una película arsenical del oro
(escodorita).
o Minerales Antimoniales, particularmente es referido a la estibina,
que es parcialmente soluble en cianuro, forma tioantimonitos los
que se combinan con el oxígeno de la solución, disminuyendo la
disolución del oro, también puede formarse partículas coloidales
de estibina, que obstruyen la disolución del oro.
o Minerales de plomo, dentro de este grupo se consideran a la
galena (PbS) y la anglesita (PbSO4). Dependiendo del pH se
pueden formar plumbitos alcalinos, que a su vez pueden formar
complejos cianurados insolubles y estos a su vez forman HCN.
o Minerales de cobre, casi todos los minerales de cobre exhiben
algún grado de solubilidad en soluciones de cianuro, en diferentes
grados (desde 5 a 95% de disolución del cobre), incrementándose
con la temperatura. Normalmente se forman cianatos y
tiocianatos. La presencia del cobre hace que la disolución del oro
disminuya.
o Minerales de Telurio, se indica que este tipo de minerales hace
que la disolución de oro sea difícil, cuando el oro está contenido
en este tipo de minerales.
o Materiales carbonaceos, por ejemplo el grafito puede actuar como
agente precipitante del oro, por efecto de la readsorción.
o Hierro, este metal disperso formado por el desgaste de las bolas y
forros de los molinos, puede ocasionar pérdidas considerables de
oro por la precipitación de este sobre la superficie del hierro.

26
Recuperación del Oro a partir de sus Soluciones
El oro es comunmente recuperado a partir de sus soluciones
clarificadas por precipitación con polvo de zinc. La efectividad del
zinc es mejorada por la desaereación de la solución previo a la
adición de zinc tal como se practica en el sistema de Merrill Crowe
empleando el vacío. Las principales reacciones para el oro
probablemente son las siguientes:

2Au(CN)2- + Zn  2Au + Zn(CN)4-2

2Au(CN)2- + Zn + 3OH- 2Au + HZnO2- + 4CN- + H2O

La precipitación del oro por el zinc es un proceso de cementación,

realizado por una reacción ánodo-cátodo que también resulta en una
disolución del zinc. Al adicionar sales de plomo soluble, en algunos
casos mejora la reacción y favorece las condiciones electroquímicas
de la reacción. La remoción de oxígeno bajo condiciones de vacío
disminuye la tendencia del oro a redisolverse en cianuro y corta la
disolución oxidante del zinc en el cianuro.
El aluminio también es un precipitante efectivo para el oro a partir de
soluciones desaereadas de cianuro.
Como una alternativa a la separación sólido-líquido y a la
precipitación con polvo de zinc del oro a partir de soluciones
cianuradas, la aplicación de resinas de intercambio iónico o carbón
activado, ya sea para soluciones claras o pulpas deben ser
consideradas. El uso de resinas puede ser explicado mediante la
siguiente reacción:

RCl + NaAu(CN)2  RAu(CN)2 + NaCl

donde R es un anión intercambiador.

27
La reacción de reextracción con la resina Amberlite IRA-400, es
como sigue:

RAu(CN)2 + NH4SCN  RSCN + NH4Au(CN)2

El oro reextraido en solución entonces es electrodepositado como

sigue:

NH4Au(CN)2  Au° + NH 4+ + 2(CN)-

Adsorción y Readsorción en Carbón Activado

El oro y la plata en soluciones cianuradas son exitosamente
recuperadas comercialmente por adsorción en carbón activado
granular. Los iones calcio presentes en las soluciones cianuradas,
favorecen la adsorción del complejo aurocianuro, mientras que los
iones sodio inhiben la adsorción, particularmente sobre pH 10.
Una operación típica de desorción a partir del carbón activado se
realiza en una solución conteniendo 1% de NaOH, 0,1% de NaCN a
temperaturas cercanas a la de ebullición (80°C), pa ra carbones
típicamente cargados con 200 a 600 onzas de oro y plata
combinados por tonelada corta de carbón. La desorción toma de 40 a
60 horas. Las soluciones cargadas son electrolizadas para recuperar
el oro y la plata en cátodos de acero. El carbón generalmente es
reusado, después de reactivaciones periódicas por tratamiento
térmico a 600°C. Una temperatura elevada de 160°C, disminuye el
tiempo de desorción de 4 a 6 horas, también una mezcla acuosa de
cianuro-soda caústica-etanol o metanol a 60 a 80°C.
Se indican tres teorías para explicar el mecanismo de la adsorción.
Es probable que los tres mecanismos operen al mismo tiempo pero
en diferentes grados:
a) Teoría de adsorción física.- que considera que la adsorción es
resultado de las fuerzas de Van der Waals.

28
b) Teoría química compleja.- que indica que la adsorción es el
resultado de la neutralización de los grupos ácidos en la superficie
del carbón.
c) Mecanismo electroquímico.- cuando el oxígeno está en contacto
con una suspensión acuosa de carbón, es reducida a grupos
hidrófilos y se libera H2O2.

O2 + 2H2O + 2e-  H2O2 + 2OH-

Puesto que los electrones son abastecidos por el carbón, éste

adquirirá una carga positiva. Para mantener la neutralidad eléctrica
en la superficie del carbón, los aniones son atraídos por el carbón
resultando adsorbidos. Esto puede explicarse mediante:

NaAu(CN)2  Na+ + Au(CN)2-

C+ + Au (CN)2-  (C+ + Au (CN)2- )

Explicándose él por qué‚ el oro adsorbido por el carbón desde la

solución nunca es oro metálico.

Factores que Influyen en la Precipitación del Oro en Carbón

Activado
Se pueden resumir en los siguientes aspectos:
1. El mecanismo de precipitación involucra una adsorción
acompañada de un cambio químico.
2. El oro precipita a una velocidad mayor que la de la plata y el
carbón tiene mayor capacidad de adsorción para el oro que
para la plata.
3. La capacidad del carbón parece alcanzar hasta 2000 onzas de
oro por tonelada de carbón.

29
 4. Existe poca diferencia entre carbones preparados a partir de
diferentes maderas.
5. El punto más importante en la fabricación del carbón es el
tratamiento térmico ya sea durante la fabricación o
subsiguientemente.
6. El enfriamiento violento del carbón no mejora sus propiedades.
7. La pulverización a tamaños finos menores que 200 mallas, no
incrementa apreciablemente la eficiencia del carbón.
8. El cianuro de oro adsorbido no es soluble en agua hirviendo y
es especialmente soluble en cianuro caliente. El carbón
empleado de este modo puede ser usado nuevamente para
una precipitación posterior.
9. Pocas son las sustancias en solución que afectan
apreciablemente la eficiencia de precipitación.
10. El oro que precipita, desde las soluciones de una cianuración,
sobre carbón no es de naturaleza metálica y por lo tanto no
tiene las propiedades químicas de un metal. Aún observando
bajo el microscopio no se puede ver nada de oro como metal.
11. El sulfuro de sodio y el cianuro libre en solución disminuyen la
velocidad de precipitación del oro sobre el carbón.
12. En la precipitación con carbón existe una pérdida de cianuro
debido a la adsorción, aunque es posible recuperar algo de
esta pérdida.
13. La precipitación de oro es efectiva desde soluciones de bajo
grado.
14. El carbón puede reemplazar al zinc cuando las soluciones
contaminadas causan problemas en la cementación.

Aspectos Tecnológicos del Proceso Carbón en Pulpa (CIP)

Este sistema de recuperación de oro consiste en la aplicación directa
del carbón activado en la solución rica sin previa clarificación (en
forma de pulpa), tiene la ventaja sobre los sistemas convencionales

30
el tratamiento de minerales con difíciles características de
decantación y filtración, tal como es requerido en el sistema CCD
(Counter current decantation).
Esto se complementa, que algunos minerales tienen altos contenidos
de cianicidas, que hacen impracticable cualquier método de
cianuración. Con el uso del carbón activado, debido a su gran
selectividad por el oro, se pueden tratar por el sistema CIP sin
mayores problemas. Como beneficio adicional en el uso del CIP no
es necesario mantener cianuro libre en las etapas finales de
adsorción del oro soluble, como lo es para el sistema de precipitación
con zinc. Es importante recalcar, que el carbón activado recupera la
mayor parte del oro soluble más no así el oro insoluble.

Un circuito clásico del proceso CIP puede consistir de 4 ó más

tanques con agitación puestos a trabajar en serie en donde la pulpa
es alimentada, luego de ser lixiviada. En los tanques de CIP donde
se alimenta la solución cianurada conteniendo valores de oro en
solución es también alimentado el carbón activado, donde entra en
contacto con la solución mediante la agitación mecánica que tiene
cada tanque, produciéndose el proceso de adsorción de oro, la pulpa
pasará al segundo tanque y así sucesivamente hasta el último
tanque obteniéndose cada vez valores más pobres de oro en la
solución. Mientras que el carbón va en la dirección opuesta al flujo de
pulpa cargándose cada vez más de mayores valores de oro. La
remoción del carbón cargado se realiza, cuando haya alcanzado sus
valores máximos. Este carbón pasa al circuito de desorción, donde
es descargado el oro, luego se reactiva el carbón y se le añade al
último tanque CIP. Sucesivamente se realiza la operación cuando en
cada tanque se haya alcanzado los valores máximos de adsorción.

31
Factores que Influyen en el Proceso CIP
Los factores importantes que influyen en el circuito CIP son:
a) Contenido de oro en la solución alimentada.
b) Contenido de oro en las colas (Barren solution).
c) Densidad de la pulpa.
d) Efectos del pH.
e) Presencia de otros iones (sales solubles).
f) Presencia de arcillas.
g) Consumo del carbón - Desgaste por abrasión.
h) Efectos de otros reactivos en la recuperación.
i) Concentración del carbón en la pulpa g/l.
j) Tiempo de retención en la pulpa.

Algunos Aspectos de la Electrodeposición de Oro

La recuperación de los metales preciosos de la solución rica es
efectuada por electrodeposición. En esta etapa se remueven los
metales preciosos de la solución por el paso de la corriente a través
de una celda electrolítica compuesta por los cátodos, ánodos y el
electrolito.
El suministro de corriente directa es conectado al ánodo y al cátodo,
haciendo que el metal sea depositado sobre el cátodo, aplicando un
voltaje aproximado de 2,5 V.
El cátodo es de acero inoxidable y está envuelto en lana de acero
para crear mayor área superficial de contacto.
El electrolito proveniente del reactor es enfriado por agua en un
intercambiador de calor hasta alcanzar una temperatura de 35°C, e
ingresa a la celda de electrodeposición con una alta concentración de
metales preciosos, depositándose también el Cu, junto con la Ag y el
Au sobre el cátodo.
La solución barren o pobre que deja la celda se recicla al circuito por
un sistema de bombeo.

32
 De otro lado, una vez que el carbón es desorbido a un nivel de oro
residual de aproximadamente 2-5 oz/TC, el carbón es considerado
agotado.

Parámetros de Operación:
pH de la solución : 12,0
Temperatura : 75øC
Flujo de la solución : 22,0 l/min
Tiempo desorción- electrodeposición : 36 h
Voltaje de la celda : 3,5 V.
N° de cátodos : 6
Peso de lana de acero : 2 kg
Capacidad de tratamiento : 200 kg

2.2 ANÁLISIS TEÓRICO DEL PROCESO PROPUESTO

2.2.1 Consideraciones Teóricas
Lixiviación
La química del sistema amonio – thiosulfato es muy complicado
debido a la presencia simultanea de los ligantes acomplejantes tales
como el amonio y el thiosulfato, el par redox Cu(II) – Cu(I) y la
posibilidad de las reacciones de descomposición oxidante del
thiosulfato incluyendo la formación adicional de compuestos
sulfurados tales como el tetrathionato.
El equilibrio redox entre el par cuproso – cúprico en soluciones
amoniacales es representado por la siguiente reacción:

Cu(NH3)42+ + 3S2O32- + e-  Cu(S2O3)35- + 4NH3 (1)

Por esto, durante la lixiviación con thiosulfato de los metales

preciosos, ocurren algunas reacciones químicas que incluyen la
disolución, oxidación y acomplejamiento. Solamente unos pocos
agentes oxidantes, tales como los iones cobre, son adecuados en

33
soluciones amoniacales. Por ejemplo, el oxígeno gaseoso parece no
ser eficiente para la oxidación del oro metálico.
La siguiente reacción presenta el rol de los iones cobre (II), presentes
en la forma de complejo tetraamina en la oxidación del oro a partir de
su estado metálico a ión auroso Au+:

Au + 5S2O32-+Cu (NH3)42- Au (S2O3)23- + 4NH3(g) + Cu(S2O3)35- (2)

Para una disolución efectiva del oro se requiere un potencial de

oxidación de 150 – 200 mV con referencia al electrodo estándar de
hidrógeno (SHE). El complejo aurothiosulfato es la especie soluble
mas estable que contiene oro en el sistema lixiviante entre los pH de
8.5 – 10.5, de acuerdo a la concentración del amonio. Sobre este
valor, cuando el pH llega a ser más alcalino, el compuesto de oro
predominante es representado por el complejo diamina de oro (I):

Au(S2O3)23- + 2NH3  Au(NH3)2- + 2S2O32- (3)

El oro metálico es estable solamente si mantienen condiciones

reductoras, es decir a Eh menores que –0.01 V, en este caso la
lixiviación del oro no ocurre totalmente.

Adsorción del Oro

La adsorción del oro a partir de soluciones cianuradas en carbón
activado parece no tener ningún problema; sin embargo, esta técnica
representa una ruta novedosa para la recuperación del oro a partir de
soluciones amoniacales de thiosulfato. En efecto ni la adsorción ni la
desorción del oro ha sido reportada en la literatura para este sistema.

Electrodeposición
La recuperación del oro a partir de soluciones reales de lixiviación
con thiosulfato ha sido investigada por electrodeposición. La principal

34
 reacción electroquímica que ocurre en la superficie del cátodo es la
reducción del complejo aurothiosulfato:

Au (S2O3)23- + e-  Au + 2S2O32- Eº = 0.15 V (4)

Durante la electrodeposición del oro en soluciones básicas, la

principal reacción anódica es la evolución de oxígeno:

4OH-  2H2O + O2 + 4e- Eº = 0.40 V (5)

Las principales reacciones parásitas en la superficie del cátodo son

las de reducción del agua:

2H2O + 2e-  H2 + 2OH- Eº = -0.828 V (6)

y la reducción de oxígeno disuelto:

O2 + 2H2O + 4e-  4OH- E° = 0.40 V (7)

Otras reacciones de reducción incluyen la codeposición de otros

metales tales como la plata a partir de los complejos de thiosulfato:

Ag(S2O3)23- + e-  Ag + 2S2O32- E° = 0.01 V (8)

2.2.2 Fundamentación Teórica

La lixiviación de minerales de oro (y plata) con thiosulfato ha sido
estudiada por muchos investigadores en los últimos años, y hay
literatura extensa sobre el tema. Algunos recientes ejemplos son una
revisión de Aylmore y Muir (1984) y los documentos de Tozawa y
otros (1981), Langhans y otros (1992) y Li y otros (1995). La química
es compleja, involucrando iones thiosulfato, de amoníaco y de cobre,
con oxígeno como el oxidante. Muchos esquemas mecanicistas son
posibles, y ningún intento se pretende mostrara en este estudio.

35
Parece que los iones de cobre actúan como un catalizador de
oxidación (porque el oxígeno en sus propios resultados da una
cinética lenta) y los iones de amoníaco son importantes para
mantener cobre en la solución en pH alcalino. Para complicar el
problema, ambos el amoníaco y los iones thiosulfato pueden
acomplejarse ya sea con el oro o cobre, con aminas complejas
siendo termodinámicamente favorecidas en pHs más altos (>9) y los
complejos thiosulfato en pHs inferiores. Un esquema del mecanismo
posible se describe en las siguientes ecuaciones:
Reducción del oxígeno/ oxidación del cobre:

4Cu(S2O3)35- + O2 + 16NH3 + 2H2O  4Cu(NH3)42+ + 12S2O32- + 4OH- (1)

Lixiviación de oro para formar el complejo oro – amoniaco:

Cu(NH3)42+ + Au + 3S2O32- Au(NH3)2++ Cu(S2O3)35- + 2NH3(g) (2)

Conversión del complejo oro – amoníaco al complejo oro -

thiosulfato:

Au(NH3)2+ + 2S2O32-  Au(S2O3)23- + 2NH3(g) (3)

Reacción global:

4Au + 8S2O32-+ O2 + 2H2O  4Au(S2O3)23- + 4OH- (4)

En el esquema anterior, el cobre y el amoníaco se agregan

simplemente como catalizadores y no son consumidos durante la
lixiviación del oro.

El thiosulfato es termodinámicamente inestable en agua y es

parcialmente oxidado durante la lixiviación para formar polithionatos
tales como el tetrathionato y trithionato, así como también sulfato. El

36
orden de incremento del estado de oxidación es S2O32-<S4O62-
<S3O62-<SO42. El sulfato es la forma más estable, y su formación es
irreversible, mientras que el thiosulfato y el trithionato son
metaestables en presencia de oxígeno en soluciones acuosas
(S2O32- > S3O62-), y el tetrathionato es muy inestable en medio
alcalino (S3O62- >> S4O62-).

Las reacciones para la formación del tetrathionato y del trithionato

son:

4S2O32-+ O2 + 2H2O  2S4O62- + 4OH- (5)

6S4O62-+ 7O2 + 2H2O  8S3O62- + 4OH- (6)

Estas reacciones son indeseables por dos razones. Primero, que

contribuyen a la pérdida de reactivo, que deben estar compensada
añadiendo thiosulfato fresco. En segundo lugar, ambos de estos
aniones se cargan fuertemente sobre las resinas de intercambio
aniónico, como será presentado más adelante, y su presencia en el
licor de lixiviación reduce la carga de thiosulfato de oro en la resina
en un proceso integrado de lixiviación con thiosulfato /resina en
pulpa.

De hecho, se cree que la razón principal para el éxito en el desarrollo

de un proceso integrado de lixiviación con thiosulfato /resina en pulpa
para el tipo de mineral indicado es la concentración relativamente
baja de los aniones de trithionato y tetrathionato producidos durante
la lixiviación. A su vez fue probablemente un resultado de las
condiciones moderadas de lixiviación necesarias para la disolución
efectiva del oro en este caso (baja concentración de thiosulfato,
cobre y de amoníaco, pH neutral y tiempo pequeño de reacción).

37
Para minimizar la pérdida de reactivo por la oxidación del thiosulfato,
el licor de lixiviación puede ser tratado con iones del sulfito, de
sulfuro o de hidróxido después de que la lixiviación sea completada.
El sulfito reduce el retorno del tetrathionato a thiosulfato (y ser
oxidado a sulfato) según

S4O6 2- + SO32- + 2OH-  2S2O32- + SO42 + H2O (7)

Los aniones de trithionato son muy estables en presencia de sulfito.

Los iones del sulfuro reducen al trithionato y al tetrathionato
retornando a thiosulfato como sigue:

S3O62- + S2-  2S2O32- (8)

4S4O62- + 2S2- + 6OH-  9S2O32- + 3H2O (9)

Aumentando el pH del licor de lixiviación a >11 también resulta en

una restauración parcial de la concentración del thiosulfato, porque
de la hidrólisis del tetrathionato, ocurre bajo condiciones fuertemente
alcalinas

2S4O62- + 6OH-  S2O32- + 2SO32 + 3H2O (10)

El trithionato es muy estable en la hidrólisis alcalina.

Debido a que los licores de lixiviación generalmente contienen ambos

los iones trithionato y tetrathionato después de algunas horas de
lixiviación, el tratamiento con sulfuro generalmente es el método más
efectivo de restituir la concentración del thiosulfato en el licor de
lixiviación. Además, el ión sulfuro propiamente se oxida a thiosulfato
en este proceso, tanto que habrá una ganancia neta en la
concentración de thiosulfato, que compensará las pérdidas debido a
la oxidación completa e irreversible del thiosulfato a sulfato.

38
Hay una palabra de advertencia referente al uso del sulfuro para
reducir los polithionatos a thiosulfato: Esta reacción también resultará
en precipitación parcial o completa de oro, así es que sólo puede ser
efectuada después de la recuperación de oro. Esto es ilustrado por
los datos en la Tabla 1, el cual fue obtenido tratando el licor de
lixiviación de thiosulfato con sulfuro sódico de hidrógeno. La intención
fue hacer más pequeña la cantidad revertida de tetrathionato y
trithionato a thiosulfato antes de la recuperación de oro por resina en
pulpa. Los resultados salen a la vista que el thiosulfato de oro y de
cobre precipitó de la solución (probablemente como sulfuros
complejos) antes de que ocurra la reducción significante de
tetrathionato y trithionato.

39
Tabla 1. Reducción del tetrathionato y trithionato, también como la precipitación
del oro y el cobre, por tratamiento de un licor de lixiviación de thiosulfato con
sulfuro de sodio e hidrógeno. El licor de lixiviación de thiosulfato fue adicionado
con reactivos comerciales de thiosulfato de oro y thiosulfato de cobre para
incrementar sus concentraciones relativas a las thiosales, previa a la adición
del NaSH.

Adición Adición pH Au Cu S2O3 S3O6 S4O6

de NaSH NaH4OH
%† g/L* mg/L g/L g/L g/L g/L
0 0 8.1 122 440 4.99 2.56 2.79
50 1.4 8 55.8 57.3 7.63 2.5 1.26
75 1.82 8 36.9 34.1 8.57 2.07 0.34
100 2.2 8 2 0.9 10.3 1.25 < 0.01
†
Porcentaje relativo a la estequiometría de adición del NaSH está basado en
las ecuaciones (8) y (9)
* El amoniaco fue agregado para mantener el pH de arranque.

40
El proceso de lixiviación con thiosulfato no es aplicable
universalmente como el proceso de cianuración, porque el complejo
del thiosulfato de oro, Au(S2O3)23- (β2= 5 x 1028) es algo más débil
que el complejo cianurado de oro Au(CN)2- (β2= 2 x 1038).
Consecuentemente, la recuperación de oro por la lixiviación con
thiosulfato es usualmente ligeramente menos eficiente que el que
puede ser logrado con cianuro, y las concentraciones superiores del
lixiviante son necesarias para producir cinéticas comparables de
lixiviación.

Una de las situaciones donde la lixiviación con thiosulfato produce

más alta recuperación de oro que el cianuro es el tratamiento de
minerales preg robbing. Ésta es una consecuencia de la baja afinidad
del complejo de thiosulfato de oro para la adsorción en carbón
(Hemmati y otros, 1989; Gallagher y otros, 1990). Esta única química
ha conducido al desarrollo de dos procesos patentados para el
tratamiento de minerales carbonáceos. La consecuencia más
negativa importante del hecho que el complejo de thiosulfato de oro
no se carga sobre el carbón es que los procesos bien establecidos
de carbón en pulpa (CIP) y el carbón en lixiviación (CIL) no pueden
ser usados para la recuperación final del oro.

Una alternativa es usar cementación, como en el proceso Merrill

Crowe. Éste es el acercamiento que fue adoptado por Wan y otros.
(1993, 1994). Wan uso la cementación sobre polvo de cobre en vez
del más común polvo de cinc, debido a que los cationes de cobre que
son soltados en la solución durante la reacción de reducción de oro
es uno de los ingredientes del proceso de lixiviación con thiosulfato.
Debido a que su proceso estaba siendo aplicado al licor lixiviación en
pilas, hubo poco incentivo para desarrollar un proceso de tratamiento
en pulpa.

41
Sin embargo, Barrick andaba buscando un proceso para tratar pulpa
proveniente de las operaciones de lixiviación a presión de la Mina
Goldstrike y necesitaban un proceso de tratamiento “en pulpa”. El
trabajo de laboratorio y de instalación piloto ejecutado en Lakefield
Research de 1995 a 1998 condujo al desarrollo de una resina
efectiva, eficiente en el proceso en pulpa usando resinas comerciales
de base fuerte (Thomas y otros., 1998). Cuando esta acompañada
con la lixiviación con thiosulfato, el diagrama de flujo del proceso de
resina en pulpa (RIP) resultó ser un proceso técnicamente viable,
robusto, con costos de capital y operación que se comparan con las
operaciones convencionales en Goldstrike (tratando mineral
convencionales) de autoclave y cianuración/CIL1.

Uso de Resinas de Intercambio Iónico

Los procesos de intercambio iónico se aplican en hidrometalurgia en
la recuperación y concentración de metales valiosos, como cobre,
uranio y cromo, así como en procesos especiales que emplean
resinas de intercambio iónico selectivas para la recuperación de oro,
platino y plata.

El empleo de resinas de intercambio iónico es una posible solución al

tratamiento de efluentes procedentes de la industria de refinado de
metales. La acumulación de metales pesados en el medio ambiente
es un serio problema para la salud debido a su alta toxicidad, su
capacidad de acumularse en los tejidos y, además, que no son
biodegradables. Esta situación ha generado una serie de
regulaciones en cuanto a emisiones de metales tóxicos al entorno,
que han obligado a la industria a conceder una gran importancia al
control de sus efluentes.

En esta área de aplicación, las resinas orgánicas de intercambio

iónico son las predominantes, pero se encuentran muchos ejemplos
de empleo de zeolitas naturales y sintéticas en el tratamiento de

42
efluentes contaminados, así como de biomateriales basados en
chitosan o alginato.

Las aminas simples no son lo suficientemente básicas para ser

protonadas a los valores típicos de pH de la lixiviación (pH 9 a 11) y
son efectivas para extraer el oro.

Las aminas cuaternarias tienen una base orgánica extremadamente

fuerte, por lo que son muy efectivas para la extracción del oro, pero
la re-extracción se dificulta teniendo que hacerlo en medio ácido
causando problemas de posible generación de gases no deseados.

Hay dos tipos de productos, uno de ellos es sólido y su nombre es

AuRIX® 100, desarrollado por COGNIS, que realiza el intercambio de
los iones basado en la funcionalidad de la guanidina; en forma líquida
tiene el LIX® 79 que es un extractante basado también en la
funcionalidad de la guanidina, y el LIX® 7800 Series, basado en
aminas cuaternarias.

Para este caso sólo tocaremos el tema de las resinas sólidas y se

puede trabajar en resina en pulpa (RIP) y resina en solución.

La selectividad de la resina AuRIX es:

Au> Ag> Hg > Zn > Ni > Cu > Co > Fe

Si comparamos la selectividad en relación al oro con otros productos,

es cuatro veces mayor que si las comparamos con resinas con base
fuerte, ligeramente mejor que el carbón activado.

En relación al cobre, puede no ser muy selectivo, pero permite ser

descargado selectivamente

43
PROPIEDADES FÍSICAS.-
Sus propiedades físicas son:
Gravedad específica ~ 1.1
Densidad aparente ~ 330 gm/

Distribución del
tamaño
Tamaño (mm) % en Peso
+10 55
-1.0 +0.7 45
-0.6 0

Si se evalúa otras propiedades como la resistencia a la atrición, y la

comparamos con el carbón activado en pruebas de atrición en agua
realizadas en celda de flotación Denver D12, con una duración de 60
minutos a 1200 RPM, se tiene que el carbón activado, partiendo de
un tamaño 100 % más 1.2 mm y después de la prueba se tamiza a
0.85 mm, la pérdida es superior al 7 %, mientras que la pérdida de
resina sólo es de 1.2 %, con un tamizado a 0.6 mm. Esta prueba
demuestra que la vida de la resina por atrición es mucho mayor que
la del carbón activado y que las pérdidas de oro por pérdidas de
extractante son mucho menores.

Otras de sus características es su resistencia al shock térmico, al

realizarse la descarga o elusión a la temperatura moderada de 60
grados C, elimina las posibilidades de presentarse este tipo de fallas.

Las resinas normales que se puede encontrar en el mercado,

realizan la carga en medio básico y la descarga en medio ácido, este
cambio en el pH, produce un shock osmótico, 100, esto no existe ya
reduciendo la vida de la resina, en el caso del AuRIX que tanta la
carga como la descarga es en medio básico.

44
 HIDRÁULICA
La resina tiene una densidad muy baja y una forma esférica muy
regular, teniendo un bajo flujo específico cuando la solución se
alimenta con un flujo de abajo hacia arriba. Esto se soluciona
utilizando el flujo de arriba hacia abajo, pudiendo trabajar con flujos
mayores a 60 volúmenes de solución con oro relacionadas al
volumen de resina que se tiene.

2.3 PLANTEAMIENTO TEÓRICO DE LA INVESTIGACIÓN

La investigación de procesos de disolución de los minerales de oro en
soluciones de thiosulfato es de interés tanto como para la teoría de la
disolución del oro en nuevos agentes lixiviantes y para la optimización de
los parámetros operativos que son requeridos desde el punto de vista
tecnológico, de igual forma la aplicación del proceso de resina en pulpa
(RIP) para la recuperación del oro a partir de la solución lixiviada y de tal
forma que se pueda optar por esta nueva tecnología en la metalurgia
extractiva de los metales preciosos

2.3.1 Planteamiento del Problema

Frente a las actuales y futuras exigencias ambientales debido a la
normatividad existente y a la expectante situación de los precios del
oro en los mercados mundiales se hace indispensable seguir
buscando plantear nuevas rutas tecnológicas que puedan reemplazar
eficientemente las perfomances operativas de la cianuración de las
menas de oro en los procesos metalúrgicos de extracción de los
metales, como es el caso de investigar reactivos que ofrezcan
economía, ser reciclables, selectivos, no tóxicos y que no perjudique
al medio ambiente.

Otro aspecto es el carácter y naturaleza de los yacimientos de los

minerales polimetálicos en nuestro país, que dada su variedad, hace
necesario que cada uno de ellos requiera de estudios específicos

45
 frente a los diferentes procesos para su beneficio, como es el caso
de este estudio donde se presenta la problemática de un mineral de
oro doblemente refractario, es decir el oro se encuentra encapsulado
en una matriz de sulfuros piritosos y adicionalmente existe el
problema de contener carbón grafítico.

La cianuración y específicamente el proceso de carbón en lixiviación

(proceso CIL), es uno de los métodos mas empleados para procesar
minerales de oro refractarios de alta ley después de haber sido
tratados previamente por cualquier método de oxidación o de
adecuación que se requiera para su recuperación desde las
soluciones enriquecidas.

En este trabajo estudiaremos la alternativa de aplicación del

thiosulfato como agente lixiviante empleando el método de resina en
pulpa, comparado con el método CIL que usa el cianuro como
disolvente.

Con la problemática indicada anteriormente nos planteamos el

siguiente interrogante:

¿Se podrá recuperar adecuadamente el oro a partir de un mineral

refractario empleando el thiosulfato como agente lixiviante en un
proceso de resina en pulpa en la UEA Condestable?

2.3.2 Hipótesis
Se recuperará adecuadamente el oro a partir de un mineral
refractario empleando el thiosulfato como agente lixiviante en un
proceso de resina en pulpa en la UEA Condestable.

46
VARIABLES:
VARIABLES INDEPENDIENTES:
• pH
• Concentración de Thiosulfato
• Concentración de Amoniaco/amonio
• Temperatura
• Tiempo de residencia

VARIABLES DEPENDIENTES:
• Extracción de oro
• Cantidad de oro en resina

47
 CAPITULO III
MÉTODOS DE INVESTIGACIÓN

Los métodos de investigación, desarrolla la parte fundamental del estudio que

considera la metodología de investigación empleada, el aspecto experimental y
la discusión de los resultados.

3.1 TÉCNICAS DE INVESTIGACIÓN

En este trabajo describe el proceso de lixiviación con thiosulfato/RIP que
se desarrolló para la Mina Condestable.

Lixiviación/cargado de resina. El trabajo experimental inicial involucró

experimentos a pequeña escala, en botella rotatoria o tanque agitado en
el laboratorio. En estos experimentos, las condiciones lixiviación con
thiosulfato fueron optimizadas y el consumo de thiosulfato fue minimizado.
Un número de muestras de zonas diferentes de la Mina Condestable fue
examinado. Las muestras fueron todas “material refractario doble” en
naturaleza, conteniendo oro encapsulado en sulfuros así como también
concentraciones variables de carbón grafítico preg robbing. Estas
muestras fueron representativas de reservas futuras de Condestable, y
hacen contraste con el material convencional alimentado, el cual es
generalmente sulfídico pero no preg robbing y el cuál es oxidado en

48
autoclaves para lograr recuperación satisfactoria de oro por
cianuración/CIL.

En todos los casos, las muestras de mineral fueron previamente molido a

80% malla -200, luego lixiviados a presión usando un autoclave a
condiciones estándar, o sea, 225° C y 690 kPa (100- psi) de presión
parcial de oxígeno y una hora de tiempo de residencia, para oxidar los
sulfuros antes de la lixiviación con thiosulfato. Las muestras conteniendo
concentraciones altas de carbonato relacionados a los sulfuros fueron
oxidados a presión bajo condiciones alcalinas, mientras que los minerales
bajo de carbonato fueron el proceso acídico normal en autoclave. Este
pretratamiento soltó el oro de la matriz de sulfuro dentro de la cual fue
incluido y expuesto al licor de lixiviación de thiosulfato.

Después de la lixiviación a presión, las muestras fueron enfriadas cerca de

60° C, neutralizada con cal (donde era necesario) y entonces sujeto a la
lixiviación con thiosulfato. Las siguientes condiciones de lixiviación fueron
establecidas como “estándar” en el programa de pruebas de laboratorio y
fueron subsiguientemente probadas para ser adecuadas en varios
programas piloto de planta:

• Concentración de Thiosulfato = 0.05M (5 a 6 g/L)

• Concentración de cobre = 0.0005M (0.03 g/L)
• Concentración Amoniaco/amonio = 0.1M (2g/L)
• pH = 7.5 a 8.0
• Temperatura = 40 ° a 60 ° C
• Tiempo de Lixiviación/carga de resina = 8 horas

Para seguir el curso de la reacción de lixiviación con thiosulfato con

respecto a la concentración y el consumo de reactivo, fue necesario
desarrollar la metodología para analizar soluciones de lixiviación
rápidamente para thiosulfato y sus productos de oxidación, tetrathionato,

49
 trithionato, sulfito y sulfato. Varios métodos clásicos y modernos fueron
evaluados, y la cromatografía iónica fue finalmente seleccionada por la
exactitud, velocidad y estabilidad del método.

3.2 RESULTADOS Y DISCUSIÓN

Una comparación de las recuperaciones de oro alcanzadas en las pruebas
batch con el proceso del thiosulfato/RIP vs. la cianuración/CIL para varios
minerales pregrobbing de la Mina Condestable son demostradas en la
Tabla 2. El mineral tipo 2 de la zona 6 fue sometido a lixiviación a presión
alcalina, mientras que los otros minerales fueron pretratados por lixiviación
a presión acídica antes que se lixivie al oro. Separaciones idénticas de
minerales lixiviados a presión fueron entonces sometidas a los dos
procesos de lixiviación de oro. Los resultados del cianuración/CIL son
todos basados en un procedimiento estándar desarrollados por Barrick, lo
cual simula la recuperación lograda en la planta de cianuración/CIL.

Tabla 2. Recuperación de oro por cianuración / CIL versus thiosulfato / RIP

para minerales de diferentes zonas de Condestable

Descripción de Ley de Cabeza Extracción de oro, %

la muestra (g/t) Cianuro/CIL Thiosulfato/RIP
Zona 1 9.1 78.5 87.6
Zona 2 6.3 73.4 85.7
Zona 3 7.2 88.2 92.2
Zona 4 6.7 61.8 89.5
Zona 5 5.6 60.4 80.8
Zona 6 6.2 40.3 84.6
Promedio 6.9 67.1 86.7

Los consumos de reactivo no fueron optimizados, pero tendieron a estar

en el rango de 1 a 2 kg/t NaCN para el proceso de cianuración/CIL y en el
rango de 5 a 10 kg/t de thiosulfato de amonio (ATS) para el proceso del
thiosulfato/RIP.

50
Algunas de las muestras presentaron medianamente tendencias débiles
de preg robbing y, por lo tanto, lograron recuperaciones razonables por
cianuración. Sin embargo, en todos los casos, el proceso del
thiosulfato/RIP logró recuperaciones de oro superiores comparadas al
proceso cianuración/CIL.

El proceso del thiosulfato/RIP fue probado extensamente en la década

pasada, ambos en la escala de gabinete y en varias campañas de
instalaciones pilotos, y el proceso fue presentado a ser eficiente, práctico y
químicamente robusto. La mayor parte del trabajo experimental fue hecho
en una muestra bulk de mineral del depósito de la zona 6, lo cual fue el
primer lote lixiviado a presión bajo condiciones naturales de pH
(débilmente alcalino) en autoclave continuo y luego procesado
directamente en un circuito de lixiviación con thiosulfato en multietapa,
RIP. Además, varias campañas de pilotaje fueron conducidas en pulpas
oxidadas naturales, lo cual estaba siendo producida en autoclaves de
tamaño convencional. Esta pulpa acídica fue primero neutralizado a ~pH
8, entonces preaireada para oxidar cualquier iones ferrosos residuales en
la solución, y finalmente tratada a través de la misma instalación piloto de
multietapa de lixiviación con thiosulfato/RIP.

Esta instalación piloto fue operada en varias campañas de 7 a 10 días en

una proporción de continua de flujo de la pulpa de 6 a 10 L/h y con
transferencia intermitente de resina (usualmente una vez por cambio) en
dirección en contracorriente. La resina cargada fue extraída con solventes
y regenerada diariamente y reciclada a la última etapa del RIP.

La resina usada en este trabajo experimental fue A-500C, una resina

macroporosa, fracción grande (95 % > 850 µm), de base firme fabricada
por Purolite. La sal de thiosulfato usada en la mayor parte del trabajo de
laboratorio y planta piloto fue el thiosulfato de amonio (ATS), como este
reactivo proveyó dos de los ingredientes requeridos. Fue establecido en el

51
trabajo experimental en pequeña escala que la cantidad de
amoniaco/amonio presente en ATS (2 moles/mol de thiosulfato) fue
suficiente para una cinética de lixiviación rápida, y ninguna ventaja fue
ganada añadiendo sulfato de amoníaco suplementario.

La cinética de lixiviación de oro y de cargado de resinas fue encontrada

ser rápido, y el circuito fue típicamente establecido con uno o dos etapas
de lixiviación (2 a 4 horas de tiempo de residencia total), seguidas por
cuatro a seis etapas de adsorción RIP, cada uno con un tiempo de
residencia de la pulpa de una hora.

Un análisis detallado de todas las campañas en instalaciones de planta

piloto está fuera del alcance de este trabajo, lo cual trata de presentar un
resumen del proceso global. Los resultados típicos de una de las
campañas son presentadas en la Tabla 3.
El oro cargado en la resina estuvo típicamente en el rango de 2,000 a
3,000-g/t, aunque las cargas de más que 5,000 g/t fueron demostradas.
La extracción de oro de la solución fue generalmente muy eficiente, y los
valores de la solución barren de 0.01 mg/L y menos fue rutinariamente
logrado.
Fue observado en todas las campañas de planta piloto que una cantidad
adicional de 0.1 a 0.3-g/t de oro fue lixiviado del mineral durante el RIP.
Este oro no pudo ser lixiviado simplemente por extensión del tiempo de
lixiviación, señalando que aun el complejo de thiosulfato de oro es
débilmente adsorbido en minerales fuertemente preg robbing. Así, se
esperaría en el proceso de resina en pulpa lograr recuperaciones
ligeramente superiores de oro que un proceso que incluya la separación
sólido - líquido después de la lixiviación con thiosulfato.

52
 Tabla 3. Resultados en estado estacionario en planta piloto para un
proceso de lixiviación a presión / thiosulfato – lixiviación / RIP tratando un
mineral doblemente refractario de la mina Condestable. Condiciones:
concentración de thiosulfato 5 g/L (como ATS), concentración de Cu = 25
mg/L, pH = 8, temperatura = 60º C.

Descripción de Concentración de Oro Concentración de Cobre

muestra
Sólidos Solución de Resina Solución de Resina
lavados (g/t) lixiviación (mg/L) g/t lixiviación (mg/L) (g/t)
Descarga de autoclave 6,38 - - - -
Descarga de lixiviación 1,73 1,80 - 22,00 -
Descarga RIP 1 1,54 0,49 2 430 20,00 15,00
Descarga RIP 2 1,47 0,15 1 315 20,00 15,20
Descarga RIP 3 1,44 0,06 729 22,00 15,50
Descarga RIP 4 1,42 0,04 421 22,00 14,90
Descarga RIP 5 1,38 0,02 195 15,00 12,30
Descarga RIP 6 1,37 0,01 88 5,00 4,50
Resina Eluida - - 8 - 0,02

Extracción, % 78,50 -
Eluato de cobre 4,00 2 146
Eluato de oro 246,00 2,00

El cobre está presente en el licor de lixiviación, como un complejo

catiónico de amina de cobre (II) en valores superiores de pH (> 9) y un
complejo aniónico de thiosulfato de cobre (I) (Eq. (1) en valores inferiores
de pH (< 9). En la forma más reciente, que se esperaría dominar bajo
condiciones normales de lixiviación (~pH 8), es coextraído con thiosulfato
de oro por la resina de intercambio aniónico. Las cargas de cobre de 10 a
20 kg/t en la resina fueron logradas en planta piloto, y la mayor parte del
cobre fue generalmente extraído de la solución.

Las siguientes ecuaciones describen el equilibrio de intercambio iónico

para el cargado de oro y cobre como sus complejos de thiosulfato en
resinas de base fuerte.

53
3®-N+R3X + Au(S2O3)23-  (®-N+R3)3Au(S2O3)23- + 3X- (11)
5®-N+R3X + Au(S2O3)25-  (®-N+R3)5Au(S2O3)25- + 3X- (12)

Donde ® se refiere a la matriz de resina.

Elusión. Los resultados de la prueba inicial de trabajo en elusión de oro y

de cobre son como sigue:

Diagrama de flujo original: El trabajo experimental inicial enfocó en un

proceso de elusión de dos etapas. El thiosulfato de cobre cargado sobre la
resina fue menos fuerte que el caso del thiosulfato de oro y fue
presentado a ser eficazmente extraído con solventes con una solución
fuerte de thiosulfato, bajo condiciones ambientales. La elusión de oro con
thiosulfato fue insignificante. Después de que la mayor parte del cobre (>
99.9 %) había sido extraído con solventes, el oro fue entonces extraído
con solventes con una solución fuerte de thiocianato, también bajo
condiciones ambientales, y en pH neutral.

Fue establecido durante la campaña en planta piloto que la cantidad de

thiosulfato necesario para extraer con solventes el cobre de la resina,
típicamente cuatro volúmenes de cama (BV) de 100 a 200-g/L de ATS, fue
menos que la cantidad de thiosulfato de amonio reemplazado que es
necesario para la lixiviación. Cuando el proceso fue operado como un
corte de elusión, con los primeros dos volúmenes de lecho avanzando a la
lixiviación y los segundos dos volúmenes de la cama siendo reciclado
como la primera mitad del siguiente ciclo de elusión, la composición del
eluato adelantado fue típicamente 2,000 a 4,000-mg/L de cobre, 10-mg/L
de oro y 100 a 200-g/L de ATS. Así, el método desarrollado proveyó no
sólo una manera barata (consumo de reactivo cero) de extraer
selectivamente el cobre de la resina antes de la elusión de oro, sino que
también permitió que el cobre necesario para el proceso de lixiviación sea
reciclada internamente.

54
La elusión de oro con iones thiocianato (típicamente cuatro a seis
volúmenes de lecho de 50 a 100-g/L SCN-) fue también muy eficiente. La
concentración de oro en la resina se acortó de 2,000 a 3,000 g/t hasta
menos de 10 g/t (elusión de >99.5 %) bajo condiciones ambientales en 2 a
4 horas.

Este proceso también se prestó adecuadamente para una técnica de

elusión de corte, con la primera mitad del eluato (2 a 3 BV para 250 a 500-
mg/L de oro) reportado en la recuperación de oro, y la segunda mitad
(típicamente 10 mg/L de oro) siendo reciclado directamente para la elusión
como en la primera mitad del siguiente ciclo.

Los perfiles típicos de elusión para el cobre y el oro de una de las

campañas de planta pilotos son mostradas en la Tabla 4. Las ecuaciones
describiendo las reacciones de elusión son

Elusión de cobre:

(®-N+R3)5Cu(S2O3)35- + (®-N+R3)3Au(S2O3)23- + 5/2S2O32-  5/2(®-N+R3)2S2O32- +

(®-N+R3)3Au(S2O3)23- + Cu(S2O3)35- (13)

Elusión de Oro:

(®-N+R3)2S2O32- + (®-N+R3)3Au(S2O3)23- + 5/2SCN-  5®-N+R3SCN- + S2O32- +

Au(S2O3)33- (14)

Al final del paso de elusión de oro, toda la resina que los grupos
funcionales son ocupados con iones thiocianato, debido a la alta afinidad
de resinas de base fuerte para este anión.

Durante la primera campaña de instalación piloto, la resina fue reciclada

directamente a RIP, sin regeneración para remover el thiocianato. La
instalación piloto realizada adecuadamente durante este período, tuvo una

55
disminución insignificante en la recuperación de oro debido a la presencia
del thiocianato en la resina reciclada. Este thiocianato fue desplazado de
la resina cuando los grupos funcionales cargados con thiosulfato de cobre
y de oro y reportados en las colas del RIP en una concentración de 150 a
200-mg/L SCN-.

Mientras la planta piloto se desarrolló adecuadamente para la duración de

la primera campaña (~10 días), fue reconocido que el reciclaje directo de
la resina en la forma de thiocianato probablemente sería inaceptable por
las siguientes razones:

• El costo del thiocianato perdido en las colas fue un porcentaje

significante (~10 %) del costo total operativo;
• Si las aguas de las colas fue reciclado al proceso de lixiviación (lo
cual sería deseable para conservar el thiosulfato y minimizar el
costo del tratamiento de efluentes), entonces el thiocianato se
concentraría en solución y alcanzaría una concentración donde
eventualmente tendría un efecto negativo en la carga de oro y de
cobre en el proceso RIP; y
• La presencia del thiocianato en las colas fue considerada
indeseable desde un punto de vista ambiental de largo plazo.

Por estas razones, el inicial esfuerzo de investigación enfocado en

desarrollar un proceso de regeneración para tratar la resina después de la
elusión de oro, para descargar el thiocianato, esperanzadoramente en una
forma que podría permitir ser reciclada dentro del proceso de elusión de
oro. Estos intentos tuvieron éxito sólo parcialmente.

El primer regenerante probado fue el ácido sulfúrico. Debido a la baja

afinidad de las resinas de base fuerte por el HSO4- comparado al SCN-
(KSCN/HSO4 = 2,700) fue necesario usar a un volumen grande (hasta 20
BV) de ácido sulfúrico medianamente concentrado (~ 100 g/L) para

56
desplazar 80 % a 90 % del SCN- de la resina. El proceso parcialmente
logró su objetivo en que la concentración de SCN en las colas de RIP
decreció casi diez veces, a 10 a 20 mg/L, durante la segunda campaña de
planta piloto cuando la regeneración del ácido sulfúrico fue incorporada en
el flowsheet. Sin embargo, no se logró recobrar el SCN de esta solución
de regeneración en una forma útil, así es que el proceso falló en su otro
objetivo de reducir costos operativos. Más seria, sin embargo, fue la
observación que la proporción de resina perdida en RIP aumentó muy
significativamente en la segunda campaña de planta piloto. Esto estaba
adscrito para el efecto osmótico de llevar de pH neutral (carga y elusión) a
los procesos fuertemente acídicos (regeneración), lo cual causa que la
resina se reduzca e hinche por hasta 20 % de su volumen cada ciclo. En
la primera campaña de planta piloto, no hubo regeneración, y la resina
estuvo en un ambiente neutral de pH a todo lo largo de su ciclo. Las
pérdidas de resina no fueron cuantificadas en estas campañas de planta
piloto en pequeña escala, pero una gran cantidad de gránulos quebrados
fueron observados en la malla fina en la descarga del RIP durante la
segunda campaña, mientras que no fueron observados gránulos
quebrados en la primera campaña.

Como resultado del problema de rotura de la resina con ácido sulfúrico, un

proceso alternativo de regeneración del thiocianato, el cual usa iones
férricos para acomplejar al thiocianato y removerlo de la resina (Fleming,
1985) nunca fue probado, como fue observado que el proceso acídico
también produjese pérdidas altas de resina.

El segundo regenerante probado fue una solución fuerte (pH neutral) de

thiosulfato de amonio (ATS) (300 g/L). Aunque las resinas de base fuerte
son muy selectivas para el thiocianato sobre el thiosulfato, fue esperada
que una solución fuerte del thiosulfato podría desplazase más del SCN de
la resina por la acción de masas.

57
La esperanza fue retirar al SCN de la resina extraída con oro con solución
fuerte de thiosulfato y entonces usar el mismo regenerante para eluir el
cobre fuera de la resina en la primera etapa del proceso global. Si el SCN
retirado de la resina durante la regeneración final subsiguientemente pudo
estar cargado en la resina durante la elusión de cobre, entonces el SCN
sería conservado dentro del proceso de elusión, responsabilizándose por
ambos los requisitos económicos y ambientales del proceso. Este
flowsheet conceptual, cuál es presentado esquemáticamente en la Fig. 1,
fue incorporado en la tercera campaña de planta piloto. La concentración
del regenerante thiosulfato y el comportamiento del thiocianato son
también mostrados en la figura.

Este proceso fue considerado interesante, pero fracasó en lograr el

desempeño deseado cuando fue probado en la tercera campaña de planta
piloto. La cantidad máxima de ATS disponible para la regeneración fue
fijado por el requerimiento de reemplazo de ATS para el proceso de
lixiviación, y esta cantidad admisible máxima de ATS descargado
solamente el 25% a 40% del SCN de la resina del oro eluido. La planta
piloto realizó adecuadamente de una perspectiva de recuperación de oro
en la tercera campaña, pero la concentración de thiocianato en las colas
del proceso RIP fue mantenida en > 100 mg/L. El resultado logrado fue
una mejora en el flowsheet probado en la primera campaña de planta
piloto (ninguna regeneración), pero falló en el adecuado direccionamiento
económico y ambiental concerniente a los niveles altos de thiocianato en
las colas del RIP.

58
Tabla 4. Elusión del cobre con thiosulfato y oro con thiocianato a partir de una
resina de base fuerte del proceso thiosulfato / RIP. Temperatura ~20º C, Razón
de flujo de eluente 2 BV/h, pH del eluente 6 a 8 (natural).

Muestra Analizada Cobre, Oro,

g/t, mg/L g/t, mg/L
Resina cargada 19,200 2,309
Eluato de cobre BV1 2,120 ~ 10
(~150 g/L S2O3) BV2 4,930 ~ 10
BV3 593 ~ 10
BV4 57 ~ 10

Eluato de oro BV1 <10 90

(~100 g/L SCN) BV2 <10 560
BV3 <10 45
BV4 <10 5
BV5 <10 2
BV6 <10 1

Resina Eluida,g/t <10 5

Eficiencia de 99,9 99,8
elusión, %

59
Figura 1 — Diagrama de flujo para la elusión de resina cargada de un circuito
lixiviación con thiosulfato /RIP, incluyendo la elusión de cobre con solución de
thiosulfato, la elusión de oro con solución de thiocianato y regeneración de
resina con solución del thiosulfato

60
Tabla 5. Producción de soluciones de polithionato de varias composiciones por
oxidación del thiosulfato con diferentes oxidantes.

Concentración
Condiciones de de la thiosal Costo
Oxidante oxidación (g/L) Aprox.
S2O3 S2O3 S4O6 S3O6 SO4 S° pH $/kg*
Inicial † Final Final Final Final Final Final
100% estequiométrico,
I2 pH natural 152 4 105 23 2 0 1.9 40 – 60
100% estequiométrico,
I2 pH control 160 2 103 29 10 32 8.4
100% estequiométrico,
Br2 pH natural 205 0 60 10 53 22 0.7 4–6
100% estequiométrico,
Br2 pH control 124 48 25 15 20 11 6.3
100% estequiométrico,
H2O2 pH natural 164 51 0 134 48 0 10
100% estequiométrico,
H2O2 pH control 190 15 0 163 66 0 8
100% estequiométrico, 1.0 –
H2O2 pH control 123 39 0 109 30 0 6 1.5
100% estequiométrico,
H2O2 pH control 129 0 79 51 85 0 3
100% estequiométrico,
H2O2 pH control 241 0 57 34 198 67 2
1.5 g SO2/g S2O3,
SO2/aire pH natural 100 51 39 37 NA 0 2.1
1.1 g SO2/g S2O3,
SO2 1.2 pH natural 100 48 42 38 NA 0 1.6 0.5 -1.0
3.1 g SO2/g S2O3,
SO2 pH natural 200 36 101 159 13 0 0.9
3.1 g SO2/g S2O3,
SO2 pH natural 200 171 0 3 0 0 6.9
†
Las concentraciones de thiosulfato inicial son valores calculados, después de
las correcciones por el incremento en volumen debido a la adición del oxidante
acuoso

* Los costos acotados son basados en los costos de reactivos para el

thiosulfato inicial y el oxidante solamente por kilogramo de thionato combinado
(S4O6 + S3O6) producido. Otros costos tales como energía y mano de obra son
asumidos a ser insignificantes y similares para los diferentes procesos.

Nuevo diagrama de flujo: Investigación adicional fue iniciada en el

desarrollo de un proceso nuevo de elusión de oro; uno que no involucró el
uso de thiocianato para descargar el oro. El desarrollo del trabajo enfocó
la atención en los aniones tetrathionato y trithionato.

61
Se sabe que los aniones tetrathionato y trithionato cargan fuertemente
resinas de intercambio aniónico, compiten eficazmente con los complejos
de thiosulfato de oro y cobre para grupos funcionales de resina. Por
consiguiente, estaba razonado que si las soluciones concentradas de
estos aniones pudieron ser producidas ellos probablemente funcionarían
adecuadamente como eluente de oro.

Inicialmente, el esfuerzo de investigación fue enfocado en el desarrollo de

métodos de manufactura de soluciones de tetrathionato y/o trithionato
baratos. Ninguno de los proveedores de trithionato podría ser encontrado
en medio de las compañías manufactureras químicas, y tetrathionato,
disponible en pequeñas cantidades de varios proveedores, fueron
demasiados caros en esta forma pura para considerarse en un proceso
industrial.

Síntesis de polithionatos: Los métodos de sintetizar polithionatos que

fueron investigados en el laboratorio incluyeron la oxidación de una
solución concentrada de thiosulfato, usando oxidantes como halógenos,
agua oxigenada y dióxido de azufre. El desarrollo de esta tesis ha
considerado un número importante de pruebas experimentales, y los
resultados más importantes están resumidos en la Tabla 5. No se ha
realizado un balance en las unidades de azufre “dentro” y “fuera” en estas
pruebas, como ellas estaban pretendidas ser meramente exploratorias,
indicando la forma de un proceso más prometedor para desarrollo futuro.
Las especies como sulfito y los polithionatos de orden de más alto
necesitarían ser determinados para obtener balances más exactos de
azufre.
Las siguientes estequiometrías de reacción son propuestas para estas
reacciones de oxidación

2S2O32- + I2  S4O62- + 2I- (15)

(lo mismo para el Br2)

62
3S2O32- + 4I2 + 6OH- 2S3O62- + 8I- +3H2O (16)
(lo mismo para el Br2)

2S2O32- + H2O2 +2H+ S4O62- + 2H2O (17)

3S2O32- + 4H2O2 +2H+2S3O62- + 5H2O (18)
3S2O32- + 2SO2 +2H+ 2S4O62- + H2O (19)
S2O32- -
+ 4SO2 +2OH  2S3O62- + H2O (20)

Las siguientes conclusiones pueden ser sacadas de los resultados en la

Tabla 5:

La oxidación del thiosulfato con yodo en pH natural (acídico) produce una

solución conteniendo predominantemente tetrathionato, con mucho menos
trithionato y mínima formación de productos de oxidación de desecho,
como azufre elemental y iones sulfato. Controlando el pH en ~8 durante la
oxidación del thiosulfato por la adición de bases no es benéfico debido a
la producción de tetrathionato y trithionato decrece debido a la formación
de S° y SO 42-. El alto costo de yodo hace este método de producir
tetrathionato y trithionato sumamente caro.

Aunque el bromo es mucho más barato que el yodo, este método también
produce una inaceptable producción de tetrathionato y trithionato,
principalmente debido a la pobre producción de los productos deseados.
La oxidación con bromo (ambos en el pH natural, acídico y en un pH
controlado, neutral), resultó en la formación de cantidades excesivas de
azufre elemental y sulfato.
El peróxido es un eficiente oxidante de thiosulfato y, bajo ambos pH
neutral (6 a 8) y condiciones de pH natural (10 a 11), produce trithionato
sin tetrathionato. Cuándo el pH se controla en el rango acídico (pH ≤ 5),
una cantidad significante de tetrathionato es producida.

63
Desafortunadamente, al menos 10 % a 20 % del thiosulfato es oxidado
hasta el final a sulfato, sin distinción del pH de la reacción.

El costo de producción del trithionato por la oxidación de peróxido es

razonable, y éste sería el método seleccionado si fuera importante hacer
una solución de trithionato sin tetrathionato.

La oxidación con dióxido de azufre produce los mejores rendimientos de

productos thionato, a más bajo costo, y sería el método preferido en la
mayoría de veces. Como puede verse de las Ecuaciones (19) y (20), el
SO2 usado para oxidar el thiosulfato se reduce al tetra y trithionato, así es
que directamente contribuye al rendimiento de producto.

El método de oxidación del SO2 debería ser efectuado en el pH natural,

acídico esto es producido burbujeando gas de SO2 a través de la solución
del thiosulfato. Tratando de monitorear el pH en un pH neutral de 7 por la
adición de cáustico suprime la reacción de oxidación.

La oxidación con gas SO2 en el pH acídico natural aparentemente produce

aproximadamente concentraciones iguales de tetrathionato y trithionato. Si
se asume que las reacciones en las ecuaciones (19) y (20) ocurrieran en
la misma tasa; la suma de estas dos reacciones produce la siguiente
estequiometría

2S2O32- + 3SO2  S4O62- + S3O62- (21)

En esta base, la cantidad estequiométrica de SO2 sería 1.3 g SO2/g S2O32-

. Sin embargo, los resultados en la Tabla 5, presentan que sólo casi 50%
del thiosulfato fue oxidado después de que esta cantidad de SO2 se
hubiera agregado. Es probable que algo del SO2 fue perdido en la fase
vapor en estas pruebas y que mejor utilización sería lograda con un
reactor de absorción gas/líquido bien diseñado. Aun en una utilización del

64
SO2 de sólo 50%, el costo de producción del polithionato será menos de
$1/kg, y pudo estar tan bajo como $ 0.10/kg, dependiendo del costo de
gas SO2 (que pudo estar del rango de cero a ~$0.50/kg).

El tetrathionato es relativamente inestable en la solución acuosa alcalina y

se oxida lentamente a trithionato. La producción de una mezcla de
tetrathionato y trithionato durante el proceso de oxidación es, por
consiguiente, no realmente un problema o un asunto, como todo terminará
como trithionato (más sulfato) después de un suficiente período de tiempo,
cualquier método de oxidación es seleccionado. Además, como se
muestra debajo, el tetrathionato y trithionato (así como una mezcla de los
dos) son muy efectivos como eluentes para el thiosulfato de oro en resinas
fuertemente básicas.

Elusión de oro con aniones de trithionato: Una solución concentrada

de trithionato fue hecha oxidando una solución 400-g/L de thiosulfato
(como ATS) con una solución 30% v/v de agua oxigenada. El pH natural
de la reacción (~10) fue reducido a pH 6 a 7 con ácido sulfúrico durante la
adición de peróxido. La adición estequiométrica de peróxido (según la
ecuación (18)) resultó en la oxidación de 75% del thiosulfato en la solución
original. La ineficiencia fue debida a la oxidación adicional de 20 % del
thiosulfato a sulfato.

Las pruebas de elusión fueron efectuadas con una resina que han sido
cargadas de una solución sintética de thiosulfato de oro / thiosulfato de
cobre a concentraciones similares como las logradas en planta piloto. Los
resultados presentados en la Tabla 6 presentan que una solución 200-g/L
de trithionato extrae con solventes 99.8 % del oro de una resina de base
fuerte con casi seis BV de eluente en 3 a 4 horas bajo las condiciones
ambiente. Una técnica de corte de elusión produciría un eluante rico
conteniendo 200 a 250-mg/L de oro y 10-mg/L de cobre.

65
Tabla 6. Elusión del cobre con thiosulfato y oro con trithionato a partir de
resinas de base fuerte. Temperatura ~20º C, Proporción de flujo del eluente =
2BV/h, pH del eluente = 6 – 8 (natural).

Muestra analizada Au Cu S2O3 S3O6 S4O6 SO3 SO4

mg/L, g/t mg/L, g/t g/L g/L g/L g/L g/L
Resina cargada 2,911 24,900 - - - - -
Eluato de cobre BV 1 - 4 1,6 2,450 101 - - - -
(150-g/L S2O3)
Eluato de oro Alimento 75 200 3.3 1.7 103
(200-g/L S3O6) BV 1 - 2 383 10,9 86 120 12.5 3.5 68
BV 3 - 4 71 0,3 73 201 17.8 6.1 110
BV 5 - 6 21 0.6 74 204 15.9 5.7 110
BV 7 - 8 1.3 0.3 69 190 14.1 6.5 100
Resina eluida 7.2 <50
Eficiencia de elusión
Elusión de cobre % 1 99.9
Elusión de oro % 98.8 <0.1
Total % 99.8 99.9

Elusión de oro con aniones tetrathionato: Una solución concentrada de

tetrathionato (más trithionato) se preparó oxidando una solución 100-g/L
de thiosulfato con dióxido de azufre. La solución final contuvo a 80-g/L de
tetrathionato y 40-g/L de trithionato en su pH natural de ~1.5. Los
resultados de elusión de cobre y oro son presentados en la Tabla 7, el
cuál presenta que el tetrathionato es un eluente aun mejor que el
trithionato para el thiosulfato de oro en una resina de base fuerte.

Regeneración de resina después de la elusión con trithionato y/o

tetrathionato: La regeneración de la resina extraída con solventes con
sulfuro sódico de hidrógeno (NaSH), según las ecuaciones (8) y (9), fue
probada circulando una solución diluida (<2-g/L) de NaSH a través de una
cama de resina extraída con solventes. Las cantidades de trithionato y
tetrathionato en la resina fueron estimadas analizando la resina extraída
con solventes para azufre total y, asumiendo que todos los grupos
funcionales de la resina fueron ocupados por el trithionato y tetrathionato,
en igual proporción.

66
Tabla 7. Elusión del cobre con thiosulfato y oro con un eluente mezcla de
polithionatos, conteniendo predominantemente tetrathionato y menos aniones
trithionato. Temperatura = 20º C, Proporción de flujo del eluente = 2BV/h, pH
del eluente ~ 1.5 (natural).

Muestra analizada Au Cu S2O3 S3O6 S4O6 SO3

mg/L, g/t mg/L, g/t g/L g/L g/L g/L
Resina cargada 2,955 23,500
Eluato de cobre BV 1-4 1.12 2,280 108
Eluato de oro Alimento 0.13 43.5 79.8 <1
BV 1,2 698 13.7 27.8 59.8 25.3 <1
BV 3,4 55 3.7 <1 63.9 61.1 4.5
BV 5,6 9.3 0.4 <1 61.9 49.9 4.4
BV 7,8 5.1 0.4 <1 51.9 51.9 3.7
Resina eluida 24 <10
Eficiencia de elusión %
Elusión de cobre % 0.3 96.9
Elusión de oro % 99.1 3.1
Total % 99.4 99.9

Tabla 8. Elusión del thiosulfato de oro con solución de 200 g/L de trithionato
seguido por cementación del oro eluido y reciclado del eluato agotado

Cobre
de Ciclo
Número

Oro en resina Cementación Oro en eluato en el

eluato
Eficiencia

Eficiencia
Sol. Rica
metálico
Cargado

Agotada

agotado
Eluido

(mg/L)
Conc.
Polvo

Sol.

g/t g/t % g/L mg/L mg/L %

1 2,911 7 99.8 Fe 7.5 119 7 94 <1
2ª 2,758 11 99.7 Fe 7.5 121 53 56 2
2b - - - Fe 7.5 53 11 91 <1
2c - - - Cu 10 11 1 99 3,200
3 2,505 181 88.3 Cu 15 112 7 93 4,800
4 2,591 307 83.4 Cu 15 82 10 88 7,580

67
Figura 2. La carga de equilibrio de thiosulfato de oro en una resina de base
fuerte antes y después de la regeneración con sulfuro sódico de hidrógeno, (el
punto de equilibrio denotado por ▀ se refiere a la resina fresca).

68
La resina extraída con solventes contuvo 21.8 % de S (base masa seca),
equivalente a 87 g/L en una base de volumen húmeda. Esto es
equivalentes a una concentración calculada de trithionato de 0.45 moles/L
(0.9 equivalentes/L) en la resina, y tetrathionato de 0.34 moles/L (0.68
equivalentes/L). La capacidad total de la resina, calculada en esta base
(1.58 equivalentes/L) es ligeramente superior la capacidad referenciada de
resinas de base fuerte (1.2 a 1.5 equivalentes/L).

El efecto de regeneración del sulfuro fue evaluado tratando tres muestras

de resina de la misma cantidad de resina eluida. Una muestra fue un
control, la cual fue contactada con 10 BV de agua en una botella en un
agitador de rodillo. La segunda muestra fue tratada con 10 BV de solución
conteniendo 0.7-g/L de sulfuro como la sal sódica. Esto proveyó 70 % del
sulfuro requerido para completar la conversión del trithionato y
tetrathionato en la resina, según las ecuaciones. (8) y (9). La tercera
muestra de resina fue tratada con una solución conteniendo 1.25-g/L de
sulfuro, que proveyó 120 % de la cantidad estequiométrica de sulfuro. En
cada caso, hubo 0.01-g/L de sulfuro y ~12-g/L de thiosulfato dejado en la
solución después del tratamiento, indicando reacción completa del sulfuro
con los especies del polithionato en la matriz de resina.

Después de que la regeneración, las tres muestras de resina fueron

contactadas con una solución sintética de thiosulfato de oro para
determinar el efecto de regeneración en la capacidad de las resinas para
el complejo de thiosulfato de oro. Los resultados son mostrados en la
Figura. 2, indica que el sulfuro es muy efectivo restituyendo la capacidad
de la resina de base fuerte.

Recuperación de oro de eluatos de polithionato: La cementación con

hierro o cobre en polvo fue investigada como métodos de recobrar oro de
eluatos de polithionato. Ambos de estos reductores fueron efectivos en el

69
tratamiento de eluatos de thiocianato de oro, pero han resultado ser
menos efectivos para el tratamiento de eluatos polithionato.

Los resultados de una prueba de cuatro ciclos en la cual el mismo batch

de eluato de trithionato se usó para eluir cuatro batchs sucesivos de resina
cargada son mostrados en la Tabla 8. El eluato fue tratado con polvo de
hierro o de cobre para cementar el oro después de cada ciclo de elusión.
Los resultados presentan que la cementación con polvo de hierro fue
razonablemente eficiente en el primer ciclo, aunque un exceso grande de
hierro fue necesario (~ 60 g Fe/g Au). Sin embargo, la eficiencia cayó de
94% en el primer ciclo a 56% en el segundo ciclo, y el eluato tuvo que ser
retratado con concentraciones sucesivas, altas del polvo de hierro y de
cobre para reducir el oro en la solución a < 10 mg/L. En los dos
subsiguientes ciclos (Ciclos 3 y 4), el polvo de cobre fue usado. Aunque
resultó ser más efectivo que el polvo de hierro, una cantidad significante
de exceso de polvo de cobre fue lixiviada en el eluato trithionato, y su
presencia pareció tener un efecto serio en la eficiencia de elusión de oro.

El trabajo continúa en esta área, y las opciones que están siendo

probadas incluyen electrólisis, precipitación con sulfuro y la reducción con
borohidruro.

Estabilidad del eluato polithionato: Una solución de trithionato (~ 150 g/L)

fue preparada y entonces cortado en tres formas. Las submuestras fueron
guardadas en botellas selladas por tres semanas y mantenidas en valores
de pH de 6, 8 y 10. Las muestras fueron tomadas periódicamente y
analizadas para especies thiosales para determinar la proporción de
suspensión eliminada de trithionate. (Nota: Ésta es la especie de interés
particular, porque el tetrathionato se elimina relativamente más
rápidamente, para formar trithionato.)

70
Los resultados indicaron que la media vida para la eliminación del
trithionato (en todos los tres niveles del pH) fue aproximadamente una
semana. Ésta es una tasa medianamente alta de eliminación, lo cual
significa que la forma más económica de incorporar a la elusión del
polithionato en un total, el proceso integrado se puede deber:

Sintetización del polithionato en el lugar por el tratamiento de la

solución concentrada del thiosulfato con gas SO2 (ecuación. (19));

Uso de la solución de polithionato como el eluente para la elusión de
oro (ecuación (14));

Recuperación del oro por la precipitación con sulfuro al mismo tiempo
reduciendo el polithionato retornando a thiosulfato (Tabla 1,
ecuaciones. (8) y (9)); Y

Use el eluato agotado como un eluente de cobre y entonces como
thiosulfato usado en el circuito de lixiviación

Los diagramas de flujo conceptuales para este esquema son mostrados

en las figuras 3y 4

71
Figura 3. Diagrama de Flujo Integral

Figura 4. Diagrama de Flujo Elusión de Resina / Regeneración

72
 CONCLUSIONES

1. Los minerales doblemente refractarios dobles de la mina Condestable

fueron encontrados ser accesibles al proceso que incluye la oxidación
del sulfuro (en autoclave), lixiviación del thiosulfato y la extracción de
resina en pulpa. Las condiciones de lixiviación en medio thiosulfato
requeridas para estos tipos de mineral son compatibles con
recuperación eficiente y económica de oro por la adsorción en resinas
de intercambio aniónico. La economía de este proceso fue presentada a
ser similar al proceso del cianuración/ proceso CIL convencional esto es
usado para tratar los minerales que no son preg robbing.
2. Se encontró que estas mismas condiciones se hallan en disposición
para minerales de algunas otras compañías mineras igualmente, pero
ellos no son universalmente aplicables. En muchos casos, condiciones
mucho más agresivas de lixiviación con thiosulfato es necesario para
lograr recuperaciones de oro que son comparables al proceso de
cianuración. Estas condiciones más agresivas de lixiviación no son
compatibles con la resina en pulpa por la adsorción competitiva de las
concentraciones altas de polithionatos que son producidos durante la
lixiviación.
3. El proceso de elusión de oro que fue primero desarrollado (implicando
desplazamiento del thiocianato del thiosulfato de oro por intercambio
aniónico) fue rápido y muy eficiente, aun bajo las condiciones

73
 ambientales. Sin embargo, hubo asuntos económicos y ambientales con
este método de elusión de oro, y el esfuerzo considerable ha sido en el
que se invirtió dinero para desarrollar un proceso alternativo.
4. Un proceso nuevo de elusión de oro/proceso de regeneración de resina
fue desarrollado que implica el uso de polithionatos (aniones
tetrathionato y trithionato) para desplazar el thiosulfato de oro de la
resina por el intercambio aniónico. Este proceso es también muy
eficiente, logrando > 99 % de elusión en sólo unas pocas horas bajo las
condiciones ambientales. Después de la elusión, la resina es fácilmente
regenerada y recuperada para la actividad y capacidad de cargando de
resina fresca. El ciclo entero (la carga, la elusión de cobre, la elusión de
oro y regeneración) de resina es efectuado con soluciones que están de
un rango cerca al pH neutro, y las pérdidas de resina debido a la
sacudida osmótica - se espera - sean mínimas.
5. Todos los compuestos usados en la lixiviación y los procesos nuevos de
elusión/regeneración son thiosales, y ningún ión extraño se introduce en
cualquier etapa. La química fue desarrollada y demostrada en una
escala de laboratorio para un concepto de proceso total en el cual los
polithionatos para la elusión de oro son producidos por oxidación del
thiosulfato con dióxido de azufre. Los productos de elusión de oro
(eluato más la resina eluida) son entonces tratados con iones de sulfuro
para recuperar el oro como un precipitado y reducir los polithionatos de
retorno a thiosulfato para retornar a licor de lixiviación. Los consumibles
en este proceso son dióxido de azufre y los iones sulfuro. Sin embargo,
este proceso de elusión y la química asociada al azufre todavía no han
sido demostrados en una planta piloto continua sobre un número de
ciclos de cargado/elusión.

74
 RECOMENDACIONES

1. El desarrollo de las pruebas experimentales tienen que ser continuadas

para profundizar los conocimientos de los parámetros operativos para la
lixiviación con el thiosulfato y la recuperación del oro con el proceso RIP,
de tal manera que permita optimizar costos operativos y tener las
dimensiones de los equipos en forma correcta.

2. Es importante que el manejo de reactivos se realice de acuerdo al

manual de procedimientos, de tal forma que permita trabajar al operador
con seguridad y sin ningún riesgo.

3. Todo proyecto minero metalúrgico incluye la realización de un estudio de

impacto ambiental no obstante que es demostrable la thiosulfatación
ofrece ventajas ecológicas frente a la cianuración.

4. El Estado debe propiciar a través de las universidades, institutos y las

empresas, trabajos de investigación que permitan resolver los problemas
de la industria.
 BIBLIOGRAFÍA

1. BRAÑEZ, Henry; "PULPAS EN MINERIA", Lima - Perú, 1984.

2. Dana, HULBURT; "MANUAL DE MINERALOGIA", Editorial Reverté‚
S.A., Barcelona, España, 1965
3. MANZANEDA C., José‚; "PROCESAMIENTO DE MINERALES", UNI,
Lima - Perú, 1990.
4. Kelly E. y SPOTTISWOOD D; "INTRODUCCIÓN AL PROCESAMIENTO
DE MINERALES", Editorial Limosa S.A., México D.F. 1990.
5. CEPECT, “El Oro”, Cepect-Concytec, Lima, 1990.
6. Dana, HULBURT; "MANUAL DE MINERALOGIA", Editorial Reverté‚
S.A., Barcelona, España, 1965
7. Gilchirst, J. D.; “Extraction Metallurgy”, Pergamon Press, Oxford, 1978.
8. MARSDEN,J. y House, I. “THE CHEMISTRY OF GOLD
EXTRACTION”, Ellis Horwood Ed. , Great Britain, 1993.
9. MISARI CH., FIDEL; "Metalurgia Del Oro", CEPECT, Lima - Perú,
1993, Tomo I y II.
10. MUNDO MINERO, "Oro, Tratamiento De Los Minerales De Oro"
Separata del Periódico Mundo Minero, Lima, Perú.
11. Nagy, I y Otros."TRATAMIENTO QUIMICO DE MENAS
REFRACTARIAS DE ORO", NIM, Randburg, South Africa, 1993

76
12. ROSENQVIST, T. "FUNDAMENTOS DE METALURGIA
EXTRACTIVA", Centro Regional de Ayuda Técnica (AID), México, 1987.
13. SOHN, H. Y. y Wadsworth, M. E. "CINETICA DE LOS PROCESOS
DE LA METALURGIA EXTRACTIVA". Ed. Trillas, México, 1986.
14. VAN Arsdale, G. "HIDROMETALURGIA DE LOS METALES
COMUNES", Ed. Uteha, México, 1965.

77
ANEXOS

78
 PRODUCCIÓN MINERA METÁLICA
MINERAL UNIDAD (*) 2007 2008 2009(**)
ORO Gr.F 170,127,539 179,870,473 104,960,595
PLATA Kg.F 3,439,909 3,685,931 2,199,272
HIERRO TLF 5,103,597 5,160,707 2,502,618
ZINC TMF 1,444,354 1,602,597 861,451
COBRE TMF 1,190,281 1,267,867 726,758
PLOMO TMF 239,154 345,109 177,811
ESTAÑO TMF 39,019 39,037 21,788
MOLIBDENO TMF 16,787 16,721 6,789

(*) Gr.F: Gramo Fino

Kg.F: Kilogramo Fino
TLF: Tonelada Larga Fina
TMF: Tonalada Métrica Fina
(**) julio
Fuente: MINEM
Cuadro Nº 1: Producción Minera Metálica del Perú, Año 2009.

RANKING MUNDIAL EN PRODUCCION

MINERAL NIVEL MUNDIAL AMERICA LATINA
PLATA 1º 1º
TELURO 3º 1º
ZINC 2º 1º
COBRE 2º 2º
ESTAÑO 3º 1º
BISMUTO 3º 1º
PLOMO 4º 1º
MOLIBDENO 4º 2º
ORO 6º 1º
SELENIO 7º 2º
INDIO 8º 1º
HIERRO 17º 5º

Cuadro Nº 2: Participación del Perú en la Producción

Minero Mundial, Año 2008.

79
 IMAGEN 01: VISTA DE MINERA CONDESTABLE

IMAGEN 01: VISTA PANORAMICA DE LA CIA MINERA CONDESTABLE

80
 2

1.5
H2SO3

so-23
1

Eh 0.5 H2SO3

S
0

-0.5
H 2S
HS S -2
-1
-2 0 2 4 6 8 10 12 14 16

pH
Diagrama para el sistema de Azufre
Agua condiciones: 1.36 M S y 25ºC

Diagrama 01: Eh-Ph para el sistema S-H2O

81
 2

1.5

Au (NH3)+
Eh 0.5 2

Au
(S
0 2O
3 ) -3
2

-0.5
Au

-1
-2 0 2 4 6 8 10 12 14 16

PH
Diagrama para el sistema de
Au-S-N-H2O

Diagrama 02: Eh-Ph para el sistema Au-S-N-H2O

82
 ENERGÍAS LIBRES

ESPECIES DEL AZUFRE

ESPECIE AGº 298ºK (Kcal./mol)
S(2) 0.00
S-2 20.61
H2S -6.65
HS- 2.87
HS2S3- -129.50
S2O3-2 127.20
H2SO3 128.47
SO3-2 116.24

ESPECIES DEL ORO

ESPECIE AGº 298ºK (Kcal./mol)
Au(S) 0.00
2+
Au(NH3) -9.80
-3
Au(S2O3)2 -244.84

ESPECIES DEL COBRE

ESPECIE AGº 298ºK (Kcal./mol)
Cu(s) 0
+2
Cu 15.53
2+
Cu(NH3)4 -26.9
Cu(s) -11.7
Cu2S(s) -20.6
Cu0(s) -30.4
Cu2O(s) -35.37
5-
Cu(S2O3)3 -388.4

83