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Equilibrio químico

Química general
Mg.Sc. Ing. Milton Quispe Tisnado
(mquispet.doc@unaj.edu.pe)
Reacciones irreversibles y reversibles
• Reacciones irreversibles: llamados también totales, son
aquellos que se producen en un solo sentido porque cada
sustancia que se descompone o combina con otra lo hace
integramente y los productos permanecen en el último estado.
Zn + 2HCl → ZnCl2 + H2 ↑

• Reacciones reversibles: Son aquellas que pueden producirse


en ambos sentidos (doble sentido), es decir que los productos
de la reacción pueden reaccionar entre sí dando lugar
nuevamente a las sustancias originales es decir a los reactantes.
Éstas reacciones suelen representarse por las flechas en doble
sentido.
CaCO3 + Calor ⇄ CO2 + CaO
Equilibrio químico
• El equilibrio es un estado en el que no se observan cambios
durante el tiempo transcurrido. En una reacción química el
equilibrio se alcanza cuando la concentración de los reactantes y la
de los productos se mantienen constantes en el tiempo sin que se
observen cambios visibles o también cuando la velocidad directa
es igual a la velocidad inversa siempre a una temperatura
constante.

• Cuando las concentraciones de cada una de las sustancias que


intervienen (reactivos o productos) se estabiliza se llega al
EQUILIBRIO QUÍMICO.

aA + bB ⇄ cC + dD
Equilibrio químico
• Es un proceso dinámico y se pueden dar equilibrios
homogéneos, heterogéneos y múltiples de acuerdo al estado
en que se encuentran los reactantes y los productos.

• Equilibrios homogéneos: Todas las especies reactantes y


productos tienen la misma fase

• Equilibrios heterogéneos: Reactantes y productos se


encuentran en diferentes fases.

• Equilibrios múltiples: las moleculas de producto de un


equilibrio participa en un segundo proceso de equilibrio.
Constante de equilibrio (Kc)
• En una reacción cualquiera: aA + bB ⇄ c C + d D

• La constante de equilibrio (Kc) tomará el valor: [C ]c ´ [D ]d


para concentraciones en equilibrio. Kc =
[ A]a ´ [B]b

• Si:
•Kc > 1 : Reacción de izquierda a derecha
•Kc < 1 : Reacción de derecha a izquierda
•Kc = 1 : Reacción en equilibrio
Constante de equilibrio (Kc)
Constante de equilibrio (Kc)
[HI ]2
H2(g)+ I2(g) ⇄ 2 HI (g) Kc =
[H 2 ] ´ [ I 2 ]

• El valor de KC , dada su expresión, depende de cómo se ajuste la


reacción.
• La constante Kc cambia con la temperatura
• ¡ATENCIÓN!: Sólo se incluyen las especies gaseosas y/o en
disolución. Las especies en estado sólido o líquido tienen
concentración constante y por tanto, se integran en la constante
de equilibrio.
Equilibrios Homogéneos
• Especies reactantes y productos se encuentran en la misma
fase.
N2O4(g) ⇄ 2NO2(g)
𝑁𝑂" "
𝐾! =
𝑁" 𝑂# $

• En los gases la concentración se puede expresar en términos


de presiones parciales, de tal manera que la constante de
equilibrio se puede expresar en términos de las presiones
parciales de las sustancias.
#
&!"#
𝐾% = %
&!#"$
Relación entre Kc y Kp
• Si tenemos: aA(g) ⇄ bB(g)

• Entonces : Kp = Kc (RT)∆n
∆n = nº moles de productos gaseosos – nº moles de reactantes
gaseosos (b-a)

Kp ≉Kc , pero si ∆n = 0 entonces. Kp = Kc


Relación entre Kc y Kp
H2(g) + Br2(g) ⇄ 2HBr(g)

Kp = Kc (RT)∆n
∆n = nº moles de productos gaseosos – nº moles de
reactantes gaseosos

∆n = 2-(1+1) = 0 por lo tanto Kp = Kc


Equilibrios homogéneos
• En soluciones acuosas, como la ionización del ácido acético en
el agua también es un equilibrio homogéneo.

CH3COOH(ac) + H2O(l) ⇄ CH3COO-(ac) + H3O+ (ac)


CH3COO− H3O+
𝐾′! =
CH3COOH H2O

CH3COO− H3O+
𝐾′! H2O =
CH3COOH

CH3COO− H3O+
𝐾! =
CH3COOH
Equilibrios Heterogéneos
• Reactantes y productos intervienen en distintas fases.

CaCO3(s) ⇄ CaO(s) + CO2 (g)


CaO CO2
𝐾′! =
CaCO3

Tanto la concentración de los sólidos como de los líquidos se toma


como una constante.
CaO
𝐾′! = CO2
CaCO3
por lo tanto Kc = [CO2]
Kp = PCO2
Equilibrios múltiples
• Las moleculas de producto de un equilibrio participa en un
segundo proceso de equilibrio.

A+B⇄C+D
C + D ⇄ E +F

E F
Rx Global : A + B ⇄ E +F 𝐾! =
A B

C D E F
𝐾′! = 𝐾′′! =
A B C D

'' C D E F E F
𝐾′! ∗ 𝐾 ! = ∗ = , Kc =K’ * K’’
A B C D A B
Cociente de una reacción (Qc)
• En una reacción cualquiera: aA + bB ⇄ c C + d D

• Se llama cociente de la reacción(Qc) a:

[C ] ´ [D ]
c d
Q=
[ A] ´ [B]
a b

• Tiene la misma fórmula que la Kc pero a diferencia que las


concentraciones no tienen porqué ser las del equilibrio.
Predicción de la dirección de una reacción
• Se tiene la Kc para la reacción en fase gaseosa de ioduro de
hidrógeno es de 54,3 a 430 ºC.

H2(g) + I2(g) ⇄ 2 HI(g)


• Si en un experimento se colocan 0,243 moles de hidrógeno, 0,146
moles de iodo y 1,98 moles de ioduro de hidrógeno en un
recipiente de un litro a 430ºC. Habrá una reacción neta en la que
se forma más iodo molecular e hidrógeno o más ioduro de
hidrógeno.

!" " #,%& "


Qc = # # = = 110,5
H2 I2 ',()* ',#)+
Predicción de la dirección de una reacción
• Si Qc > Kc el sistema evolucionará hacia la izquierda,
es decir, aumentarán las concentraciones de los
reactivos y disminuirán las de los productos hasta que
Qc se iguale con Kc.

• Si Qc < Kc el sistema evolucionará hacia la derecha,


es decir, aumentarán las concentraciones de los
productos y disminuirán las de los reactivos hasta que
Qc se iguale con Kc.

• Si Qc = Kc entonces el sistema está en equilibrio.


Cálculo de las concentraciones en equilibrio
• Si se conoce la Kc para una reacción determinada, se puede
calcular las concentraciones de la mezcla en equilibrio a partir de
las concentraciones iniciales, se debe seguir las siguientes reglas:

1. Exprese las concentraciones en el equilibrio de todas las especies


en términos de las concentraciones iniciales y una sola variable
“x” que representa el cambio de concentración.

2. Escriba la expresión de la constante de equilibrio en términos de


las concentraciones en el equilibrio, si se conoce el valor de Kc,
despeje y obtenga el valor de “x”.

3. Una vez conocida “x”, calcule las concentraciones de equilibrio


de todas las especies
Una mezcla de 0,5 moles de H2 y 0,5 moles de I2 se colocan en un
recipiente de acero de un litro a 430º C. La Kc para la reacción de
H2+I2 para formar HI es:
H2(g) + I2(g) ⇄ 2 HI(g) , Kc = 54,3 a esta temperatura.
Calcule las concentraciones de H,I y HI en el equilibrio.
H2(g) + I2(g) ⇄ 2 HI(g)
En un recipiente de 3 litros se introducen 0,6 moles de HI, 0,3 moles
de H2 y 0,3 moles de I2 a 490ºC. 2 HI(g) ⇄ H2(g) + I2(g) Si Kc = 0,022 a
490ºC para
a) ¿se encuentra en equilibrio?; b) Caso de no encontrarse, ¿cuantos
moles de HI, H2 e I2 habrá en el equilibrio?

a)

[H2] · [I2] (0,3/3) (0,3/3)


Q = —————— = —————— = 0,25
[HI]2 (0,6/3)2

Como Q > Kc el sistema no se encuentra en equilibrio y la reacción


se desplazará hacia la izquierda.
2HI(g) ⇄ H2(g) + I2(g)
Una mezcla de 0,00623 moles de H2 y 0,00414 moles de I2 y 0,0224
moles de HI, se colocan en un recipiente de acero de un litro a 430º C.
La Kc para la reacción de H2+I2 para formar HI es:
H2(g) + I2(g) ⇄ 2 HI(g) , Kc = 54,3 a esta temperatura. Calcule
las concentraciones de H,I y HI en el equilibrio.
H2(g) + I2(g) ⇄ 2 HI(g)
Factores que afectan al equilibrio químico
• Principio de Le Chatelier: “Un cambio o perturbación
en cualquiera de las variables que determinan el estado
de equilibrio químico produce un desplazamiento del
equilibrio en el sentido contrario para contrarrestar o
minimizar el efecto causado por la perturbación”.

• Cambio en la concentración
• Cambio en el volumen y la presión
• Cambio de la temperatura.
Efecto del cambio de concentración
• Si una vez establecido un equilibrio se varía la concentración
algún reactivo o producto el equilibrio desaparece y se tiende
hacia un nuevo equilibrio.

• Las concentraciones iniciales de este nuevo equilibrio son las


del equilibrio anterior con las variaciones que se hayan
introducido.

• Lógicamente, la constante del nuevo equilibrio es la misma, por


lo que si aumenta [ reactivos], Q ↓ y la manera de volver a
igualarse a Kc sería que [ reactivos] ↓ (en cantidades
estequiométricas) y, en consecuencia, que [productos] ↑.
Efecto del cambio de volumen y presión
• Los cambios de presión no afecta las concentraciones de las
especies reactantes cuando se encuentran en estado líquido y
sólido por que son incompresibles. En el caso de los gases son
suceptibles al cambio de presión si observamos la ley general de
los gases ideales ( PV= nRT) se observa que la presión varía en
forma inversa con el volumen, así que podemos observar que a
mayor presión menor volumen, y a menor presión mayor
volumen.
• La relación de mayor número de moles (n/V) se expresa en
moles por litro.
• Si relacionamos el cociente de reacción con la constante de
equilibrio se dan 2 relaciones:
Efecto del cambio de volumen y presión
• A) Cuando Qc > Kc, nos indica que la reacción neta se desplazará
hacia la izquierda hasta que Qc=Kc P= (n/V) RT , esto
ocurre cuando la presión incrementa.

• B) Cuando Qc < Kc, la reacción se da de izquierda hacia la


derecha hasta alcanzar el equilibrio y se da cuando la presión
disminuye hasta alcanzar el equilibrio

• Un aumento en la presión (disminución del volumen) favorece la


reacción neta que reduce el número total de moles de gases
(reacción inversa) y una disminución en la presión (aumento de
volumen) favorece la reacción neta que aumenta el número total
de moles de gases
Efecto del cambio en la temperatura
• Para reacciones endotérmicas:

• Se observa que, al aumentar T el sistema se desplaza hacia donde


se consuma calor, es decir, hacia la derecha
• Si disminuye T el sistema se desplaza hacia donde se desprenda
calor, izquierda.

• Para reacciones exotérmicas:

• Se observa que, al aumentar T el sistema se desplaza hacia donde


se consuma calor, es decir hacia la izquierda en las reacciones
exotérmicas
• Si disminuye T el sistema se desplaza hacia donde se desprenda
calor, derecha.
Variaciones en el equilibrio
• D [reactivos] > 0 ¾¾®
• D [reactivos] < 0 ¬¾¾
• D [productos] > 0 ¬¾¾
• D [productos] < 0 ¾¾®
• D T > 0 (exotérmicas) ¬¾¾
• D T > 0 (endotérmicas) ¾¾®
• D T < 0 (exotérmicas) ¾¾®
• D T < 0 (endotérmicas) ¬¾¾
• D p > 0 Hacia donde menos nº moles de gases
• D p < 0 Hacia donde más nº moles de gases.

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