Ciclo 2020-2

Escuela de ingeniería: Geología Minas Metalurgia X

Examen Sustitutorio de la asignatura: ANALISIS QUIMICO

Código de asignatura: ME 212
Profesor : ING. MARIA FLOR SUAREZ SANCHEZ/ING. JOSE ARENAS ÑIQUIN
Día : Lima 02 de MARZO de 2021 Hora: de 10:40 a 12:00

Parte Práctica
4)Para determinar el hierro de una hematita (Fe 2O3) se toma una muestra de 0,50 g y en la titulación se
emplean 36,8 ml de una solución de KMnO 4 además se sabe que 1 ml de KMnO4 equivale a 0,00675 g de
oxalato de sodio (Na2C2O4). ¿Qué porcentaje de Fe2O3 contiene la muestra? Considerar: P.A. Fe: 55,845
(2p)

0,0067
𝑁𝐾𝑀𝑛𝑂4 = 134 = 0,1007
𝑥 1𝑥10−3
2
0,1007 𝑥 0,0368 𝑥 55,845
% Fe = = 41,38
0,5
(2 𝑥 55,845)+ 3 𝑥 16)
% Fe2O3 = 41,38 x fg = 41,38 x = 59,16
2 𝑥 55,845
5)Cincuenta ml de una solución que contiene iones Ni(II) y Pb(II) gastó 42,86 ml de solución de EDTA
0,02026 M en la titulación de los dos metales. Una segunda muestra de 50 ml se trató con KCN para
enmascarar el Ni (II) y después se tituló con 26,34 ml de la misma solución de EDTA. Calcule las molaridades
de los iones presentes en la muestra. (2p)

 eq gr Ni++ +  eq gr Pb++ = (42,86)(10-3)(0,02026) = 8,68x10-4

Luego del enmascaramiento:

 eq gr Pb++ = (26,34x10-3)(0,02026) = 5,33x10-4

3,35𝑥10−4
 eq gr Ni++ = 3,35 x 10-4; para Ni++, N = = 0,0067 = M
50𝑥10−3

5,33𝑥10−4
para Pb++, N = = 0,01066 = M
50𝑥10−3

6) Una muestra de 0,8512 g de KHB, se titula con 42,16 ml de NaOH de molaridad desconocida. ¿Cuál es la
molaridad de la solución de NaOH? (KHB o ftalato ácido de potasio: KHC8H4O4) (2p)
0,8512
= NNaOH x (0,4216); eq.g KHB = PM(KHC8H4O4) siendo  = 1 entonces: PM(KHC8H4O4) = 204
𝑒𝑞−𝑔 𝐾𝐻𝐵

0,8512
NNaOH = MNaOH= 204 𝑥 0,04216 = 0,0989
7) Suponga una muestra que pesa 0,200 g contiene 50% en peso de NaOH y 50% en peso de Na 2CO3.
a) ¿Cuántos ml de HCl 0,0952M se requerirán para alcanzar el punto final de la fenolftaleína al titular la
muestra?
b) ¿Cuántos ml se necesitarán si se utilizará anaranjado de metilo en lugar de fenolftaleína? (3p)
VNaOH = Vam – 2(Vam –Vff) = 2Vff - Vam
𝑉𝑁𝑎2𝐶𝑂3 = 2(Vam –Vff)

40
0,0952𝑥 𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 𝑥
50 = 1
x 100; VNaOH = 0,0262 = 2Vff - Vam…………………………….. (1)
0,20
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0,0952𝑥 𝑉𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 𝑥
50= 2
x 100; 𝑉𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 = 0,0198 = 2(Vam –Vff)……………………….. (2)
0,20

Se obtiene: Vam = 0,0460 L = 46,00 ml; Vff = 0,0361L = 36,1 ml

8) Las constantes de ionización del ion bicarbonato y del amoniaco 𝑁𝐻3 son 6𝑥10−11 y 1,8𝑥10−5
respectivamente a 25°C. Calcule la constante de hidrolisis en el equilibrio de la reacción. (2p)

1𝐶𝑂3−2 + 1𝑁𝐻4+1 ⇌ 1𝐻𝐶𝑂3− + 1𝑁𝐻3

Solución:
Teniendo como dato: 𝐾𝑎 (𝐻𝐶𝑂3 ) = 6𝑥10−11 y 𝐾𝑏 (𝑁𝐻3 ) = 1,8𝑥10−5 nos piden evaluar la constante de hidrolisis
𝐾ℎ de la siguiente reacción, a 25°C
1𝐶𝑂3−2 + 1𝑁𝐻4+1 ⇌ 1𝐻𝐶𝑂3− + 1𝑁𝐻3
La expresión de la cte. de hidrolisis 𝐾ℎ es
[𝐻𝐶𝑂3 −]𝑥[𝑁𝐻3 ]
𝐾ℎ = [𝐶𝑂3−2 ]𝑥[𝑁𝐻4+1 ]
Al dividir el numerador y denominador de 𝐾ℎ entre [𝐻𝐶𝑂3 − ]𝑥[𝑁𝐻3 ] tenemos
1
𝐾ℎ = [𝐶𝑂−2]𝑥[𝑁𝐻+1]
3 4
[𝐻𝐶𝑂3 −]𝑥[𝑁𝐻3 ]

Al multiplicar el numerador y denominador de 𝐾ℎ por [𝐻 + ]𝑥[𝑂𝐻− ] obtenemos

[𝐻 + ]𝑥[𝑂𝐻 − ] ⟵𝐾𝑊
𝐾ℎ = [𝐶𝑂−2][𝐻+] [𝑁𝐻+1 −
3 4 ][𝑂𝐻 ]
↖𝐾 [𝑁𝐻3 ] ↖𝐾
[𝐻𝐶𝑂3 −] 𝑎 (𝐻𝐶𝑂3 −) 𝑏 (𝑁𝐻3 )

𝐾𝑊 10−14
𝐾ℎ = 𝐾 = (6𝑥10−11)(1.8𝑥10−5 ) = 9,26
𝑎.𝐾𝑏

9) Calcule el potencial mínimo necesario para electrolizar una disolución concentrada de cloruro de sodio
(salmuera)
Dato: 𝐸°𝐶𝑙2 /𝐶𝑙 − = +1.36𝑉, 𝐸°𝐻2 𝑂/𝐻2 = −0.83𝑉, 𝐸°𝑁𝑎+ = −2.71𝑉 (2p)
𝑁𝑎
SOLUCIÓN
Nos piden evaluar el mínimo potencia eléctrico de una pila que se requiere para descomponer a la
salmuera, según el siguiente esquema
E minimo
pila

e- - +
e-

H2(g) Cl2(g ánodo (+)

)
Cátodo (-)

Na+ Cl-
+
-

H2O

OH

OH

Celda electronica
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Considerando como una pila o celda galvanica el proceso de descomposición de la salmuera, evaluamos
E°celda, el cual será igual al Eminimo de la pila
Las reacciones que ocurren son
Ánodo (oxidación)
−
2𝐶𝑙(𝑎𝑐) − 2𝑒 − → 1𝐶𝑙2° (𝑔)

Cátodo (reducción)
−
2𝐻2 𝑂(𝑙) + 2𝑒 − → 1𝐻2(𝑔) + 2𝑂𝐻(𝑎𝑐)
Reducción de redox es
− −
2𝐻2 𝑂(𝑙) + 2𝐶𝑙(𝑎𝑐) → 1𝐻2(𝑔) + 1𝐶𝑙2° (𝑔) + 2𝑂𝐻(𝑎𝑐)
De donde:
𝐸°𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 𝑒𝑙𝑒𝑐𝑡𝑟𝑜𝑙𝑖𝑡𝑖𝑐𝑎 = 𝐸°𝑜𝑥𝑖 + 𝐸°𝑟𝑒𝑑 = (−1,36𝑉 ) + (−0,83𝑉)

𝐸°𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 𝑒𝑙𝑒𝑐𝑡𝑟𝑜𝑙𝑖𝑡𝑖𝑐𝑎 = −2,19𝑉 𝑙𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑛𝑜 𝑜𝑐𝑢𝑟𝑟𝑒 𝑒𝑠𝑝𝑜𝑛𝑡𝑎𝑛𝑒𝑎𝑚𝑒𝑛𝑡𝑒

Por lo tanto, para que la reacción de descomposición de la salmuera se inicie, como mínimo se debe
suministrar un potencial eléctrico de +2,19V