3 Cinetica Quimica

QUÍMICA II
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UNIDAD 3
CINETICA QUIMICA
1. LA VELOCIDAD DE UNA REACCION:
La CINÉTICA QUÍMICA es el área de la Química que se ocupa del estudio de la velocidad
y del mecanismo con que ocurre una reacción química, de los factores que influyen en
ella y sus mecanismos. Se encarga del cambio en la concentración de un reactivo o de
un producto con respecto al tiempo (M/s). Es muy importante, pues gracias a ella es
factible por ejemplo: predecir la velocidad con la que actuará un medicamento,
analizar la destrucción de la capa de ozono e incluso determinar cada cuánto tiempo es
necesaria la restauración de estatuas metálicas, que sufren los efectos de la
contaminación y la lluvia ácida.
Sabemos que cualquier reacción puede representarse a partir de la ecuación general:
Reactivos → Productos
Esta ecuación expresa que durante el transcurso de una reacción, los reactivos se
consumen mientras se forman los productos. Como resultado, podemos seguir el
progreso de una reacción al medir ya sea la disminución en la concentración de los
reactivos, o el aumento en la concentración de los productos.
En la reacción:
A→B
se puede observar la disminución del número de moles de A y el incremento en el

número de moles de B con respecto del tiempo:
La velocidad de la reacción se determina midiendo el valor de cualquier propiedad

adecuada que pueda relacionarse con la composición de sistema como una función del
tiempo.
La propiedad escogida debe tener las siguientes características:
Luis A. Escobar C. 53
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- Debe ser de fácil medición.
- Debe variar lo suficiente en el curso de la reacción, para que permita hacer una
distinción precisa entre las diversas composiciones del sistema a medida que
transcurre el tiempo.
- Depende de cada reacción.
A continuación veremos como se mide en forma experimental la velocidad de una

reacción a través de métodos QUÍMICOS (Análisis fuera del reactor) y FÍSICOS (Análisis
dentro del reactor). Por definición, sabemos que para determinar la velocidad de una
reacción se mide la variación de la concentración del reactivo (o del producto) como
una función del tiempo. Para realizar el seguimiento de una reacción con el tiempo,
existen muchas alternativas:
- Cambios en la presión
- Cambios en el pH
- Cambios en el índice de refracción
- Cambios en la conductividad térmica
- Cambios de volumen (Dilatómetria)
- Cambios de resistencia eléctrica
- Cambios en el color (Colorimetría)
- Cambios en el espectro de luz (Espectrofotometría)
Para la reacción: A → B; es conveniente expresar la velocidad de reacción en términos

del cambio en la concentración en cuanto al tiempo. Así:
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cambio en la concentración de A
velocidad de reacción = −
cambio en el tiempo
concentración A! − concentración A"

t ! − t"
∆(concentración A)
∆t
Trabajando de la misma manera con el producto B, tenemos:
cambio en la concentración de B
velocidad de reacción =
cambio en el tiempo
concentración B! − concentración B"

t ! − t"
∆(concentración B)
∆t
Generalizando la velocidad de la reacción (VELOCIDAD MEDIA) se expresa como:
∆[A]
v = −
∆t
∆[B]
v =
∆t
Donde: v: velocidad (M/s)

∆[A] y ∆[B]: Cambios de concentración (M)
∆t: Variación del tiempo (s)
Así mismo, la velocidad también puede expresarse en forma diferencial (VELOCIDAD

INSTANTANEA):
d[A]
v = −
dt
d[B]
v =
dt
Debido a que la concentración de A disminuye durante el intervalo de tiempo, Δ[A] es

una cantidad negativa. La velocidad de reacción es una cantidad positiva, de modo que
es necesario un signo menos en la expresión de la velocidad para que ésta sea positiva.
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Por otra parte, la velocidad de formación del producto no requiere un signo de menos
porque Δ[B] es una cantidad positiva la concentración de B aumenta con el tiempo.
FACTORES QUE AFECTAN LA VELOCIDAD DE UNA REACCION:

Debido a que en las reacciones se rompen y se forman enlaces, su velocidad depende
de la naturaleza de los reactivos mismos. Hay cuatro factores que permiten modificar
la velocidad con la que ocurren las reacciones químicas:
- Naturaleza de los reactivos

- Concentración de los reactivos
- Estado físico de los reactivos
- Temperatura
- Presión
- Luz
- Catalizadores
a) NATURALEZA DE LOS REACTIVOS:

Una reacción supone la ruptura y formación de enlaces; la naturaleza de los
reactivos determina el tipo de enlaces que deben romperse, y de ella la energía de
activación y por tanto la constante de velocidad.
Fe+3(ac) + Cr+2(ac) → Fe+2(ac) + Cr+3(ac) Reacción rápida

2NO(g) + O2(g) → 2NO2(g) Reacción lenta
b) CONCENTRACION DE LOS REACTIVOS:

Casi todas las reacciones químicas se llevan a cabo con más velocidad si se
aumenta la concentración de uno o más de los reactivos. A medida que la
concentración aumenta, la frecuencia de colisión de las moléculas aumenta, y esto
origina velocidades mayores. Por ejemplo, la lana de acero arde con dificultad en el
aire (contiene 20% de O2), pero se enciende con llama blanca y brillante en O2
puro.
c) ESTADO FISICO DE LOS REACTIVOS:

Las reacciones en las que todas las sustancias están en el mismo estado, solución o
gas (homogéneas), son más rápidas que aquellas en las que hay reactivos sólidos o
en un estado físico diferente (heterogéneas) ya que éstas se producen en la
superficie de contacto y la velocidad de reacción dependerá del área de dicha
superficie. En el caso de reactivos sólidos, la velocidad aumenta al aumentar el
grado de división de éstos.
d) TEMPERATURA:
La velocidad de las reacciones químicas aumenta con la temperatura. El aumento
de temperatura incrementa la energía cinética de las moléculas. Al moverse con
mayor velocidad, las moléculas chocan con más frecuencia y también con mayor
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energía, lo que origina velocidades mayores. La dependencia de la velocidad de la
reacción con la temperatura fue establecida por Arrhenius:
$%
k = Ae#&'
e) PRESION:
En una reacción química, si existe una mayor presión en el sistema, ésta va hacer
variar la energía cinética de las moléculas. Entonces, si existe una mayor presión, la
energía cinética de las partículas va a aumentar y la reacción se va a volver más
rápida; al igual que en los gases, que al aumentar su presión aumenta también el
movimiento de sus partículas y, por tanto, la velocidad de la reacción es mayor.
Esto es válido solamente en aquellas reacciones químicas cuyos reactantes sean
afectados de manera importante por la presión, como los gases. En reacciones
cuyos reactantes sean sólidos o líquidos, los efectos de la presión son ínfimos.
f) LUZ:
La luz es una forma de energía. Algunas reacciones, al ser iluminadas, se producen
más rápidamente, como ocurre en el caso de la reacción entre el cloro y el
hidrógeno. En general, la luz arranca electrones de algunos átomos formando
iones, con lo que aumenta considerablemente la velocidad de la reacción.
g) CATALIZADORES:
Los catalizadores son agentes que aumentan las velocidades de reacción sin
transformarse. Influyen en los tipos de colisiones (el mecanismo) que dan lugar a la
reacción. Los catalizadores desempeñan un papel importante en nuestra vida. La
fisiología de casi todas las especies vivientes depende de las enzimas, algunas
moléculas de proteínas que actúan como catalizadores incrementan la velocidad
de ciertas reacciones bioquímicas.
VELOCIDAD DE REACCION Y ESTEQUIOMETRIA:

Como hemos visto que para reacciones con estequiometria sencilla, por ejemplo:
A→B
La velocidad se expresa en términos de disminución de la concentración del reactivo o

aumento en la concentración del producto con el tiempo, así:
∆[A] ∆[B]
v = − =
∆t ∆t
Para reacciones más complejas, podemos escribir:
1 ∆[A] 1 ∆[B]
2A → 3B v = − =
2 ∆t 3 ∆t
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" ( ∆[A] ∆[B]
!A → )B v = −2 =3
∆t ∆t
En general:
1 ∆[A] 1 ∆[B] 1 ∆[C] 1 ∆[D]

aA + bB → cC + dD v = − =− = =
a ∆t b ∆t c ∆t d ∆t
2. LEYES DE LA VELOCIDAD:
La LEY DE LA VELOCIDAD determina de qué manera cambia la velocidad de una
reacción a medida que cambian las concentraciones de los reactivos. Expresa la
relación de la velocidad de una reacción con la constante de velocidad y la
concentración de los reactivos, elevadas a una potencia. Los exponentes de una
ecuación de velocidad indican cómo influye la concentración de cada reactivo en la
velocidad.
Para la reacción:
aA + bB → cC + dD
Según la LEY DE LA VELOCIDAD, la velocidad de la reacción esta dada por la expresión:
v = k[A]* [B]+
Donde: k: Constante de Velocidad (cuanto mayor es el valor, más rápida es la reacción)

X, Y: Ordenes parciales de la reacción
[A]: Concentración molar de A
[B]: Concentración molar de B
La suma de los órdenes parciales de la reacción (X + Y), nos da a conocer el ORDEN

GLOBAL DE REACCION.
El ORDEN DE REACCIÓN permite comprender la dependencia de la reacción con las

concentraciones de los reactivos.
Suponga, por ejemplo, que para la reacción general: aA + bB → cC + dD; tenemos X = 1

y Y = 2. Aplicando la ley de velocidad para la reacción, tenemos:
v = k[A]* [B]+ = k[A][B]!
Esta reacción es de primer orden con respecto al reactivo A, de segundo orden con
respecto a B y de tercer orden global (1 + 2 = 3). Suponga que inicialmente [A] = 1 M y
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[B] = 1 M. La ley de velocidad indica que si duplicamos la concentración de A, de 1 M a
2 M, a [B] constante, la velocidad de la reacción también se duplica:
[A] = 1 M → v" = k[A][B]! = k(1M)(1M)! = k

[A] = 2 M → v! = k[A][B]! = k(2M)(1M)! = 2k
Por tanto: v1 = 2(v2)
Por otro lado, si duplicamos la concentración de B de 1 M a 2 M con [A] = 1 M

constante, la velocidad se incrementará por un factor de 4 debido al valor de 2 en el
exponente:
[B] = 1 M → v" = k[A][B]! = k(1M)(1M)! = k

[B] = 2 M → v! = k[A][B]! = k(1M)(2M)! = 4k
Por tanto: v2 = 4(v1)
Si, para una cierta reacción: X = 0 y Y = 1, la ecuación de la velocidad será:
v = k[A]* [B]+ = k[A], [B] = k[B]
Esta reacción es de orden cero con respecto al reactivo A, de primer orden con
respecto a B y de primer orden global. El exponente cero indica que la velocidad de
esta reacción es independiente de la concentración de A. El orden de una reacción
también puede ser fraccionario.
Los siguientes puntos resumen el estudio de la ley de velocidad:
1. Las leyes de la velocidad siempre se determinan en forma experimental. A partir de

las concentraciones de los reactivos y de la velocidad inicial es posible determinar
el orden de una reacción y, por tanto, la constante de velocidad de la reacción.
2. El orden de una reacción siempre se define en términos de las concentraciones de

los reactivos (no de los productos).
3. El orden de un reactivo no está relacionado con el coeficiente estequiométrico del

reactivo en la reacción global balanceada.
RELACION ENTRE LA CONCENTRACION DE LOS REACTIVOS Y EL TIEMPO:

Las expresiones de la LEY DE VELOCIDAD permiten calcular la velocidad de una
reacción a partir de la constante de velocidad y la concentración de los reactivos. Las
LEYES DE LA VELOCIDAD también pueden utilizarse para determinar las
concentraciones de los reactivos en cualquier momento durante el curso de la
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reacción. La principal utilidad de la LEY DE VELOCIDAD, es que nos permite calcular la
concentración de un reactivo luego de un determinado tiempo.
a) REACCIONES DE ORDEN CERO:

Reacciones en las cuales la velocidad no depende de la concentración de los reactivos,
por lo tanto es constante a lo largo de la reacción.
Sea la reacción de ORDEN CERO:
A→B
Entonces:
v = k[A]* → v = k[A], → v = k
Las unidades de k, son:
M
k =
s
En forma diferencia la ecuación de la velocidad es:
d[A]
v = −
dt
Entonces:
d[A]
− =k
dt
d[A] = −kdt
Integrando, tenemos:
[.] 0
E d[A] = −k E dt
[.]! ,
[A] − [A]1 = −k t
[A] = [A]1 − k t
La expresión anterior es ecuación de una recta, Y = mX + b; como podemos ver el

siguiente gráfico:
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Muchas de las reacciones de orden cero conocidas tienen lugar sobre una superficie
metálica. Un ejemplo es la descomposición del óxido nitroso (N2O) en nitrógeno y
oxígeno en presencia del platino (Pt):
2N2O(g) → 2N2(g) + O2(g)
Cuando todos los sitios de unión en el Pt están ocupados, la velocidad se vuelve

constante sin importar la cantidad de N2O presente en la fase gaseosa. Otra reacción
de orden cero es la catálisis enzimática.
b) REACCIONES DE PRIMER ORDEN:
Sea la reacción de ORDEN UNO:
A→B
Entonces:
v = k[A]* → v = k[A]" → v = k[A]
M/s 1
k = =
M s
Si:
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d[A]
v = −
dt
Entonces:
d[A]
− = k[A]
dt
d[A]
= −k[A]
dt
d[A]
= −k dt
[A]
Integrando:
[.] 0
d[A]
E = −k E dt
[A]
[.]! ,
Ln[A] − Ln[A]1 = −k t
Ln[A] = Ln[A]1 − k t
La expresión anterior también es ecuación de una recta: Y = mX + b
También puede ser escrita en forma exponencial:
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Ln[A] = Ln[A]1 − kt → [A] = [A]1 e20
c) REACCIONES DE SEGUNDO ORDEN:

Sea la reacción de SEGUNDO ORDEN:
A→B
Entonces:
v = k[A]* → v = k[A]!
M/s 1
k = !
=
M Ms
Si:
d[A]
v = −
dt
Entonces:
d[A]
− = k[A]!
dt
d[A]
= −k[A]!
dt
d[A]
= −k dt
[A]!
Integrando:
[.] 0
d[A]
E = −k E dt
[A]!
[.]! ,
1 1
− = −k t
[A] [A]1
1 1
= + k t
[A] [A]1
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La expresión anterior también es ecuación de una recta, Y = mX + b; lo que podemos
ver en el siguiente gráfico:
d) REACCIONES DE ORDEN n:
Sea la reacción de ORDEN n:
A→B
Entonces:
v = k[A]* → v = k[A]3
Si:
d[A]
v = −
dt
Entonces:
d[A]
− = k[A]3
dt
Integrando:
1 1
− = (n − 1)k t
[A] 3#"
[A]1 3#"
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TIEMPO DE VIDA MEDIA (PERIODO DE SEMIREACCION):
Se denomina TIEMPO DE VIDA MEDIA, al tiempo que transcurre para que la
concentración inicial de un reactivo disminuya a la mitad.
[A]1
t "$# → [A] =
2
El tiempo de vida media para los diferentes tipos de reacciones, está dado por las
siguientes ecuaciones:
ORDEN DE REACCION TIEMPO DE VIDA MEDIA

[A]!
0
2k
Ln 2 0,693
1 =
k k
1
2 k[A]!
2"#$ − 1
n (n − 1)k[A]! "#$
LEY DE RELACION DE LA TIEMPO DE

ORDEN
VELOCIDAD CONCENTRACION Y EL TIEMPO VIDA MEDIA
[A]!
0 v=k [A] = [A]1 − kt
2k
Ln 2 0,693
1 v = k[A] Ln[A] = Ln[A]1 − kt =
k k
1 1 1
2 v = k[A]! = + k t
[A] [A]1 k[A]!
1 1 2"#$ − 1
n v = k[A]3 − = (n − 1)k t
[A]3#" [A]1 3#" (n − 1)k[A]! "#$
3. RELACION DE LA CONSTANTE DE VELOCIDAD CON LA ENERGIA DE ACTIVACIÓN Y

LA TEMPERATURA:
TEORIA DE LAS COLISIONES EN CINETICA QUIMICA:

Las reacciones químicas ocurren generalmente como resultado de colisiones entre las
moléculas que reaccionan. Una mayor frecuencia de las colisiones por lo general
conduce a una mayor velocidad de reacción. De acuerdo con la teoría de la colisión de
la cinética química, la velocidad de reacción es directamente proporcional al número
de colisiones moleculares por segundo.
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Esto explica la dependencia de la velocidad de reacción con la concentración.
Para que haya una reacción, las moléculas que chocan deben tener una energía
cinética total igual o mayor que la ENERGÍA DE ACTIVACIÓN (Ea), que es la mínima
cantidad de energía que se requiere para iniciar una reacción química, cuyo valor varia
de una reacción a otra.
Cuando las moléculas chocan forman un COMPLEJO ACTIVADO (AB+), una especie
formada temporalmente por las moléculas de los reactivos, como resultado de la
colisión, antes de formar el producto.
A + B → AB+ → C + D
Si los productos son más estables que los reactivos, entonces la reacción libera calor
(Exotérmica).
Por otra parte, si los productos son menos estables que los reactivos, la reacción
absorberá calor (Endotérmica).
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ECUACION DE ARRHENIUS:
La dependencia de la constante de velocidad (k) de una reacción con respecto a la
temperatura, se determina mediante la ECUACIÓN DE ARRHENIUS:
$%
k = Ae#&'
Donde: Ea=Energía de Activación (kJ/mol)

R=Constante Universal de los Gases (8,314 J/°Kmol)
T=Temperatura Absoluta
A=Factor de Frecuencia (Depende del número de Colisiones)
%&
El factor e#'( es siempre menor que 1, y representa la fracción de moléculas que
tienen la energía mínima para reaccionar.
Tomando el logaritmo natural de ambos lados de la ecuación anterior, tenemos:
$%
Ln k = Ln (Ae#&' )
Ea Ea 1
Ln k = Ln A − → Ln k = Ln A − ∙
RT R T
La ecuación anterior constituye la ecuación de la recta, Y = mX + b:
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Supóngase que, a dos temperaturas diferentes, T1 y T2, cierta reacción tiene las
constantes de velocidad k1 y k2. Con respecto a cada condición, se tiene que:
Ea
Ln k" = Ln A −
RT"
Ea
Ln k ! = Ln A −
RT!
Restando las dos ecuaciones, obtenemos:
Ea Ea
Ln k" − Ln k ! = LLn A − M − LLn A − M
RT" RT"
k" Ea 1 1
Ln = L − M
k! R T! T"
La ecuación anterior permite calcular la constante de velocidad, k1, a cierta

temperatura, T1, cuando se conoce la energía de activación que se mantiene constante
en el intervalo de temperatura y la constante de velocidad, k2, a otra temperatura, T2.
MECANISMOS DE REACCION:
Algunas reacciones tienen lugar en una sola etapa, sin embargo, casi todas las
reacciones ocurren en varias etapas fundamentales o elementales. La trayectoria
etapa por etapa en la que tienen lugar las reacciones recibe el nombre de MECANISMO
DE REACCION.
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El mecanismo de reacción es comparable con la ruta que se sigue durante un viaje; la
ecuación química global sólo especifica el origen y el destino.
Como ejemplo de un mecanismo de reacción, considere la reacción entre óxido nítrico

y oxígeno:
2NO(g) + O2(g) → 2NO2(g)
La ecuación química global que representa el cambio total está dada por la suma de los
pasos elementales:
Paso elemental 1: NO + NO → N2O2 (Reacción Lenta)

Paso elemental 2: N2O2 + O2 → 2NO2 (Reacción Rápida)
Reacción global: 2NO + N2O2 + O2 → N2O2 + 2NO2
Simplificando: 2NO + O2 → 2NO2
Las especies N2O2 son conocidas como INTERMEDIARIOS porque aparecen en el

mecanismo de la reacción (pasos elementales) pero no en la ecuación global.
La MOLECULARIDAD DE UNA REACCIÓN es el número de moléculas que reaccionan en

una etapa elemental. Estas moléculas pueden ser las mismas o diferentes.
La molecularidad de reacción, puede ser:
- UNIMOLECULAR, paso elemental en el que solo participa una molécula:
A → Productos v= k[A]
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- BIMOLECULAR, un paso fundamental que involucra dos moléculas:
A + A → Productos v = k[A]2
A + B → Productos v = k[A][B]
NO + NO → N2O2
N2O2 + O2 → 2NO2
- TERMOLECULAR, reacciones que involucran la participación de 3 moléculas en un

paso elemental (se conocen muy pocas).
A + A + A → Productos v = k[A]3
A + A + B → Productos v = k[A]2[B]
A + B + C → Productos v = k[A][B][C]
NO2(g) + CO(g) → NO(g) + CO2(g)
Paso Elemental 1: NO2 + NO2 → NO3 + NO

Paso Elemental 2: NO3 + CO → NO2 + CO2
Reacción Global: 2NO2 + NO3 + CO → NO3 + NO + NO2 + CO2
Reacción Simplificada: NO2 + CO → NO + CO2
CATALISIS:
Un CATALIZADOR es una sustancia que aumenta la velocidad de una reacción sin
consumirse, mediante la disminución de la energía de activación. El catalizador puede
reaccionar para formar un intermedio con el reactivo, pero se regenera en un paso
siguiente de la reacción.
En la preparación de oxígeno molecular en el laboratorio, se calienta una muestra de

Clorato de Potasio, se realiza mediante el proceso:
2KClO3(s) → 2KCl(s) + 3O2(g)
Es un proceso lento, la velocidad de reacción puede aumentar agregando una pequeña

cantidad de MnO2.
Un catalizador acelera una reacción al proporcionar una serie de etapas elementales

con cinéticas más favorables que las que existen en su ausencia.
%&
La ecuación: k = Ae#'( nos indica que la constante de velocidad k (velocidad) de una
reacción depende del factor de frecuencia (colisión) A y de la energía de activación Ea;
cuanto mayor sea A, o menor Ea, mayor será la velocidad. En muchos casos, un
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catalizador aumenta la velocidad disminuyendo la energía de activación de una
reacción.
Supongamos la siguiente reacción:
Con catalizador:
Donde: kc: constante de velocidad catalítica
En presencia del CATALIZADOR:
La velocidad de la reacción con catalizador es mayor a la velocidad de la reacción sin

catalizador, la presencia del catalizador disminuye la Energía de Activación (Ea):
Para una reacción no catalizada y catalizada, se cumple:
Ea"
Ln k" = Ln A −
RT
Ea!
Ln k ! = Ln A −
RT
Donde, Ea1 > Ea2; para la reacción no catalizada (Ea1) y catalizada (Ea2).
Restando las dos ecuaciones anteriores, tenemos:
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k" Ea! − Ea"
Ln =
k! RT
Y tomando en cuenta la velocidad:
v" Ea! − Ea"

Ln =
v! RT
CATALISIS HETEROGENEA:
En la catálisis heterogénea, los reactivos y el catalizador se encuentran en fases
distintas. Por lo general, el catalizador es un sólido y los reactivos son gases o líquidos.
La catálisis heterogénea es el tipo más importante de catálisis en la industria química,
especialmente en la síntesis de muchos compuestos químicos, por ejemplo:
• SÍNTESIS DE HABER DEL AMONÍACO:

El amoniaco es una sustancia inorgánica de gran valor que se utiliza en la industria de
los fertilizantes, en la manufactura de explosivos y en muchas otras áreas. A finales del
siglo antepasado, muchos químicos se esforzaron por sintetizar amoniaco a partir de
nitrógeno e hidrógeno. La fuente de nitrógeno atmosférico es prácticamente
inagotable, y el hidrógeno gaseoso se produce fácilmente pasando vapor de agua
sobre carbón calentado:
H2O(g) + C(s) → CO(g) + H2(g)
El hidrógeno también puede obtenerse como subproducto de la refinación del

petróleo. La formación de NH3 a partir de N2 y de H2 es exotérmica:
N2(g) + 3H2(g) → 2NH3(g) ΔH° = –92,6 kJ/mol
Pero la velocidad de la reacción es extremadamente lenta a temperatura ambiente.

Para que una reacción sea una operación práctica a gran escala, debe proceder con
una velocidad apreciable y debe dar un alto rendimiento del producto deseado. Al
aumentar la temperatura se acelera la reacción anterior, pero al mismo tiempo se
promueve la descomposición de moléculas de NH3 en N2 e H2, lo que reduce el
rendimiento de NH3.
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En 1905, después de probar literalmente con cientos de compuestos a varias

temperaturas y presiones, Fritz Haber descubrió que el hierro, más un pequeño
porcentaje de óxidos de potasio y de aluminio, cataliza la reacción del hidrógeno con el
nitrógeno para producir amoniaco, aproximadamente a 500°C. Este procedimiento se
conoce como el proceso Haber.
En la catálisis heterogénea, la superficie del catalizador sólido por lo general es el sitio

donde se lleva a cabo la reacción. La etapa inicial en el proceso Haber implica la
disociación del N2 y del H2 en la superficie del metal. Aunque las especies disociadas no
son en realidad átomos libres porque están unidos a la superficie del metal, éstos son
muy reactivos. Las dos moléculas de reactivos se comportan de manera muy diferente
sobre la superficie del catalizador. Los estudios han demostrado que el H2 se disocia en
hidrógeno atómico a temperaturas de –196°C (el punto de ebullición del nitrógeno
líquido). Por otra parte, las moléculas de nitrógeno se disocian aproximadamente a
500°C. Los átomos de N y de H, que son muy reactivos, se combinan rápidamente a
altas temperaturas para producir las moléculas deseadas de NH3.
N + 3H → NH3
• FABRICACIÓN DE HNO3:
El ácido nítrico es uno de los ácidos inorgánicos más importantes. Se utiliza en la
producción de fertilizantes, colorantes, fármacos y explosivos. El método industrial
más importante para la producción del ácido nítrico es el proceso Ostwald. Las
materias primas, amoniaco y oxígeno molecular, se calientan en presencia de un
catalizador de platino-rodio, aproximadamente a 800°C:
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4NH3(g) + 5O2(g) → 4NO(g) + 6H2O(g)
El óxido nítrico formado se oxida rápidamente (sin catálisis) a dióxido de nitrógeno:
2NO(g) + O2(g) → 2NO2(g)
Cuando se disuelve en agua, el NO2 forma tanto ácido nitroso como ácido nítrico:
2NO2(g) + H2O(l) → HNO2(ac) + HNO3(ac)
Por calentamiento, el ácido nitroso se convierte en ácido nítrico como sigue:
3HNO2(ac) → HNO3(ac) + H2O(l) + 2NO(g)
El NO generado puede recircularse para producir el NO2 de la segunda etapa.
• CONVERTIDORES CATALÍTICOS:
A altas temperaturas, dentro del motor de un automóvil en marcha, el nitrógeno y el
oxígeno gaseosos reaccionan para formar óxido nítrico:
N2(g) + O2(g) → 2NO(g)
Cuando se libera a la atmósfera, el NO se combina rápidamente con el O2 para formar

NO2. El dióxido de nitrógeno y otros gases emitidos por los automóviles, como
monóxido de carbono (CO) y varios hidrocarburos que no se quemaron, hacen de las
emisiones de un automóvil una fuente importante de contaminación del aire.
La mayor parte de los automóviles nuevos están equipados con convertidores

catalíticos. Un convertidor catalítico eficiente tiene dos propósitos: oxidar el CO y los
hidrocarburos que no se quemaron hasta CO2 y H2O, reducir el NO y el NO2 a N2 y O2.
Los gases calientes de emisión, a los que se les inyecta aire, pasan a través de la
primera cámara de un convertidor para acelerar la combustión completa de los
hidrocarburos y disminuir la emisión de CO. Sin embargo, debido a que las altas
temperaturas aumentan la producción de NO, se requiere una segunda cámara que
contiene un catalizador diferente (un metal de transición o un óxido de un metal de
transición, como CuO o Cr2O3) que, trabajando a menor temperatura, disocia el NO en
N2 y O2 antes de que los gases sean expulsados por el escape.
QUÍMICA II
–––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––
CATALISIS HOMOGENEA:
En la catálisis homogénea los reactivos y el catalizador están dispersos en una sola
fase, generalmente líquida. La catálisis ácida y la básica constituyen los tipos más
importantes de catálisis homogénea en solución líquida.
Por ejemplo, la reacción de acetato de etilo con agua para formar ácido acético y
etanol ocurre en forma demasiado lenta para ser medida:
CH3 – COO – C2H5 + H2O → CH3 – COOH + C2H5OH
Si la reacción se produce sin catalizador, la ley de velocidad está dada por:
Velocidad = k[CH3COOC2H5]
Con catalizador (Ácido Clorhídrico, HCl), la velocidad es mayor y la ley de velocidad

está dada por:
Velocidad = kc[CH3COOC2H5][H+]
La catálisis homogénea, también puede llevarse a cabo en fase gaseosa. Por ejemplo:
el proceso en una cámara de plomo que durante muchos años fue el método más
importante para la manufactura de ácido sulfúrico. Utilizando azufre como materia
QUÍMICA II
–––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––
prima, se esperaría que la producción de ácido sulfúrico ocurriera según las siguientes
etapas:
S(s) + O2(g) → SO2(g)

2SO2(g) + O2(g) → 2SO3(g)
H2O(l) + SO3(g) → H2SO4(ac)
Sin embargo, en realidad el dióxido de azufre no se convierte directamente en trióxido

de azufre; la oxidación resulta más eficiente cuando se lleva a cabo en presencia del
catalizador dióxido de nitrógeno:
2SO2(g) + 2NO2(g) → 2SO3(g) + 2NO(g)

2NO(g) + O2(g) → 2NO2(g)
Reacción global: 2SO2(g) + O2(g) → 2SO3(g)
En muchos procesos orgánicos se utiliza la catálisis homogénea; por ejemplo para

transformar grasas insaturadas (=) en grasas saturadas (–):
CH2 = CH2 + H2 → CH3 – CH3

↑
Catalizador
[(C6H5)3P]3RhCl
La catálisis homogénea tiene algunas ventajas sobre la heterogénea, así:
- Es común que las reacciones ocurran en condiciones atmosféricas, lo que reduce el

costo de producción y minimiza la descomposición de productos en altas
temperaturas.
- Los catalizadores homogéneos pueden diseñarse para funcionar selectivamente

para un tipo de reacción en particular y son más baratos que los metales preciosos
(platino y oro), que se utilizan en la catálisis heterogénea.
CATALISIS ENZIMATICA:
Es el proceso más complicado y esencial que se desarrolla en los seres vivos. Las
ENZIMAS son catalizadores biológicos, no sólo aumentan la velocidad de las reacciones
bioquímicas por factores que van de 106 a 1018, sino que también son altamente
específicas.
La ENZIMA, actúa sobre determinadas moléculas, llamadas SUSTRATOS (reactivos),

mientras que deja el resto del sistema sin afectar.
QUÍMICA II
–––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––
Se ha calculado que una célula viva promedio puede contener alrededor de 3000
enzimas diferentes, cada una de las cuales cataliza una reacción específica en la que un
sustrato se convierte en los productos adecuados.
La catálisis enzimática es homogénea porque el sustrato y la enzima están presentes

en disolución acuosa.
El proceso matemático de la cinética enzimática es muy complejo, así:
k1
E + S ⇆ ES
k–1
k2
ES → E + P
Donde: E=Enzima
S=Sustrato
P=Producto
ES=Intermedio Enzima-Sustrato
La velocidad está dada por la ecuación:
∆[P]
v =
∆t
v = k[ES]
PROBLEMAS PROPUESTOS:
1. Escribir las expresiones de la velocidad media e instantánea para las siguientes
reacciones, en función de la desaparición de los reactivos y de la aparición de los
productos:
a) I–(ac) + OCl–(ac) → Cl–(ac) + OI–(ac)
b) CH4(g) + O2(g) → CO2(g) + 2H2O(g)
c) 4NH3(g) + 5O2(g) → 4NO(g) + 6H2O(g)
QUÍMICA II
–––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––
d) B2H6(g) + 3O2(g) → B2O3(s) + 3H2O(g)
e) H2O2(g) → H2(g) + O2(g)
f) MnO2(s) + Mn(s) → 2MnO(s)
g) 2C6H14(l) + 13O2(g) → 12CO(g) + 14H2O(g)
h) CO(g) + 2H2(g) → CH3OH(g)
i) MgO(s) + SO2(g) + ½O2(g) → MgSO4(s)
2. Sea la siguiente reacción: 4NO2(g) + O2(g) → 2N2O5(g); suponer que en un

momento determinado durante la reacción, el Oxígeno está reaccionando con una
velocidad de 0,024 M/s. Calcular: a) la velocidad de formación del N2O5; b) la
velocidad con la que reacciona el NO2.
3. Considere la reacción: 2NO(g) + O2(g) → 2NO2(g). Suponga que, en un momento en

particular durante la reacción, el óxido nítrico (NO) reacciona a una velocidad de
0,066 M/s. Calcular: a) la velocidad de formación del NO2; b) la velocidad con la
que reacciona el oxígeno molecular.
4. Considere la reacción: 2H2(g) + O2(g) → 2H2O(g). Si el hidrógeno arde a la velocidad

de 4,6 M/s. Calcular: a) la velocidad de consumo de oxígeno; y b) la velocidad de
formación de vapor de agua.
5. Si la velocidad de aumento en la presión de NH3 en un reactor cerrado para la

reacción: N2(g) + 3H2(g) → 2NH3(g) es de 100 mmHg/h, calcular la velocidad de
cambio de la presión total en el reactor.
6. La combustión del butano se produce según la reacción: 2C4H10(g) + 13O2(g) →

8CO2(g) + 10H2O (g). Si se consumen 4 moles de butano cada 20 minutos de
reacción, determinar las moles de dióxido de carbono se producirán en 1 hora.
7. Considere la reacción en fase gaseosa entre óxido nítrico y bromo a 273°C: 2NO(g)
+ Br2(g) → 2NOBr(g). Se obtuvieron los datos siguientes de la velocidad inicial de
aparición de NOBr:
EXPERIMENTO [NO] (M) [Br2] (M) VELOCIDAD INICIAL (M/s)

1 0,10 0,20 24
2 0,25 0,20 150
3 0,10 0,50 60
4 0,35 0,50 735
Determinar: a) la ecuación de velocidad, b) el valor promedio de la constante de

velocidad de aparición de NOBr con base en los cuatro conjuntos de datos, c) la
relación entre la velocidad de aparición de NOBr y la velocidad de desaparición de
Br2, y d) la velocidad de desaparición de Br2 cuando [NO]=0,075 M y [Br2]=0,25 M.
QUÍMICA II
–––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––
8. Con el objeto de identificar la cinética de una reacción del tipo: aA + bB →
Productos, se determinaron en el laboratorio las velocidades iniciales de la
reacción para distintos valores de concentración de los reactivos, siempre en las
mismas condiciones de P y T; la siguiente tabla muestra los valores de cada uno de
los parámetros medidos:
EXPERIMENTO [A]o (M) [B]o (M) VELOCIDAD INICIAL (M/s)

1 0,02 0,01 0,00044
2 0,02 0,02 0,00176
3 0,04 0,02 0,00352
4 0,04 0,04 0,01408
Determinar: a) el valor del orden de la reacción respecto del reactivo A, B y el total.

b) la constante de velocidad de esta reacción, y c) la energía de activación,
sabiendo que la constante de velocidad se multiplica por 74 cuando la temperatura
a la que se realiza la reacción pasa de 300 a 400°K.
9. La sacarosa, C12H22O11, reacciona en soluciones ácidas diluidas para formar

azúcares más sencillos: glucosa y fructosa. Ambos azúcares tienen la fórmula
molecular C6H12O6, aunque difieren en su fórmula estructural. La reacción es:
C12H22O11(ac) + H2O(l) → 2C6H12O6(ac). Se estudió la velocidad a 23°C en soluciones
de HCl 0,5 M y se obtuvieron los siguientes resultados:
TIEMPO (s) [C12H22O11]

0 0,316
39 0,274
80 0,238
140 0,190
210 0,146
Determinar: a) si la reacción es de orden cero, uno o dos con respecto a la

sacarosa, y b) el valor de la constante de velocidad.
10. En la descomposición térmica de un compuesto orgánico gaseoso, de fórmula

molecular C2H6O, se obtiene metano, hidrógeno y monóxido de carbono. La
presión en el recipiente se modifica con el tiempo según la tabla:
TIEMPO (s) P (atm)

0 0,4105
390 0,5368
777 0,6421
1195,2 0,7395
3154,8 1,0250
QUÍMICA II
–––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––
Determinar: a) el orden de reacción y la constante de velocidad, b) El tiempo de
semidescomposición y la velocidad de reacción cuando ha transcurrido ese tiempo
si la reacción se lleva a cabo a 298°K.
11. Para estudiar la cinética de la reacción de descomposición del N2O5 a 328°K:

N2O5(g) → 2NO2(g) + ½O2(g) se ha estudiado la variación de la presión que se
produce en un reactor cuyo volumen no varía y en que inicialmente sólo se
introduce N2O5 a una presión de 429 mmHg. La tabla de resultados obtenidos es:
TIEMPO (s) P (mmHg)

0 429
5 663
8 758
10 811
Determinar el orden de la reacción y la constante de velocidad.
12. El NH3(g) se descompone sobre superficies de Tungsteno a 900°C en N2 y H2, según

la ecuación: 2NH3(g) → N2(g) + 3H2(g). A esta temperatura, la constante de
velocidad es 1,67x10–4 M/min. Determinar el tiempo que tardará en
descomponerse en un 75% el NH3, si la presión inicial de éste es de 2 atm.
13. Se determina que la ecuación de velocidad de cierta reacción A + B → C tiene la

forma de v=k[A]X. Determinar el valor de X si: a) la velocidad se triplica cuando se
triplica la [A], b) la velocidad aumenta ocho veces cuando se duplica la [A]; y c) la
velocidad no cambia cuando se triplica la [A].
14. La reacción 2A → 3B tiene una constante de velocidad de 2,8x10–2 s–1 a 80°C.

Calcular el tiempo que tomará (en segundos) para que la [A] disminuya desde 0,88
hasta 0,14 M.
15. Para la reacción: A → B, la constante de velocidad es 3,30x10–5 s–1. Si la

concentración inicial de A es 0,400 M y la concentración inicial de B es cero.
Calcular: a) la concentración molar de A y B al cabo de 200 min; y b) el tiempo que
demoraría en descomponerse el 65 % de A.
16. Estudiando la reacción de descomposición de una sustancia A se encuentra que en

1000 s la concentración inicial de A queda reducida a la mitad. Calcular la fracción
de A sin reaccionar a los 2000 s en los siguientes casos: a) la reacción es de orden
cero; b) la reacción es de orden 1; y c) la reacción es de segundo orden con
respecto a A.
17. Para una reacción: A(g) → B(g) + C(g), que es de segundo orden, se encuentra que
a 300°K la presión total varía de 600 mmHg a 663 mm Hg en 33 min. La reacción se
realiza en un reactor a volumen constante y en el que inicialmente se introduce
QUÍMICA II
–––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––
sólo el gas A. Calcular: a) la constante de velocidad; b) la concentración de A que ha
reaccionado al cabo de los 33 min.
18. A cierta temperatura, el N2O3(g) se descompone en NO2(g) y NO(g), la constante de

velocidad es 8,39x10–3 1/min. Si inicialmente, se introduce en el reactor una
cantidad de N2O3(g), que ejerce una presión de 100 mmHg. Calcular: a) el tiempo
necesario para elevar la presión total hasta 135 mmHg, b) la presión total, 20
minutos después de que se inicie la reacción; y c) la vida media de la reacción.
19. Una sustancia que se descompone según una cinética de primer orden tiene una
energía de activación de 103,93 kJ/mol, siendo el factor de frecuencia de Arrhenius
74,72x108 1/h. Determinar la temperatura a la que el tiempo de semirreacción sea
de 10 horas.
20. Se estudia la velocidad de descomposición del azometano (C2H6N2) midiendo la

presión parcial del reactivo en función del tiempo: CH3–N=N–CH3(g) → N2(g) +
C2H6(g). En la siguiente tabla se muestran los valores obtenidos a 300°C:
TIEMPO (s) p (mmHg)

0 284
100 220
150 193
200 170
250 150
300 132
Estos valores son congruentes con una cinética de primer orden. Si es así,
determinar la constante de velocidad.
21. El yoduro de etilo (C2H5I) en fase gaseosa se descompone a cierta temperatura

como se indica a continuación: C2H5I(g) → C2H4(g) + HI(g). A partir de los siguientes
datos:
TIEMPO (min) [C2H5I]

0 0,36
15 0,30
30 0,25
48 0,19
75 0,13
22. Al cabo de 35 minutos en una reacción de primer orden, ha reaccionado solo el

30% del reactivo. Determinar: a) la constante de velocidad; b) el porcentaje de
reactivo que queda luego de 4 horas.
QUÍMICA II
–––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––
23. Para la reacción 2A → B la constante de velocidad es de 51/M·min a 24°C. a)
Iniciando con [A] = 0,0092 M, calcular el tiempo que tomará para que [A] sea
3,7×10–3 M; b) Calcular la vida media de la reacción.
24. Se obtuvieron los siguientes datos de la descomposición en fase gaseosa de dióxido

de nitrógeno a 300°C, la reacción es NO2(g) → NO(g) + ½O2(g):
TIEMPO (s) [NO2]

0 0,01000
50 0,00787
100 0,00649
200 0,00481
300 0,00380
25. En la reacción: 2SO2(g) + O2(g) → 2SO3(g) se observa que si la concentración inicial

de dióxido de azufre se duplica, manteniendo constante la de oxígeno, la velocidad
de reacción se multiplica por 8; mientras que si se mantiene constante la de
dióxido de azufre y se triplica la de oxígeno, la velocidad de reacción se triplica.
Calcular el orden de la reacción.
26. Considere la descomposición: NO2(g) → NO(g) + ½O2(g). La reacción es de segundo

orden respecto a NO2 con k = 0,543/Ms. Si la concentración inicial de NO2 en un
reactor cerrado es de 0,0500 M, calcular la concentración que resta al cabo de 30
minutos.
27. Un reactor de 5 litros contiene inicialmente 0,4 moles de la sustancia A que sufre la
transformación 2A → B + 2C. Al cabo de 200 segundos, quedan 0,2 moles de A.
Calcular: a) la velocidad media de reacción en ese tiempo, b) las concentraciones
finales de B y C; y c) el número total de moles que contiene el reactor en el instante
final.
28. Considere la reacción siguiente: 2NO(g) + 2H2(g) → N2(g) + 2H2O(g). a) Si la

reacción es de primer orden respecto a H2 y de segundo orden con respecto a NO,
escribir la ecuación de velocidad, b) Si la constante de velocidad para esta reacción
a 1000°K es 6x104 M–2s–1, calcular la velocidad de reacción cuando [NO]=0,050 M y
[H2]=0,100 M; y c) calcular la velocidad de reacción a 1000°K cuando la
concentración de NO se duplica, mientras que la concentración de H2 es 0,010 M.
29. Un reactor contiene una mezcla de los compuestos A y B, los compuestos se

descomponen siguiendo una cinética de primer orden. La vida media es de 50 min
para A y de 18 min para B. Si las concentraciones de A y B son iguales al inicio.
QUÍMICA II
–––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––
Determinar el tiempo que debe transcurrir para que la concentración de A sea
cuatro veces la de B.
30. Dos reacciones de primer orden tienen la misma constante de velocidad a 30°C. La
reacción A tiene una energía de activación de 45,5 kJ/mol; la reacción B tiene una
energía de activación de 25,2 kJ/mol. Calcular la relación entre las constantes de
velocidad (kA/kB) a 60°C.
31. La fecha de vencimiento de un medicamento está determinada por el tiempo

necesario para que se descomponga el 5% de uno de sus componentes. Se
estableció que este medicamento se puede utilizar dentro de 300 días de su
fabricación si se lo conserva en refrigeración a 4°C y dentro de 100 días si se lo
conserva a 25°C. Determinar el tiempo que después de su fabricación se puede
utilizar este medicamento si se lo conserva a 12°C, considerar que la reacción es de
segundo orden con respecto al componente que se descompone.
32. Las constantes de velocidad para la descomposición del acetaldehído: CH3CHO(g)

→ CH4(g) + CO(g); se midieron a cinco temperaturas diferentes. Los datos se
presentan en la siguiente tabla:
T(°K) k (1/M1/2s)
700 0,011
730 0,035
760 0,105
790 0,343
810 0,789
Determinar la energía de activación (Ea) para la reacción.
33. Se midió la velocidad de la reacción: CH3COOC2H5(ac) + OH–(ac) → CH3COO–(ac) +

C2H5OH(ac) a varias temperaturas, y se obtuvieron los datos siguientes:
T(°C) k (1/Ms)
15 0,0521
25 0,1010
35 0,1840
45 0,3320
Determinar el valor de Ea y A gráficamente.
34. En la siguiente tabla se muestra la dependencia respecto a la temperatura de la

constante de velocidad de la reacción: CO(g) + NO2(g) → CO2(g) + NO(g):
QUÍMICA II
–––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––
T(°K) k (M–1s–1)
600 0,028
650 0,220
700 1,300
750 6,000
800 23,00
Calcular gráficamente Ea y A.
35. La constante de velocidad en la descomposición del óxido nitroso (N2O) en una

molécula de nitrógeno (N2) y un átomo de oxígeno se ha medido a diferentes
temperaturas:
T(°C) k (1/Ms)
600 0,00187
650 0,01130
700 0,05690
750 0,24400
Determinar gráficamente la energía de activación para la reacción.
36. La constante de velocidad de una reacción es 3,46x10–2 s–1 a 298 °K. Calcular la
constante de velocidad a 350°K si la energía de activación para la reacción es de
50,2 kJ/mol.
37. La constante de velocidad para la reacción: CH3Cl + H2O → CH3OH + HCl, es

3,32x10–10 s–1 a 25°C. Calcular la constante de velocidad a 40°C si la energía de
activación es de 116 kJ/mol.
38. En la descomposición térmica de la Fosfina (PH3) para dar Fósforo (P2) e Hidrógeno
(H2), a 300 °K, la presión en el reactor se modifica según la siguiente tabla:
t (min) P (atm)
0 0,0492
10 0,0676
20 0,0760
30 0,0808
50 0,0861
Determinar: a) El orden de reacción y la constante de velocidad, y b) La energía de

activación, sabiendo que la constante del proceso, a 500°K, es 90/M.min.
QUÍMICA II
–––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––
39. Una reacción tiene a 80°C una energía de activación de 50 kJ/mol, y una velocidad
de 1,3x10–5 M/s. Determinar la velocidad de la reacción si se añade un catalizador
que reduce la energía de activación a 2/3 del valor inicial.
40. Para la reacción: N2O5(g) → 2NO2(g) + ½O2(g); el tiempo de vida media es 22,5
horas a 20°C y 1,5 horas a 40°C. Calcular: a) la energía de activación para esta
reacción; y b) el valor de k a 30°C, sabiendo que el del factor de colisión (A) es
2,05x1013 s–1.

3 Cinetica Quimica

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QUÍMICA II

Sabemos que cualquier reacción puede representarse a partir de la ecuación general:

se puede observar la disminución del número de moles de A y el incremento en el

La velocidad de la reacción se determina midiendo el valor de cualquier propiedad

La propiedad escogida debe tener las siguientes características:

A continuación veremos como se mide en forma experimental la velocidad de una

Para la reacción: A → B; es conveniente expresar la velocidad de reacción en términos

concentración A! − concentración A"

Trabajando de la misma manera con el producto B, tenemos:

concentración B! − concentración B"

Generalizando la velocidad de la reacción (VELOCIDAD MEDIA) se expresa como:

Donde: v: velocidad (M/s)

Así mismo, la velocidad también puede expresarse en forma diferencial (VELOCIDAD

Debido a que la concentración de A disminuye durante el intervalo de tiempo, Δ[A] es

FACTORES QUE AFECTAN LA VELOCIDAD DE UNA REACCION:

- Naturaleza de los reactivos

a) NATURALEZA DE LOS REACTIVOS:

Fe+3(ac) + Cr+2(ac) → Fe+2(ac) + Cr+3(ac) Reacción rápida

b) CONCENTRACION DE LOS REACTIVOS:

c) ESTADO FISICO DE LOS REACTIVOS:

VELOCIDAD DE REACCION Y ESTEQUIOMETRIA:

La velocidad se expresa en términos de disminución de la concentración del reactivo o

Para reacciones más complejas, podemos escribir:

1 ∆[A] 1 ∆[B] 1 ∆[C] 1 ∆[D]

Según la LEY DE LA VELOCIDAD, la velocidad de la reacción esta dada por la expresión:

Donde: k: Constante de Velocidad (cuanto mayor es el valor, más rápida es la reacción)

La suma de los órdenes parciales de la reacción (X + Y), nos da a conocer el ORDEN

El ORDEN DE REACCIÓN permite comprender la dependencia de la reacción con las

Suponga, por ejemplo, que para la reacción general: aA + bB → cC + dD; tenemos X = 1

v = k[A]* [B]+ = k[A][B]!

[A] = 1 M → v" = k[A][B]! = k(1M)(1M)! = k

Por tanto: v1 = 2(v2)

Por otro lado, si duplicamos la concentración de B de 1 M a 2 M con [A] = 1 M

[B] = 1 M → v" = k[A][B]! = k(1M)(1M)! = k

Por tanto: v2 = 4(v1)

Si, para una cierta reacción: X = 0 y Y = 1, la ecuación de la velocidad será:

v = k[A]* [B]+ = k[A], [B] = k[B]

Los siguientes puntos resumen el estudio de la ley de velocidad:

1. Las leyes de la velocidad siempre se determinan en forma experimental. A partir de

2. El orden de una reacción siempre se define en términos de las concentraciones de

3. El orden de un reactivo no está relacionado con el coeficiente estequiométrico del

RELACION ENTRE LA CONCENTRACION DE LOS REACTIVOS Y EL TIEMPO:

a) REACCIONES DE ORDEN CERO:

Sea la reacción de ORDEN CERO:

Las unidades de k, son:

En forma diferencia la ecuación de la velocidad es:

La expresión anterior es ecuación de una recta, Y = mX + b; como podemos ver el

2N2O(g) → 2N2(g) + O2(g)

Cuando todos los sitios de unión en el Pt están ocupados, la velocidad se vuelve

b) REACCIONES DE PRIMER ORDEN:

Sea la reacción de ORDEN UNO:

v = k[A]* → v = k[A]" → v = k[A]

Las unidades de k, son:

La expresión anterior también es ecuación de una recta: Y = mX + b

También puede ser escrita en forma exponencial:

c) REACCIONES DE SEGUNDO ORDEN:

Las unidades de k, son:

ORDEN DE REACCION TIEMPO DE VIDA MEDIA

LEY DE RELACION DE LA TIEMPO DE

3. RELACION DE LA CONSTANTE DE VELOCIDAD CON LA ENERGIA DE ACTIVACIÓN Y

TEORIA DE LAS COLISIONES EN CINETICA QUIMICA:

Donde: Ea=Energía de Activación (kJ/mol)

Tomando el logaritmo natural de ambos lados de la ecuación anterior, tenemos: