EQUILIBRIOS HETEROGÉNEOS, EN EL Au-NC-H20 Y SISTEMAS AGRO-CN-H2O T. XUE y K.

óseo-Asare Las relaciones de equilibrio en los sistemas de Au-NC-H20 y Ag-CNHZO-han sido investigados con la ayuda del programa informático y los datos termodinámicos DIAGRAMA tomados de la literatura. Sobre la base de los diagramas de estabilidad, tales como Eh-pH, log [Me] pH y log [CN] pH, la discusión se presenta de la conducta de oro y plata en soluciones de cianuro. Se demuestra que el oro y la plata tienen comportamientos similares en los medios de cianuro; ambos dominios presentan metales amplia solubilidad de complejos di-cianuro de predominante. Sólidos AGCN es estable sólo en las soluciones de bajo pH y la plata alta proporción de cianuro, las especies de Ag (CN)4-3 única forma de soluciones concentradas de cianuro - y Ag (CN)4.-3 I. INTRODUCCIÓN 1. la disolución de oro y plata en soluciones de cianuro es un proceso electroquímico, según lo descrito por las ecuaciones. [1] al [3]: Au 2CN- = Au (CN)2- + e Ag 2CN- = Ag (NC) 2- + e 02 + 4H+ + 4e = 2H2O [1] [2] [3]

En general, la disolución de un metal en una solución de cianuro se verá afectada por muchos factores, como las concentraciones de cianuro y de metales, el pH y el potencial electroquímico. Por ejemplo, de acuerdo con anteriores electroquímica investigaciones, ~ -6 la tasa de la disolución anódica del oro aumenta con el aumento de potencial en los potenciales de baja, es decir, la reacción se encuentra en una región activa. Sin embargo, cuando el potencial alcanza un cierto valor, la velocidad de disolución disminuye drásticamente, es decir, se produce la pasivación. Según la teoría de la pasivación, este fenómeno es el resultado de la formación de un óxido o la adsorción de una especie en la superficie. Con el fin de predecir la viabilidad de las reacciones de disolución y para determinar qué especies o compuestos que pueden corresponder al pas observado emisividad, un análisis profundo de la química acuosa y la termodinámica es necesaria. En este papel, la química de los sistemas de solución de oro y plata con cianuro se analiza en términos de diagramas acuosa de Estabilidad. diagramas logarítmicos la actividad la actividad, como Eh-pH, log [Metal], pH y log [ligando] pH-dia-gramas que sea posible predecir sobre una base termodinámica y por un elemento dado, el estado de equilibrio de todos los posibles reacciones entre el elemento, sus iones, y sus compuestos sólidos y gaseosos en presencia de agua. Por lo tanto, estos diagramas tienen un significado directo a procesos químicos unidades organizativas en ámbitos como la ciencia de la corrosión, hidrometalurgia, procesamiento de minerales, geoquímica, y controlar la contaminación enambiental. Pourbaix construido diagramas Eh-pH para un gran número de metales, incluyendo oro y plata en disolución acuosa níspero Sub-posteriormente, con el fin de investigar el comportamiento del oro y de plata en una solución de cianuro, unos cuantos artículos que aparecieron tratado con los diagramas Eh-pH para los sistemas Au-CN-H2O y Ag-CN_H2O. Los resultados anteriores son útiles en la comprensión de las reacciones que ocurren durante el proceso de cianuracion. Sin embargo, estos estudios anteriores estaban limitados en el

AuC14. PLATA Y SUS COMPUESTOS A. y el ácido áurico AuO (OH) se mencionan en la literatura:. ESQUEMA. el más noble de los metales. y muestra principalmente un carácter covalente. Se trata de la utilización de técnicas informáticas para la construcción de una gran variedad de diagramas logarítmicos la actividad la actividad en un amplio rango de condiciones de la solución para la Au-NC-H20 y Ag-CN-H.'. excepto el complejo de cianuro notablemente estable del oro (I). es químicamente reactivo y no es fácilmente afectada por el agua o la mayoría de los ácidos. el oro como Au (I) y Au (III) tiene la configuración electrónica de d10 y d8. II. Au (OH) 3. respectivamente. Este metal se encuentra normalmente en uno de los tres estados de oxidación: nativo (Au0) aurico (Au (I)). La hidrólisis de Au (III) conduce a la formación de un sí ¬ rios de las especies hidroxo: Au (OH) 3 ~ . Sin embargo. Ni. Fe. El estado (3) valencia produce especies que son generalmente más estables que los del Estado (1). Mediante el uso de este programa. se puede obtener por . AuCN (s). pH también se puede generar fácilmente. Cu. Oro y sus compuestos Oro. de 26 años esta especie es aparentemente muy inestable y hasta el momento no hay datos fiables termodinámicas se han presentado. debido a los potenciales de ionización de alta de los dos estados de oxidación ¬. Co. Zn). Aunque la formación de Au (CN) 4 ha sido reconocida. El trabajo presentado aquí es una extensión de la reciente paper13 sobre la química de la solución de cianuro de los sistemas de lixiviación-temas en los que los diagramas seleccionados fueron presentados por varios sistemas de Me-NC-H20 (Me = Au. Por ejemplo. 3 Sin embargo. ~ 4 Se ha utilizado con éxito en el análisis de la química de la solución ammonia15 ~ ~ 6 y 7 de tungsteno hidro-metalúrgico.4 voltios) del sistema de Ag-NC-H20. Como resultado. de Au (OH) 2 a Au (OH) ~ -. pero otros diagramas tales como log [Yo]. El programa de computadora utilizado aquí. las áreas de predominio de las distintas especies y el equilibrio sólido / solución en el sistema de cianuro puede ser mostrado y analizado por completo. los sistemas de entrada-salida. y áurico (Au (III)). dando Au (CN) s como el único Ion complejo estable. La mayoría de los compuestos áuricos son poderosos agentes oxidantes. Ag. se puede gene-generada por la adición de hidróxido alcalino a las soluciones de iones chloroaurate con-Taining.IS siguientes Además. En sus compuestos. el peróxido de AuO2 sólo puede aparecer en el oro que es anódico polarizada en ácido o alcalino-line solutions. el óxido de AuO. Au (I) por lo general presenta la coordinación lineal de dos veces durante el Au ( III) comúnmente muestra la coordinación de cuatro veces plana ¬ ción. ORO. ha sido descrito por Osseo-Asare y Brown. Sólo el complejo de especies de oro (I) y oro (III) se producen en solución acuosa. AUO (OH). hidróxido de oro. se espera que los resultados presentados aquí será de interés para los interesados en el oro y la deposición de plata de solución de cianuro. no sólo se puede construir diagramas Eh-pH. dependiendo del valor del pH. hay pocos detalles disponibles sobre la naturaleza y propiedades de estos compuestos. y en última instancia la Au203 óxido. Este estudio proporciona una base para los estudios electroquímicos de polarización presentados y discutidos en un papel .número de variables o especies consideradas y en la gama de actividades o potenciales utilizados. pH y log [NC]. Au20. óxido áureo. Deitz y HalpernH considera sólo la región de menor potencial (Eh <0. El hidróxido puede deshidratar para dar ácido áurico. cianuro de oro sólido. Oro se disuelve fácilmente en una solución de cianuro. ni es atacado por el oxígeno y el azufre.

constantes de equilibrio son necesarios para las reacciones de interés. C. El oro y la plata son metales nobles. Un diagramas. con [Au] = IAG] = 103 m kmol-3. sólo son estables a altas concentración de cianuro. el plomo-ción a sólo dos especies de Ag (OH) (ac) y Ag (OH). como puede verse en los diagramas. El (1) forma de iones de plata muchos compuestos poco solubles y poco ionizado complejo ions. el estado de oxidación (1) de la plata es estable.y Ag (CN) 3 -. los principales complejos de iones de cianuro de plata se Ag (CN) y.: s La plata se disuelve fácilmente en una solución de cianuro. o en el alto potencial de oxi-dación. 9 Sillen y Martell. sin embargo. Cuadros I y II se presentan los datos termodinámicos que se utilizaron para el cálculo-ciones.9 Para el sistema de oro. los óxidos de negro hace Ag203 y puede ser obtenida por la oxidación de Ag+ En solución acuosa.28 La hidrólisis de la plata (I) es simple. Se encuentra en estado nativo en la naturaleza tal como es el oro. Estos resultados están de acuerdo en general con Pourbaix de work.complejo. la plata tiene gran estabilidad química y resistencia a la corrosión. por ejemplo. pero fácilmente soluble en solución acuosa de solución de cianuro. respectivamente. En general.31 Los valores de log K para todos los cianuro complejo de especies se toman a 25Cº y una fuerza iónica igual a cero a excepción de la de la Ag (CN) 3 . que tiene la configuración electrónica d10. la diferencia entre los datos de estabilidad constante a cero y la fuerza iónica unidad tiende a ser muy pequeño. B. Ag (CN) ~ . termodinámica de datos Para construir los diagramas de estabilidad.. Como una de las fuentes por lo general no contiene suficiente información para todas las especies afectadas.0. Como resultado. Ag (I). se puede hacer mediante la reacción equivalente cantidades de nitrato de plata y cianuro de potasio en solución acuosa amoniacal. RESULTADOS Y DISCUSIÓN A. 25 y Smith y Martell. se toma a los 30 ~ y una fuerza iónica de 1. a falta de los datos correspondiente. AGCN sólido. etanol o éter. 3 ~ Baes y Mesmer. es decir. que es de color marrón.calentamiento del ácido H [Au (CN) 2] a 110 ~ Es un polvo amarillo y es poco soluble en agua. mientras que los dos (2) y (3) los estados son agentes oxidantes mas poderosos que reaccionan con el agua misma. 3 ~ que. III. Plata y sus compuestos Como uno de los metales nobles. Aquí [es] o [AG] denota la concentración de iones de metal disuelto total en el sistema. los datos utilizados aquí provienen de varias fuentes: Pourbaix. Eh-pH Diagramas Eh-pH para el Au-H20 y los sistemas de Ag-H20 a 25 ~ se muestran en las figuras 1 y 2. que es incoloro. la región de estabilidad de H. es el óxido de plata más comunes. En la mayoría de sus compuestos de plata importante es monovalente. En medio ácido o alcalino que contienen agentes oxidantes poderosos. Sus dominios de la estabilidad de cubrir una gran . seguido de la eliminación del amoníaco. Por lo general. por burbujeo de aire a través de la solución acuosa. Ag: O. en los diagramas de PourbaixAuOy se sustituye por Au (OH) ~ -. Los complejos más alto.

22 25 Au(OH) 5 2.94 9 + Au + e = Au 28.03 9 2+ + Au(OH) + H + 3e = Au + H 2 O 77.+ 3 H + + e = Ag + 3HCN 19.+ 2 H + + e = Ag + HCN + H 2 O 23.45 25 Au(OH) 3 (aq) + 3 H + + 3e = Au + 3H 2 O 79.08 31 Tabla II.+ H 2 O 14.+ 2e = Ag 46.+ 6 H + 3e = Au + 6 H 2 O 120.45 25 Au(OH) 4 .94 30 H + + CN .54 31 Ag(OHCN) .+ H + + e = Ag + CN.Tabla I. Au 20 3 + 6H + + 6e = 2Au + 3H 2O 153.51 9 Ag_.98 9 Ag(OH) (aq) + H + + e = Ag + H 20 25.21 31 H 2 O = H + + OH-14.58 25 3 + Au(OH) 6 .30 31 Ag(OHCN).51 31 Ref.50 9 Ag : .+ e = Au + 2CN-9.30 31 AgCN(s) + H + + e = Ag + HCN 7.43 9 AuO 2 + 4H+ + 4e = Au + 2H 2 O 118.+ e = Ag + 3CN-7.70 9 + AgO + 2 H + 2e = Ag + H 2 43.73 31 + Ag(CNh3 + 4 H + e = Ag + 4HCN 29.O3 + 6H+ + 6e = 2Ag + 3H20 140.51 25 AgCN(s) + e = Ag + CN -2.0 31 O 2 + 4H + +4 e = 2H 2 O 83. Seleccionado constantes de equilibrio de la Ag-NC-H20 sistema a 25 Cº REACCIONES Log K Ag 2 0 + 2 H + + 2e = 2Ag + H 2 O 39.62 9 Au 3+ + 3e = Au 76.50 25 + Ag(OH) 2 + 2 H + e = Ag + 2H 2 0 37.= HCN 9.+ 4 H + + 3e = Au + 4H 2 O 91.+ 5 H + + 3e = Au + 5H 2 O 104.16 31 Ag(CN) s + e = Ag + 2CN-6. .52 31 Ag(CN)~.95 25 Au(OH) + 2 + 2H + + 3e = Au + 2H 2 O 78.48 30 + Au(CN) 2 + 2 H + e = Au + 2HCN 8.90 31 Ag(CN)~.05 31 + Ag(CN) 2 + 2 H + e = Ag + 2HCN 11.04 9 Ag + + e -= Ag 13. Selección de constantes de equilibrio de la Au-NC-H20 del sistema a 25 Cº REACCIONES Log K Ref.90 31 Ag(CN)3 + e = Ag + 4CN -7.55 25 Au(CN) 2 .40 9 Au(OH) 3 + 3H+ + 3e = Au + 3H 2O 73.

a todos los valores de pH. el oro no puede ser oxidado por la acción del oxígeno disuelto o ácido fuerte. así como sus óxidos e hidróxidos. Sin embargo. Figuras 3 a 6 diagramas presente Eh-pH para el Au-NC-H20 y Ag-CN-H: Los sistemas de O a 25 ~ con diferentes concentraciones de iones de cianuro y de metales. Como resultado. En comparación con el diagrama Eh-pH para los sistemas de Me-H20. la reacción 02 (ecuación [3]) se convierte en bastante favorables para impulsar las reacciones de cianuración (ecuaciones [1] y [2]) a la derecha. a fin de no complicar este esquema. Es la presencia de esta región la estabilidad de cianuro. las figuras 3 y 4 ilus ¬ trar el efecto de la concentración de cianuro.parte de la gama de estabilidad del agua (véase las ecuaciones. se encuentran por debajo de todas las líneas de estabilidad relativa que ocurren en el sistema Au-H20 y por debajo de la mayoría de los líneas correspondientes en el sistema Ag-H20. . 02 + 4H+ + 4e = 2H20 [3] 2H20 + 2e = H2 + 2OH-[4] Las líneas que representan las reacciones [3] y [4]. [3] y [4]). Por lo tanto. se produzcan cambios significativos en los sistemas de oro y plata cuando CN-. respectivamente. se añade. Los resultados presentados en las Figuras 3 a 6 están de acuerdo cualitativo con los informes anteriores. de plata puede ser oxidado en presencia de un poderoso agente oxidante. mientras que las figuras 5 y 6 presentan el efecto de la concentración de metales disueltos. en las figuras 1 y 2. Para la condición [es] = 106 kmol m3 en la figura 5. las líneas superior e inferior de trazos. Se puede observar en las Figuras 3 a 6 que los complejos de cianuro de oro y la plata tienen campos importantes la estabilidad dentro de las líneas de puntos que representa el rango de estabilidad en el agua. el único símbolo Au (OH) 3 se ha utilizado. es decir. hidróxido áurico se presenta como Au (OH) 3 (aq) (ver más abajo). La introducción de los cables de cianuro a una reducción drástica en los campos de estabilidad de oro metálico y plata.

21 a 25 Cº [6] .= HCN [5] log K = 9.Eh-pH y diagrama para la Au-CN-H: sistema de O a 25Cº con concentraciones de cianuro de dife-rentes. [Au] = 9. 3 .10 kmol m3: (a) [NC] = 106 kmol m-3: (b) [NC] = 10-3 m krnol '\ (r) [NC] = 1 0 kmol-m -3 que hace posible que se filtre minerales auríferos con soluciones cyanide . La siguiente reacción de protonación-desprotonación ocurre en soluciones de cianuro: H+ + CN.Fig.

es similar a la de oro. Au (CN) J. a partir de las Figuras 3 y 5 se puede observar que el efecto de la concentración de cianuro es mucho mayor que la concentración de iones metálicos.21 prevenís la evolución del gas HCN. es decir. El comportamiento de la plata en las soluciones de cianuro. mientras que a pH> 9. El complejo de tres cianuro pueden formar sólo cuando [NC] y 0.1 kmol rrT3.. [5] y [6]. Sin embargo. como se muestra en las figuras 4 y 6. es decir. Se puede observar que AGCN (s) sólo apareceen el bajo pH regiones.3233 de las ecuaciones. el agente complejante principal es HCN.21.21.Por lo tanto a pH <9. crece con el aumento de cianuro ¬ tración concentración y disminuye con el aumento de la concentración de metal disuelto ¬. la concentración de cianuro se mantiene a 1CT2 a 10 ~ 3 kmol rrT3 y el pH se mantiene en un valor de cerca de 10. El complejo más estable es Ag (CN) J. esta . CN ~ predomina. Una de las características principales de los diagramas Eh-pH para el sistema de oro es que la región la estabilidad del complejo auro cianuro. En el proceso de lixiviación prác-tica. se puede observar que operan en el rango de pH> 9. en presencia de exceso de cianuro.

diagramas de pH ± log (Poh) Los esquemas de registro [VJOFJ pH se puede generar si el cie ¬ especies O. En informes anteriores señalan. a altas concentraciones de cianuro. no hay duda de que la velocidad de disolución de oro y plata en la presión de oxígeno de alta será mucho más rápido que a menor presión.0 kmol rrT3. B. de 34 años de la reacción de cianuración se detendría en ausencia de oxígeno. (b) [es] = 10 ~ 3 m kmol "3. Au (OH) 3 (ac). parece que botrr de oro y plata puede reaccionar con los iones cianuro. [1] y [3]. Au 2CN "10. Re-sultados similares fueron obtenidos por Masuko12 que encontró una pequeña región de AGCN sólidos entre los campos de la estabilidad de Ag * y Ag (CN): ". por ejemplo. Teniendo en cuenta la cinética. 3536 Sin embargo. C. la transferencia de oxígeno disuelto en el sistema a menudo domina la disolución rate.especie es inestable bajo condiciones de cianuración práctica (pH ~ 10). incluso a muy bajas presiones de oxígeno. se utiliza en lugar de los electrones en el equilibrio de ecuaciones de. como se puede ver. * H = Au (CN) í ^ H: O [7] Figuras 7 y 8 muestran los diagramas de registro [POJ-pH a 25 ° C con concentración de iones metálicos de 10 ~ 3 kmol concentraciones de cianuro ITT3 y diferente.3536 A partir de estos log [Po2] diagramas de pH. mediante la combinación de las ecuaciones. Estos resultados demuestran el hecho bien conocido que el oro y la plata complejos de cianuro son muy estables en presencia de oxígeno.5 Gráfico Eh-pH para el sistema Au-CN-H2O a 25 ° C con concentraciones de metales dife-rentes. (s). Fig. (C) [es] = 10 "" kmol TE3. (s). Diagramas de log (Me) -pH . [NC] = 10 "3 m kmol ~ 3: (a) [es] = 1. Au ( OH). En particular. Au (OH) _.

0 voltios. "~ 6 la formación de Au (OH) 3 es la principal causa de la pasividad en la disolución anódica del oro en soluciones de cianuro. Fig. en el comportamiento anódico de plata en soluciones alcalinas.6 el diagrama Eh-pH para el Ag-CN-H. Ag2O3 no era observed. Eh = 0. Eh = 1. el pH. Según las investigaciones de electroquímica.Las figuras 9 a 11 son el equilibrio de registro [es]. Por otra parte. a mayor potencial. Sin embargo. a menor potencial. aparece en el sistema. los sistemas de oro y plata están dominados por Au.33 De acuerdo con los esquemas de registro [Yo].kmol m ~ 3.5 voltios. sólido Au (OH). [NC] = 1CT3 kmol m ~ 3: (a) [Ag] = 1 0 kmol rrT3. ib) [AG] = 1CT3 . en el trabajo anterior. pH y registro de los diagramas de [Ag]-pH a 25 ° C con diferentes concentraciones de cianuro con-y los potenciales diferentes. Los óxidos metálicos y los hidróxidos son relativamente inestables en tales condiciones. Au (CN) 7. la Au (CN) 2 y Ag (CN) regiones de estabilidad J disminuyen gradualmente con el aumento de las concentraciones de iones metálicos. y Ag. el óxido de plata principal de alto potencial parece ser Ag2O3. la cantidad típica de oro y plata disuelto en una solución de cianuro es de 1 a 10 ppm (1CT5 a 10 ~ 4 kmol TE3) . Es decir. respectivamente. (O [Ag] = 1CT6 kmol rrf3 Las líneas verticales (a) y (b) representar a la>AgCNís / Ag (CN): ~ frontera. En los sistemas de lixiviación práctica. 0 sistema a 25 ° C. Ag (CN) 2. Es decir. la línea vertical (c) representa el Ag +/ Ag (CN) 7 frontera .

De acuerdo a la Figura 12. El fuerte efecto de la concentración de cianuro se puede comprobar en estas cifras. Entrar [NC] Diagramas de pH Figuras 12 y 13 son diagramas de equilibrio de registro [NC] en el pH a 25 ° C con la actividad de iones metálicos igual a 10 ~ 3 kmol NT3 y en diferentes potenciales.D. .

.

que se muestra en la figura ¬ Ure 13. respectivamente.10 kmol m-3. Los complejos AgfCN) ~ . . El registro de los diagramas [NC]-pH para el sistema de plata.se forman sólo en las concentraciones de cianuro igual o superior a 0.0 kmol m3.1 kmol m-3 y 1.y Ag (CN) 3 . Por lo tanto. el oro comienza a disolverse una vez que la concentración de ciclosporina-nide está a punto 6. es razonable asumir que estos mayores complejos de cianuro de plata serán componentes de menor importancia en soluciones de cianuro. para los casos más prácticos.cuando Eh = 0. La región de estabilidad de Au (CN) 2 se encuentra en aumento en la concentración de cianuro como también se muestra anteriormente en la Figura 3. ilustran aún más la estabilidad de los diferentes iones complejos en soluciones de cianuro.0 voltios.

y el cianuro ¬ la concentración es baja. Ambos metales son muy estables en contacto comunes con soluciones acuosas. La mayores complejos de cianuro argento-.IV. 3. Ag (CN) 32 ± y Ag (CN) 3 -. La estabilidad regiones del aumento de complejos de cianuro con ¬ cyanide concentración y disminuyen con el metal disuelto concentración. CONCLUSIONES De acuerdo con el análisis anterior de la química de la solución de la Au-NC-H20 y los sistemas de Ag-NC-H20. pero se disuelven fácilmente en la presencia de soluciones acuosas de cianuro. Sólidos AGCN formas sólo cuando el pH es bajo. En general. la dis ¬ concentración de resolver la plata es alta. el comportamiento del oro y de plata en soluciones de cianuro se pueden resumir de la siguiente manera: 1. Por lo tanto. el oro es un poco más activos que la plata en soluciones de cianuro. 5. . esta especie es probablemente inestable en las soluciones de lixiviación práctica. única forma en soluciones que contienen cya alta ¬ concentraciones nide. 2. Una comparación de los diagramas de actividad de actividad revela que el oro es más estable que la de plata en ácido cianhídrico libre soluciones. Por otro lado. 4. Au (CN) ~ .y Ag (CN) -~ son los principales iones complejos. el oro y la plata se comportan de manera similar en cuya mide solución. Oro y plata complejos de cianuro son muy estables en el presencia de oxígeno.

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