Ecuación Redlich-Kwong

Usando el Solver de Excel

Paquete de herramientas de análisis

Instalado Datos/Análisis/Análisis de datos/Solver

Habilitar Archivo/Opciones/Complementos/Administrar/Complementos de Excel – Ir/Seleccionar Solver/Aceptar/ Revisar
Instalar Ejecutar de nuevo el programa de Excel

Requiere la concentración de iones hidronio en una solución 2.0x10 –4 M de clorhidrato de anilinio.

La ecuación cuadrática tiene la forma

𝑥^2+2.51𝑥10^(−5) 𝑥−5.02𝑥10^(−9)=0

x es la concentración de H3O+

Solución de ecuación cuadratica

Para la ecuación ax2+bx+c=0
a=coeficiente de x2 1
b=coeficiente 2.51E-05
c=constante -5.02E-09

Raíz positiva 5.94049E-05 [H3O+]

Raíz negativa -8.45049E-05

Excel para iterar

Las propiedades de Excel facilitan la búsqueda de una solución iterativa mediante el método de aproximaciones sucesivas

La ecuación cuadrática se puede reorganizar a la forma

𝑥=√(5.02𝑥10^(−9)−2.51𝑥10^(−5) 𝑥)

7.0852E-05 Celda en blanco se interpreta como cero

5.6935E-05
5.9924E-05 Cada nuevo cálculo es una iteración
5.9295E-05
5.9428E-05 Después de cuatro iteraciones el valor es lo suficientemente preciso
5.9400E-05
5.9406E-05 Tenga en cuenta que casi no hay cambios en 4 lugares decimales después de
5.9405E-05
5.9405E-05
 5.9405E-05

Usando el Solver de Excel

Paquete de herramientas de análisis

Instalado Datos/Análisis/Análisis de datos/Solver

Habilitar Archivo/Opciones/Complementos/Administrar/Complementos de Excel – Ir/Seleccionar Solver/Aceptar/ Revisar
Instalar Ejecutar de nuevo el programa de Excel
Excel proporciona otras herramient
𝑥^2+2.51𝑥10^(−5) 𝑥−5.02𝑥10^(−9)=0
Una de las herramientas más útiles
cúbicas y cuárticas, ecuaciones no
Solución por solver de Excel
Para la ecuación ax2+bx+c=0
a=coeficiente de x2 1
b=coeficiente 2.51E-05
c=constante -5.02E-09 Con Solver, se debe establecer una
Establecer objetivo: la celda que tie
Ecuación -3.25454E-16 En la línea etiquetada "Para:", marq
x=[H3O+] 5.94049E-05 En el cuadro "Cambiando celdas va
En la etiqueta "Sujeto a las restricci
Ecuación -1.64886E-16 En el cuadro de diálogo, señale la c
-8.45048631790381E-05 Para el Método de resolución, elija
Haga clic en "Opciones".
En la pestaña Todos los métodos, e
En la pestaña Todos los métodos, d
En la pestaña Todos los métodos, e
En la pestaña Todos los métodos, e
En la pestaña GRG Nonlinear ingre
Documentar la hoja de trabajo Clic en resolver
Celdas B55:B57=datos de entrada del usuario Clic en Conservar solución de Solv
Celda B59=B55*B60^2+B56*B60+B57
Celda B60=Resultado calculado por Solver
Restricciones
Celda B60>=0

Resolver una ecuación cúbica

Se calculará la solubilidad molar de Ba(IO 3)2.

0.5000𝑥^3+0.0200𝑥^2−1.57𝑥10^(−9)=0
Solución por solver de Excel
Para la ecuación ax3+bx2+cx+d=0
coeficiente de x3 0.5
coeficiente de x 2 0.02
coeficiente de 0.00E+00
constante -1.57E-09

Ecuación 8.59669E-16
x=sBa(IO3)2 2.79206E-04

Documentar la hoja de trabajo

eccionar Solver/Aceptar/ Revisar el paso de instalado

de aproximaciones sucesivas

o suficientemente preciso

en 4 lugares decimales después de 7 iteraciones. Se dice que el valor ha convergido en este punto.
 eccionar Solver/Aceptar/ Revisar el paso de instalado

Excel proporciona otras herramientas para resolver ecuaciones o ajustar modelos a datos.

Una de las herramientas más útiles es Solver. Solver no se limita a encontrar las raíces de ecuaciones cuadráticas. Puede resolver ecuaciones
úbicas y cuárticas, ecuaciones no lineales e incluso ecuaciones trascendentales.

on Solver, se debe establecer una celda de objetivo, que contiene la fórmula que queremos maximizar, minimizar o establecer en un valor d
stablecer objetivo: la celda que tiene la ecuación
n la línea etiquetada "Para:", marque "Valor de": e ingrese 0 en el cuadro. Solver intentará establecer la fórmula igual a 0.
n el cuadro "Cambiando celdas variables:", seleccione la celda donde obtendra el resultado. Solver ajustará sistemáticamente el valor en es
n la etiqueta "Sujeto a las restricciones", haga clic en Agregar.
n el cuadro de diálogo, señale la celda de salida del resultado en el cuadro "Referencia de celda:" y seleccione > = en el cuadro del medio. E
ara el Método de resolución, elija GRG no lineal. Simplex LP se utiliza para problemas lineales y evolutivo para problemas
Haga clic en "Opciones".
n la pestaña Todos los métodos, el cuadro "Tiempo máximo:" con un valor predeterminado de 100 segundos.
n la pestaña Todos los métodos, deje el cuadro "Iteraciones:" configurado en 100.
n la pestaña Todos los métodos, el cuadro "Precisión de restricciónes:" deje el valor en 1E-15.
n la pestaña Todos los métodos, en "Optimalidad del entero (%)", ingrese 0.1.
n la pestaña GRG Nonlinear ingrese 1E-15 para la Convergencia.
lic en resolver
lic en Conservar solución de Solver
icas. Puede resolver ecuaciones polinómicas de orden superior, como ecuaciones

mizar o establecer en un valor determinado.

a fórmula igual a 0.
sistemáticamente el valor en esta celda hasta que se satisfagan varias restricciones y la celda en el cuadro de la celda Objetivo alcance su o

ne > = en el cuadro del medio. Escriba 0 en el cuadro "RestricciónLa restricción obliga al valor de x encontrado a ser mayor que cero, ya qu
ales y evolutivo para problemas que no son uniformes.

Esta opción limita la cantidad de tiempo que Solver trabajará en un problema.

Esta opción limita el número de cálculos intermedios del valor en la celda de la ecuación.
La precisión de la restricción controla qué tan cerca debe estar una celda de restricción del valor de restricción ingresado antes d
La optimimalidad de Enteros representa la máxima diferencia que Solver debería permitir entre la mejor solución y el valor ópt
Se dice que el valor de la celda Objetivo ha alcanzado la convergencia cuando el cambio relativo es menor que el número en es
El valor final de la ecuación cuando se detuvo la búsqueda es –3,25 10–16, que ciertamente es cercano a cero y menor que el va
e la celda Objetivo alcance su objetivo.

ado a ser mayor que cero, ya que la raíz negativa no tiene significado físico.

r de restricción ingresado antes de que Solver considere que se cumple la restricción.

la mejor solución y el valor óptimo. Una optimización superior acelera el proceso, pero reduce la precisión.
o es menor que el número en este cuadro para las últimas 5 iteraciones.
cercano a cero y menor que el valor de convergencia.
Buscar objetivo

La función Buscar objetivo permite que la ecuación cúbica se resuelva numéricamente

La función Buscar Objetivo es una herramienta para encontrar un valor de una celda referenciada por una fórmula que dará un r
Para realizar esta tarea, Excel usa un proceso iterativo similar al que usa Solver.

a 1 𝑥=√(5.02𝑥10^(−9)−2
𝑥^2+2.51𝑥10^(−5) 𝑥−5.02𝑥10^(−9)=0
b 2.51E-05
c -5.02E-09 Excel/Archivo/Opciones/fórmulas
En Opciones de cálculo, seleccione Automátic
Buscar objetivo obtendrá resultados más precis
Lado izquier Lado derecho Lado izquierdo/Lado derecho El valor de 0,0001 para el cambio máximo es l
5.94046E-05 5.94E-05 1.00E+00 Los valores seleccionados para el número de it
En este caso, el objetivo será 1.000, por lo que
[H3O+] Es posible que se requiera algo de experimenta
5.94046E-05 Un gran número de iteraciones y valores peque

coeficiente de x3 0.5 El objetivo es encontrar un valor de la concent

coeficiente de x2 0.02 Cuando los dos lados son iguales, su relación s
coeficiente de 0.00E+00 Buscar objetivo utiliza un método de búsqueda
constante -1.57E-09
Definir celda: la relación de los lados de la ecu
Lado izquier Lado derecho Lado izquierdo/Lado derecho Con el valor: 1
0.00146434 0 Cambiando la celda: La celda del lado izquierd

La ventana Estado de búsqueda de objetivo nos

Buscar objetivo se puede utilizar para resolver
da por una fórmula que dará un resultado específico para la fórmula.

𝑥=√(5.02𝑥10^(−9)−2.51𝑥10^(−5) 𝑥)

/Opciones/fórmulas
e cálculo, seleccione Automático y Habilitar cálculo iterativo. Introduzca 500 en el cuadro Máximo de iteraciones: y 0.0001 en el cuadro Ca
o obtendrá resultados más precisos cuando hace iteración un gran número de veces y el cambio máximo en soluciones consecutivas sea un n
001 para el cambio máximo es la cantidad absoluta por la cual cambian los resultados de iteraciones consecutivas antes de que concluya la
eccionados para el número de iteraciones y el cambio máximo dependen del tipo de problema en cuestión y la magnitud del objetivo que se
l objetivo será 1.000, por lo que parece apropiado un cambio máximo de 0.0001.
se requiera algo de experimentación para lograr una solución aceptable para una ecuación dada.
o de iteraciones y valores pequeños para el cambio máximo generalmente producen tiempos de cálculo más largos.

encontrar un valor de la concentración de hidronio para el cual el lado derecho de la ecuación es igual al lado izquierdo.
s lados son iguales, su relación será uno.
o utiliza un método de búsqueda sistemático para variar el contenido de la celda hasta que se cumpla este objetivo.

a relación de los lados de la ecuación.

celda: La celda del lado izquierdo.

ado de búsqueda de objetivo nos muestra que Búsqueda de objetivo encontró un valor que se convirtiera en 1 dentro de la tolerancia que est
o se puede utilizar para resolver problemas de complejidad.
ciones: y 0.0001 en el cuadro Cambio máximo
soluciones consecutivas sea un número muy pequeño.
cutivas antes de que concluya la solución a la ecuación.
la magnitud del objetivo que se busca.

o izquierdo.

1 dentro de la tolerancia que establecimos para las opciones de cálculo al comienzo de este ejercicio.
Mínimos cuadrados y métodos de calibración
Muchos de los métodos de estandarizació
Análisis de mínimos cuadrados lineales se basan en el supuesto de una relación li
concentración del analito.
Datos de calibración estándar externo para la determinación cromatográfica de isooctano

c (mg/L) Área
El método estándar externo implica la pre
0.352 1.09
calibración o curva de trabajo a partir de
0.803 1.78 estándares que contienen el analito en con
1.08 2.6
1.38 3.03 Los parámetros de la relación lineal, com
1.75 4.01 calculan luego mediante análisis de mínim
ampliamente en otros procedimientos de
Método 1 estándar interno y el método de adiciones

Pendiente (L 2.09250651
Intercepto 0.25674051
Coeficiente d 0.9877123 r2

Función de excel

Pendiente (L 2.09250651 0.25674051 Intercepto

Desviaciones 0.13474924 0.1583176 Desviaciones estándar de la intersección
Coeficiente d 0.9877123 0.14421115 Desviación estándar sobre la regresión (sr, error estándar d
F estadístico 241.146531 3 G.L asociados con el error
Suma de los c 5.01508944 0.06239056 Suma de los cuadrados de los residuos

2.09 ± 0.13 0.26 ± 0.16

Paquete de herramientas de análisis

Instalado Datos/Análisis/Análisis de datos/Regresión

Rango de entrada debe señalar los datos

Seleccionar en una hoja nueva (puede colocar el nombre)

Trazar una gráfica de los datos y el ajuste por mínimos cuadrados

Datos de calibración
4.5

4
f(x) = 2.09250651319052 x + 0.256740511346572
3.5 R² = 0.987712297261356
3

2.5
 Datos de calibración
4.5
4
f(x) = 2.09250651319052 x + 0.256740511346572
3.5 R² = 0.987712297261356
3

2.5

2
1.5

0.5

0
0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4 1.6 1.8
métodos de estandarización y calibración en química analítica
upuesto de una relación lineal entre la cantidad medida y la
el analito.

dar externo implica la preparación de una curva de

rva de trabajo a partir de las respuestas de un conjunto de
contienen el analito en concentraciones conocidas.

de la relación lineal, como la pendiente y la intersección, se

mediante análisis de mínimos cuadrados, que también se usa
otros procedimientos de calibración, como el método
y el método de adiciones estándar.

intersección
a regresión (sr, error estándar de la estimación) Cuanto menor sea el valor sr, mejor será el ajuste.
El cuadrado del error estándar de la estimación es el cuadrado medio de los residuos (e
Los datos se deben redondear con la incertidumbre del método

A partir de este análisis, observamos que el modelo lineal se ajusta bastante bien a los datos. Sin embargo, existe u

n
n

1.4 1.6 1.8 2

uadrado medio de los residuos (error)

los datos. Sin embargo, existe una incertidumbre significativa en el valor de intersección.
Resumen

Estadísticas de la regresión
Coeficiente d 0.99383716
A partir de este análisis, observamos que e
Coeficiente d 0.9877123
R^2 ajustado 0.9836164
bien a los datos. Sin embargo, existe una i
Error típico 0.14421115 valor de intersección.
Observacione 5

ANÁLISIS DE VARIANZA
Grados de libertad
Suma de cuadrados
Promedio de los cuadradosF Valor crítico de F
Regresión 1 5.01508944 5.01508944 241.146531 0.00058023
Residuos 3 0.06239056 0.02079685
Total 4 5.07748

Coeficientes Error típico Estadístico t Probabilidad Inferior 95% Superior 95%Inferior 95.0%
Intercepción 0.25674051 0.1583176 1.62168018 0.20332234 -0.24709674 0.76057777 -0.24709674
Variable X 1 2.09250651 0.13474924 15.5288934 0.00058023 1.66367431 2.52133872 1.66367431
análisis, observamos que el modelo lineal se ajusta bastante
Sin embargo, existe una incertidumbre significativa en el
ción.

Superior 95.0%
0.76057777
2.52133872
Regresión lineal múltiple

Una reacción química que produce un producto absorbente

El rendimiento del producto, y por tanto la absorbancia, se ve afectado por el tiempo de reacción t (minutos) y la temperatura d
Un experimento determinó A vs t y T

x1 (tiempo,min)
x2 (T, °C) y (A)
16.7 30 1.05
17.4 42 0.55
18.4 47 0.515
16.8 47 0.515
18.9 43 0.455
17.1 41 0.38
17.3 48 0.365
18.2 44 0.35
21.3 43 0.34
21.2 50 0.265
20.7 56 0.25
18.5 60 0.155

Función de excel
m2 m1 -0.02223433 -0.03176856 2.0424684895 b
Desviaciones Desviaciones 0.00545587
estándar de mestándar
2 de m0.02475033
1 0.4202975631 Desviaciones estándar de b
Coeficiente dError estándar 0.75515052 0.12455768
de la estimación, sr #N/A
F estadístico G.L 13.8786379 9 #N/A
Suma de los cSuma de los c 0.43064346 0.13963154 #N/A

A partir de estos resultados, podemos escribir la ecuación de regresión como:

𝐴=−0.032t−0.022T+2.042

Paquete de herramientas de análisis

Instalado Datos/Análisis/Análisis de datos/Regresión

Rango de entrada debe señalar los datos

Seleccionar en una hoja nueva (puede colocar el nombre)

Regresión lineal polinomica

Para producir una curva para una función de orden superior, a menudo se usa una serie de potencias
Los datos que representan la solubilidad del oxígeno en agua dulce en función de la temperatura

T, °C sol, ppm
0 58.4
5 51.1
10 45.1
15 40.3
20 36.4
25 33.1
30 30.3
35 27.9
40 25.9
45 22.5
50 20.1
60 14.5
70 6.8

Función de excel
Pendiente (L -0.6711243 52.6311802 Intercepto
Desviaciones 0.0342803 1.28000585 Desviaciones estándar de la intersección
Coeficiente d 0.97210108 2.54407236 Desviación estándar sobre la regresión (sr, error estándar d
F estadístico 383.280463 11 G.L asociados con el error
Suma de los c 2480.70773 71.1953457 Suma de los cuadrados de los residuos

Lineal
70

60
Solubilidad O2, ppm

50 f(x) = − 0.671124301675978 x + 52.6311801675978

R² = 0.972101077696009
40

30

20

10

0
0 10 20 30 40 50 60 70 80
T, °C

Paquete de herramientas de análisis

Instalado Datos/Análisis/Análisis de datos/Regresión

 Rango de entrada debe señalar los datos
Seleccionar en una hoja nueva (puede colocar el nombre)

Gráficas en 3D

https://chemistry.beloit.edu/classes/excel/index.html
 En química, nos interesa la influencia de más de una variable en
t (minutos) y la temperatura de reacción T (°C)
Por ejemplo, podríamos estar interesados en el efecto de la conc
la concentración de un producto absorbente o la influencia del ti
rendimiento de una reacción en fase gaseosa.

En el caso de que dos variables x1 y x2 afecten el resultado.

La ecuación lineal tratada por Excel es de la forma:

Se puede extender a cualquier número (n) de variables que influ

Chart Title
1.2

stándar de b
1

0.8

0.6

0.4

0.2

0
10 20 30 40 50 60 70
 T, °C T2, °C2
0 0
5 25
10 100
15 225
20 400
25 625
30 900
35 1225
40 1600
45 2025
50 2500
60 3600
70 4900

c b 0.0039705
Desviaciones Desviaciones 0.00120827
regresión (sr, error estándar de la estimación) Coeficiente dError estándar 0.98658606
de la estimación, s r
F estadístico G.L 367.746602
Suma de los cSuma de los c 2517.67201

Orden dos
70

60
Solubilidad O2, ppm

50 f(x) = 0.0039705030914571 x² − 0.93963234593345

R² = 0.986586061485817
40

30

20

10

0
0 10 20 30 40 50
T, °C
de más de una variable en un resultado.

os en el efecto de la concentración de reactivo y el pH sobre

bente o la influencia del tiempo y la presión en el
seosa.

afecten el resultado.

de la forma:

(n) de variables que influyan en el resultado y.

60 70
 sol, ppm
58.4
51.1
45.1
40.3
36.4
33.1
30.3
27.9
25.9
22.5
20.1
14.5
6.8

-0.93963235 55.4604409 a
0.08542878 1.26799727 Desviaciones estándar de a
1.85016407 #N/A
10 #N/A
34.231071 #N/A

Orden dos

705030914571 x² − 0.939632345933454 x + 55.4604408900299

6061485817

20 30 40 50 60 70 80
T, °C
 T, °C T2, °C2 T3, °C3 sol, ppm
0 0 0 58.4
5 25 125 51.1
10 100 1000 45.1
15 225 3375 40.3
20 400 8000 36.4
25 625 15625 33.1
30 900 27000 30.3
35 1225 42875 27.9
40 1600 64000 25.9
45 2025 91125 22.5
50 2500 125000 20.1
60 3600 216000 14.5
70 4900 343000 6.8

𝑆=−0.0002T^3+0.0251T^2−1.5037T+58.1098
d c b -0.0002023 0.02513452 -1.50372622 58.109756
Desviaciones Desviaciones Desviaciones 1.26303E-05 0.00134199 0.03892513 0.29649082
0.99954537
Coeficiente dError estándar de la estimación, sr 0.35903816 #N/A #N/A
F estadístico G.L 6595.75039 9 #N/A #N/A
Suma de los cSuma de los cuadrados de l 2550.7429 1.1601756 #N/A #N/A

Orden tres
70

60
f(x) = − 0.000202300605 x³ + 0.025134523777 x² − 1.503726215139 x + 58.10975599778
Solubilidad O2, ppm

50
R² = 0.999545368468196
40

30

20

10

0
0 10 20 30 40 50 60 70 80
T, °C
T+58.1098
a
Desviaciones estándar de a
Resumen

Estadísticas de la regresión
Coeficiente d 0.86899397
Coeficiente d 0.75515052
R^2 ajustado 0.70073952
Error típico 0.12455768
Observacione 12

ANÁLISIS DE VARIANZA
Grados de libertad
Suma de cuadrados
Promedio de los cuadradosF Valor crítico de F
Regresión 2 0.43064346 0.21532173 13.8786379 0.00177847
Residuos 9 0.13963154 0.01551462
Total 11 0.570275

Coeficientes Error típico Estadístico t Probabilidad Inferior 95% Superior 95%Inferior 95.0%
Intercepción 2.04246849 0.42029756 4.85957728 0.00089636 1.09168935 2.99324763 1.09168935
Variable X 1 -0.03176856 0.02475033 -1.28356127 0.23135678 -0.0877577 0.02422057 -0.0877577
Variable X 2 -0.02223433 0.00545587 -4.07530328 0.00277748 -0.03457637 -0.00989229 -0.03457637

Resumen

Estadísticas de la regresión
Coeficiente d 0.99977266
Coeficiente d 0.99954537
R^2 ajustado 0.99939382
Error típico 0.35903816
Observacione 13

ANÁLISIS DE VARIANZA
Grados de libertad
Suma de cuadrados
Promedio de los cuadradosF Valor crítico de F
Regresión 3 2550.7429 850.247634 6595.75039 2.35595E-15
Residuos 9 1.1601756 0.1289084
Total 12 2551.90308

Coeficientes Error típico Estadístico t Probabilidad Inferior 95% Superior 95%Inferior 95.0%
Intercepción 58.109756 0.29649082 195.991756 1.1921E-17 57.4390472 58.7804648 57.4390472
Variable X 1 -1.50372622 0.03892513 -38.6312493 2.59262E-11 -1.59178097 -1.41567146 -1.59178097
Variable X 2 0.02513452 0.00134199 18.7293435 1.61865E-08 0.02209874 0.02817031 0.02209874
Variable X 3 -0.0002023 1.26303E-05 -16.0170439 6.37317E-08 -0.00023087 -0.00017373 -0.00023087
Superior 95.0%
2.99324763
0.02422057
-0.00989229

Superior 95.0%
58.7804648
-1.41567146
0.02817031
-0.00017373