GUÍA 1

15. Se desea separar y determinar bismuto, cobre y plata en una disolución que es 0,0650 M
en BiO+, 0,175 M en Cu2+, 0,0962 M en Ag+ y 0,500 M en HClO4. Utilizando 1,00 • 10-6 como
criterio de separación cuantitativa, determinar si es o no factible la separación de las tres
especies por electrólisis a potencial de cátodo controlado. Evaluar el intervalo (vs. ECS)
dentro del que se deberá controlar el potencial el cátodo para la deposición de las especies.
R. E BiO+ = 0,1897 V, E Cu2+ = 0,1594 V, E Ag+ = 0,4438 V (BiO+ y Cu2+, no se pueden separar);
Intervalo 0,1998 a -0,0846 V.
Potencial inicial
0,0592 1 0,0592 1
𝐴𝑔# + 𝑒 ⟶ 𝐴𝑔 𝐸)* = 𝐸 , − 𝑙𝑜𝑔 = 0,799 − 𝑙𝑜𝑔 = 0,738 𝑉
𝑛 [𝐴𝑔 ]
# 1 0,0962

0,0592 1 0,0592 1
𝐶𝑢@# + 2𝑒 ⟶ 𝐶𝑢 𝐸AB = 𝐸 , − 𝑙𝑜𝑔 = 0,337 − 𝑙𝑜𝑔 = 0,315 𝑉
𝑛 [𝐶𝑢 ]
@# 2 0,175

𝐵𝑖𝑂# + 2𝐻 # + 3𝑒 ⟶ 𝐵𝑖 + 𝐻@ 𝑂
0,0592 1 0,0592 1
𝐸GH = 𝐸 , − 𝑙𝑜𝑔 = 0,320 − 𝑙𝑜𝑔 = 0,285 𝑉
𝑛 [𝐵𝑖𝑂 ][𝐻 ]
# # @ 3 (0,0650)(0,5)@

Potencial con criterio de separación cuantitativa (estos son los voltajes necesarios)

0,0592 1 0,0592 1
𝐴𝑔# + 𝑒 ⟶ 𝐴𝑔 𝐸)* = 𝐸 , − 𝑙𝑜𝑔 = 0,799 − 𝑙𝑜𝑔 = 0,4438 𝑉
𝑛 [𝐴𝑔 # ] 1 1 𝑥 10LM

0,0592 1 0,0592 1
𝐶𝑢@# + 2𝑒 ⟶ 𝐶𝑢 𝐸AB = 𝐸 , − 𝑙𝑜𝑔 = 0,337 − 𝑙𝑜𝑔 = 0,1594 𝑉
𝑛 [𝐶𝑢 ]
@# 2 1 𝑥 10LM

𝐵𝑖𝑂# + 2𝐻 # + 3𝑒 ⟶ 𝐵𝑖 + 𝐻@ 𝑂
0,0592 1 0,0592 1
𝐸GH = 𝐸 , − 𝑙𝑜𝑔 = 0,320 − 𝑙𝑜𝑔 = 0,1897 𝑉
𝑛 [𝐵𝑖𝑂 ][𝐻 ]
# # @ 3 (1 𝑥 10 )(0,5)@
LM

El intervalo de voltaje necesario para la separación es:

EECS = 0,244 V
DE = EC – EA = 0,4438 – 0,244 = 0,1998 V
DE = EC – EA = 0,1594 – 0,244 = - 0,0846 V

Al tener este intervalo de voltaje, no precipita el bismuto y el cobre, y no se pueden separar entre
ellos, solo bismuto y plata o cobre y plata en las concentraciones dadas.

16. En una neurona (célula nerviosa), la concentración de iones K+ en el interior es de unas

20 a 30 veces mayor que en el exterior ¿Qué diferencia de potencial esperaría medir entre el
interior y el exterior de la célula si la diferencia se debiera solamente al desequilibrio de los
iones potasio? R: entre 0,08 y 0,09 V

Se considera el equilibrio del potasio dentro y fuera de la celula, por lo que:

#
𝐾HPQRSH,S + 𝑒 ⟶ 𝐾 𝐸 T = −2,94𝑉
#
𝐾 + 𝑒 ⟶ 𝐾RUQRSH,S 𝐸 T = 2,94𝑉
# #
𝐾HPQRSH,S ⟶ 𝐾RUQRSH,S 𝐸 T = 0𝑉
#
[𝐾RUQRSH,S ]
0,0592 0,0592 1
∆𝐸 = 𝐸 , − 𝑙𝑜𝑔 # = 0− 𝑙𝑜𝑔 = 0,08 𝑉
1 [𝐾HPQRSH,S ] 1 20
 #
[𝐾RUQRSH,S ]
0,0592 0,0592 1
∆𝐸 = 𝐸 , − 𝑙𝑜𝑔 # = 0− 𝑙𝑜𝑔 = 0,09 𝑉
1 [𝐾HPQRSH,S ] 1 30

17. Se colocó una mezcla de Mn(NO3)2 (aq) 0,115 M y Fe(NO3)2 0,095 M en un vaso de
precipitados y se ajustó el pH a 5,00 agregando ácido nítrico. Se insertan dos electrodos de
platino y se pasa corriente eléctrica a través de la disolución para depositar los metales.
a) Escriba las semirreacciones de reducción de los metales y el probable proceso de
oxidación
b) Utilizando parte de su respuesta anterior e ignorando cualquier sobrepotencial, calcule el
potencial con el cual se depositarán Mn y Fe de sus disoluciones
c) ¿Qué metal comenzará a depositarse primero?
d) ¿Estará el primer metal precipitado cuantitativamente cuando el segundo
comience a reducirse? Determine esta respuesta calculando la concentración residual del
metal que se deposita primero cuando el segundo comienza a reducirse R: b) 1,39 V para Fe
y 2,13 V para Mn; d) Si, ya que [Fe2+] residual es 5·10-18 M

a) Las semirreacciones de reducción, por lo que, se depositan sobre el electrodo de platino, el

manganeso y el hierro metálico
T,TYZ@ [ T,TYZ@ [
𝑀𝑛@# + 2𝑒 ⟶ 𝑀𝑛 𝐸XP = 𝐸 , − P 𝑙𝑜𝑔 [XP\] ] = −1,18 − @ 𝑙𝑜𝑔 [T,[[Y] = −1,208 𝑉
T,TYZ@ [ T,TYZ@ [
𝐹𝑒 @# + 2𝑒 ⟶ 𝐹𝑒 𝐸_R = 𝐸 , − 𝑙𝑜𝑔 [_R \] ] = −0,44 − 𝑙𝑜𝑔 [T,TZY] = −0,4702𝑉
P @

La reacción de oxidación ocurre, en el ánodo y corresponde a la formación de oxígeno

2𝐻@𝑂 ⟶ 𝑂@ + 4𝐻 # + 4𝑒

Considerando el critero de cálculo de potencial, el voltaje de reducción para la reacción del oxígeno
es:
0,0592 1 0,0592 1
𝑂@ + 4𝐻 # + 4𝑒 ⟶ 2𝐻@ 𝑂 𝐸 = 𝐸 T − 𝑙𝑜𝑔 = 1,23 − 𝑙𝑜𝑔
4 𝑃a\ [𝐻 ]
# b 4 (0,2095)(1𝑥10LY )b
= 0,9240𝑉

0,2095 atm de oxígeno, considerando que la presión atmosférica es 1 atm y el aire tiene un
20,95% de oxígeno. El pH es 5, por lo que H+ es 1 x 10-5 mol/L.

b) Para manganeso: DE = Ecatodo – Eanodo = - 1,208 – 0,9240 = - 2,13 V (por lo que se necesita como
mínimo entregar 2,13 V para iniciar el depósito)
Para hierro: DE = Ecatodo – Eanodo = - 0,4702 – 0,9240 = - 1,39 V (por lo que se necesita como
mínimo entregar 2,13 V para iniciar el depósito)
c) Como necesita menos voltaje, precipita primero el hierro.
d) considerando condiciones estándares, el voltaje que quedaría cuando empiece a precipitar el
manganeso a pH = 5 y 0,2095 atm para oxígeno.
DE = Ecatodo – Eanodo
0,0592 1 0,0592 1
∆𝐸 = c𝐸 , − 𝑙𝑜𝑔 d − e𝐸 T − 𝑙𝑜𝑔 f
𝑛 [𝐹𝑒 ]
@# 𝑛 𝑃a\ [𝐻 # ]b
0,0592 1 0,0592 1
−2,13 = c−0,44 − 𝑙𝑜𝑔 d − c1,23 − 𝑙𝑜𝑔 d
2 [𝐹𝑒 @# ] 4 (0,2095)(1𝑥10LY )b
@# LgZ
[𝐹𝑒 ] = 4,9 𝑥 10 𝑚𝑜𝑙/𝐿
Por lo que la precipitación del hierro es cuantitativa cuando empiece a precipitar el manganeso.
18. Si en una pila de combustible sustituimos el hidrógeno por metanol, se tiene una pila que
produce la reacción global:
CH3OH (l) + 3/2 O2 (g) ® CO2 (g) + 2 H2O (l)
Escribir las semirreacciones de oxidación y de reducción que tienen lugar en ambos
electrodos de la pila
Calcule la DGº de la reacción y el voltaje de la pila en condiciones estándar
Calcule el rendimiento teórico de la pila y los kWh (1 kWh = 3,6·106 J) producidos por kmol de
metanol consumido en condiciones normales. R: - 702357,1 J/mol; 1,21 V; 96,67%; 195
kWh/Kmol
Compuesto D Hº (kJ/mol) DS (J/mol K)
CH3OH (l) -238,66 126,8
O2 (g) 0 205,14
CO2 (g) -393,51 213,64
H2O (l) -285,83 69,91

Reacción de cátodo: 𝑂@ + 𝐻@ 𝑂 + 2𝑒 → 2 𝑂𝐻 L
Reacción de ánodo: 𝐶𝐻l 𝑂𝐻 + 6 𝑂𝐻 L → 𝐶𝑂@ + 5𝐻@ 𝑂 + 6 𝑒
Multiplicando por 3, la ecuación del cátodo y sumando ambas ecuaciones queda:
CH3OH + 3/2 O2 ® CO2 + 2 H2O
La entalpía de la reacción, H es:
∆𝐻 T = 𝐻mS,nBoQ,p − 𝐻SRqoQqPQRp
𝑘𝐽
∆𝐻 T = r−393,51 + 2(−285,83)s − (−238,66 + 0) = −726,51
𝑚𝑜𝑙
La entalpía de la reacción, DHº es:
∆𝐻 T = 𝐻mS,nBoQ,p − 𝐻SRqoQqPQRp
𝑘𝐽
∆𝐻 T = r−393,51 + 2(−285,83)s − (−238,66 + 0) = −726,51
𝑚𝑜𝑙
La entropía de la reacción, DSº es:
∆𝑆 T = 𝑆mS,nBoQ,p − 𝑆SRqoQqPQRp
3 𝐽
∆𝐻 T = r213,65 + 2(69,91)s − e126,8 + (205,14)f = −81,04
2 𝑚𝑜𝑙 𝐾
La energía libre DGº, es
∆𝐺 T = ∆𝐻 T − 𝑇 ∆𝑆 T
𝑘𝐽
∆𝐺 T = −726,51 − 298,15(−0,08104) = −702,35
𝑚𝑜𝑙
Como participan 6 electrones, el ∆𝐸 T es
∆𝐺 T = −𝑛 𝐹 ∆𝐸 T
𝐽 𝐶
−702350 = −6 ∗ 96485 ∆𝐸 T
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
∆𝐸 T = 1,213 𝑉
Considerando que el “trabajo útil”, lo representa la energía libre, y la entalpía como la energía total
que se necesita, así el rendimiento de la reacción es:
L~T@,lY
% 𝑟𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = L~@M,Y[ ∗ 100% = 96,67%
Ya que el DGº es, pero la potencia es positiva =
𝑘𝐽 1000 𝑚𝑜𝑙 1000 𝐽 1𝑘𝑊ℎ 𝑘𝑊ℎ
702,35 c dc dc M
d = 195
𝑚𝑜𝑙 1𝑘𝑚𝑜𝑙 1𝑘𝐽 3,6 𝑥 10 𝐽 𝑘𝑚𝑜𝑙
Guía 2
3. Una muestra de 6,39 g de una preparación para el control de hormigas se descompuso por
digestión por vía húmeda con H2SO4 y HNO3. El arsénico del residuo se redujo al estado
trivalente con hidracina. Después de haber eliminado el exceso de agente reductor, el
arsénico (III) se oxidó con I2 generado electrolíticamente en un medio ligeramente alcalino

HAsO32- + I2 + HCO3- ® HAsO42- + 2I- + 2CO + H2O

La valoración se completó después de que hubo pasado una intensidad de corriente de

101,1mA durante 15 min y 36s. Exprese los resultados de este análisis como porcentaje de
As2O3 en la muestra original. R. 0,76 % de As2O3

I = 101,3 mA = 0,1013 A = 0,1013 C/s

t = 15 min y 36 s = 936 s

𝐶
𝐼∗𝑡 0,1013 𝑠 ∗ 936 𝑠
𝑛 = = = 4,91 𝑥 10Lb 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐴𝑠
𝑛R ∗ 𝐹 2 𝑒 ∗ 96485 𝐶/𝑚𝑜𝑙
𝑔
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑎𝑟𝑠𝑒𝑛𝑖𝑐𝑜 = 𝑛 ∗ 𝑀𝑀 = 4,91 𝑥 10Lb 𝑚𝑜𝑙 ∗ 74,92 = 0,0368 𝑔 𝑑𝑒 𝐴𝑠
𝑚𝑜𝑙
0,0368 𝑔 𝐴𝑠 𝑥
𝑔 = 𝑔
74,92 𝑚𝑜𝑙 ∗ 2 197,84 𝑚𝑜𝑙

T,TbgM * )p\ a…
x = 0,0486 g As2O3 % = M,lZ * X†
∗ 100% = 0,76%

14. Un tanque cilíndrico de acero suave (bajo en carbono) de 1 m de altura y 50 cm de

diámetro, contiene agua aireada hasta un nivel de 60 cm y muestra una pérdida de peso
debido a la corrosión de 304 g al cabo de 6 semanas. Calcular: a) la corriente de corrosión; b)
la densidad de corriente implicada en la corrosión del tanque. Supóngase que la corrosión es
uniforme sobre la superficie interior del tanque y que el acero se corroe en la misma forma
que el hierro puro. R: 2,53 x 10-5 A/cm2
a) Se usa la ecuación siguiente para conocer la corriente de corrosión:

Se convierte el tiempo, 6 semanas, en segundos y luego se sustituyen todos los valores en la

ecuación anterior:

b) La densidad de corriente es

área de la superficie corroída del tanque = área lateral + área de fondo

15. La pared de un tanque de acero conteniendo agua aireada se está corroyendo a una
velocidad de 54,7 mdd. ¿Cuánto tardará en disminuir el espesor de la pared en 0,50 mm? R.
719 días. La velocidad de corrosión es 54,7 mdd, o 54,7 mg de metal se corroe en cada dm2 de
superficie por día.

La densidad del hierro es 7,87 g/cm3. Dividiendo la velocidad de corrosión en g/(cm2 · día) por la
densidad de la profundidad de corrosión por día como

El número de días necesitados para una disminución de 0,50 mm se puede obtener por la relación

X = 719 días

16. Se desea diseñar un tanque para contener ácido clorhídrico diluido, y el material
seleccionado para ello es un acero al carbono (F 1120), con una densidad de 7.81 g/cm3, que
tiene una velocidad de corrosión en ese medio de 45 mdd (mg por dm2 por día) . Estimar el
sobrespesor con que debería diseñarse el depósito para asegurar al menos 10 años de vida.
R: 2,1 mm
C
onsiderando la velocidad de corrosión de 45 mg/dm2 día, y ya que se debe asegurar al menos 10
años, es decir alrededor de 3650 días, la cantidad de material a corroer en ese tiempo será:

Si se considera la densidad del acero del 7.81 · 103 g/dm3 y teniendo en cuenta la corrosión por
unidad de superficie, el sobrespesor lo obtendremos por el cociente entre la velocidad de corrosión
superficial y la densidad del material, es decir:

17. Una superficie de cobre se corroe por agua de mar, con una densidad de corriente de 2,45
x 106 A/cm2. Determinar: a) ¿Cual es la velocidad de corrosión en mdd? b) ¿Qué espesor de
metal se corroe en seis meses? Considerar: la masa molar del cobre es 63,4 g/mol. La
densidad del cobre es de 8.03 g/cm3. La constante de Faraday es 96500 A · s/mol. R. 6,969
mdd; 15,62 um
a) La velocidad de corrosión la obtendremos tras evaluar el peso de material corroído en un dm2, es
decir en 100 cm2, y en un dia, es decir 24 x 3600 s.
b) Para calcular el espesor perdido en seis meses, iniciaremos el cálculo de la pérdida de peso en
ese tiempo, expresado por:

18. La pared de un tanque de acero, conteniendo agua desmineralizada, se corroe a una

velocidad de 30 mg/dm2-dia. ¿Cuánto tiempo tardará en disminuir el espesor de la pared 0,8
mm? Estimar la densidad del acero = 7,81 g/cm3. R: 5,7 años

La velocidad de corrosión expresada como disminución del espesor en función del tiempo será:

por lo que para disminuir 0,8 mm necesitará: